JPH081516B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下カラー感光材料という）を現像、漂白、定着する
現像処理方法（以下単に処理という）に関するものであ
り、特に漂白作用を促進して、処理時間を短縮化すると
ともに充分な漂白を行つて画質の良好なカラー写真画像
を形成することができる改良された現像処理方法に関す
るものである。

（従来の技術） 一般に、カラー感光材料の処理の基本工程は、発色現
像工程と脱銀工程である。すなわち、露光されたハロゲ
ン化銀カラー写真材料を、発色現像工程に入れる。ここ
では、発色現像主薬によりハロゲン化銀が還元されて銀
を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬は発色剤と
反応して色素の画像を与える。しかるのちに、カラー写
真材料を脱銀工程に入れる。ここでは、酸化剤（漂白剤
と通称する）の作用により前の工程で生じた銀が酸化さ
れたのち、定着剤と通称される銀イオンの錯化剤によつ
て溶解され、除かれる。したがつて、これらの工程を経
た写真材料には色素画像のみが出来上がる。実際の現像
処理は、上記の発色現像および脱銀と云う二つの基本工
程のほかに、画像の写真的、物理的品質を保つため、あ
るいは画像の保存性を良くするため等の補助的な工程を
含んでいる。たとえば、処理中の感光層の過度の軟化を
防ぐための硬膜浴、現像反応を効果的に停止させる停止
浴、画像を安定化させる画像安定浴あるいは支持体のバ
ツキング層を除くための脱膜浴などが挙げられる。

また上記した脱銀工程も、漂白浴と定着浴をそれぞれ
別浴として二工程で行なう場合と、迅速処理化、省力化
を目的として処理工程をより簡略化し、漂白剤と定着剤
を共存させた漂白定着浴により一工程で行なう場合とが
ある。

近年カラー写真感光材料において、処理の迅速簡略化
と環境汚染防止が要請されている観点から、第２鉄イオ
ン錯塩（例えば、アミノポリカルボン酸第二鉄イオン錯
塩、等、とくにエチレンジアミンテトラ酢酸鉄（III）
錯塩）を主体とした漂白処理方法が主に利用されてい
る。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小
さく漂白力が不充分なため、これを漂白剤として用いた
ものはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定
着処理する場合には、一応所望の目的を達成することが
できるが、塩臭沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体と
し、かつ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真
感光材料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー
反転感光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場
合には、漂白作用が不十分で脱銀不良になつたり、漂白
するのに長時間を要するという欠点を有する。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感
色素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は
高アスペクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン化銀
表面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成
された銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が
知られており、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂
白液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用い
た漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白力
が弱く、漂白するのに著しく長時間を有することであ
る。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は
漂白力が弱いという関係があり、それ故に漂白力の弱い
漂白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した
漂白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させること
が望まれている。

従来、エチレンジアミンテトラ酢酸鉄塩の如き第２鉄
イオン酢塩を漂白剤とする漂白液もしくは表白定着液の
漂白能力を高める手段として種々の漂白促進剤を処理浴
に添加することが提案されている。

例えば米国特許第3893858号明細書、英国特許第11388
42号明細書、特開昭53−141623号公報に記載されている
如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−95630号公報
に記載されている如きジスルフイド結合を有する化合
物、特公昭53−9854号公報に記載されている如きチアゾ
リジン誘導体、特開昭53−94927号公報に記載されてい
る如きイソチオ尿素誘導体、特公昭45−8506号公報、特
公昭49−26586号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭49−42349号公報に記載されている如きチ
オアミド化合物、特開昭55−26506号公報に記載されて
いる如きジチオカルバミン酸塩類等があげられる。

これらの漂白促進剤の中には、確かに漂白促進効果を
有するものがあるが、その効果は必ずしも十分ではな
く、また特に漂白定着液中においては、安定性が極めて
悪く短時間に効果を失つて実用に適したものでは必ずし
もなかつた。

さらに、他の漂白促進剤として、たとえば、米国特許
3,748,136号明細書に記載されている如きオニウム化合
物、特公昭54−12056号公報に記載されている如きフエ
ニレン連結アンモニウム塩、米国特許4,552,834号明細
書に記載されている如きアミン化合物等がある。これら
の化合物は漂白液や漂白定着液中で安定であるが、漂白
促進効果が弱く、これらも必ずしも実用に適したもので
はなかつた。

また、特公昭60−24936号公報に記載されている化合
物は、一定程度の漂白促進効果を有しているが、必ずし
も満足しうるものではない。

（発明が解決しようとする問題点） このように、これらの漂白促進剤の多くは必ずしも充
分満足し得る漂白促進効果を奏せず、また、漂白促進効
果は優れていても、処理液中での安定性に欠けるため処
理液の有効寿命が短くなり長期保存に耐え得ないという
欠点を有するものが多い。

本発明の第１の目的は、毒性が低く公害防止の要請に
適合し、漂白速度において優れたカラー写真処理方法を
提供することである。

本発明の第２の目的は、漂白剤として漂白力の弱いも
の、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処
理もしくは漂白定着処理において他の写真特性を悪化さ
せずに漂白力を高める方法を提供することである。

本発明の第３の目的は、本発明の化合物を感光材料あ
るいは漂白液もしくは漂白定着液に含有せしめた場合に
漂白速度を高めることができ、かつ安定性のよい処理液
を用いた漂白法を提供することである。

本発明の第４の目的は、とくに撮影感度を有するカラ
ー写真感光材料を迅速に漂白もしくは漂白定着すること
のできる方法を提供することである。

本発明の第５の目的は、処理されたカラー写真感光材
料によごれを発生させることなく、迅速に漂白もしくは
漂白定着することのできる方法を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の前記の諸目的は、露光されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を発色現像し、次いで漂白処理及び定
着処理するかまたは漂白定着処理するカラー写真処理法
において、下記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の存
在下で漂白処理または漂白定着処理を行うことで達成さ
れた。

一般式（Ｉ） Ｘは、、少なくとも一つの窒素原子を含むヘテロ環を
完成させるための有機基を表わし、Ｙは、アルキレン、
アリーレン、−Ｓ−、−Ｏ−、 または 〔R₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。〕を組合せて構成される２価の有機基を表わすが、
少なくとも一つのアルキレンと少なくとも二つの−Ｓ−
を含む。

以下一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

Ｘは少なくとも一つの窒素原子を含むヘテロ環を完成
させるための有機基を表わし、飽和でも不飽和でもよく
酸素原子、硫黄原子を含んでもよい。また置換基を有し
てもよい。

置換基は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシ基、カルボニル基、スルホ
基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アミド基、スルフアモイル基、カルバモ
イル基、ウレイド基、アミノ基、スルホニル基、オキソ
基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、ヒドロキシア
ルキル基を表わす。置換基は複数個存在してもよい。ヘ
テロ環としては５〜６員環が好ましく具体的には、ピロ
リル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル
基、チアゾリニル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル
基、イソオキサゾリル基、トリアゾリル基、ピリジル
基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、
インドリル基、プリニル基、ピロリジニル基、ピロリニ
ル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾ
リジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリ
ニル基、チオモルホリニル基、などをあげることができ
る。これらヘテロ環の共役酸のpKaは４〜10が好まし
い。

pKa5〜９が特に好ましく、ピリジル基、イミダゾリニ
ル基をあげることができる。

Ｙは、アルキレン、アリーレン、−Ｓ−、−Ｏ−、 または 〔R₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
す。〕を組合せて構成される２価の有機基を表わすが、
少なくとも一つのアルキレンと少なくとも二つの−Ｓ−
を含む。好ましい例としてはＹはアルキレン、−Ｓ−、
−Ｏ−を組合せて構成される２価の有機基をあげること
ができる。

一般式（Ｉ）にあげる化合物は、有機酸あるいは無機
酸と対塩を形成してもよい。例えば、塩化水素、臭化水
素、シユウ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、過塩素酸など
である。

一般式（Ｉ）の化合物は漂白液や漂白定着液（共に補
充液でも可）もしくはそれらの前浴に添加するのが好ま
しいが、あらかじめ感光材料中に含有させておき漂白液
や漂白定着液に持ち込ませることも可能である。漂白
液、漂白定着液あるいはそれらの前浴に添加する場合の
添加量としては好ましくは１×10^-5から１×10^-1mol/
、より好ましくは１×10^-3から２×10^-2mol/、最も
好ましくは２×10^-3から１×10^-2mol/である。感光材
料内蔵の場合、１×10⁴から１×10^-2mol/m²、より好ま
しくは２×10^-4から５×10^-3mol/m²である。一般式
（Ｉ）の化合物は漂白促進剤として単独で用いても良い
し２種以上併用しても良い。

本発明化合物は特異的に大きな漂白促進能を有し、し
かも漂白液や漂白定着液中で安定で、現在一般的に行な
われているような自動現像機を用いた長期連続処理にも
充分使用可能である。

次に本発明の具体的化合物を配すが、これらに限られ
るものではない。

本発明の化合物の合成は一般によく知られた方法によ
り容易に合成することができるが具体的方法を以下に記
す。

化合物（１）の合成 ４−メルカプトピリジン25.4gと２−クロロエタノー
ル18.4gをエタノール150mlに加え、窒素雰囲気下、ナト
リウムメトキシド28％メタノール溶液44.2gを加え、一
時間撹拌した。一時間加熱撹拌し、生じた食塩を過し
た後、減圧下濃縮し、酢酸エチル200mlから再結晶し、
ヒドロキシ化合物19.6gを得た。このヒドロキシ化合物1
9.6gのアセトニトリル100ml溶液に、塩化チオニル18.1g
を加え一時間撹拌した。酢酸エチル200ml加え、生じた
結晶を過し、クロル化合物20gを得た。窒素雰囲気
下、エタンジチオール2.3gとクロル化合物10gをエタノ
ール100mlを加え、ナトリウムメトキシド28％メタノー
ル溶液18.4gを加え、２時間加熱撹拌した。放冷後水100
mlとクロロホルムを加え抽出した。クロロホルム層を減
圧下濃縮し、アセトン200mlとシユウ酸4.3gを加えた。
生じた結晶を取し、化合物（１）を得た。10.7g 他の化合物も同様に合成できる。

本発明は脱銀工程として漂白浴、漂白定着浴、定着浴
等を組み合わしたいかなる処理においても効果を発揮す
る。脱銀工程としては例えば下記のものが挙げられる
が、これらに限定はされない。

No.1 漂白−定着 No.2 漂白−水洗−定着 No.3 漂白−漂白定着 No.4 漂白−漂白定着−定着 No.5 定着−漂白定着 No.6 漂白定着 脱銀工程としては上記No.6が最も好ましい。

また、脱銀工程は通常現像工程の後に行なわれるが、
これらの間に水洗やリンス、漂白促進などの浴を設けて
も良い。

さらに、各工程は順流または向流の多段処理方式が好
ましい。特に２段または３段の向流方式が好ましい。

本発明において、漂白液及び漂白定着液に用いられる
漂白剤としては、公知のあらゆるものが使用可能である
が、特に、漂白液にはアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩
及び過硫酸塩が好ましく、漂白定着液にはアミノポリカ
ルボン酸第二鉄塩が好ましい。アミノポリカルボン酸第
二鉄錯塩は、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸又は
その塩との錯体であり、アミノポリカルボン酸の代表例
としては以下の通りである。

Ａ−１ エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２ ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３ 1,3−ジアミノプロパン四酢酸 Ａ−４ 1,2−ジアミノプロパン四酢酸 Ａ−５ エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）
−N,N′,N′−三酢酸 Ａ−６ ニトリロ三酢酸 Ａ−７ 1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−８ イミノジ酢酸 Ａ−９ ジヒドロキシエチルグリシン Ａ−10 エチルエーテルジアミン四酢酸 Ａ−11 グリコールエーテルジアミン四酢酸 Ａ−12 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 などを挙げることができるが、これらの例示化合物に限
定されない。

これらの化合物の中では特にＡ−１〜Ａ−３、Ａ−
７、Ａ−８、Ａ−11が好ましい。

アミノポリカルボン酸第２鉄錯塩は錯塩の形で使用し
ても良いし、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２
鉄、硝酸第２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄
などとアミノポリカルボン酸を用いて溶液中で第２鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合
は、１種類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯
塩を用いてもよい。一方、第２鉄塩とアミノポリカルボ
ン酸を用いて溶液中で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を
１種類又は２種類以上使用してもよい。更にアミノポリ
カルボン酸を１種類又は２種類以上使用してもよい。ま
た、いずれの場合にも、アミノポリカルボン酸を第２鉄
イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いるのが好まし
い。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、ア
ルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好ま
しく、特にアンモニウム塩が溶解性の点で好ましい。

また上記の第２鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定
着液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入
つていてもよい。

過硫酸塩としてはアンモニウム塩、カリウム塩、ナト
リウム塩、などが挙げられる。

さらに、漂白液や漂白定着液中もしくはこれらの前浴
中には本発明の漂白促進剤の他に従来漂白促進剤として
知られている化合物を添加することができる。このよう
な漂白促進剤については、例えば、米国特許第3,893,85
8号明細書、ドイツ特許第1,290,812号明細書、英国特許
第1,138,842号明細書、特開昭53−95630号公報、リサー
チ・デイスクロージヤー第17129号（1978年７月号）に
記載のメルカプト基またはジスルフイド基を有する化合
物、特開昭50−140129号公報に記載のチアゾリジン誘導
体、米国特許第3,706,561号明細書に記載のチオ尿素誘
導体、特開昭58−16235号公報に記載の沃化物、ドイツ
特許第2,748,430号明細書に記載のポリエチレンオキサ
イド類、特公昭45−8836号公報に記載のポリアミン化合
物などを用いることができる。特に好ましくは英国特許
第1,138,842号明細書記載のようなメルカプト化合物が
好ましい。

これらの漂白促進剤は本発明の漂白能を有する処理液
の前浴に添加して使用することもできる。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物
の他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウ
ム、臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。再ハロゲン化剤の濃度は漂
白液１あたり0.1〜５モル、好ましくは0.5〜３モルで
ある。他に、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝
酸塩、硼酸、硼砂、メタ硼酸、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのpH緩衝能を有する１種類以上の
無機酸、有機酸及びこれらの塩など通常漂白液に用いる
ことが公知の添加剤を添加することができる。

本発明において、漂白液１当りの漂白剤の量は0.05
モル〜１モルであり、好ましくは0.1モル〜0.5モルであ
る。

また漂白液のpHは、漂白剤がアミノポリカルボン酸第
二鉄塩の場合4.0〜8.0、特に5.0〜6.5になることが好ま
しく、過硫酸塩の場合0.5〜8.0、好ましくは2.0〜4.0で
ある。漂白液の温度は10〜60℃で処理可能であるが好ま
しくは30〜50℃、より好ましくは35〜45℃である。漂白
液の補充量は感光材料1m²あたり50〜2000mlが好ましい
がより好ましくは100〜500mlである。

本発明において漂白定着液１当りの漂白剤の量は0.
05モル〜0.5モルであり、好ましくは0.1モル〜0.4モル
である。

また漂白定着液中には定着剤としてチオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウムナト
リウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チオシア
ン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チオシア
ン酸カリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエ
ーテル等を用いることができる。これら定着剤の量は漂
白定着液１当り0.3モル〜３モル、好ましくは0.5モル
〜２モルである。

以上の漂白剤、定着剤のほか漂白定着液には前記漂白
液中に含まれる化合物が含まれてよい。

漂白定着液には、保恒剤としての亜硫酸塩、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム
及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化
合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド重亜
硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更に、
各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビ
ニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有させる
ことができる。

漂白定着液のpHは4.0〜9.0、好ましくは5.0〜8.0、よ
り好ましくは6.0〜7.5である。

また、漂白定着液の好ましい温度範囲は漂白液の場合
と同じである。

漂白定着液の補充量としては感光材料1m²あたり300ml
から3000mlが好ましいが、より好ましくは300mlから100
0mlである。

本発明の化合物は特開昭61−75352号公報に記載され
たような漂白−漂白定着工程にも使用できる。この場
合、漂白液または漂白定着液の片方に添加しても良い
し、両方に添加しても良い。

本発明の処理方法において定着液には前記漂白定着液
に含まれる化合物を全て含むことができる。

定着液のpHは3.0〜9.0、好ましくは5.0〜8.0、処理時
間は20秒〜10分が好ましく、30秒〜４分が好ましい。含
まれる定着剤の好ましい濃度及び好ましい温度は前記漂
白定着液と同じである。

漂白、漂白定着または定着工程のすぐ後に水洗または
安定化工程が続く場合、これらのオーバーフロー液の一
部または全部を漂白、漂白定着、定着などの処理液へ導
入することが好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香
族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好ましい例
はｐ−フエニレンジアミン誘導体であり、代表例を以下
に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−１ N,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−２ ２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３ ２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリル
アミノ）トルエン Ｄ−４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチ
ル）アミノ〕アニリン Ｄ−５ ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ〕アニリン Ｄ−６ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
〔β−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７ Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフエニ
ルエチル）メタンスルホンアミド Ｄ−８ N,N−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン Ｄ−９ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メ
トキシエチルアニリン Ｄ−10 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−11 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチルアニリン 上記ｐ−フエニレンジアミン誘導体のうち特に好まし
くは例示化合物Ｄ−５である。

また、これらのｐ−フエニレンジアミン誘導体は硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩など
の塩であつてもよい。該芳香族一級アミン現像主薬の使
用量は現像液１当り好ましくは約0.1g〜約20g、より
好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウ
ム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等
の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて
添加することができる。しかしながら、カラー現像液の
発色性向上のためには亜硫酸イオンは実質的に含有しな
い方が好ましい。ここでいう“実質的に含有しない”と
は、カラー現像液１当り、亜硫酸ナトリウム換算で0.
5g/以下、好ましくは0.2g/以下、より好ましくは、
全て、含有しないことである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物とし
て、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭61−186559号記
載のヒドロキサム酸類、同61−170756号記載のヒドラジ
ン類や、ヒドラジド類、同61−188742号及び同61−2032
53号記載のフエノール類、同61−188741号記載のα−ヒ
ドロキシケトン類やα−アミノケトン類、及び／又は、
同61−180616号記載の各種糖類を添加するのが好まし
い。又、上記化合物と併用して、特願昭61−147823号、
同61−166674号、同61−165621号、同61−164515号、同
61−170789号、及び同61−168159号等に記載のモノアミ
ン類、同61−173595号、同61−164515号、同61−186560
号等に記載のジアミン類、同61−165621号、及び同61−
169789号記載のポリアミン類、同61−188619号記載のポ
リアミン類、同61−197760号記載のニトロキシラジカル
類、同61−186561号、及び61−197419号記載のアルコー
ル類、同61−198987号記載のオキシム類、及び同61−26
5149号記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同57−5
3749号に記載の各種金属類、特開昭59−180588号記載の
サリチル酸類、特開昭54−3532号記載のアルカノールア
ミン類、特開昭56−94349号記載のポリエチレンイミン
類、米国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロキ
シ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族
ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは９〜11.0であり、そのカラー現像
液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませる
ことができる。

上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナ
トリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リ
ン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、
四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ
−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウ
ム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−
２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香
酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル／
以上であることが好ましく、特に0.1モル／〜0.4モル
／であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウ
ムの沈澱防止剤として。あるいはカラー現像液の安定性
向上のために、各種キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば
アミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノ
カルボン酸類をあげることができる。以下に具体例を示
すがこれらに限定されるものではない。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、N,N,N−トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N,N,N′,N′−テトラメチレン
ホスホン酸、トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸、
1,2−ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレ
ンジアミンオルトヒドロキシフエニル酢酸、２−ホスホ
ノブタン−1,2,4−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエ
チリデン−1,1−ジホスホン酸、N,N′−ビス（２−ヒド
ロキシベンジル）エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸
これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用しても
良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属
イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば１
当り0.1g〜10g程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添
加することができる。しかしながら、本発明のカラー現
像液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジ
ルアルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。こ
こで「実質的に」とは現像液１当たり2ml以下、好ま
しくは全く含有しないことを意味する。

その他現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
7−5987号、同38−7826号、同44−12380号、同45−9019
号及び米国特許第3,813,247号等に表わされるチオエー
テル系化合物、特開昭52−49829号及び同50−15554号に
表わされるｐ−フエニレンジアミン系化合物、特開昭50
−137726号、特公昭44−30074号、特開昭56−156826号
及び同52−43429号、等に表わされる４級アンモニウム
塩類、米国特許第2,494,903号、同3,128,182号、同4,23
0,796号、同3,253,919号、特公昭41−11431号、米国特
許第2,482,546号、同2,596,926号及び同3,582,346号等
に記載のアミン系化合物、特公昭37−16088号、同42−2
5201号、米国特許第3,128,183号、特公昭41−11431号、
同42−23883号及び米国特許第3,532,501号等に表わされ
るポリアルキレンオキサイド、その他１−フエニル−３
−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて
添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止
剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハ
ロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カ
ブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−
ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソインダゾー
ル、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾ
トリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−
チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチ
ル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を
含有してもよい。螢光増白剤としては、4,4′−ジアミ
ノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい。
添加量は０〜5g/好ましくは0.1g〜4g/である。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリーホスホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は20〜50℃好ましく
は30〜45℃である。処理時間は20秒〜５分好ましくは30
秒〜３分である。補充量は少ない方が好ましいが、感光
材料1m²当り100〜1500ml好ましくは100〜800mlである。
更に好ましくは100ml〜400mlである。

又、カラー現像浴は必要に応じて２浴以上に分割し、
最前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、
現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本
発明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られ
ているカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白
第１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処
理に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像
液に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめ
ることができる。

代表的な添加剤としては、１−フエニル−３−ピラゾ
リドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主
薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進
剤、臭化カリウムや、２−メチルベンツイミダゾール、
メチルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の
抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ
化物や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげる
ことができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白
定着などの処理工程からなつている。ここで、漂白定着
工程の後には、水洗及び安定化などの処理工程を行なう
ことが一般的に行なわれているが、漂白定着工程後、実
質的な水洗を行なわず安定化処理を行なう簡便な処理方
法を用いることもできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知
の添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン
酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベ
ンゾトリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するため
の界面活性剤などを用いることができる。または、L.E.
West,“Water Quality Criteria",Phot.Sci.and Eng.,v
ol.9,No.6,page 344〜359（1965）等に記載の化合物を
用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定
化される処理液が用いられる。例えば、pH3〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Bi,Alなどの金属化合
物、螢光増白剤、キレート剤（例えば、１−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ばい
剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好まし
く、段数としては２〜４段が好ましい。補充量としては
単位面積当り前浴からの持込量の１〜50倍、好ましくは
２〜30倍、より好ましくは２〜15倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水
としては、水道水の他、イオン交換樹脂などによつてC
a、Ma濃度を5mg/以下に脱イオン処理した水、ハロゲ
ン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を使用するのが
好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機に
よる連続処理を行なつた場合、蒸発による処理液の濃縮
が起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液
の開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理
液の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補
充することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができ
る。一般用若しくは映画用のカラーネガフイルム、スラ
イド用若しくはテレビ用のカラー反転フイルム、カラー
ペーパー、カラーポジフイルム及びカラー反転ペーパ
ー、直接ポジカラー感光材料等を代表例として挙げるこ
とができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、リサーチ・
デイスクロージヤー、vol,176,Item No.17643、〔Ｉ〕
項に記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料
には、臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および
塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶を有するいわゆるレギユ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が10ミクロンに至る迄の大サイズ粒子で
もよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは広
い分布を有する多分散乳剤でもよい。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約0.1ミク
ロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくとも約
95重量％が平均粒子直径の±40％内にあるような乳剤が
代表的である。平均粒子直径が約0.25〜２ミクロンであ
り、少なくとも約95重量％又は数量で少なくとも約95％
のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±20％の範囲内とし
たような乳剤を本発明で使用できる。

結晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハ
ロゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていて
もよい。これらの乳剤粒子は、英国特許第1,027,146
号、米国特許第3,505,068号、同4,444,877号および特開
昭60−143331号等に開示されている。また、エピタキシ
ヤル接合によつて組成の異なるハロゲン化銀が接合され
ていてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒
子を用いることによつて、増感色素による色増感効率の
向上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シ
ヤープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワ
ーの向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。こ
こで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの比
が５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以上
８以下のものがある。

高感度感光材料に用いるものには沃臭化銀が特に好ま
しい。沃臭化銀の場合、沃化銀含有量は、通常40モル％
以下であり、好ましくは20モル％以下、より好ましくは
15モル％以下である。また、プリント用感光材料には塩
化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであつ
ても異なるハロゲン組成を有する２以上の相からなるも
のであつてもよい。例えば、沃臭化銀を用いる場合、こ
の沃臭化銀平板状粒子はそれぞれ沃化物含有量の異なる
複数の相からなる層状構造を有するものを用いることも
できる。特開昭58−113928号あるいは特開昭59−99433
号等において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成
およびハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されて
いる。

本発明における平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使
用方法としては、リサーチ・デイスクロージヤーNo.225
34（1983年１月）、同No.25330（1985年５月）に詳細に
記述されており、そこでは例えば平板状粒子の厚みと光
学的性質の関係に基づいた使用法が開示されている。

次に、ハロゲン化銀粒子形成の熟成を促進するにはハ
ロゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進するの
に過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめるこ
とが知られている。ハロゲンイオン以外の熟成剤として
は、アンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネー
ト塩、例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナト
リウム及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニ
ウムチオシアネート塩を用いることができる。チオシア
ネート熟成剤を用いることは米国特許第2,222,264号、
同2,448,534号および同3,320,069号に教示が見られる。
また米国特許第3,271,157号、同3,574,628号および同3,
737,313号に記載されるような常用されるチオエーテル
熟成剤を用いることもできる。あるいは特開昭53−8240
8号、同53−144319号に開示されているようなチオン化
合物を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。化学
増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物の存
在下に、または米国特許第3,857,711号、同4,266,018号
および同4,054,457号に記載される硫黄含有化合物もし
くはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物など
の硫黄含有化合物の存在下に行う。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン
色素類その他によつて分光増感されてもよい。特に有用
な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、
強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない物質であつて、強色増感を示す
物質を乳剤中に含んでもよい。

これらの色素などとしては、リサーチ・デイスクロー
ジヤー、vol.176、I tem No.17643、IV（1978年12月）
に記載されたものを用いうる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を分光増感する
際には、乳剤調製のどの段階でも行なうことができる。
米国特許第4,183,756号および同4,225,666号では、ハロ
ゲン化銀粒子形成の安定な該の形成以後に分光増感色素
を乳剤に添加することにより、写真感度の増加やハロゲ
ン化銀粒子による分光増感色素の吸着の強化などの利点
があることが開示されている。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コ
ントラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフオ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光
材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的
で、種々の化合物を含有させることができる。すなわち
アゾール類、例えばベンゾチアゾリウム類、ニトロイミ
ダゾール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベン
ズイミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メル
カプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、
メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジア
ゾール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール
類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（特に１−フエニル−５−メルカプトテトラゾー
ル）など；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリア
ジン類；例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テ
トラアザインデン類（特に４−ヒドトキシ置換（1,3,3
a,7）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベンゼンスルフイン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・デイスクロージヤー
（RD）No.17643、VII−Ｃ〜Ｇに記載された特許に記載
されている。色素形成カプラーとしては、減色法の三原
色（すなわち、イエロー、マゼンタおよびシアン）を発
色現像で与えるカプラーが重要であり、耐拡散性の、４
当量または２当量カプラーの具体例は前述RD17643、VII
−ＣおよびＤ項記載の特許に記載されたカプラーの外、
下記のものを本発明で好ましく使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表
例として挙げられる。その具体例は、米国特許第2,407,
210号、同第2,875,057号および同第3,265,506号などに
記載されている。本発明では、二当量イエローカプラー
の使用が好ましく、米国特許第3,408,194号、同第3,44
7,928号、同第3,933,501号および同第4,022,620号など
に記載された酸素原子離脱型のイエローカプラーあるい
は特公昭55−10739号、米国特許第4,401,752号、同第4,
326,024号、RD18053（1979年４月）、英国特許第1,425,
020号、***出願公開第2,219,917号、同第2,261,361
号、同第2,329,587号および同第2,433,812号などに記載
された窒素原子離脱型のイエローカプラーがその代表例
として挙げられる。α−ピバロイルアセトアニリド系カ
プラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れてお
り、一方、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは
高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイ
ルプロテクト型の、インダゾロン系もしくはシアノアセ
チル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロト
リアゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げ
られる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリール
アミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その
代表例は、米国特許第2,311,082号、同第2,343,703号、
同第2,600,788号、同第2,908,573号、同第3,062,653
号、同第3,152,896号および同第3,936,015号などに記載
されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第4,310,619号に記載された窒素原
子離脱基または米国特許第4,351,897号に記載されたア
リールチオ基が好ましい。また欧州特許第73,636号に記
載のバラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高
い発色濃度が得られる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第3,
369,879号記載のピラゾロベンズイミダゾール類、好ま
しくは米国特許第3,725,067号に記載されたピラゾロ
〔5,1−ｃ〕〔1,2,4〕トリアゾール類、リサーチ・デイ
スクロージヤー24220（1984年６月）に記載のピラゾロ
テトラゾール類およびリサーチ・デイスクロージヤー24
230（1984年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙
げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光
堅牢性の点で欧州特許第119,741号に記載のイミダゾ
〔1,2−ｂ〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許第119,8
60号に記載のピラゾロ〔1,5−ｂ〕〔1,2,4〕トリアゾー
ルは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイル
プロテクト型のナフトール系およびフエノール系のカプ
ラーがあり、米国特許第2,474,293号に記載のナフトー
ル系カプラー、好ましくは米国特許第4,052,212号、同
第4,146,396号、同第4,228,233号および同第4,296,200
号に記載された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフエノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第2,369,929号、同第2,80
1,171号、同第2,772,162号、同第2,895,826号などに記
載されている。湿度および温度に対し堅牢なシアンカプ
ラーは、本発明で好ましく使用され、その典型例を挙げ
ると、米国特許第3,772,002号に記載されたフエノール
核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有するフエ
ノール系シアンカプラー、米国特許第2,772,162号、同
第3,758,308号、同第4,126,396号、同第4,334,011号、
同第4,327,173号、***特許公開第3,329,729号および特
開昭59−166956号などに記載された2,5−ジアシルアミ
ノ置換フエノール系カプラーおよび米国特許第3,446,62
2号、同第4,333,999号、同第4,451,559号および同第4,4
27,767号などに記載された２−位にフエニルウレイド基
を有しかつ５−位にアシルアミノ基を有するフエノール
系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許第4,366,237号などにマゼンタカプラーの具体
例が、また欧州特許第96,570号などにはイエロー、マゼ
ンタもしくはシアンカプラーの具体例が記載されてい
る。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量
体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色
素形成カプラーの典型例は、米国特許第3,451,820号な
どに記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具
体例は、米国特許第4,367,282号などに記載されてい
る。

カツプリングに伴つて写真的に有用な残基を放出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するDIRカプラーは前述のRD17643、VII〜Ｆ項
に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もい
くは現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラ
ーを使用することができる。このような化合物の具体例
は、英国特許第2,097,140号、同第2,131,188号に記載さ
れている。その他、特開昭60−185950号などに記載のDI
Rレドツクス化合物放出カプラー、欧州特許第173,302A
号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラーなど
を使用することができる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法に
より感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いら
れる高沸点有機溶媒の例は米国特許第2,322,027号など
に記載されている。また、ラテツクス分散法の工程、効
果、含浸用のラテツクスの具体例は、米国特許第4,199,
363号、***特許出願（OLS）第2,541,274号および同第
2,541,230号などに記載されている。

本発明に用いられる感光材料は、色カブリ防止剤もし
くは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノ
フエノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテコ
ール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー、
スルホンアミドフエノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明に用いられる感光材料には、公知の退色防止剤
を用いることができる。公知の退色防止剤としてはハイ
ドロキノン類、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロ
キシクマラン類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフ
エノール類、ビスフエノール類を中心としたヒンダード
フエノール類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベン
ゼン類、アミノフエノール類、ヒンダートアミン類およ
びこれら各化合物のフエノール性水酸基をシリル化、ア
ルキル化したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例
として挙げられる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性コロイ
ド層中に紫外線吸収剤を添加することができる。

紫外線吸収剤の典型例はRD24239（1984年６月）など
に記載されている。

本発明に用いられる感光材料は塗布助剤、帯電防止、
スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で
一種以上の界面活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる感光材料は、フイルター染料とし
て、またはイラジエーシヨンもしくはハレーシヨン防止
その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶性
染料を含有してもよい。このような染料として、オキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メ
ロシアニン染料、アントラキノン染料、アゾ染料が好ま
しく使用され、この他にシアニン染料、アゾメチン染
料、トリアゾールメタン染料、フタロシアニン染料も有
用である。油溶性染料を水中油滴分散法により乳化して
親水性コロイド層に添加することもできる。

本発明に用いられる感光材料において、親水性有機コ
ロイド層に写真用カプラーなど親油性の化合物を導入す
る方法としては、水中油滴分散法、ラテツクス分散法、
固体分散法、アルカリ分散法など種々の方法を用いるこ
とができ、好ましい方法は導入される化合物の化学構造
と物理化学的性質に応じて適宜選択することができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例を示すが本発明はこれらに限定
されるものではない。実施例中の本発明の化合物は本文
中の具体例の番号で表わした。

尚、実施例にて使用した比較化合物の構造は、以下の
通りである。

漂白促進剤 （特公昭60−24936号記載の化合物） （Ｂ） H₂NCH_{2 2}SCH_{2 2}SCH_{2 2}NH₂ （同上） （Ｃ） HOCH_{2 2}SCH_{2 2}SCH_{2 2}OH （同上） （特開昭53−95630号記載の化合物） （米国特許3893858号記載の化合物） 実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料Ａを作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀
のg/m²単位で表した量を、またカプラー、添加剤および
ゼラチンについてはg/m²単位で表した量を、また増感色
素については同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層（ハレーシヨン防止層） 黒色コロイド銀 0.2 ゼラチン 1.3 ExM−９ 0.06 UV−１ 0.03 UV−２ 0.06 UV−３ 0.06 Solv−１ 0.15 Solv−２ 0.15 Solv−３ 0.05 第２層（中間層） ゼラチン 1.0 UV−１ 0.03 ExC−４ 0.02 ExF−１ 0.004 Solv−１ 0.1 Solv−２ 0.1 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、均一AgI型、球相当径0.5
μ、球相当径の変動係数20％、板状粒子、直径／厚み比
3.0）塗布銀量 1.2 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量 0.6 ゼラチン 1.0 ExS−１ ４ ×10^-4 ExS−２ ４ ×10^-5 ExC−１ 0.05 ExC−２ 0.50 ExC−３ 0.03 ExC−４ 0.12 ExC−５ 0.01 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI6モル％、コアシエル比1:1の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 0.7 ゼラチン 1.0 ExS−１ ３ ×10^-4 ExS−２ 2.3 ×10^-5 ExC−６ 0.11 ExC−７ 0.05 ExC−４ 0.05 Solv−１ 0.05 Solv−３ 0.05 第５層（中間層） ゼラチン 0.5 Cpd−１ 0.1 Solv−１ 0.05 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシエル比1:1の表面高A
gI型、球相当径0.5μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比4.0）塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、球形粒子、直径／厚み比
1.0）塗布銀量 0.20 ゼラチン 1.0 ExS−３ ５ ×10^-4 ExS−４ ３ ×10^-4 ExS−５ １ ×10^-4 ExM−８ 0.4 ExM−９ 0.07 ExM−10 0.02 ExY−11 0.03 Solv−１ 0.3 Solv−４ 0.05 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4モル％、コアシエル比1:3の内部高A
gI型、球相当径0.7μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比5.0）塗布銀量 0.8 ゼラチン 0.5 ExS−３ ５ ×10^-4 ExS−４ ３ ×10^-4 ExS−５ １ ×10^-4 ExM−８ 0.1 ExM−９ 0.02 ExY−11 0.03 ExC−２ 0.03 ExM−14 0.01 Solv−１ 0.2 Solv−４ 0.01 第８層（中間層） ゼラチン 0.5 Cpd−１ 0.05 Solv−１ 0.02 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コアシエル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1.0μ、球相当径の変動係数15％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量 0.35 沃臭化銀乳剤（AgI2モル％、コアシエル比1:1の内部高A
gI型、球相当径0.4μ、球相当径の変動係数20％、板状
粒子、直径／厚み比6.0）塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.5 ExS−３ ８ ×10^-4 ExY−13 0.11 ExM−12 0.03 ExM−14 0.10 Solv−１ 0.20 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 0.05 ゼラチン 0.5 Cpd−２ 0.13 Solv−１ 0.13 Cpd−１ 0.10 第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI4.5モル％、均一AgI型、球相当径0.7
μ、球相当径の変動係数15％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量 0.3 沃臭化銀乳剤（AgI3モル％、均一AgI型、球相当径0.3
μ、球相当径の変動係数25％、板状粒子、直径／厚み比
7.0）塗布銀量 0.15 ゼラチン 0.5 ExS−６ ２ ×10^-4 ExC−16 0.05 ExC−２ 0.10 ExC−３ 0.02 ExY−13 0.07 ExY−15 1.0 Solv−１ 0.20 第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（AgI10モル％、内部高AgI型、球相当径1.
0μ、球相当径の変動係数25％、多重双晶板状粒子、直
径／厚み比2.0）塗布銀量 0.5 ゼラチン 0.5 ExS−６ １ ×10^-4 ExY−15 0.20 ExY−13 0.01 Solv−１ 0.10 第13層（第１保護層） ゼラチン 0.8 UV−４ 0.1 UV−５ 0.15 Solv−１ 0.01 Solv−２ 0.01 第14層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（AgI2モル％、均一AgI型、球相当径
0.07μ） 0.5 ゼラチン 0.45 ポリメチルメタクリレート粒子直径1.5μ 0.2 Ｈ−１ 0.4 Cpd−５ 0.5 Cpd−６ 0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−３
（0.04g/m²）界面活性剤Cpd−４（0.02g/m²）を塗布助
剤として添加した。

Solv−１ リン酸トリクレジル Solv−２ フタル酸ジブチル 以上の様にして作製した試料に色温度4800゜Ｋの光源
で10CMSの露光を与え、以下に示す処理工程及び処理液
にて処理を行なつた。尚、漂白液は表−１の各促進剤を
加えたもの及び何も加えないものをそれぞれ用いた。

処理工程 工程 処理時間 温度 発色現像 ２分30秒 40℃ 漂 白 １分30秒 40℃ 定 着 ２分30秒 40℃ 水 洗 １分30秒 40℃ 安 定 30秒 40℃ 乾 燥 １分 60℃ 《発色現像液》 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 ｇ １−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0
ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0 ｇ 炭酸カリウム 30.0 ｇ 臭化カリウム 1.4 ｇ 沃化カリウム 1.3 mg 硫酸ヒドロキシアミン 2.4 ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）
−２−メチルアニリン硫酸塩 5.0 ｇ 水を加えて １ pH 10.20 《漂白液》 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 120
g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 g アンモニア水 7.0ml 硝酸アンモニウム 10.0 g 臭化アンモニウム 100.0 g 漂白促進剤（表１）水を加えて １ pH 6.0 《定着液》 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2.0 g 亜硫酸ナトリウム 4.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％w/v） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6 g 水を加えて 1.0 pH 6.6 《安定液》 ホルマリン（37％w/v） 2.0ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 g 水を加えて 1.0 尚、漂白液には表−１に記載した化合物を添加し、そ
れぞれの漂白促進能を残留銀量の値で比較した。残留銀
量は螢光Ｘ線分析により求めた。

結果を表−１に示した。

表−１からわかるように本発明の化合物を漂白促進剤
として用いると、迅速な脱銀処理が可能となる。

実施例−２ 実施例−１の漂白液を以下の処方に変えた他は全く同
様のテストを行なつたところ、同様な結果が得られた。

《漂白液》 1,3−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄アンモニウム塩 30
g エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 90
g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 g アンモニア水（27％） 7.0ml 硝酸アンモニウム 10.0 g 臭化アンモニウム 100.0 g 漂白促進剤（表１の各化合物及び無添加）水を加えて
１ pH 5.5 実施例−３ 実施例−１で作製した感光材料Ａを実施例−１と同様
の露光を与え、下記に示す処理工程及び処理液にて処理
を行なつた。尚、漂白定着液は表−２の各化合物を添加
したもの及び何も添加しないものをそれぞれ用いた。

処理工程 工程 処理時間 温度 発色現像 ２分30秒 40℃ 漂白定着 ２分 40℃ 水 洗 １分30秒 40℃ 乾 燥 １分 60℃ 《発色現像液》 実施例−１と同じ 《漂白定着液》 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 60.
0 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 9.0 g 亜硫酸ナトリウム 12.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％w/v） 240 ml 漂白促進剤（表−２）水を加えて 1.0 pH 6.5 《水洗水》 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3g 蒸留水を加えて １ 処理後、各試料の残留銀量を螢光Ｘ線分析法にて測定
した。

結果を表−２に示した。

表−２からわかるように本発明の化合物を用いると漂
白定着工程における脱銀を著しく促進できる。

また、実施例−１の表−１との比較からわかるよう
に、本発明の化合物による促進効果（促進剤無添加に対
する残留銀量の低下）は漂白定着液に用いた場合の方が
漂白液で使用した場合よりも大きい。

実施例−４ 実施例−３において、漂白定着液を以下の処方に変え
た他は全く同様のテストを行なつたところ、同様な結果
が得られた。

《漂白定着液》 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム塩 60.
0 g ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 g 亜硫酸ナトリウム 12.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％w/v） 240 ml 漂白促進剤（表−２の各化合物及び無添加）水を加えて
１ pH 7.5 アンモニア水（27％）を用いてpH調整 実施例−５ 実施例−３において漂白定着液に使用した漂白促進剤
の種類及び添加量を変えた以外は全く同様のテストを行
なつた。それぞれに、使用した漂白促進剤の種類、添加
量及び残留銀量は表−３に示した。

表−３からわかるように本発明の化合物は1.5×10^-3
〜1.5×10^-2mol/の添加量で最も残留銀量が少なくな
り、これより多くても少なくても効果は小さくなる。

実施例−６ 下塗りを施した三酢酸セルロースフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カ
ラー感光材料Ｂを作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、g/m²単位で表わした塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし、増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料Ｂ） 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 0.40 第２層；中間層 2,5−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 EX−１ 0.07 EX−３ 0.02 EX−12 0.002 Ｕ−１ 0.06 Ｕ−２ 0.08 Ｕ−３ 0.10 HBS−１ 0.10 HBS−２ 0.02 ゼラチン 1.04 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、粒径に関する変動係数0.15） 銀 0.55 増感色素Ｉ 6.9 ×10^-5 増感色素II 1.8 ×10^-5 増感色素III 3.1 ×10^-4 増感色素IV 4.0 ×10^-5 EX−２ 0.350 HBS−１ 0.005 EX−10 0.020 ゼラチン 1.20 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.
7μ、平均アスペクト比5.5、平均厚み0.2μ）銀 1.0
増感色素Ｉ 5.1 ×10^-5 増感色素II 1.4 ×10^-5 増感色素III 2.3 ×10^-4 増感色素IV 3.0 ×10^-5 EX−２ 0.400 EX−３ 0.050 EX−10 0.015 ゼラチン 1.30 第５層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀16モル％、平均粒径1.1μ）
銀 1.60 増感色素IX 5.4 ×10^-5 増感色素II 1.4 ×10^-5 増感色素III 2.4 ×10^-4 増感色素IV 3.1 ×10^-5 EX−３ 0.240 EX−４ 0.120 HBS−１ 0.22 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.63 第６層（中間層） EX−５ 0.040 HBS−１ 0.020 EX−12 0.004 ゼラチン 0.80 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比6.0、平均厚み0.15） 銀 0.40
増感色素Ｖ 3.0 ×10^-5 増感色素VI 1.0 ×10^-4 増感色素VII 3.8 ×10^-4 EX−６ 0.260 EX−１ 0.021 EX−７ 0.030 EX−８ 0.025 HBS−１ 0.100 HBS−４ 0.010 ゼラチン 0.75 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径0.
7μ、粒径に関する変動係数0.18） 銀 0.80 増感色素Ｖ 2.1 ×10^-5 増感色素VI 7.0 ×10^-5 増感色素VII 2.6 ×10^-4 EX−６ 0.180 EX−８ 0.010 EX−１ 0.008 EX−７ 0.012 HBS−１ 0.160 HBS−４ 0.008 ゼラチン 1.10 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀12モル％、平均粒径1.0μ）
銀 1.2 増感色素Ｖ 3.5 ×10^-5 増感色素VI 8.0 ×10^-5 増感色素VII 3.0 ×10^-4 EX−６ 0.065 EX−11 0.030 EX−１ 0.025 HBS−１ 0.25 HBS−２ 0.10 ゼラチン 1.74 第10層（イエローフイルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.05 EX−５ 0.08 HBS−３ 0.03 ゼラチン 0.95 第11層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径0.
6μ、平均アスペクト比5.7、平均厚み0.15）銀 0.24
増感色素VIII 3.5 ×10^-4 EX−９ 0.85 EX−８ 0.12 HBS−１ 0.28 ゼラチン 1.28 第12層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀10モル％、平均粒径0.
8μ、粒径に関する変動係数0.16） 銀 0.45 増感色素VIII 2.1 ×10^-4 EX−９ 0.20 EX−10 0.015 HBS−１ 0.03 ゼラチン 0.46 第13層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀14モル％、平均粒径1.3μ）
銀 0.77 増感色素VIII 2.2 ×10^-4 EX−９ 0.20 HBS−１ 0.07 ゼラチン 0.69 第14層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
銀0.5 Ｕ−４ 0.11 Ｕ−５ 0.17 HBS−１ 0.90 ゼラチン 1.00 第15層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子（直径約1.5μｍ） 0.54 Ｓ−１ 0.15 Ｓ−２ 0.05 ゼラチン 0.72 各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や
界面活性剤を添加した。

Ｕ−1;実施例１のUV−１に同じ Ｕ−2;実施例１のUV−２に同じ Ｕ−3;実施例１のUV−３に同じ Ｕ−4;実施例１のUV−４に同じ Ｕ−5;実施例１のUV−５に同じ EX−1;実施例１のExC−９に同じ EX−2;実施例１のExC−２に同じ EX−3;実施例１のExC−４に同じ EX−4;実施例１のExC−７に同じ EX−5;実施例１のCpd−１に同じ EX−6;実施例１のExC−８に同じ 但し平均分子量は30,000 EX−7;実施例１のExM−12に同じ EX−8;実施例１のExY−13に同じ EX−9;実施例１のExY−15に同じ EX−10;実施例１のExC−16と同じ。

EX−11;実施例１のExC−９に同じ 但しＲ＝Ｈ Ｓ−1;実施例１のCpd−５に同じ Ｓ−2;実施例１のCpd−６に同じ HBS−1;トリクレジルフオスフエート HBS−2;ジブチルフタレート HBS−3;ビス（２−エチルエキシル）フタレート HBS−4;実施例１のSolv−４に同じ Ｈ−1;実施例１のＨ−１に同じ 増感色素 以上の様にして作製した試料に色温度4800゜Ｋの光源
を用いて2.5CMSの露光を与え、以下に示す処理工程及び
処理液にて処理を行なつた。尚、漂白液及び漂白定着液
は表−２の各促進剤をそれぞれ５×10^-3mol/添加し
た。実施例−３と同様の脱銀テストを行なつたところ同
様な結果が得られた。

処理工程 工程 処理時間 温度 発色現像 ２分30秒 40℃ 漂 白 30秒 38℃ 漂白定着 １分 38℃ 水 洗 １分 38℃ 安 定 30秒 38℃ 乾 燥 １分 60℃ 《発色現像液》 実施例−１と同じ 《漂白液》 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩120.
0 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 g 臭化アンモニウム 100.0 g 硝酸アンモニウム 10.0 g アンモニア水（27％） 15.0ml 水を加えて 1.0 pH 6.3 《漂白定着液》 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.
0 g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 g 亜硫酸ナトリウム 12.0 g チオ硫酸アンモニウム水溶液（70％w/v） 240.0ml アンモニア水（27％） 6.0ml 水を加えて 1.0 pH 7.2 《水洗水》 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトIR−120B）と、OH型アニオン
交換樹脂（同アンバーライトIR−400）を充填した混床
式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン
濃度を3mg/以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌー
ル酸ナトリウム20mg/と硫酸ナトリウム0.15g/を添
加した。

この液のpHは6.5−7.5の範囲にあつた。

《安定剤》 ホルマリン（37％） 2.0 ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフエニルエーテル
（平均重合度10） 0.3 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 g 水を加えて 1.0 pH 5.0−8.0 実施例−７ 特願昭62−143467号の実施例７で作成したと同様に感
光材料Ｃを作成し、同様に露光、現像処理して脱銀促進
性を比較した。尚、漂白定着液には表−４に記載の漂白
促進剤を使用した。

各処理を行なつた試料の残留銀量を螢光Ｘ線法で測定
した。結果は表−４の通りで、反転カラーフイルムの漂
白定着処理においても本発明の化合物は大きな漂白促進
能を示した。

実施例−８ 以下の処理工程及び処理液を用いた他は実施例−７と
全く同様のテストを行なつた。

処理工程 時間 温度 第一現像 6分 38℃ 第一水洗 45秒 38℃ 反 転 45秒 38℃ 発色現像 6分 38℃ 漂白促進 45秒 38℃ 漂 白 1分 38℃ 第二水洗 45秒 38℃ 定 着 3分 38℃ 第三水洗 2分 38℃ 安 定 1分 38℃ 乾 燥 2分 50℃ 《第一現像液》 《第一水洗液》 《反転液》 《発色現像》 《定着液》 《安定液》 以上、実施例−７と同 《第二水洗液》及び《第三水洗液》は実施例−７の《第
二水洗液》と同 《漂白促進液》 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 3.0g 漂白促進剤（表−５記載の各化合物） 水を加えて 1.0 pH 4.5 《漂白液》 過硫酸カリウム 33 ｇ 塩化ナトリウム 18 ｇ リン酸−ナトリウム 7.0g リン酸（85％） 14.7g 水を加えて 1.0 pH 結果を表−５に示した。

表−５からわかるように、本発明の化合物は過硫酸漂
白液を用いた処理においても大きな漂白促進能を示し
た。

実施例−９ 実施例−１で作製した感光材料Ａを35m/m巾に切断
し、ISO100の条件で像露光を与えた後、下記の処理工程
及び処理液にて各漂白定着液についてそれぞれ別々にラ
ンニング処理を行なつた。

ランニング処理に先だち（調液直後）、実施例−１と
同様の方法で脱銀性を評価した。

上記処理工程において、漂白定着、及び水洗、
はからへの向流方式とした。次に用いた各処理液
の組成を示す。

《発色現像液》 《水洗水》 水道水を両イオン交換樹脂（オルガノ（株）製アンバ
ーライトMB−３）を充填したカラムに通水し、以下の水
質としたのち、二塩化イソシアヌール酸ナトリウム0.02
g/を添加した。

各処理における処理量は30m/日とし、連続６日間処理
した。１日休止後、再び実施例−１と同様の方法で脱銀
性を評価した。

結果は表−７に示した。

この結果からわかるように本発明の化合物は漂白定着
液中で持続的に脱銀促進効果を有する。

実施例−10 特願昭62−143467号の実施例10に記載の如く感光材料
Ｄを作成した。

実施例−３において感光材料Ａの代わりに以上の様に
して作製した感光材料Ｄを用いて同様なテストを行なつ
たところ同様な結果が得られた。

実施例−11 実施例−９において、ランニング後の本発明の処理液
（No.90〜92）を用いて、像露光した下記感光材料を処
理したところ、脱銀が充分行なわれ、良好な写真性が得
られた。

富士写真フイルム製 スーパーHR100、スーパーHR200、スーパーHR400、スー
パーHR1600、 小西六写真工業製 SRV100、SR200、SR400、SR1600、GX100、GX400、GX3200 イーストマンコダツク製 VRG100、VR200、VR400、VR1000、VRG400 アグフア・ゲバルト製 XRS100、XR200、XR400 スリーエム製 HR100、同400 （発明の効果） （１） 本発明の方法によつて、毒性が低く公害防止の
要請に適合し、漂白速度において優れたカラー写真処理
方法を行なうことができる。

（２） 漂白剤として漂白力の弱いもの、特に第２鉄イ
オン錯塩又は過硫酸塩を用いる漂白処理もしくは漂白定
着処理において他の写真特性を悪化させずに漂白力を高
めることができる。

（３） 本発明の化合物を感光材料あるいは漂白液もし
くは漂白定着液に含有せしめた場合に漂白速度を高める
ことができ、かつ安定性を向上させることができる。

（４） とくに撮影感度を有するカラー写真感光材料を
迅速に漂白もしくは漂白定着することができる。

（５） 処理されたカラー写真感光材料によごれを発生
させることなく、迅速に漂白もしくは漂白定着すること
ができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】像露光されたハロゲン化銀カラー感光材料
   を下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも一
   種の存在下において漂白処理または漂白定着処理を行な
   うことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式（Ｉ） （Ｘは、少なくとも一つの窒素原子を含むヘテロ環を完
   成させるための有機基を表わし、Ｙは、アルキレン、ア
   リーレン、−Ｓ−、−Ｏ−、 または 〔R₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わ
   す。〕を組合せて構成される２価の有機基を表わすが、
   少なくとも一つのアルキレンと少なくとも二つの−Ｓ−
   を含む。）