JPH08151457A - Resin molding and its production - Google Patents
Resin molding and its productionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、土木建築用材料その他
材料の分野で、屋外で使用される耐候性に優れた非晶質
ポリエチレンテレフタレート系樹脂成形品とその製造方
法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an amorphous polyethylene terephthalate resin molded article which is used outdoors in the field of materials for civil engineering and construction and has excellent weather resistance, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術と解決課題】合成樹脂製の成形品は、透光
性ないし非透光性の板材（平板、曲板、波板、折版等を
広く含む）が、建築用の屋根材、壁面材ないし仕切り板
として、また看板や商品陳列・展示用の広告展示板など
として、さらに、溝形状にして雨樋等として使用されて
いる。2. Description of the Related Art Molded articles made of synthetic resin are light-transmissive or non-translucent plate materials (including a wide range of flat plates, curved plates, corrugated plates, folded plates, etc.) It is used as a wall material or partition board, as a signboard, advertising display board for product display / display, and in the form of a gutter.
【０００３】これらの成形品の中で、建材用の成形品
は、屋外で長期にわたって太陽光線や風雨に晒され、気
温・湿度変化の下で使用されるものであるので、建材成
形品に要求される樹脂の性質としては、屋外での長期使
用に対し耐久性・耐候性が良好で、成形加工性が良く、
且つ、安価であることである。また、看板や自動販売機
等の商品陳列・展示用の成形品も、屋外で使用されるこ
とから、同様の性能が要求される。さらに、成形品の用
途から透明であることが要求される板材では、成形過程
で変色せずに熱的に安定で、冷間加工においても白化な
ど変色しないものが要求されている。Among these molded products, the molded products for building materials are used outdoors under long-term exposure to sunlight and wind and rain, and are used under changes in temperature and humidity. As the properties of the resin, the durability and weather resistance are good for long-term outdoor use, the moldability is good,
And it is cheap. In addition, molded products for displaying and displaying products such as billboards and vending machines are also used outdoors, and therefore similar performance is required. Further, a plate material that is required to be transparent for the purpose of use of a molded product is required to be a plate material that is not thermally discolored during the molding process and is thermally stable and does not discolor such as whitening even in cold working.
【０００４】従来これらの用途にはポリ塩化ビニル樹脂
やポリカーボネート樹脂製の押出成形品が広く利用され
ていた。これら樹脂製の成形品のなかで、ポリ塩化ビニ
ル樹脂製のものは、使用後の廃棄のため焼却すると、大
気中に塩素化合物を放散することになり、環境保全の点
から好ましくない。また、ポリ塩化ビニル樹脂は、冷間
加工性が悪く、成形品の２次加工のためには予熱して軟
化させる必要があった。Conventionally, extrusion molded articles made of polyvinyl chloride resin or polycarbonate resin have been widely used for these applications. Among these resin molded products, those made of polyvinyl chloride resin are not preferable from the viewpoint of environmental protection when they are incinerated for disposal after use, because chlorine compounds are released into the atmosphere. Further, the polyvinyl chloride resin has poor cold workability, and it is necessary to preheat and soften it for secondary processing of the molded product.
【０００５】また、ポリカーボネート樹脂製のものは、
この樹脂単独では、耐候性が劣るという欠点があり、こ
れに対処するために、ポリカーボネート樹脂の基材の表
面に、透明性と耐候性の良いポリメチルメタクリレート
樹脂の薄層をラミネート成形して被覆したものが知られ
ていた。Further, the one made of polycarbonate resin is
This resin alone has a drawback of poor weather resistance, and in order to deal with this, a thin layer of polymethylmethacrylate resin having good transparency and weather resistance is laminated and coated on the surface of the polycarbonate resin substrate. What was done was known.
【０００６】ポリメチルメタクリレート樹脂薄層をラミ
ネート成形したポリカーボネート樹脂製品は、屋外での
長期間の使用によりポリメチルメタクリレート樹脂被覆
層が剥離し易いと言う品質上の問題があった。これを解
決する方法として、ポリカーボネート樹脂とポリメチル
メタクリレート樹脂とを共押し成形した樹脂製品がある
が、これは、被覆層が安定して剥離面での耐久性がすぐ
れている反面、共押し成形に伴いポリメチルメタクリレ
ート樹脂薄層が熱劣化して、成型品が黄変してしまい、
連続生産が難しいという製造上の問題があった。Polycarbonate resin products obtained by laminating and molding a thin layer of polymethylmethacrylate resin have a quality problem that the polymethylmethacrylate resin coating layer is easily peeled off after long-term use outdoors. As a method to solve this, there is a resin product in which polycarbonate resin and polymethylmethacrylate resin are co-molded, but this is because the coating layer is stable and the durability on the release surface is excellent As a result, the polymethylmethacrylate resin thin layer is thermally deteriorated and the molded product turns yellow,
There was a manufacturing problem that continuous production was difficult.
【０００７】共押し成形法では、基材を形成するポリカ
ーボネート樹脂と薄膜を形成するポリメチルメタクリレ
ート樹脂とを同時に送出して共通の押出ダイス内で合流
させて押出成形し、この際、押出用の金型ダイス内でポ
リカーボネート樹脂の基材にポリメチルメタクリレート
樹脂を被覆している。この成形法でポリメチルメタクリ
レート樹脂薄層が熱劣化する原因は、溶融したポリメチ
ルメタクリレート樹脂の温度は約２５０℃程度であるの
に対して、ポリカーボネート樹脂の溶融温度が約３００
℃であるので、共押し成形のダイス中でポリカーボネー
ト樹脂に接しているダイスの金型温度が３００℃近くま
で徐々に昇温し、これに伴って成形温度の低いポリメチ
ルメタクリレート樹脂も３００℃付近の高温になるため
である。In the co-extrusion molding method, the polycarbonate resin forming the base material and the polymethylmethacrylate resin forming the thin film are simultaneously sent out and merged in a common extrusion die for extrusion molding. A polycarbonate resin substrate is coated with polymethylmethacrylate resin in a mold die. The reason why the polymethylmethacrylate resin thin layer is thermally deteriorated by this molding method is that the temperature of the melted polymethylmethacrylate resin is about 250 ° C., whereas the melting temperature of the polycarbonate resin is about 300 ° C.
Since the temperature is ℃, the die temperature of the die that is in contact with the polycarbonate resin in the co-extrusion molding die gradually rises to near 300 ° C, and the polymethylmethacrylate resin with a low molding temperature is also around 300 ° C. It is because of the high temperature.
【０００８】一方、建材成形品や上記展示用成形品に利
用可能な他の樹脂で、このような基材と薄膜との溶融温
度差のない、即ちポリメチルメタクリレート樹脂と比較
的温度差のない樹脂として、ポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂が成形加工性に良好で且つ、ポリカーボネート
樹脂より安価である点を注目して検討したが、この樹脂
が耐候性に劣るという重大な問題があった。さらに、従
来のポリエチレンテレフタレート樹脂自体は結晶性であ
って、押出成形中の凝固過程で結晶化し、基材は白濁し
てしまうので、押出成形では、この樹脂から透明な成形
品が得られないという問題もあった。On the other hand, there is no difference in melting temperature between the base material and the thin film, that is, other resin that can be used for the building material molded article or the above-mentioned molded article for display, that is, there is relatively no difference in temperature with the polymethylmethacrylate resin. As the resin, polyethylene terephthalate-based resin was studied by paying attention to its good moldability and lower cost than the polycarbonate resin, but there was a serious problem that this resin was inferior in weather resistance. Furthermore, since the conventional polyethylene terephthalate resin itself is crystalline and crystallizes during the solidification process during extrusion and the base material becomes cloudy, a transparent molded product cannot be obtained from this resin by extrusion molding. There was also a problem.
【０００９】本発明は、上述の問題に鑑み、ポリエチレ
ンテレフタレート系樹脂で成形し、屋外での長期の使用
においても耐候性に優れ、冷間加工性に優れ、また用途
によっては要求される透明性に優れた成形品を提供しよ
うとするものである。In view of the above-mentioned problems, the present invention is made of a polyethylene terephthalate resin and has excellent weather resistance even during long-term outdoor use, excellent cold workability, and transparency required for some applications. The present invention is intended to provide excellent molded products.
【００１０】[0010]
【課題を解決するための手段とその作用】第一の発明の
樹脂成形品は、ポリエチレンテレフタレートを基本構造
とした非晶質のポリテレフタル酸エステル重合体の基材
に紫外線吸収剤を含有して成ることを特徴としている。Means for Solving the Problems and Its Action The resin molded article of the first invention comprises a base material of an amorphous polyterephthalic acid ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate and containing an ultraviolet absorber. It is characterized by being formed.
【００１１】具体的には、上記基材中の紫外線吸収剤の
含有量が０．０５〜５．０重量％で、該基材が、０．３
〜１．５ｍｍの厚みを有する板材で成るものである。Specifically, the content of the ultraviolet absorber in the base material is 0.05 to 5.0% by weight, and the content of the base material is 0.3.
It is made of a plate material having a thickness of up to 1.5 mm.
【００１２】第二の発明の成形品は、ポリエチレンテレ
フタレートを基本構造とした非晶質のポリテレフタル酸
エステル重合体の基材と、該基材の少なくとも片面に形
成した紫外線吸収剤を含有する樹脂被覆層とから成るこ
とを特徴としている。The molded article of the second invention is a resin containing a base material of an amorphous polyterephthalic acid ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate, and an ultraviolet absorber formed on at least one surface of the base material. And a coating layer.
【００１３】第三の発明は、ポリエチレンテレフタレー
トを基本構造とした非晶質のポリテレフタル酸エステル
重合体の基材に紫外線吸収剤を含有したシート若しくは
上記重合体の基材と該基材の少なくとも片面に形成した
紫外線吸収剤を含有する樹脂被覆層とから成るシート
を、断面所望形状に冷間加工により成形する樹脂成形品
の製造方法である。A third invention is a sheet comprising an amorphous polyterephthalate ester polymer base material having a basic structure of polyethylene terephthalate and an ultraviolet absorber, or a base material of the above polymer and at least the base material. This is a method for producing a resin molded product, in which a sheet comprising a resin coating layer containing an ultraviolet absorber formed on one surface is molded into a desired cross section by cold working.
【００１４】本発明の成形品は、ポリエチレンテレフタ
レートを基本構造とした非晶質のポリテレフタル酸エス
テル重合体が使用されるが、これには以下の２種類が利
用可能である。第１のポリテレフタル酸エステル重合体
は、ポリエチレンテレフタレートを使用し、溶融後の成
形過程で急冷して非晶質としたポリエチレンテレフタレ
ートである。このポリエチレンテレフタレート自体は結
晶性であるが、溶融温度からガラス化温度での領域を急
冷することにより、結晶相の晶出が阻止されて、非晶質
となり透明性が得られる。The molded article of the present invention uses an amorphous polyterephthalate ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate, and the following two types can be used for this. The first polyterephthalic acid ester polymer is polyethylene terephthalate which uses polyethylene terephthalate and is rapidly cooled in a molding process after melting to be amorphous. This polyethylene terephthalate itself is crystalline, but by quenching the region from the melting temperature to the vitrification temperature, the crystallization of the crystalline phase is prevented, and it becomes amorphous and transparency is obtained.
【００１５】第２のポリテレフタル酸エステル重合体に
は、テレフタル酸と、エチレングリコール及び他のジオ
ールとを共重合して成るものである。このような重合体
樹脂の例としては、当該他のジオールとして、１，４−
シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とするもの
で、モル比で１，４−シクロヘキサンジメタノール１部
に対してエチレングリコール３〜４部の組成を有するも
のが利用される。この共重合体は、溶融後の成形過程に
おいて、常用の冷却速度でも結晶化は生じないので、成
形した樹脂成形品は透明となる。従って、このポリテレ
フタル酸エステル共重合体を利用する場合には、成形の
ための冷却過程は急冷でも徐冷でも非晶質透明となる。
この非晶質のポリテレフタル酸エステル共重合体は、ポ
リメチルメタクリレートやポリ塩化ビニル樹脂に比べ耐
衝撃性に優れ、ポリメチルメタクリレートに匹敵する透
明性を有しており、冷間曲げによっても白化せず２次加
工性に優れた特性がある。The second polyterephthalic acid ester polymer is obtained by copolymerizing terephthalic acid with ethylene glycol and other diols. Examples of such a polymer resin include 1,4-as the other diol.
A copolymer having cyclohexanedimethanol as a copolymerization component and having a molar ratio of 1 part of 1,4-cyclohexanedimethanol to 3 to 4 parts of ethylene glycol is used. Since this copolymer does not crystallize in the molding process after melting even at a commonly used cooling rate, the molded resin molded product becomes transparent. Therefore, when this polyterephthalic acid ester copolymer is used, the cooling process for molding becomes amorphous transparent even if it is rapidly cooled or slowly cooled.
This amorphous polyterephthalate ester copolymer has superior impact resistance compared to polymethylmethacrylate and polyvinyl chloride resin, has transparency comparable to polymethylmethacrylate, and is whitened even by cold bending. Without it, it has excellent secondary workability.
【００１６】第一の発明においては、非晶質のポリテレ
フタル酸エステル重合体に紫外線吸収剤を配合して形成
する。上記テレフタル酸エステル重合体は、太陽光線中
の紫外線照射に対して不安定であり、長期に渡り照射さ
れると、強度劣化や変色を起こすが、紫外線吸収剤の配
合により成形品に入射した紫外線を吸収して、上記重合
体の基材の劣化と変色を防止することができる。In the first invention, an amorphous polyterephthalic acid ester polymer is blended with an ultraviolet absorber to form it. The terephthalic acid ester polymer is unstable with respect to the irradiation of ultraviolet rays in the sunlight, and when it is irradiated for a long period of time, it causes strength deterioration and discoloration. Can be absorbed to prevent deterioration and discoloration of the base material of the polymer.
【００１７】この紫外線吸収剤の例として、ベンゾフェ
ノン誘導体やベンゾトリアゾール誘導体等が使用され
る。紫外線吸収剤の添加量を０．０５〜５．０重量％と
するが、０．０５重量％未満では紫外線劣化防止が不充
分であり、５．０重量％を越えると、紫外線吸収の効果
がそれ程向上しないので、好ましくない。特に好ましい
添加量は０．１〜１．５重量％の範囲である。A benzophenone derivative, a benzotriazole derivative or the like is used as an example of the ultraviolet absorber. The addition amount of the ultraviolet absorber is set to 0.05 to 5.0% by weight, but if it is less than 0.05% by weight, the deterioration of ultraviolet rays is not sufficiently prevented, and if it exceeds 5.0% by weight, the effect of absorbing the ultraviolet rays is exerted. It is not preferable because it does not improve so much. A particularly preferable amount of addition is in the range of 0.1 to 1.5% by weight.
【００１８】成形品は、建材用などの用途により異なる
が、一般には１０ｍｍ以下の厚みのものであり、特に
０．３〜３．０ｍｍの厚みとする。成形品が波板や折版
である場合には形状による強度付与の効果により、ま
た、上述のポリテレフタル酸エステル重合体の有する優
れた耐衝撃性により、０．３〜１．５ｍｍの厚み範囲が
よく、特に０．３〜０．６ｍｍの厚み範囲の薄層として
も実用上の強度を備えている。このように薄層とする
と、ポリエチレンテレフタレートから成形する場合に溶
融後の成形過程で冷却速度を大きくすることができ、急
冷非晶質化に好都合である。また、０．３〜０．６ｍｍ
の厚み範囲とすると、冷間曲げ加工も容易に行えるの
で、平板より波板の成形が冷間で容易にできる利点もあ
る。The molded product has a thickness of 10 mm or less, and particularly 0.3 to 3.0 mm, although it varies depending on the use such as a building material. In the case where the molded product is a corrugated plate or a folded plate, it has a thickness range of 0.3 to 1.5 mm due to the effect of imparting strength by the shape and due to the excellent impact resistance of the above polyterephthalic acid ester polymer. In particular, it has practical strength even as a thin layer in the thickness range of 0.3 to 0.6 mm. Such a thin layer can increase the cooling rate in the molding process after melting in the case of molding from polyethylene terephthalate, which is convenient for rapid cooling and amorphization. Also, 0.3 to 0.6 mm
When the thickness range is set, cold bending can be easily performed, so that there is also an advantage that the corrugated plate can be easily formed in a cold state rather than a flat plate.
【００１９】この第一の発明の成形品は、加熱溶融後の
押出成形法やプレス成形法などにより、またシートの冷
間加工により、成形される。上述のポリエチレンテレフ
タレートを使用する場合には、非晶質とするための急冷
処理は、押出成形直後のシートをポリシングロールで接
触冷却させて急冷する方法が利用できる。成形品の肉厚
が大きくなるとポリシングロールによる急冷が困難にな
るが、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合成
分とした上記のポリテレフタル酸エステル共重合体を使
用する場合には、該共重合体樹脂は、徐冷でも結晶化し
ないので、押出成形直後の急冷を必要とせず、肉厚の大
きい成形品に好適に利用される。The molded product of the first invention is molded by an extrusion molding method or a press molding method after heating and melting, or by cold working of a sheet. When the above-mentioned polyethylene terephthalate is used, the quenching treatment for making it amorphous can be performed by a method of contact cooling the sheet immediately after extrusion molding with a polishing roll and quenching. When the wall thickness of the molded product becomes large, it becomes difficult to rapidly cool it by a polishing roll, but when the above polyterephthalate ester copolymer containing 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymerization component is used, the copolymerization Since the united resin does not crystallize even by slow cooling, it does not require rapid cooling immediately after extrusion molding, and is suitably used for a molded product having a large wall thickness.
【００２０】次に、第二発明の成形品について、その構
造を図１に示したが、厚い基材２とその表面に被覆した
薄い樹脂被覆層３とからなっている。図１（Ａ）の成形
品は、基材２の片面にのみ樹脂被覆層３を形成したもの
で、図１（Ｂ）の成形品は、基材２の両面に樹脂被覆層
３、３を形成したものである。この基材２は、ポリテレ
フタル酸エステル重合体で形成されるが、特に、上述の
如く、テレフタル酸と、エチレングリコール及び他の
１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合成分とし
たテレフタル酸エステル共重合体で非晶質としたものが
好ましい。この共重合体を使用すると、押出成形過程や
その後の２次加工では白濁することはなく、基材２は透
明である。また、この基材２は、上記のポリエチレンテ
レフタレートを溶融成形過程で急冷して非晶質としたも
のであってもよい。Next, the structure of the molded article of the second invention is shown in FIG. 1, which comprises a thick base material 2 and a thin resin coating layer 3 coated on the surface thereof. The molded article of FIG. 1 (A) has a resin coating layer 3 formed on only one surface of a base material 2, and the molded article of FIG. 1 (B) has resin coating layers 3, 3 on both surfaces of the base material 2. It was formed. The base material 2 is formed of a polyterephthalic acid ester polymer, and in particular, as described above, a terephthalic acid ester copolymer containing terephthalic acid, ethylene glycol and other 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymerization component is used. The polymer is preferably amorphous. When this copolymer is used, the base material 2 is transparent without being clouded during the extrusion molding process or the subsequent secondary processing. Further, the base material 2 may be obtained by rapidly cooling the above-mentioned polyethylene terephthalate in the melt molding process to make it amorphous.
【００２１】基材２は、これらの樹脂により成形して、
ポリエチレンテレフタレート系樹脂の有する強度や耐衝
撃性等機械的性質を具備しながら、同時に非晶質とする
ことで、建材その他の成形品としての利用を図るのであ
る。基材２は、後述の用途の建材として充分な強度を確
保する必要があり、この点から、基材２の厚みは、０．
３〜１０ｍｍ程度とし、好ましくは、０．３〜３．０ｍ
ｍ、更に好ましくは０．３〜１．５ｍｍがよい。波板や
折版等のような波形シートであれば、形状による強度付
与の効果により、０．３〜０．６ｍｍの厚みで実用上充
分である。The base material 2 is molded from these resins,
The polyethylene terephthalate-based resin has mechanical properties such as strength and impact resistance, and at the same time, is made amorphous to be used as a building material and other molded articles. It is necessary for the base material 2 to secure sufficient strength as a building material for the applications described below, and from this point, the thickness of the base material 2 is 0.
3 to 10 mm, preferably 0.3 to 3.0 m
m, and more preferably 0.3 to 1.5 mm. In the case of a corrugated sheet such as a corrugated plate or a folded plate, a thickness of 0.3 to 0.6 mm is practically sufficient due to the effect of imparting strength by the shape.
【００２２】他方、樹脂被覆層３は、基材２の表面に積
層一体に形成されて紫外線吸収剤を含有したもので、被
覆層３に照射した太陽光線中の紫外線を吸収するので、
基材２に透過した太陽光線には紫外線を殆ど含まず、基
材２のポリテレフタル酸エステル重合体の紫外線劣化を
防止することができる。そこで、基材２には紫外線吸収
剤を含まないようにすることができる。被覆層３の樹脂
中に添加する紫外線吸収剤の例として、上述のベンゾフ
ェノン誘導体やベンゾトリアゾール誘導体等が使用され
る。On the other hand, the resin coating layer 3 is integrally formed on the surface of the base material 2 and contains an ultraviolet absorber, and absorbs the ultraviolet rays in the solar rays applied to the coating layer 3,
The sunlight transmitted through the substrate 2 contains almost no ultraviolet rays, so that the polyterephthalic acid ester polymer of the substrate 2 can be prevented from being deteriorated by ultraviolet rays. Therefore, the base material 2 can be made to contain no ultraviolet absorber. As an example of the ultraviolet absorber added to the resin of the coating layer 3, the above-mentioned benzophenone derivative or benzotriazole derivative is used.
【００２３】第二の発明は、このようにして、被覆層３
に紫外線吸収剤を含有させることにより、成形品全体に
含有させるよりも少量の紫外線吸収剤の添加で、効率良
く紫外線吸収効果を発揮することができるのである。The second aspect of the invention is thus the coating layer 3
When the ultraviolet absorber is contained in the composition, the ultraviolet absorption effect can be efficiently exhibited by adding a smaller amount of the ultraviolet absorber than that contained in the entire molded article.
【００２４】被覆層３の厚みは、２５〜２００μｍとす
るが、厚み２５μｍ未満では、太陽光線中の紫外線を充
分に吸収できず、基材２まで紫外線が透過する。他方２
００μｍを越えると、成形品を二層構造にする効果が薄
れ、また、被覆層３に紫外線吸収剤を含有しているた
め、成形品に紫外線吸収剤による着色が目立ってくるか
らである。The thickness of the coating layer 3 is 25 to 200 μm, but if the thickness is less than 25 μm, the ultraviolet rays in the sunlight cannot be sufficiently absorbed, and the ultraviolet rays penetrate to the base material 2. The other 2
This is because if it exceeds 00 μm, the effect of forming a two-layered structure on the molded article is weakened, and since the coating layer 3 contains an ultraviolet absorber, coloring of the molded article by the ultraviolet absorber becomes noticeable.
【００２５】この被覆層３は、この厚み内を透過する際
に太陽光線中の紫外線を十分に吸収する必要があり、厚
み２５〜２００μｍの厚みの範囲では、被覆層３の樹脂
中紫外線吸収剤の含有量は、０．３〜１０．０重量％程
度とする。０．３重量％未満では、紫外線吸収能が低
く、基材２側の樹脂にまで太陽光線中の紫外線が透過し
て基材２の劣化と変色を生じ、１０．０重量％を越える
と、コストが高くなり、被覆層３の紫外線吸収剤による
着色が目立ってくる。The coating layer 3 needs to sufficiently absorb the ultraviolet rays in the sunlight when transmitting through this thickness, and in the thickness range of 25 to 200 μm, the ultraviolet absorber in the resin of the coating layer 3 is used. The content of is about 0.3 to 10.0% by weight. If the amount is less than 0.3% by weight, the ultraviolet ray absorbing ability is low, and the ultraviolet rays in the sunlight are transmitted even to the resin on the base material 2 side to cause deterioration and discoloration of the base material 2, and if it exceeds 10.0% by weight, The cost becomes high, and the coloring of the coating layer 3 by the ultraviolet absorber becomes noticeable.
【００２６】被覆層３の樹脂は、耐候性が必要であり、
さらに、上記基材２のポリテレフタル酸エステル重合体
に対する被覆密着性が良いことが要求される。この点か
ら、アクリル系樹脂、特に、ポリメチルメタクリレート
が好ましい。The resin of the coating layer 3 is required to have weather resistance,
Further, it is required that the substrate 2 has good coating adhesion to the polyterephthalic acid ester polymer. From this point, acrylic resin, particularly polymethylmethacrylate is preferable.
【００２７】また、被覆層３の樹脂には、上記の基材２
を形成するのと同じ非晶質の上記ポリテレフタル酸エス
テル重合体も使用できる。この場合には、上記紫外線吸
収剤を添加してあるので、被覆層３の樹脂も紫外線に対
する安定性が確保できる。また、基材２と被覆層３とが
同じ材料であるため、両者の密着性も良く、廃棄・再利
用のリサイクルも容易である。The resin for the coating layer 3 is the same as the base material 2 described above.
The same amorphous polyterephthalic acid ester polymer that forms the above can also be used. In this case, since the ultraviolet absorber is added, the resin of the coating layer 3 can also secure stability to ultraviolet rays. Further, since the base material 2 and the coating layer 3 are made of the same material, the adhesion between them is good and the recycling for disposal / reuse is easy.
【００２８】樹脂被覆層３は、基材２の少なくとも片面
に形成する。このような成形品は、屋根材の場合には、
成形品の被覆した面を上側にして配置される。また、樹
脂被覆層３を、基材２の両面にも形成してもよい。特
に、周辺からの太陽光の散乱光が板材の下面側にも照射
されるような屋根材その他の用途や、壁材、看板や仕切
り板などのように成形品の板材を垂直に立設して配設し
た場合に板材の両面に太陽光が照射されるような用途に
対しては、該被覆層３は基材２の両面に形成されたもの
が必要である。The resin coating layer 3 is formed on at least one surface of the base material 2. In the case of roofing materials, such molded products are
The molded surface is placed with the coated side up. Further, the resin coating layer 3 may be formed on both surfaces of the base material 2. In particular, roof materials and other applications in which the scattered light of the sunlight from the surroundings is also radiated to the lower surface side of the plate material, and the plate material of the molded product is erected vertically such as wall materials, signboards and partition boards. For applications in which both sides of the plate material are irradiated with sunlight when arranged as described above, the coating layer 3 needs to be formed on both sides of the base material 2.
【００２９】第二の発明において、成形法には、ラミネ
ート成形法や上記共押し成形法や、これら成形法で成形
したシートを冷間で加工する方法が利用できる。共押し
成形法では、上述のように、押出成形機によって、ダイ
スから上記ポリテレフタル酸エステル重合体と同時に被
覆層３の上記樹脂とを押出して、板状、波形状、溝形状
その他異形断面形状に成形する。被覆層３に上記ポリメ
チルメタクリレート樹脂や、基材２と同じポリテレフタ
ル酸エステル重合体を使用すると、溶融温度がほぼ同じ
であるため、基材２用樹脂と被覆層３用樹脂の成形温度
をほぼ同じにすることができるので、両樹脂の密着性と
透明性が良好な製品にすることができ、ダイス金型内で
両樹脂の溶融温度が近似しているので、従来のように一
方の樹脂が熱に影響されることもなく、長時間の成形作
業を可能にする。In the second invention, as the molding method, a laminate molding method, the above co-extrusion molding method, or a method of cold working a sheet molded by these molding methods can be used. In the co-extrusion molding method, as described above, the resin of the coating layer 3 is extruded from the die at the same time as the above-mentioned polyterephthalic acid ester polymer by an extrusion molding machine to obtain a plate shape, a corrugated shape, a groove shape or other irregular cross-section To mold. When the above-mentioned polymethylmethacrylate resin or the same polyterephthalic acid ester polymer as the base material 2 is used for the coating layer 3, since the melting temperatures are almost the same, the molding temperatures of the base material 2 resin and the coating layer 3 resin are Since it can be made almost the same, it is possible to make a product with good adhesion and transparency of both resins, and since the melting temperatures of both resins are close in the die die, one of the The resin is not affected by heat, enabling long-term molding work.
【００３０】また、本発明の基材２に１，４−シクロヘ
キサンジメタノールを共重合成分とした上記のポリテレ
フタル酸エステル共重合体を使用する場合には、該樹脂
が押出成形後の冷却中で結晶化しないので、冷却速度を
自由に選択でき、しかも、冷却に起因するソリ歪みや変
形のない寸法安定性の良い製品が得られる。基材２に、
又は基材２と共に被覆層３に、ポリエチレンテレフタレ
ートを使用する場合には、非晶質とするため、上記共押
し法によるのがよく、この場合、押出成形後の冷却過程
で急冷処理を行う。急冷処理は、押出成形直後のシート
をポリシングロールで接触冷却させて急冷する方法が利
用できる。When the above-mentioned polyterephthalic acid ester copolymer having 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymerization component is used for the base material 2 of the present invention, the resin is cooled after extrusion molding. Since it does not crystallize, the cooling rate can be freely selected, and a product with good dimensional stability without warp distortion or deformation due to cooling can be obtained. On the base material 2,
Alternatively, when polyethylene terephthalate is used for the coating layer 3 together with the base material 2, it is preferable to use the above-mentioned co-extrusion method in order to make it amorphous. In this case, quenching treatment is performed in the cooling process after extrusion molding. As the quenching treatment, a method in which a sheet immediately after extrusion molding is contact-cooled with a polishing roll to quench it can be used.
【００３１】以上の如く第一の発明及び第二の発明で得
られた平板は、そのまま、或いは、外形加工して看板や
電光照明板・案内板や自動販売機の商品展示板に好適に
使用される。また、これら平板は、屋根材、採光材、仕
切り板、外壁板、工事現場用の仮囲い板その他建材用板
材としてそのまま、あるいは二次加工して供給される。As described above, the flat plate obtained in the first invention and the second invention is suitable for use as a signboard, an electric illumination plate / guide plate, or a product display plate of a vending machine as it is or after being subjected to outer shape processing. To be done. Further, these flat plates are supplied as a roofing material, a daylighting material, a partition board, an outer wall board, a temporary enclosure board for construction sites and other building material board materials as they are or after secondary processing.
【００３２】また、異形断面の成形品も第一の発明及び
第二の発明に含まれ、この場合は、押出成形直後に引取
り装置との間に設けたサイジング装置により、冷却中に
サイジングをして、異形品とすることができる。また得
られた平板を後述する第三の発明の方法により冷間で曲
げ加工などを行って異形品とすることができる。このよ
うな異形品の用途として、雨樋、丸波ないし角波状の波
板、排水用などのパイプ、ベランダ用のデッキ材等があ
る。A molded product having a modified cross section is also included in the first and second inventions. In this case, sizing is performed during cooling by a sizing device provided between the take-up device and immediately after extrusion molding. Then, it can be a modified product. Further, the obtained flat plate can be subjected to cold bending and the like by the method of the third invention described later to give a deformed product. Applications of such irregularly shaped products include rain gutters, round or square corrugated plates, pipes for drainage, deck materials for balconies, and the like.
【００３３】さらに、成形品の基材に予めイミド系など
の耐熱性向上剤を添加することにより、成形品の耐熱性
も高めることができる。これにより、成形品の軟化温度
を上昇させ、高温強度を高められるので、看板や電光透
明板など蛍光灯・電灯により照出して使用される用途や
自動販売機の商品表示板の如く直射日光により表示板内
側が高温になるような用途や、さらに、波板や雨樋等の
直射日光に晒されるような用途において昇温に対する耐
熱性が向上する。Further, the heat resistance of the molded product can be increased by adding a heat resistance improver such as an imide to the base material of the molded product in advance. As a result, the softening temperature of the molded product can be raised, and the high temperature strength can be increased, so it can be used for applications such as signboards and electronically transparent plates illuminated by fluorescent lamps and electric lights, or direct sunlight such as product display boards of vending machines. The heat resistance against temperature rise is improved in applications where the inside of the display plate becomes hot, and in applications where it is exposed to direct sunlight such as corrugated plates and rain gutters.
【００３４】第一の発明及び第二の発明で使用した上記
２種類のポリテレフタル酸エステル重合体は、上述の如
く特に透明な成形品を得るに適したものであるが、基材
中に顔料その他の充填材を加えて成形品を着色透明ない
し半透明としたり、不透明とすることも可能である。The above-mentioned two kinds of polyterephthalic acid ester polymers used in the first and second inventions are suitable for obtaining a particularly transparent molded product as described above. It is also possible to add other fillers to make the molded product colored, transparent, translucent, or opaque.
【００３５】第三の発明においては、第一の発明又は第
二の発明の樹脂製成形品のうち特に平板状の長尺シート
を利用してシートを冷間加工により所望形状の断面に成
形する樹脂成形品の製造方法である。この発明の冷間加
工には、長尺シートを連続移送中に加工する方法が好ま
しく、例示すれば、一対の回転ロール間で挟圧してロー
ル間隙形状を付与する方法や、上下の固定金型の間隙に
強制的に挿通して、該金型間隙形状を賦形する方法等が
採用される。このような連続加工は、上述の１，４−シ
クロヘキサンジメタノールを共重合成分としたポリテレ
フタル酸エステル共重合体を使用するのが、冷間加工性
に特に優れているので好ましい。この共重合体は、非晶
質であるので、冷間加工中に白化することがなく、波
板、折版や雨樋、その他の異形断面形状の長尺成形品の
加工に適している。In the third invention, among the resin molded products of the first invention or the second invention, a flat long sheet is used to form the sheet into a desired cross section by cold working. It is a method of manufacturing a resin molded product. For the cold working of the present invention, a method of working a long sheet during continuous transfer is preferable. For example, a method of pinching between a pair of rotating rolls to give a roll gap shape, and a fixed die above and below. For example, a method of forming the shape of the mold gap by forcibly inserting it into the gap is adopted. For such continuous processing, it is preferable to use a polyterephthalic acid ester copolymer having the above-mentioned 1,4-cyclohexanedimethanol as a copolymerization component, since it is particularly excellent in cold workability. Since this copolymer is amorphous, it does not whiten during cold working, and is suitable for processing corrugated plates, folding plates, gutters, and other long shaped products having irregular cross-sectional shapes.
【００３６】[0036]
〔実施例１〕単層の平板状の成形品について、非晶質の
ポリテレフタル酸エステル共重合体として、ポエチレン
テレフタレートのエチレングリコール成分の一部を１，
４−シクロヘキサンジメタノールに置換した構造のイー
ストマンケミカル社の商品名「ＫＯＤＡＲ ＰＥＴＧ１
４４７３」（以下単に、ＰＥＴＧと呼ぶ）に、紫外線吸
収剤として、 2-(5-メチル-2- ヒドロキシフェニル)ベ
ンゾトリアゾール（チバガイギー（株）製、品名Tinuvi
n Ｐ）を０．５重量％添加して押出成形法により２００
〜２３０℃で加熱混練後に板状に押出成形し、厚み０．
５ｍｍの板に成形した。成形した板は、透明性良好であ
り、冷間で曲げ加工が容易で白化することはなかった。Example 1 With respect to a single-layer flat-plate-shaped molded product, a part of the ethylene glycol component of polyethylene terephthalate was used as an amorphous polyterephthalate copolymer.
Product name “KODAR PETG1” manufactured by Eastman Chemical Co., which has a structure substituted with 4-cyclohexanedimethanol
4473 ”(hereinafter simply referred to as PETG) as an ultraviolet absorber, 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole (manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd., product name Tinuvi
n P) was added at 0.5% by weight to obtain 200
After kneading by heating at ~ 230 ° C, it is extruded into a plate shape and has a thickness of 0.
It was molded into a 5 mm plate. The formed plate had good transparency, was easy to bend in the cold, and did not whiten.
【００３７】〔実施例２〕図２（Ａ）は、第二の発明の
実施例の波板の成形品１の断面を示している。この成形
品１の基材２は、実施例１で使用した非晶質のＰＥＴＧ
により成形した厚み１．０mmの板状の透明な成形体であ
る。そして、基材２の片面に、５０μｍの透明なポリメ
チルメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ）の被覆層３が一体
に波形シートに形成してある。この被覆層３は、ポリメ
チルメタクリレート樹脂中に、実施例１で用いたのと同
じベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤（Tinuvin Ｐ）
を２．０重量％添加している。[Embodiment 2] FIG. 2 (A) shows a cross section of a corrugated plate molded article 1 according to an embodiment of the second invention. The base material 2 of this molded product 1 is the amorphous PETG used in Example 1.
It is a plate-shaped transparent molded body having a thickness of 1.0 mm molded by. A coating layer 3 of transparent polymethylmethacrylate resin (PMMA) having a thickness of 50 μm is integrally formed on one surface of the base material 2 in a corrugated sheet. The coating layer 3 was formed by using the same benzotriazole-based UV absorber (Tinuvin P) used in Example 1 in a polymethylmethacrylate resin.
2.0% by weight is added.
【００３８】図２（Ａ）の成形品１について、基材２の
ポリテレフタル酸エステル共重合体ＰＥＴＧと被覆層３
のポリメチルメタクリレート樹脂とを下記の共押し成形
法により、押出と同時に成形して波形シートにした。図
３に共押し成形装置４の概要を示したが、基材２用のポ
リテレフタル酸エステル共重合体ＰＥＴＧがスクリュー
加熱押出機５ａに送出され、その押出機前部５１ａでの
樹脂温度が２００〜２３０℃であり、他方、被覆層３用
のポリメチルメタクリレート樹脂はスクリュー加熱押出
機５ｂに送出され、その押出機前部５１ｂでの同温度が
２２０〜２５０℃であった。このように両樹脂の温度は
近似しており、両者の合流後のダイス６の波形間隙を備
えた出口６１での樹脂温度は２１０〜２３０℃で、長期
運転中ほぼ一定に保持されており、放冷したあとの基材
もポリメチルメタクリレート樹脂の被覆層３も透明であ
って熱劣化することはなかった。Regarding the molded article 1 of FIG. 2A, the polyterephthalic acid ester copolymer PETG of the base material 2 and the coating layer 3
The polymethylmethacrylate resin in Example 2 was molded simultaneously with extrusion into a corrugated sheet by the following co-extrusion molding method. An outline of the co-extrusion molding apparatus 4 is shown in FIG. 3, in which the polyterephthalic acid ester copolymer PETG for the base material 2 is delivered to the screw heating extruder 5a, and the resin temperature in the extruder front portion 51a is 200. On the other hand, the polymethylmethacrylate resin for the coating layer 3 was delivered to the screw heating extruder 5b, and the same temperature in the extruder front part 51b was 220 to 250 ° C. In this way, the temperatures of both resins are close to each other, and the resin temperature at the outlet 61 provided with the corrugated gap of the die 6 after joining the two is 210 to 230 ° C., which is kept substantially constant during long-term operation, Both the base material and the coating layer 3 of the polymethylmethacrylate resin after being cooled were transparent and did not deteriorate due to heat.
【００３９】〔実施例３〕実施例２における被覆層３に
含有する紫外線吸収剤（Tinuvin Ｐ）を５．０重量％に
増量添加して、同様に共押し成形して、厚み５０μｍの
被覆層３と厚み１．０ｍｍの基材２とより成る波形シー
トの成形品を得た。その他の点は、実施例２と同じであ
る。[Example 3] The ultraviolet absorber (Tinuvin P) contained in the coating layer 3 in Example 2 was added in an amount of 5.0% by weight, and co-molding was carried out in the same manner to obtain a coating layer having a thickness of 50 µm. A corrugated sheet molded article composed of No. 3 and the base material 2 having a thickness of 1.0 mm was obtained. The other points are the same as in the second embodiment.
【００４０】〔実施例４〕図２（Ｂ）に示す成形品１
を、基材２と被覆層３とを、ともに、実施例２で基材２
に使用した上記の非晶質のポリテレフタル酸エステル共
重合体ＰＥＴＧにより成形した。基材２は、厚み１．０
mmで、その片面に被覆層３を５０μｍの厚みで一体に形
成してある。この被覆層３は、紫外線吸収剤として、 2
-[2-ヒドロキシ-3,5- ビス( α, α'-ジメチルベンジ
ル) フェニル]-2H- ベンゾトリアゾール（チバガイギー
（株）製、品名Tinuvin234）を３．０重量％添加してい
る。Example 4 Molded article 1 shown in FIG. 2 (B)
Both the base material 2 and the coating layer 3 in Example 2
The amorphous polyterephthalic acid ester copolymer PETG used in Example 1 was molded. The base material 2 has a thickness of 1.0
mm, the coating layer 3 is integrally formed on one surface with a thickness of 50 μm. This coating layer 3 is used as an ultraviolet absorber.
3.0% by weight of-[2-hydroxy-3,5-bis (α, α'-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (manufactured by Ciba-Geigy Co., Ltd., product name Tinuvin234) was added.
【００４１】まず、共押し成形の過程で、基材２用の樹
脂も被覆層３用の樹脂も押出機（図３）の前部５１ａ、
５１ｂでの温度が２００〜２３０℃で、ダイス出口６１
での温度が２１０〜２３０℃に一定にでき、成形性が良
好で、歪みの少ない寸法精度の良い平板状成形品を得
た。First, in the process of co-extrusion molding, both the resin for the base material 2 and the resin for the coating layer 3 are formed on the front portion 51a of the extruder (FIG. 3).
The temperature at 51b is 200 to 230 ° C, and the die outlet 61
The temperature at 210.degree. C. can be kept constant at 210 to 230.degree. C., the moldability was good, and a flat plate-shaped molded product with little distortion and good dimensional accuracy was obtained.
【００４２】次いで、このようにして成形した平板状の
押出成形品を冷間で折曲げ加工して、図２（Ｂ）に示す
断面形状の折版屋根材に成形した。この折曲げ加工にお
いても、成形品１の折曲げ部が白濁することはなかっ
た。Then, the plate-shaped extruded product thus formed was cold-bent to form a folded roof material having a cross-sectional shape shown in FIG. 2 (B). Even in this bending process, the bent portion of the molded product 1 did not become cloudy.
【００４３】〔実施例５〕実施例４における被覆層３に
含有する紫外線吸収剤（Tinuvin234）の添加量を７．０
重量％に増加して、同様に共押し成形により、厚み１．
０ｍｍの基材２と厚み５０μｍの被覆層３とを有する板
状成形品を得た。その他の点は、実施例４と同じであ
る。[Embodiment 5] The addition amount of the ultraviolet absorber (Tinuvin 234) contained in the coating layer 3 in Embodiment 4 was 7.0.
The weight was increased to 1% by weight and the thickness was 1.
A plate-shaped molded product having a base material 2 of 0 mm and a coating layer 3 having a thickness of 50 μm was obtained. The other points are the same as in the fourth embodiment.
【００４４】〔促進暴露試験〕上記実施例１〜５で得た
平板成形品を試料として、紫外線暴露試験を行い、暴露
後の試料について全光線透過率、ヘーズ、黄変度を測定
した。紫外線暴露試験は東洋精機（株）製造のキセノン
ウェザーメータにより実施し、全光線透過率とヘイズ
は、スガ試験機（株）製造のヘーズコンピューターを使
用し、また。黄変度は島津製作所（株）製造の自記分光
光度計によつて測定した。上記キセノンウェザーメータ
による１０００ｈ（時間）の紫外線照射量は屋外での太
陽光によるおおよそ１年分の紫外線照射量に相当すると
考えられている。また、比較例として、実施例１で使用
したＰＥＴＧを使用して、紫外線吸収剤を添加配合する
ことなく、押出成形して、厚み１．０ｍｍの板状の透明
な成形品を使用し、同様に紫外線暴露試験を行った。そ
の試験条件を表１に、また試験結果を表２に示す。[Accelerated exposure test] Using the flat plate molded products obtained in Examples 1 to 5 as a sample, an ultraviolet exposure test was conducted, and the total light transmittance, haze, and yellowing degree of the sample after exposure were measured. The UV exposure test was performed using a xenon weather meter manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and the total light transmittance and haze were measured using a haze computer manufactured by Suga Test Machine Co., Ltd. The yellowing degree was measured by a self-recording spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation. It is considered that the amount of ultraviolet irradiation of 1000 h (hours) measured by the xenon weather meter corresponds to the amount of ultraviolet irradiation of sunlight outdoors for approximately one year. Further, as a comparative example, the PETG used in Example 1 was used, extrusion molding was performed without adding and blending an ultraviolet absorber, and a plate-shaped transparent molded product having a thickness of 1.0 mm was used. A UV exposure test was conducted on. The test conditions are shown in Table 1 and the test results are shown in Table 2.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】表１及び表２から、上記実施例１〜５及び
比較例のサンプルは、成形後の暴露試験前はいずれも透
明で、全光線透過率、ヘイズ及び黄変度とも、略同じで
あるが、促進暴露時間の経過に伴って、ヘイズと黄変度
が高くなり劣化が進んでいることが判る。しかし、ヘイ
ズは、比較例が急激に悪くなり拡散が増大しているのに
対して、各実施例は、比較的良好で、紫外線吸収剤の効
果が如実に現れている。黄変度も略同様の傾向を示して
いる。ヘイズ及び黄変度の変化から、実施例１より実施
例４、５がよく、さらに、実施例２、３が最も優れてい
る。これらの点から、紫外線吸収剤を含有した被覆層を
形成するのがよく、しかもこの被覆層の樹脂としては、
ＰＥＴＧよりもポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）
のほうが好ましいことが判る。From Tables 1 and 2, the samples of Examples 1 to 5 and Comparative Example are transparent before the exposure test after molding, and the total light transmittance, haze and yellowing degree are substantially the same. However, it can be seen that as the accelerated exposure time elapses, the haze and the degree of yellowing increase and the deterioration progresses. However, in comparison with the haze, the comparative example sharply deteriorates and the diffusion increases, whereas the respective examples are relatively good, and the effect of the ultraviolet absorber is clearly shown. The degree of yellowing shows a similar tendency. From the changes in haze and yellowing degree, Examples 4 and 5 are better than Example 1, and Examples 2 and 3 are the most excellent. From these points, it is preferable to form a coating layer containing an ultraviolet absorber, and as the resin for this coating layer,
Polymethylmethacrylate (PMMA) rather than PETG
It turns out that is preferable.
【００４８】次に第三発明の実施例を示すが、図４
（Ａ）は、波形シートを冷間でロール成形するのに使用
する水平型のロール成形機７の例である。上記実施例１
又は実施例４の板状押出成形品である広幅シート１成形
品のコイル１０を巻き解いて、送りロール７０で送り出
し、引き取りロール７３で引き取りながら３段の成形ロ
ール７ａ、７ｂ、７ｃに挿通して長尺に成形し、切断機
９１で一定長さに切断して、定尺の波板１１０とするも
のである。図４（Ｂ）は中段の成形ロール７ｂとシート
１との配置を示しているが、初段及び終段の成形ロール
７ａ、７ｃもほぼ同じ配置である。図４（Ｂ）におい
て、上下のロール軸７１、７１にそれぞれ軸方向に一定
間隔を設けて多数の小幅ロール７２・・・が同軸状に固
定され、上下の小幅ロール７２・・・の外周が交互にロ
ール側面の間に配置できるように上下のロール軸７１、
７１の両端に軸間隔調節をする支持体７９、７９を備え
ている。上下の小幅ロール７２・・・間に挿入されたシ
ート１は小幅ロール７２の外周で押圧されて波山・波谷
を形成し、対応する小幅ロール７２・・・の間隙で引張
変形されて、断面波形に成形される。初段成形ロール７
ａ、中段成形ロール７ｂおよび、終段成形ロール７ｃの
順で加工量が大きくなるように上下の小幅ロール７２・
・・の相互位置が調整され、終段成形ロール７ｃを通過
した時に所定の波形になる。このような装置を用いる
と、波板１１０の長さを自由に変更でき、小ロットの製
造が可能となる。Next, an embodiment of the third invention will be described.
(A) is an example of a horizontal roll forming machine 7 used for cold roll forming a corrugated sheet. Example 1 above
Alternatively, the coil 10 of the wide sheet 1 molded product which is the plate-shaped extruded product of Example 4 is unwound, fed by the feed roll 70, and taken by the take-up roll 73 while being inserted into the three-stage molding rolls 7a, 7b, 7c. Then, the corrugated plate 110 of a fixed length is formed by cutting it into a long length and cutting it into a constant length with a cutting machine 91. Although FIG. 4B shows the arrangement of the forming roll 7b in the middle stage and the sheet 1, the forming rolls 7a and 7c in the first stage and the final stage have substantially the same arrangement. In FIG. 4 (B), a large number of small width rolls 72 ... Are coaxially fixed to the upper and lower roll shafts 71, 71 at regular intervals in the axial direction. The upper and lower roll shafts 71 so that they can be alternately arranged between the roll side faces,
Supports 79, 79 for adjusting the axial distance are provided at both ends of 71. The sheet 1 inserted between the upper and lower narrow rolls 72 ... Is pressed by the outer circumference of the narrow roll 72 to form wave peaks / wave troughs, and is tensile deformed in the gaps of the corresponding narrow rolls 72 ... Is molded into. First stage forming roll 7
a, the middle-stage forming roll 7b, and the final-stage forming roll 7c in this order so that the processing amount becomes large, the upper and lower narrow rolls 72.
The mutual positions of .. are adjusted, and a predetermined waveform is obtained when passing through the final forming roll 7c. By using such an apparatus, the length of the corrugated sheet 110 can be freely changed, and a small lot can be manufactured.
【００４９】実施例１により成形した０．５ｍｍ厚みの
コイルシートを、上記のロール成形機７を使用して、常
温で成形ロール間に挿通して、厚み０．５ｍｍ、ピッチ
３２ｍｍ、両面間波高９ｍｍの波形に成形した。成形後
の波板は、白濁した部分がなく、均一な透明性を保持し
ていた。The coil sheet having a thickness of 0.5 mm formed according to Example 1 was inserted between the forming rolls at room temperature using the roll forming machine 7 described above to have a thickness of 0.5 mm, a pitch of 32 mm, and a wave height between both sides. It was molded into a 9 mm corrugation. The corrugated sheet after molding had no white turbid portion and maintained uniform transparency.
【００５０】上記実施例は、広幅シートの送り出し方向
と平行に波形を形成するものであるが、この波形を送り
出し方向と直角に成形することもできる。この例とし
て、図５にロール成形機７’を示す。本例は、２段の成
形ロール７ｄ、７ｅを備えており、上下のロール軸７
１、７１に固定され且つロール断面円周７７が波形に形
成され波山・波谷がロールの幅方向（軸方向）に平行と
した一対の成形ロール７ｄ、７ｄの間隙にシート１を挿
通して押圧するものである。成形ロール７ｄ、７ｄの回
転とともにロール７ｄ、７ｄの間隙にシート１が噛み込
まれて、その進行方向断面を波形に成形して波板シート
１１’とする。２段の成形ロール７ｄ、７ｅで成形した
波板シート１１’は、切断機（不図示）で一定長さに切
断し、巻き取り機７４に巻き取られて、コイル状の波板
１１０’とするものである。In the above embodiment, the corrugations are formed parallel to the feeding direction of the wide sheet, but the corrugations may be formed at right angles to the feeding direction. As an example of this, a roll forming machine 7'is shown in FIG. This example includes two stages of forming rolls 7d and 7e, and the upper and lower roll shafts 7
The sheet 1 is inserted into the gap between the pair of forming rolls 7d, 7d which are fixed to Nos. 1 and 71 and whose roll cross-section circumference 77 is corrugated and wave peaks and troughs are parallel to the roll width direction (axial direction). To do. The sheet 1 is bitten into the gap between the rolls 7d and 7d as the forming rolls 7d and 7d rotate, and the cross section in the traveling direction is formed into a corrugated shape to form a corrugated sheet 11 '. The corrugated sheet 11 'formed by the two-stage forming rolls 7d and 7e is cut into a certain length by a cutting machine (not shown), and is wound up by the winding machine 74 to form a coiled corrugated sheet 110'. To do.
【００５１】実施例１により成形した０．５ｍｍ厚みの
コイルシートを、上記のロール成形機７’を使用して、
常温で、上下の成形ロール７ｄ、７ｄ間に挿通して、厚
み０．５ｍｍ、ピッチ３２ｍｍ、両面間波高９ｍｍの波
形に成形した。成形後の波板は、白濁した部分がなく、
均一な透明性を保持していた。The coil sheet having a thickness of 0.5 mm formed according to Example 1 was formed by using the above roll forming machine 7 '.
At room temperature, it was inserted between the upper and lower forming rolls 7d, and formed into a waveform having a thickness of 0.5 mm, a pitch of 32 mm, and a wave height between both sides of 9 mm. The corrugated sheet after molding has no cloudy parts,
It retained uniform transparency.
【００５２】他の実施例として、図６（Ａ）には、溝形
成形品の冷間成形に使用する水平型の金型連続成形機８
の例である。上記実施例１又は実施例４の板状押出成形
品である狭幅シート１のコイル１０を巻き解いて、本例
では、３段の成形金型８ａ、８ｂ、８ｃに挿通して成形
し、引き取りロール７３で引き取って、長尺の溝形成形
品１２とし、同様に切断機９１で一定長さに切断して、
定尺の溝形成形品１２０とするものである。As another embodiment, FIG. 6 (A) shows a horizontal die continuous molding machine 8 used for cold forming of groove-formed articles.
Is an example of. Unwinding the coil 10 of the narrow sheet 1 which is the plate-shaped extrusion molded article of the above Example 1 or Example 4, and in this example, the coil 10 is molded by inserting it into the three-stage molding dies 8a, 8b, 8c, It is taken up by a take-up roll 73 to form a long groove-formed product 12, and similarly cut into a constant length by a cutting machine 91,
This is a groove-formed product 120 of a fixed length.
【００５３】図６（Ｂ）に中段の成形金型８ｂの断面を
示すが、下型８１ｂと上型８２ｂとが、一定形状の金型
間隙８３を形成して、固定されており、金型間隙８３は
長手方向に同一形状断面としてあり、シートが金型間隙
８３を挿通する間に該間隙形状が賦形される。金型間隙
８３の形状は、底部８３０とその両側縁が折り曲げられ
た側縁部８３１、８３１を備えており、図示しないが、
終段の成形金型８ｃの金型間隙８３の側縁部８３１、８
３１はその底部８３０に垂直として、成形金型８ｃを通
過したシートの断面が両縁平行な溝形成形品が得られ
る。FIG. 6B shows a cross section of the molding die 8b in the middle stage. The lower die 81b and the upper die 82b are fixed by forming a die gap 83 having a constant shape. The gap 83 has the same shape cross section in the longitudinal direction, and the gap shape is formed while the sheet is inserted through the mold gap 83. The shape of the mold gap 83 includes a bottom portion 830 and side edge portions 831 and 831 whose both side edges are bent, and although not shown,
Side edges 831, 8 of the die gap 83 of the final-stage forming die 8c
Reference numeral 31 is perpendicular to the bottom portion 830, and a groove-formed article in which the cross section of the sheet passing through the molding die 8c is parallel to both edges can be obtained.
【００５４】[0054]
【発明の効果】本発明の樹脂成形品は、第一の発明で
は、ポリエチレンテレフタレートを基本構造とした非晶
質のテレフタル酸エステル重合体に直接紫外線吸収剤を
含有して成形品とし、第二の発明では、上記非晶質のテ
レフタル酸エステル重合体を基材としてその表面に紫外
線吸収剤を含有する樹脂被覆層を形成して成形品とした
ので、いずれの成形品も、ポリエチレンテレフタレート
の有する機械的強度、特に、耐衝撃性に優れ、且つ、成
形時に白濁することなく、透明性良好で、紫外線に対し
て安定性を備えており、屋外に長期に使用されても耐久
性の高い優れた建材その他の成形品として利用すること
ができる。According to the first aspect of the present invention, a resin molded article is obtained by directly adding an ultraviolet absorber to an amorphous terephthalate ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate to obtain a molded article. In the invention, since the amorphous terephthalic acid ester polymer is used as a base material and a resin coating layer containing an ultraviolet absorber is formed on the surface of the base material to form a molded article, all the molded articles have polyethylene terephthalate. It has excellent mechanical strength, especially impact resistance, does not become cloudy at the time of molding, has good transparency, and has stability against ultraviolet rays, and is highly durable even when used outdoors for a long period of time. It can be used as a building material and other molded products.
【００５５】特に、第二発明において、樹脂被覆層を紫
外線吸収剤含有のポリメチルメタアクリレートにより形
成した成形品は、共押し成形に伴う該被覆層の熱劣化を
防止し得て、基材に対して該被覆層の密着性が良くて長
期使用によっても剥離し難く、樹脂被覆層の耐久性を高
めることができる。In particular, in the second invention, the molded article in which the resin coating layer is formed of the polymethylmethacrylate containing the ultraviolet absorber can prevent the thermal deterioration of the coating layer due to the co-extrusion molding, and can be applied to the substrate. On the other hand, the adhesiveness of the coating layer is good and it is difficult to peel off even after long-term use, and the durability of the resin coating layer can be enhanced.
【００５６】さらに、基材と樹脂被覆層とを同質の非晶
質のテレフタル酸エステル重合体により成形するとき
は、基材と該被覆層との密着性が良好で成形品を実質的
に一体化し、その表層にのみ所要の紫外線吸収剤含有の
薄層を形成したことになるので、成形品の耐久性を一層
向上させることがきる。Further, when the base material and the resin coating layer are molded with the same amorphous terephthalic acid ester polymer, the adhesion between the base material and the coating layer is good and the molded product is substantially integrated. Since the thin layer containing the required ultraviolet absorber is formed only on the surface layer, the durability of the molded product can be further improved.
【００５７】第三の発明の製造方法は、非晶質のテレフ
タル酸エステル重合体から形成された非晶質のシートを
冷間で容易に加工することができ、白化・白濁のない長
尺の成形品が得られ、シートの運搬・保管が容易で、使
用現場に応じて切断することができ、施工性の向上を図
ることができる。According to the production method of the third invention, an amorphous sheet formed from an amorphous terephthalic acid ester polymer can be easily processed in a cold state and has a long length without whitening or clouding. A molded product can be obtained, the sheet can be easily transported and stored, and the sheet can be cut according to the site of use, and the workability can be improved.
【図１】本発明の樹脂成形品の断面模式図（Ａ、Ｂ）。FIG. 1 is a schematic sectional view (A, B) of a resin molded product of the present invention.
【図２】本発明の実施例に係る波形（Ａ）及び折版
（Ｂ）の樹脂成形品の断面図。FIG. 2 is a cross-sectional view of a resin molded product of a waveform (A) and a plate (B) according to an embodiment of the present invention.
【図３】本発明の実施例に使用する共押し成形装置の概
念図。FIG. 3 is a conceptual diagram of a co-extrusion molding apparatus used in an example of the present invention.
【図４】本発明の実施例に使用するロール成形機の概念
図（Ａ）と、成形ロールおよびシートの配置を示す成形
機断面図（Ｂ）。FIG. 4 is a conceptual diagram (A) of a roll forming machine used in an example of the present invention and a sectional view (B) of the forming machine showing the arrangement of a forming roll and a sheet.
【図５】本発明の実施例に使用するロール成形機の概念
図。FIG. 5 is a conceptual diagram of a roll forming machine used in an example of the present invention.
【図６】本発明の実施例に使用する金型連続成形機の概
念図（Ａ）と、成形金型およびシートの配置を示す成形
機断面図（Ｂ）。FIG. 6 is a conceptual view (A) of a mold continuous molding machine used in an embodiment of the present invention and a molding machine cross-sectional view (B) showing an arrangement of a molding die and a sheet.
１ 成形品 ２ 基材 ３ 樹脂被覆層 ４ 共押し成形装置 ７ ロール成形機 ７ａ 成形ロール ８ 金型連続成形機 ８ａ 成形金型 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Molded article 2 Base material 3 Resin coating layer 4 Co-extrusion molding apparatus 7 Roll molding machine 7a Mold roll 8 Mold continuous molding machine 8a Mold
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 67:02 (72)発明者 片桐 由博 大阪市中央区安土町２丁目３番13号タキロ ン株式会社内 (72)発明者 葛原 孝雄 大阪市中央区安土町２丁目３番13号タキロ ン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location // C08L 67:02 (72) Inventor Yoshihiro Katagiri 2-3-3 Azuchi-cho, Chuo-ku, Osaka City No. Takylon Co., Ltd. (72) Inventor Takao Kuzuhara 2-3-13 Azuchi-cho, Chuo-ku, Osaka City Takyron Co., Ltd.
Claims (7)
とした非晶質のポリテレフタル酸エステル重合体の基材
に紫外線吸収剤を含有して成る樹脂成形品。1. A resin molded article comprising a base material of an amorphous polyterephthalic acid ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate and containing an ultraviolet absorber.
０．０５〜５．０重量％で、該成形品が０．３〜１．５
ｍｍの厚みで成る請求項１記載の樹脂成形品。2. The content of the ultraviolet absorber in the substrate is 0.05 to 5.0% by weight, and the molded product has 0.3 to 1.5% by weight.
The resin molded product according to claim 1, which has a thickness of mm.
とした非晶質のポリテレフタル酸エステル重合体の基材
と、該基材の少なくとも片面に形成した紫外線吸収剤を
含有した樹脂被覆層とから成る樹脂成形品。3. A resin molding comprising a base material of an amorphous polyterephthalate ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate and a resin coating layer containing an ultraviolet absorber formed on at least one surface of the base material. Goods.
０．３〜１０重量％含有したポリメチルメタクリレート
樹脂の被覆層である請求項３記載の樹脂成形品。4. The resin molded article according to claim 3, wherein the resin coating layer is a coating layer of a polymethylmethacrylate resin containing 0.3 to 10% by weight of the ultraviolet absorber.
タレートを基本構造とした非晶質のポリテレフタル酸エ
ステル重合体に紫外線吸収剤０．３〜１０重量％を含有
して成る被覆層である請求項３記載の樹脂成形品。5. The resin coating layer is a coating layer comprising an amorphous polyterephthalate ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate and 0.3 to 10% by weight of an ultraviolet absorber. The resin molded product according to item 3.
の厚みで、且つ波形シートに成形されてなる請求項１乃
至５いずれか記載の樹脂成形品。6. The resin molded product is 0.3 to 1.5 mm.
6. The resin molded product according to any one of claims 1 to 5, which is formed into a corrugated sheet with a thickness of 1.
とした非晶質のポリテレフタル酸エステル重合体の基材
に紫外線吸収剤を含有して成るシート、若しくは上記重
合体の基材と該基材の少なくとも片面に形成した紫外線
吸収剤を含有する樹脂被覆層とから成るシートを、冷間
加工により所望断面形状に成形する樹脂成形品の製造方
法。7. A sheet comprising a base material of an amorphous polyterephthalate ester polymer having a basic structure of polyethylene terephthalate and containing an ultraviolet absorber, or a base material of the polymer and at least one surface of the base material. 1. A method for producing a resin molded product, comprising forming a sheet having a resin coating layer containing an ultraviolet absorber formed in 1. into a desired cross-sectional shape by cold working.
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|---|---|---|---|
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| JP6-261828 | 1994-09-30 | ||
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| JP (1) | JPH08151457A (en) |
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