JPH08134103A - シロキサン含有プルラン及びその製造方法 - Google Patents
シロキサン含有プルラン及びその製造方法Info
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- JPH08134103A JPH08134103A JP27378594A JP27378594A JPH08134103A JP H08134103 A JPH08134103 A JP H08134103A JP 27378594 A JP27378594 A JP 27378594A JP 27378594 A JP27378594 A JP 27378594A JP H08134103 A JPH08134103 A JP H08134103A
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- Japan
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- pullulan
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- organic group
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 プルランとシリコーン化合物の両方の性質を
兼備した安定なシロキサン含有プルランを提供する。 【構成】 一般式 で示される分子量が50,000〜10,000,000の置換シリルア
ルキルカルバミド酸プルラン、及び （Ｉ）プルランの水酸基と （II）一般式 で示されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサ
ンとを反応させることを特徴とする置換シリルアルキル
カルバミド酸プルランの製造方法。
兼備した安定なシロキサン含有プルランを提供する。 【構成】 一般式 で示される分子量が50,000〜10,000,000の置換シリルア
ルキルカルバミド酸プルラン、及び （Ｉ）プルランの水酸基と （II）一般式 で示されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサ
ンとを反応させることを特徴とする置換シリルアルキル
カルバミド酸プルランの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシロキサン含有プルラ
ン、特にはプルランとシリコーンの両方の性質を兼備し
た新規で安定なシロキサン含有プルラン及びその製造方
法に関するものである。
ン、特にはプルランとシリコーンの両方の性質を兼備し
た新規で安定なシロキサン含有プルラン及びその製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】プルランに有機ケイ素化合物を反応させ
て、その両者の特徴を生かした組成物を得るという試み
についての報告はいくつかなされているが、これには有
機ケイ素化合物の反応効率が悪く、また特開平５−1455
12号公報に開示されているトリメチルシリルプルランな
どのようにプルランに有機ケイ素化合物が含有されてい
るものは、水に対して不安定であるという問題点があ
り、さらに両者の特徴を生かした性能が発揮できないた
めに実用化に問題があった。
て、その両者の特徴を生かした組成物を得るという試み
についての報告はいくつかなされているが、これには有
機ケイ素化合物の反応効率が悪く、また特開平５−1455
12号公報に開示されているトリメチルシリルプルランな
どのようにプルランに有機ケイ素化合物が含有されてい
るものは、水に対して不安定であるという問題点があ
り、さらに両者の特徴を生かした性能が発揮できないた
めに実用化に問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点を解決するためになされたものであり、プルランとシ
リコーン化合物の両方の性質を兼備した安定なシロキサ
ン含有プルランを提供することを課題とする。
点を解決するためになされたものであり、プルランとシ
リコーン化合物の両方の性質を兼備した安定なシロキサ
ン含有プルランを提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、新規なシロキ
サン含有プルラン及びその製造方法に関するものであ
り、このシロキサン含有プルランは、一般式
サン含有プルラン及びその製造方法に関するものであ
り、このシロキサン含有プルランは、一般式
【化３】 ［ここにＰＬ−はプルランのグルコース残基、Ｒ1 は炭
素数１〜８の１価有機基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は各々炭素
数１〜８の１価有機基または−ＯＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示
されるシロキシ基（Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 は各々炭素数１〜
８の１価有機基）、ｎは１〜10の整数、ａは０、１また
は２］で示される分子量が50,000〜10,000,000の置換シ
リルアルキルカルバミド酸プルランである。またこの化
合物の製造方法は（Ｉ）プルランの水酸基と（II）一般
式
素数１〜８の１価有機基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は各々炭素
数１〜８の１価有機基または−ＯＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示
されるシロキシ基（Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 は各々炭素数１〜
８の１価有機基）、ｎは１〜10の整数、ａは０、１また
は２］で示される分子量が50,000〜10,000,000の置換シ
リルアルキルカルバミド酸プルランである。またこの化
合物の製造方法は（Ｉ）プルランの水酸基と（II）一般
式
【化４】 ［ここにＲ1 は炭素数１〜８の１価有機基、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 は各々炭素数１〜８の１価有機基または−ＯＳ
ｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示されるシロキシ基（Ｒ5 、Ｒ6、Ｒ7
は各々炭素数１〜８の１価有機基）、ｎは１〜10の整
数、ａは０、１または２］で示されるイソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンとを反応させることを特徴
とするものである。
3 、Ｒ4 は各々炭素数１〜８の１価有機基または−ＯＳ
ｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示されるシロキシ基（Ｒ5 、Ｒ6、Ｒ7
は各々炭素数１〜８の１価有機基）、ｎは１〜10の整
数、ａは０、１または２］で示されるイソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンとを反応させることを特徴
とするものである。
【０００５】すなわち本発明者らは、プルランとシリコ
ーン化合物の両方の性質を兼備したシロキサン含有プル
ランを開発すべく種々検討した結果、プルランの水酸基
と前記の一般式（化２）で示されるイソシアネート基含
有オルガノポリシロキサンとを反応させると、このイソ
シアネート基含有オルガノポリシロキサンのイソシアネ
ート基が反応性の高いものであるため、プルランの水酸
基と効果的に反応して前記一般式（化１）で示される置
換シリルアルキルカルバミド酸プルランが容易に得られ
ることを見いだした。また本発明者らはこのようにして
得られた置換シリルアルキルカルバミド酸プルランが、
新規なもので、プルランが有する造膜性、強靭性、有機
ケイ素化合物の有する弾性、ガス透過性などの特徴を合
わせ持ち、各種有機溶剤にも溶けるので、ガス分離膜、
化粧品材料、接着剤、繊維処理剤などの原料として有用
なことを確認して本発明を完成させた。
ーン化合物の両方の性質を兼備したシロキサン含有プル
ランを開発すべく種々検討した結果、プルランの水酸基
と前記の一般式（化２）で示されるイソシアネート基含
有オルガノポリシロキサンとを反応させると、このイソ
シアネート基含有オルガノポリシロキサンのイソシアネ
ート基が反応性の高いものであるため、プルランの水酸
基と効果的に反応して前記一般式（化１）で示される置
換シリルアルキルカルバミド酸プルランが容易に得られ
ることを見いだした。また本発明者らはこのようにして
得られた置換シリルアルキルカルバミド酸プルランが、
新規なもので、プルランが有する造膜性、強靭性、有機
ケイ素化合物の有する弾性、ガス透過性などの特徴を合
わせ持ち、各種有機溶剤にも溶けるので、ガス分離膜、
化粧品材料、接着剤、繊維処理剤などの原料として有用
なことを確認して本発明を完成させた。
【０００６】本発明のシロキサン含有プルランは、
（Ｉ）プルランの水酸基と（II）一般式（化２）で示さ
れるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサンを反
応させて得た置換シリルアルキルカルバミド酸プルラン
であるが、ここに使用するプルランとしては、分子量5
0,000〜10,000,000の範囲であればよく、目的とする用
途により適宜選ぶことが可能であるが、フィルム強度の
点からは、より高分子量のプルランを用いることが好ま
しい。このような高分子量プルランは、例えば、特開平
５−328988号公報に開示されているように、プルラン生
産菌であるオーレオバシディウム・プルランス（Ａureo
basidium pullulans ）を培養後、培養液を50〜75℃
で、0.3 〜３時間保持することにより得られる。
（Ｉ）プルランの水酸基と（II）一般式（化２）で示さ
れるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサンを反
応させて得た置換シリルアルキルカルバミド酸プルラン
であるが、ここに使用するプルランとしては、分子量5
0,000〜10,000,000の範囲であればよく、目的とする用
途により適宜選ぶことが可能であるが、フィルム強度の
点からは、より高分子量のプルランを用いることが好ま
しい。このような高分子量プルランは、例えば、特開平
５−328988号公報に開示されているように、プルラン生
産菌であるオーレオバシディウム・プルランス（Ａureo
basidium pullulans ）を培養後、培養液を50〜75℃
で、0.3 〜３時間保持することにより得られる。
【０００７】また、ここに使用されるイソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンは、前記一般式（化２）で
示されるものである。このＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 で示される炭素数１〜８の１価の有機基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール
基；ベンジル基などのアラルキル基；ビニル基、アリル
基などのアルケニル基；クロロメチル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基などの置換炭化水素基などが例
示され、このＲ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7
はそれぞれ同じでも異なってもよいが、いずれもメチ
ル基であることが好ましい。また、このＲ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 は各々−ＯＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示されるシロキシ基で
あってもよいが、このシロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、フェニルジメチ
ルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、クロロメチ
ルジメチルシロキシ基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピルジメチルシロキシ基などが例示される。
含有オルガノポリシロキサンは、前記一般式（化２）で
示されるものである。このＲ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ
5 、Ｒ6 、Ｒ7 で示される炭素数１〜８の１価の有機基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基；フェニル基などのアリール
基；ベンジル基などのアラルキル基；ビニル基、アリル
基などのアルケニル基；クロロメチル基、３，３，３−
トリフルオロプロピル基などの置換炭化水素基などが例
示され、このＲ1、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7
はそれぞれ同じでも異なってもよいが、いずれもメチ
ル基であることが好ましい。また、このＲ2 、Ｒ3 、Ｒ
4 は各々−ＯＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示されるシロキシ基で
あってもよいが、このシロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、フェニルジメチ
ルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、クロロメチ
ルジメチルシロキシ基、３，３，３−トリフルオロプロ
ピルジメチルシロキシ基などが例示される。
【０００８】本発明のシロキサン含有プルランの製造方
法はプルランの水酸基とイソシアネート基含有オルガノ
ポリシロキサンとのウレタン結合生成反応によるもので
あるために、特別な反応条件や反応装置を用いる必要は
ないが、プルランとイソシアネート基含有オルガノポリ
シロキサンとの混合、反応効率、反応制御のためには溶
媒を使用することが好ましい。この溶媒としては酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどの
エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等のアミド類などが例示されるが、これらは単独で
も２種以上を混合して用いてもよい。
法はプルランの水酸基とイソシアネート基含有オルガノ
ポリシロキサンとのウレタン結合生成反応によるもので
あるために、特別な反応条件や反応装置を用いる必要は
ないが、プルランとイソシアネート基含有オルガノポリ
シロキサンとの混合、反応効率、反応制御のためには溶
媒を使用することが好ましい。この溶媒としては酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチルなどの
エステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル
類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン等のアミド類などが例示されるが、これらは単独で
も２種以上を混合して用いてもよい。
【０００９】また、この反応はここに使用する溶媒の種
類によって異なるが、通常は20〜 150℃で１〜10時間と
すれば良く、この場合には触媒としてトリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の
アミン類、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫、オレイン酸
第一錫等の有機金属化合物のようなウレタン結合形成に
際して用いられる公知の触媒を添加してもよい。反応終
了後は洗浄、乾燥すれば目的とするシロキサン含有プル
ランを得ることが出来る。本発明によるシロキサン含有
プルランの製造は上記のようにプルランの水酸基とイソ
シアネート基含有オルガノポリシロキサンとの反応によ
り行われるが、このイソシアネート基含有オルガノポリ
シロキサンとしては特にトリストリメチルシロキシシリ
ルプロピルイソシアネート（以下ＴＭＳＩと略記する）
を用いることが好ましく、プルランとＴＭＳＩを反応さ
せればトリストリメチルシロキシシリルプロピルカルバ
ミド酸プルランを得ることができるが、これは式
類によって異なるが、通常は20〜 150℃で１〜10時間と
すれば良く、この場合には触媒としてトリエチルアミ
ン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン等の
アミン類、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫、オレイン酸
第一錫等の有機金属化合物のようなウレタン結合形成に
際して用いられる公知の触媒を添加してもよい。反応終
了後は洗浄、乾燥すれば目的とするシロキサン含有プル
ランを得ることが出来る。本発明によるシロキサン含有
プルランの製造は上記のようにプルランの水酸基とイソ
シアネート基含有オルガノポリシロキサンとの反応によ
り行われるが、このイソシアネート基含有オルガノポリ
シロキサンとしては特にトリストリメチルシロキシシリ
ルプロピルイソシアネート（以下ＴＭＳＩと略記する）
を用いることが好ましく、プルランとＴＭＳＩを反応さ
せればトリストリメチルシロキシシリルプロピルカルバ
ミド酸プルランを得ることができるが、これは式
【化５】 で示される。
【００１０】なお、この場合に使用するＴＭＳＩの量は
プルランに含まれるグルコース単位当たりの３個の水酸
基への導入量によって変わるが、ＴＭＳＩがこの水酸基
の２等量より多いとＴＭＳＩが無駄になるだけでなく、
生成するシロキサン含有プルランの生成が難しくなるの
で、プルランのグルコース単位当たりの水酸基の２当量
以下で、グルコース単位当たり 0.1モル以上とすること
がよい。
プルランに含まれるグルコース単位当たりの３個の水酸
基への導入量によって変わるが、ＴＭＳＩがこの水酸基
の２等量より多いとＴＭＳＩが無駄になるだけでなく、
生成するシロキサン含有プルランの生成が難しくなるの
で、プルランのグルコース単位当たりの水酸基の２当量
以下で、グルコース単位当たり 0.1モル以上とすること
がよい。
【００１１】
【実施例】次に本発明の実施例をあげる。 実施例 プルラン［林原商事（株）製商品名ＰＦ−20］を 105℃
で２時間乾燥させたもの 10gとジラウリン酸ジ−ｎ−ブ
チル錫1.2gを 300mlのＮ−メチルピロリドン中に 100℃
で溶解し、この温度で撹拌しながらＴＭＳＩ 70.5gを滴
下し、 100〜 110℃で２時間撹拌反応させて反応を完結
させ、反応液を水 1,000ml中に撹拌しながら注ぎ、生じ
た析出物をろ別し、繰り返し水洗した後更にメタノール
による洗浄を繰り返し、乾燥したところ、生成物 58gが
得られた。この生成物のＳｉ含有量は24.4重量％であっ
た。ついで、この生成物を元素分析、ＩＲ定性分析する
と共に13Ｃ−ＮＭＲによる物質同定を行ったところ、図
１及び表１に示したとおりの結果が得られ、これはトリ
ストリメチルシロキシシリルプロピルカルバミド酸プル
ランであることが確認された。次にこれをトルエンに溶
解し、キャスティング法で厚さ50μｍのフィルムを作製
したところ、強靭で弾性に富んだフィルムが得られ、こ
のものの酸素透過係数が 1.4×10-8cm3(STP)・cm/cm2・se
c・cmHgであり、ガス分離膜として有用であることが判明
した。
で２時間乾燥させたもの 10gとジラウリン酸ジ−ｎ−ブ
チル錫1.2gを 300mlのＮ−メチルピロリドン中に 100℃
で溶解し、この温度で撹拌しながらＴＭＳＩ 70.5gを滴
下し、 100〜 110℃で２時間撹拌反応させて反応を完結
させ、反応液を水 1,000ml中に撹拌しながら注ぎ、生じ
た析出物をろ別し、繰り返し水洗した後更にメタノール
による洗浄を繰り返し、乾燥したところ、生成物 58gが
得られた。この生成物のＳｉ含有量は24.4重量％であっ
た。ついで、この生成物を元素分析、ＩＲ定性分析する
と共に13Ｃ−ＮＭＲによる物質同定を行ったところ、図
１及び表１に示したとおりの結果が得られ、これはトリ
ストリメチルシロキシシリルプロピルカルバミド酸プル
ランであることが確認された。次にこれをトルエンに溶
解し、キャスティング法で厚さ50μｍのフィルムを作製
したところ、強靭で弾性に富んだフィルムが得られ、こ
のものの酸素透過係数が 1.4×10-8cm3(STP)・cm/cm2・se
c・cmHgであり、ガス分離膜として有用であることが判明
した。
【００１２】
【表１】
【００１３】
【発明の効果】本発明のシロキサン含有プルランは新規
物質で、これらはいずれもプルランとシリコーンの両方
の性質を兼備した安定なもので、ガス分離膜、化粧品材
料、接着剤、塗料などとして有用なものであり、前記の
製造方法によればこれに使用するイソシアネート基含有
オルガノポリシロキサンのイソシアネート基が反応性の
高いものであるため、プルランの水酸基と反応して目的
とするシロキサン含有プルランを容易にかつ効率よく得
ることができる。
物質で、これらはいずれもプルランとシリコーンの両方
の性質を兼備した安定なもので、ガス分離膜、化粧品材
料、接着剤、塗料などとして有用なものであり、前記の
製造方法によればこれに使用するイソシアネート基含有
オルガノポリシロキサンのイソシアネート基が反応性の
高いものであるため、プルランの水酸基と反応して目的
とするシロキサン含有プルランを容易にかつ効率よく得
ることができる。
【図１】本発明の実施例で得られたトリストリメチルシ
ロキシシリルプロピルカルバミド酸プルランのＩＲスペ
クトルを示したものである。
ロキシシリルプロピルカルバミド酸プルランのＩＲスペ
クトルを示したものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 福井 育生 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 遠藤 幹夫 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 梅沢 宏 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 (72)発明者 名倉 茂広 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の １ 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内
Claims (4)
- 【請求項１】 一般式 【化１】 ［ここにＰＬ−はプルランのグルコース残基、Ｒ1 は炭
素数１〜８の１価有機基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は各々炭素
数１〜８の１価有機基または−ＯＳｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示
されるシロキシ基（Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 は各々炭素数１〜
８の１価有機基）、ｎは１〜10の整数、ａは０、１また
は２］で示される分子量が50,000〜10,000,000の置換シ
リルアルキルカルバミド酸プルラン。 - 【請求項２】 ｎが３、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 がメチル基で
ａ＝０である請求項１記載の置換シリルアルキルカルバ
ミド酸プルラン。 - 【請求項３】（Ｉ）プルランの水酸基と （II）一般式 【化２】 ［ここにＲ1 は炭素数１〜８の１価有機基、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 は各々炭素数１〜８の１価有機基または−ＯＳ
ｉＲ5 Ｒ6 Ｒ7 で示されるシロキシ基（Ｒ5 、Ｒ6、Ｒ7
は各々炭素数１〜８の１価有機基）、ｎは１〜10の整
数、ａは０、１または２］で示されるイソシアネート基
含有オルガノポリシロキサンとを反応させることを特徴
とする置換シリルアルキルカルバミド酸プルランの製造
方法。 - 【請求項４】 イソシアネート基含有オルガノポリシロ
キサンがトリストリメチルシロキシシリルプロピルイソ
シアネートである請求項３記載の置換シリルアルキルカ
ルバミド酸プルランの製造方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6273785A JP3009090B2 (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | シロキサン含有プルラン及びその製造方法 |
| FR9513091A FR2726564B1 (fr) | 1994-11-08 | 1995-11-06 | Pullulan contenant du siloxane et un procede pour la preparation de celui-ci |
| US08/551,807 US5583244A (en) | 1994-11-08 | 1995-11-07 | Siloxane-containing pullulan and method for the preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6273785A JP3009090B2 (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | シロキサン含有プルラン及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134103A true JPH08134103A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3009090B2 JP3009090B2 (ja) | 2000-02-14 |
Family
ID=17532555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6273785A Expired - Lifetime JP3009090B2 (ja) | 1994-11-08 | 1994-11-08 | シロキサン含有プルラン及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3009090B2 (ja) |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1029910A (ja) * | 1996-05-16 | 1998-02-03 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
| JPH1029915A (ja) * | 1996-05-16 | 1998-02-03 | Shiseido Co Ltd | 口紅組成物 |
| WO1999056702A1 (fr) * | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Shiseido Company, Ltd. | Composition pour usage externe |
| JPH11349450A (ja) * | 1998-06-01 | 1999-12-21 | Shiseido Co Ltd | 毛髪化粧料 |
| US7208561B2 (en) | 2001-11-13 | 2007-04-24 | Dow Corning Toray Silicone, Co. Ltd. | Saccharide residue-functional organopolysiloxanes and method for the preparation thereof |
| US7649087B2 (en) | 2001-11-13 | 2010-01-19 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Saccharide residue-functional organopolycarbosiloxanes and method for the preparation thereof |
| EP2647366A2 (en) | 2012-04-04 | 2013-10-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Cosmetic comprising a sugar compound obtained by reacting a saccharide, an isocyanate organopolysiloxane and a isocyanate organic compound |
| US8853372B2 (en) | 2010-08-23 | 2014-10-07 | Dow Corning Corporation | Saccharide siloxanes stable in aqueous environments and methods for the preparation and use of such saccharide siloxanes |
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