JPH0812913A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 印刷インキ（特に特殊グラビアインキ）のバ
インダ−として用いることにより、各種プラスチックフ
ィルムに対して十分な接着性を有し、かつ良好なダイレ
クトラミネ−ト加工適性を備えた印刷インキを提供す
る。 【構成】 無水マレイン酸変性低分子量ポリプロピレン
にモノエタノールアミンを反応させて得られた変性物を
塩素化した変性塩素化ポリオレフィンと、ポリブチレン
アジペ−ト、イソホロンジイソシアネート、１，４−ブ
タンジオールおよびジ−ｎ−ブチルアミンから誘導され
るポリウレタン樹脂とからなる印刷インキ用バインダ
−。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用バインダー
に関する。さらに詳しくは各種プラスチックフィルム、
プラスチックシートの印刷に適した印刷インキ用バイン
ダーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、包装材の多様化、高機能化に伴
い、これらに用いるプラスチックフィルム、シート等の
材料も意匠性の向上が求められている。また、これら材
料に用いる印刷インキにもより高度な性能が求められて
いる。なかでも、フレキシブルパッケージと呼ばれる、
ポリエステルフィルム（ＰＥＴ）、ナイロンフィルム
（ＮＹ）あるいは延伸ポリプロピレンフィルム（ＯＰ
Ｐ）などのプラスチックフィルムを基材とする包装材の
製造においては、包装材にヒートシール性や気密性等の
機能性向上のため、フィルム基材にグラビア印刷あるい
はフレキソ印刷等の方式で印刷後、ドライラミネート加
工またはエクストルージョンラミネート加工により、ポ
リエチレンフィルム、無延伸ポリプロピレンフィルムを
ラミネートすることが通常行われる。とりわけ、溶融し
たポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆するエクス
トルージョンラミネート加工においては、インキ層との
接着強度を付与する目的で、通常ポリエチレンイミンあ
るいはポリイソシアネートを主体とするアンカーコート
剤（ＡＣ剤）が使用されるが、ＡＣ剤を用いずに直接溶
融ポリプロピレン等でラミネートする加工方法（ダイレ
クトラミネート）も行われている。ダイレクトラミネー
ト方式が経済的には有利であるが、その適性（接着性）
は主に印刷インキに用いられるバインダー樹脂によって
決まる。従来印刷インキに用いられるバインダー樹脂と
しては、ＰＥＴ、ＮＹ、ＯＰＰその他の基材フィルムに
対して幅広い接着性を有するポリウレタン樹脂が一般に
使用されている。また、ダイレクトラミネート適性を有
するものとしては、塩素化ポリプロピレンなどの塩素化
ポリオレフィンが使用されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ポリウ
レタン樹脂をバインダーに用いた印刷インキはラミネー
ト加工適性、とくにダイレクトラミネート適性が不十分
であり、他方、塩素化ポリオレフィンをバインダーに用
いたインキはＯＰＰにはよく接着するが、ＰＥＴ、ＮＹ
等に対しては接着性が不十分なため、使用できる基材フ
ィルムが限定されるという問題点がある。各種プラスチ
ックフィルムとの接着性を改善する方法としては、ポリ
ウレタン樹脂と塩素化ポリオレフィンとからなる樹脂が
提案されている（例えば特開昭６１−２５５９３７号公
報）が、接着性はまだ不十分である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、各種プラ
スチックフィルムに対して十分な接着性を有し、且つ良
好なダイレクトラミネート適性を備えた印刷インキ用バ
インダーを得るべく鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち本発明は、不飽和カルボン酸またはその無
水物で変性された変性低分子量ポリオレフィン（ａ１）
に、低分子ジオール（ａ２）および／または分子内に水
酸基とアミノ基とを有する低分子化合物（ａ３）を反応
させて得られる変性ポリオレフィンの塩素化物（Ａ）と
ウレタン樹脂（Ｂ）とからなる印刷インキ用バインダー
である。

【０００５】本発明における（ａ1）は、低分子量ポリ
オレフィンに不飽和カルボン酸またはその無水物を反応
させることにより得られる。

【０００６】低分子量ポリオレフィンとしては、例えば
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−４−メ
チルペンテン−１、エチレンとα−オレフィンとの共重
合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレ
ン−ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ブチルゴム、ブタジエンゴム、低結晶
性エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン
共重合体、エチレン−ビニルエステル共重合体、および
これらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち好
ましいのはポリプロピレン、およびプロピレンとα−オ
レフィンとの共重合体である。該低分子量ポリオレフィ
ンの平均分子量は通常１０００〜５００００、好ましく
は２０００〜２００００である。これら低分子量ポリオ
レフィンは同じ構成単位を有する高分子量ポリオレフィ
ンを熱分解により減成する方法で得られるものでもよ
く、通常のテロメリゼーション（α−オレフィンを単独
または共重合させる）で得られるものでもよいが、高分
子量ポリオレフィンを熱分解により減成する方法で得ら
れるものが末端二重結合含量が多い点で好ましい。用い
られる低分子量ポリオレフィンの二重結合の量に特に制
限はないが、その量は炭素数１０００個あたり０．５個
以上有するものが好ましい。

【０００７】（ａ１）を構成する不飽和カルボン酸また
はその無水物としては、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、ケイヒ酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、フマール酸など；および無水マレイン酸、無水
イタコン酸、無水シトラコン酸などの不飽和カルボン酸
無水物が挙げられ、これらの中では無水マレイン酸が特
に好ましい。

【０００８】この不飽和カルボン酸またはその無水物に
よる低分子量ポリオレフィンの変性は加熱反応または有
機過酸化物を用いた公知の方法で実施できる。該（ａ
１）の製法を例示すると、不活性ガス雰囲気中、低分子
量ポリオレフィンを芳香族および／または塩素系などの
溶剤の存在下または非存在下、また、ラジカル発生触媒
（パーオキシド類たとえばジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキシド、ジク
ミルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシドベンゾエートなど；アゾニトリル
類たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ
バレロニトリル、アゾビスイソプロピオニトリルなど）
の存在下または非存在下に、通常１２０〜２２０℃に加
熱溶融もしくは溶解し、不飽和カルボン酸またはその無
水物を反応（グラフト）させることにより該（ａ１）を
得る方法が挙げられる。

【０００９】（ａ１）を構成する（無水）不飽和カルボ
ン酸単位の重量割合は、通常０.５〜１５重量％、好ま
しくは１〜１０重量％である。０.５重量％未満ではＰ
ＥＴフィルムおよびＮＹフィルムとの接着性が低下し、
１５重量％を越えるとＯＰＰフィルムとの接着性が低下
する。

【００１０】この（ａ１）と反応させる低分子ジオール
（ａ２）としては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、３−メチルペンタンジ
オール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリ
コール、ビスヒドロキシエトキシベンンゼンなどが挙げ
られる。

【００１１】分子内に水酸基とアミノ基とを有する低分
子化合物（ａ３）としては、モノエタノールアミン、ジ
エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、４
−アミノ−１−ブタノール、アミノフェノール、アミノ
クレゾール、アミノベンジルアルコール、アミノフェニ
ルエチルアルコールなどのアルカノールアミン類が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは（ａ３）であり、
特に好ましいものはモノエタノールアミンである。

【００１２】（Ａ）を得るための上記変性ポリオレフィ
ンの塩素化の方法は通常の方法で良く、たとえば四塩化
炭素、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどの塩素
系溶剤に加圧下あるいは常圧下に溶解し、９０〜１５０
℃にて、前述の過酸化物や紫外線の存在のもとで塩素ガ
スを注入する方法が挙げられる。

【００１３】該変性ポリオレフィンの塩素化物（Ａ）の
結合塩素含有量は、通常５〜５０重量％、好ましくは１
０〜４０重量％である。結合塩素量が５重量％未満では
後述のウレタン樹脂（Ｂ）との相溶性が悪く不均一とな
り易く、５０重量％を超えると接着性が低下する。

【００１４】本発明においてポリウレタン樹脂（Ｂ）と
してはポリオール（ｂ１）と有機ジイソシアネート（ｂ
２）とからのポリウレタン樹脂が挙げられる。ポリオー
ル（ｂ１）としては、ポリエーテルジオール、ポリエス
テルジオールおよびポリオレフィンジオールが挙げられ
る。

【００１５】ポリエーテルジオールとしては、低分子
ジオールのアルキレンオキシド付加物、環状エーテル
の開環（共）重合体などが挙げられる。上記における
低分子ジオールとしては、例えば脂肪族低分子ジオール
類［エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−
または１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタンジオール、３−メチルペンタンンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタメチレ
ンジオール、アルキルジアルカノールアミンなど］、環
状基を有する低分子ジオール類［例えば特公昭４−１４
７４号公報記載のものなど］およびこれらの２種以上の
混合物が挙げられる。

【００１６】またにおけるアルキレンオキシドとして
は、炭素数２〜４のアルキレンオキシド［エチレンオキ
シド 、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドなど］
が挙げられる。

【００１７】上記の開環（共）重合体としては、の
項で例示したアルキレンオキシドおよび／または環状エ
ーテル（テトラヒドロフランなど）を開環重合または開
環共重合（ブロックおよび／またはランダム）させて得
られるものが挙げられる。

【００１８】ポリエーテルジオールの具体例としては、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、
ポリオキシエチレンーポリオキシプロピレンジオール
（ブロックおよび／またはランダム）、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテル
−ポリオキシエチレンジオール（ブロックおよび／また
はランダム）、ポリテトラメチレンエーテル−ポリオキ
シプロピレンジオール（ブロックおよび／またはランダ
ム）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００１９】ポリエステルジオールとしては、低分子
ジオールおよび／または分子量１０００以下のポリエー
テルジオールとジカルボン酸および／またはヒドロキシ
ルモノカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエス
テルジオールや、ラクトンの開環重合により得られる
ポリラクトンジオールなどが挙げられる。

【００２０】における低分子ジオールとしてはの項
で例示したものが挙げられる。における分子量１００
０以下のポリエーテルジオールとしては、前記ポリエー
テルジオールのうち、分子量１０００以下のもの、例え
ばポリエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテ
ルグリコール、ポリプロピレングリコール、トリエチレ
ングリコールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。

【００２１】またにおけるジカルボン酸としては脂肪
族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、
グルタル酸、アゼライン酸 、マレイン酸、フマル酸な
ど）、重合脂肪酸系二塩基酸（ダイマー酸など）、芳香
族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。におけ
るラクトンとしてはε−カプロラクトン、δ−バレロラ
クトンなどが挙げられる。

【００２２】これらのポリエステルジオールの具体例と
しては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペ
ート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチ
ルアジペート、ポリ−３−メチルペンタンアジペート、
ポリエチレンプロピレンアジペート、ポリエチレンブチ
レンアジペート、ポリブチレンヘキサメチレンアジペー
ト、ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチ
レンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレートポ
リエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリ
ブチレンセバケート、ポリカプロラクトンジオール、ポ
リバレロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール
およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２３】ポリオレフィンジオールとしてはブタジエ
ン類を重合して両末端に水酸基を導入したジオールやこ
のものを水素添加したジオールなどが挙げられる。これ
らのポリオレフィンジオールの具体例としては、ポリブ
タジエンジオール、ポリイソプレンジオール、水素添加
ポリブタジエンジオール、水素添加ポリイソプレンジオ
ールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

【００２４】これらのポリオール（ｂ１）を使用する場
合は、単独あるいは２種以上を混合して使用できるが、
印刷物の耐油性が必要となる場合はポリエステルジオー
ルを５０重量％以上使用することが好ましい。（ｂ１）
の平均水酸基当量（水酸基１個当りの平均分子量）は通
常２５０〜２５００、好ましくは３５０〜２０００であ
る。

【００２５】（Ｂ）を構成する有機ジイソシアネート
（ｂ２）としては、炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）
２〜１２の脂肪族ジイソシアネート、炭素数４〜１５の
脂環式ジイソシアネート、炭素数８〜１２の芳香脂肪族
ジイソシアネート、炭素数６〜２０の芳香族ジイソシア
ネートおよびこれらの有機ジイソシアネートの変性物
（カーボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトイミン
基、ウレア基、ビューレット基および／またはイソシア
ヌレート基含有変性物など）が使用できる。

【００２６】このような有機ジイソシアネートとしては
エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシア
ネート 、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−
トリメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエー
ト、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス
（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシ
アナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート
などの脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシア
ネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシ
アネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレン−１，４−
ジイソシアネート（ＣＨＩ）、メチルシクロヘキシレン
ジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシア
ナトエチル）−４−シクロヘキセン−１−ジカルボキシ
レートなどの脂環式ジイソシアネート；キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート（ＴＭＸＤＩ）などの芳香脂肪族ジソシア
ネート；トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、 ナフタレン
ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；およ
びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらのう
ち好ましいものは脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイ
ソシアネートおよび芳香脂肪族ジイソシアネートであ
る。

【００２７】ポリウレタン樹脂（Ｂ）を製造するに際し
て、必要により鎖伸長剤（ｂ３）や重合停止剤（ｂ４）
を使用してもよい。鎖伸長剤（ｂ３）としては、平均分
子量が５００未満の低分子ジオールおよびジアミンが挙
げられる。低分子ジオールとしては前記ポリエステルジ
オールの原料として挙げたジオールおよびそのアルキレ
ンオキシド低モル付加物（分子量５００未満）などが挙
げられる。

【００２８】ジアミンとしては脂肪族ジアミン（エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，２−プロピ
レンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレン
ジアミン、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ
−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンなど）；脂環
式ジアミン（イソホロンジアミン、４，４'−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、イソプロピリデンジシクロヘ
キシル−４，４'−ジアミン、１，４−ジアミノシクロ
ヘキサンなど）；芳香族ジアミン（４，４'−ジアミノ
ジフェニルメタンなど）；芳香脂肪族ジアミン（キシレ
ンジアミンなど）；ヒドラジンまたはその誘導体（アジ
ピン酸ジヒドラジッドなど）；およびこれらの２種以上
の混合物が挙げられる。これら（ｂ３）を使用する場
合、好ましいものは、低分子ジオール、脂環式ジアミン
およびこれらの併用である。

【００２９】重合停止剤（ｂ４）としてはメチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブ
チルアルコールなどの１価のアルコール；モノエチルア
ミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミンなどのアルキ
ルモノアミン；モノエタノールアミン、ジエタノルール
アミンなどのヒドロキシルモノアミンなどが挙げられ
る。

【００３０】ポリウレタン樹脂（Ｂ）の製法を例示する
と、ポリオール（ｂ１）、有機ジイソシアネート（ｂ
２）、必要により鎖伸長剤（ｂ３）および／または重合
停止剤（ｂ４）を一括で反応させるワンショット法；あ
るいは（ｂ１）と過剰の（ｂ２）より両末端イソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマーを作成し、鎖
（ｂ３）と必要により重合停止剤（ｂ４）とを反応させ
るプレポリマー法のいずれの方法でも製造することがで
きる。

【００３１】プレポリマー法における上記ウレタンプ
レポリマーの製造に際して、有機ジイソシアネート（ｂ
２）のイソシアネート（ＮＣＯ）基と、ポリオール（ｂ
１）の水酸基の当量比は通常１．１〜５．０／１．０、
好ましくは１．２〜３．０／１．０である。また必要に
より用いる鎖伸長剤（ｂ３）および重合停止剤（ｂ４）
の合計使用量は、プレポリマーのＮＣＯ基に対して実質
的に当量、たとえばプレポリマーのイソシアネート基１
当量に対して鎖伸長剤（ｂ３）および重合停止剤（ｂ
４）の活性水素基の合計が通常０.９５〜１.０５当量、
好ましくは０.９８〜１.０２当量になる量である。ポリ
ウレタン樹脂（Ｂ）の分子末端はアルキル基、ＮＣＯ
基、ＯＨ基あるいはＮＨ2基のいずれであってもよい
が、好ましくはアルキル基である。

【００３２】また、上記およびの方法は、溶剤の存
在下でも非存在下でも実施できる。使用できる溶剤とし
てはケトン類（アセトン、メチルエチルケトンメチルイ
ソブチルケトンなど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸
プロピル、酢酸ブチルなど）、エーテル類（テトラハイ
ドロフランなど）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシ
レンなど）、アルコール類（メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコールなど）、多価アルコール誘導体
（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレング
リコールモノエチルエーテルなど）、アミド類（ジメチ
ルホルムアミドなど）スルホキサイド類（ジメチルスル
ホキサイドなど）およびこれらの２種以上の混合溶剤が
挙げられる。これらのうち好ましいものはアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、テトラハイドロフラ
ン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール、エチレングリコールモノメチル
エーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルおよ
びこれらの２種以上の混合溶剤である。溶剤の使用量は
該ポリウレタン樹脂（Ｂ）と溶剤の重量比が通常１００
／０〜１０／９０、好ましくは８０／２０〜２０／８０
の範囲になる量である。

【００３３】本発明のバインダーにおいて（Ａ）の含量
は、（Ａ）および（Ｂ）の合計重量に基づいて通常３〜
５０重量％、好ましくは５〜４０重量％である。（Ａ）
の含量が３重量％未満ではポリオレフィンとの密着性が
十分でなく、５０重量％を超えるとＰＥＴフィルムやＮ
Ｙフィルムとの密着性が低下する。

【００３４】本発明のバインダーは、従来のインキ用バ
インダー（例えばポリウレタン樹脂）と同様の方法で使
用できる。すなわち本発明のバインダーに顔料や必要に
より他のインキ用樹脂類、溶剤および顔料分散剤等の添
加剤を配合し、ボールミルなどの通常のインキ製造装置
を用いて混練することによって印刷インキを製造して使
用する。前記の他の樹脂類としてはポリアミド、ニトロ
セルローズ、ポリアクリレート類、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、塩素化ポリオレフ
ィン、ポリスチレン、ブタジエンゴム、エポキシ樹脂な
どが挙げられる。

【００３５】本発明のバインダーを使用した印刷インキ
の配合処方の一例を示せば下記のとおりである（％は重
量％を示す）。 本発明のバインダー（固形分として） １０〜２０ ％ 顔料 ５〜４０ ％ 他の樹脂類 ０〜１０ ％ 溶剤（バインダー中の溶剤も含む） ４０〜７５ ％ 添加剤 適 量

【００３６】また、本発明のバインダーは、いわゆる一
液型印刷インキ用として使用してもよいが、ポリイソシ
アネート系硬化剤と併用して二液型印刷インキ用として
使用することもできる。この場合のポリイソシアネート
系硬化剤としては、例えばトリメチロールプロパン１モ
ルと１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネート
３モルから合成されるアダクト体；１，６−ヘキサメチ
レンジイソシアネートまたはイソホロンジイソシアネー
トのイソシアネート基の環状三量化によって合成される
イソシアヌレート基含有の三量体；水１モルと１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート3モルから合成される
部分ビュレット反応物及びこれらの二種以上の混合物が
好適である。添加量はインキに対して、通常０.５〜１
０重量％である。本発明のバインダーを用いた印刷イン
キによる印刷方法は従来の特殊グラビアインキの場合と
同様でよい。

【００３７】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて「部」は重量部、「％」は重量％、「比率」は重量
比を示す。

【００３８】製造例１ 無水マレイン酸５部と、数平均分子量５０００および二
重結合量１．６個（炭素数１０００個当たり）を有する
熱減成法で得られた低分子量ポリプロピレン１００部と
をキシレンに溶解し、ジクミルパーオキシドの存在下に
反応させ、無水マレイン酸含量４．５％の無水マレイン
酸変性低分子量ポリプロピレンを得た。さらに、この無
水マレイン酸変性低分子量ポリプロピレンとモノエタノ
ールアミンをキシレン中で反応させ、溶剤を除去して、
変性ポリオレフィンを得た。ついで、この変性ポリオレ
フィン１００部をテトラクロロエチレン９００部に溶解
させ、１００〜１１０℃にて紫外線の存在下に塩素ガス
６０部を通気した。この塩素化物を多量のメタノール中
に滴下して樹脂を析出させ、さらにメタノールで洗浄
後、濾過、乾燥させた。この反応物の結合塩素含量は１
８％であった。この反応物２０部をトルエン８０部に溶
解させ、変性ポリプロピレンの塩素化物溶液（Ｐ−１）
を得た。

【００３９】製造例２ 塩素ガス通気量を１００部に変えた以外は製造例１と同
様にして、結合塩素含量２７％の反応物を得た。この反
応物２０部をトルエン８０部に溶解させ、変性ポリプロ
ピレンの塩素化物溶液（Ｐ−２）を得た。

【００４０】製造例３ ポリブチレンアジペート（分子量２０００）１００部、
ポリ−３−メチルペンタンアジペートジオール（分子量
２０００）１００部、１，４−ブタンジオール１２．６
部、イソホロンジイソシアネート５５．５部、ジオク
チル錫ジラウレート０．０５部およびトルエン４０３部
を反応容器に仕込み、１１０℃で８時間反応させた。次
いで７０℃まで冷却した後ジ−ｎ−ブチルアミン１．２
部を加えてさらに１時間攪拌して反応を完結させ、固形
分４０％、粘度４５ポイズ／２５℃のポリウレタン樹脂
溶液（Ｕ−１）を得た。

【００４１】製造例４ ポリカプロラクトンジオール（分子量２０００）２００
部、ネオペンチルグリコール７．２部、イソホロンジイ
ソシアネート４８．３部およびジオクチル錫ジラウレー
ト０．０５部を反応容器に仕込み、１００℃で８時間反
応させ、NCO％が１．５５のウレタンプレポリマーを得
た。次にトルエン３８８部を加えて均一に溶解した後、
イソホロンジアミン６．７部とジ−ｎ−ブチルアミン
３．１部とイソプロパノール１０部とからなる混合物を
前記ウレタンプレポリマーのトルエン溶液に投入し、５
０℃で１時間反応させ、固形分４０％、粘度５２ポイズ
／２５℃のポリウレタン樹脂溶液（Ｕ−２）を得た。

【００４２】実施例１ 製造例１で得られた（Ｐ−１）２００部に、製造例３で
得られた（Ｕ−１）２００部を加えて攪拌混合し、固形
分３０％、粘度５．２ポイズ／２５℃の均一な樹脂溶液
（イ）を得た。

【００４３】実施例２ 製造例１で得られた（Ｐ−１）１００部に、製造例３で
得られた（Ｕ−１）３００部とトルエン６７部とを加え
て攪拌混合して、固形分３０％、粘度８．０ポイズ／２
５℃の均一な樹脂溶液（ロ）を得た。

【００４４】実施例３ 製造例２で得られた（Ｐ−２）２００部に、製造例４で
得られた（Ｕ−２）２００部を加えて攪拌混合し、固形
分３０％、粘度６．０ポイズ／２５℃の均一な樹脂溶液
（ハ）を得た。

【００４５】実施例４ 製造例２で得られた（Ｐ−２）１００部に、製造例４で
得られた（Ｕ−２）３００部とトルエン６７部とを加え
て攪拌混合して、固形分３０％、粘度４．５ポイズ／２
５℃の均一な樹脂溶液（ニ）を得た。

【００４６】性能試験例 前記実施例１〜４で得た樹脂溶液（イ）〜（ニ）をバイ
ンダー溶液として下記の配合にて印刷インキを調製し
た。 上記の材料を内容積５００ｍｌのスチール缶に入れ、ペ
イントコンディショナー（レッドデビル社製）にて１時
間混練してインキを作成した。得られた印刷インキを使
用してグラビア校正機にてＰＥＴフィルム、ＮＹフィル
ムおよびＯＰＰフィルムに印刷した。得られた印刷物に
ついて下記の性能試験を行った。その結果を表１に示
す。

【００４７】性能試験項目と試験方法 接着性：印刷面にニチバンセロテープ（１２ｍｍ巾）を
貼り、このニチバンセロテープの一端を印刷面に対して
直角方向に急速に引きはがした時の印刷面の状態を観察
した。 耐ブロッキング性：印刷面と非印刷面とを重ね合せ、温
度４０℃、湿度６０％ＲＨの中で、１．０Ｋｇ／ｃｍ²
の荷重をかけ、２４時間後にそれを剥して表面の状態を
観察した。 耐油性：２５℃の菜種油に印刷物を２４時間浸漬した後
の表面状態を観察した。ダイレクトラミネート適性：Ｏ
ＰＰの印刷物のインキ面に未処理の低密度ポリエチレン
フィルムを重ね合わせ、ヒートシーラー（東洋精機社
製）用いて２００℃×１Ｋｇ/ｃｍ²の条件で熱溶融圧着
し、１日後にＴ剥離強度を測定した。上記各試験結果の
判定基準は下記のとおりである。 ◎；極めて良好，○；良好，△；やや不良，×；不良

【００４８】比較例１ バインダー樹脂として、製造例３で得られたポリウレタ
ン樹脂（Ｕ−１）のみを用いた以外は実施例１と同様に
してインキの調製、印刷ならびに性能試験を行った。そ
の結果を表１に示す。

【００４９】比較例２ バインダー樹脂として、製造例１で得られた変性ポリプ
ロピレンの塩素化物溶液（Ｐ−１）のみを用いた以外は
実施例１と同様にしてインキの調製、印刷ならびに性能
試験を行った。その結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【発明の効果】本発明のバインダ−を用いた印刷インキ
はポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ナ
イロンフィルム等広範なプラスチックフィルムなどに対
する良好な接着性、ダイレクトラミネート加工適性など
優れた特性を有するので、従来のバインダー樹脂に比
べ、広範な使用目的に応じたインキの設計が可能であ
る。また、本発明のバインダーは各種プラスチックに対
して優れた接着性を有するので、種々のプラスチック成
形品などの塗装プライマーまたは塗料としても適用でき
るものである。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】不飽和カルボン酸またはその無水物で変性
   された酸変性低分子量ポリオレフィン（ａ１）に、低分
   子ジオール（ａ２）および／または分子内に水酸基とア
   ミノ基とを有する低分子化合物（ａ３）を反応させて得
   られる変性ポリオレフィンの塩素化物（Ａ）とウレタン
   樹脂（Ｂ）とからなる印刷インキ用バインダー。
2. 【請求項２】（ａ１）を構成する変性前のポリオレフィ
   ンが熱減成型低分子量ポリオレフィンである請求項１記
   載のバインダー。
3. 【請求項３】（ａ１）を構成する不飽和カルボン酸また
   はその無水物の重量割合が、０.５〜１５重量％である
   請求項１または２記載のバインダー。
4. 【請求項４】（Ａ）中の結合塩素含有量が５〜５０重量
   ％である請求項１〜３のいずれか記載のバインダー。
5. 【請求項５】（Ａ）の含有量が、（Ａ）と（Ｂ）の合計
   重量に基づいて３〜５０重量％である請求項１〜４のい
   ずれか記載のバインダー。