JPH08127559A - Phenanthrylenediamine derivative and electrophotography sensitive body using the same - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a novel phenanthrylenediamine which is useful as an electric charge transporter excellent in charge transportation capability, compatibility with a binding resin and stability. CONSTITUTION: This compound is reprsented by formula I (R<1> -R<4> are each H, a halogen, an alkyl, an alkoxy, an aryl; (a), (b), (c), (d) are each 1-5), for example, N,N'-bis(4-biphenylyl)-N,N'-diphenyl-9,10phenanthrylenediamine. The compound of formula I is obtained by reaction of 9,10-phenanthrylenediamine of formula II with 4-iodobiphenyl derivative of formula III in the presence of a base. The compound of formula I is useful as a positive hole transporter in the solar cell electroluminescence element and an electrophotography sensitive body. Further, the sensitive body is made high sensitive with excellent durability by forming a photosensitive layer containing the compound of formula I on the electrically conductive base material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば電子写真感
光体、太陽電池、エレクトロルミネッセンス素子等にお
いて、電荷輸送剤、とりわけ正孔輸送剤として好適に使
用される新規なフェナントリレンジアミン誘導体と、静
電式複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置
に使用される電子写真感光体とに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel phenanthrylenediamine derivative which is preferably used as a charge transfer agent, especially a hole transfer agent in, for example, an electrophotographic photoreceptor, a solar cell, an electroluminescence device, and the like. The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus such as an electrostatic copying machine or a laser beam printer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】上記用途に使用される電荷輸送剤として
は、カルバゾール系化合物、オキサジアゾール系化合
物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチル
ベン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ベンジジ
ン系化合物等の種々の有機化合物が知られている。Various charge transfer agents used for the above-mentioned applications include carbazole compounds, oxadiazole compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, phenylenediamine compounds and benzidine compounds. Organic compounds are known.

【０００３】これらの電荷輸送剤は、通常、適当な結着
樹脂からなる膜中に分散された状態で使用される。例え
ば、電子写真感光体の場合は、上記電荷輸送剤を電荷発
生剤とともに結着樹脂中に分散させた単層型有機感光
体、あるいは上記電荷輸送剤を含有する電荷輸送層と電
荷発生剤を含有する電荷発生層とを備えた積層型有機感
光体が多く使用されている。この有機感光体は、無機半
導体材料を用いた無機感光体に比べて製造が容易である
とともに、上記電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂等の
感光体の構成材料の選択肢が多様であるため、機能設計
の自由度が大きいという利点がある。These charge transfer agents are usually used in a state of being dispersed in a film made of a suitable binder resin. For example, in the case of an electrophotographic photoreceptor, a single layer type organic photoreceptor in which the above charge transport agent is dispersed in a binder resin together with a charge generating agent, or a charge transport layer containing the above charge transporting agent and a charge generating agent are used. A multi-layer organic photoreceptor having a contained charge generation layer is often used. This organic photoconductor is easier to manufacture than an inorganic photoconductor using an inorganic semiconductor material, and there are various choices of constituent materials of the photoconductor such as the charge generating agent, the charge transporting agent, and the binder resin. Therefore, there is an advantage that the degree of freedom in functional design is large.

【０００４】上記各電荷輸送剤のうち代表的なものとし
ては、下記一般式で表されるｍ−フェニレンジアミン誘
導体があげられる。Typical of the above charge transfer agents are m-phenylenediamine derivatives represented by the following general formula.

【０００５】[0005]

【化３】 Embedded image

【０００６】（式中、Ｒ^A ，Ｒ^B ，Ｒ^C およびＲ^D は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基、または置換基を有してもよいアリール基を示
す。）(In the formula, R ^A , R ^B , R ^C and R ^D are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy which may have a substituent. Represents a group or an aryl group which may have a substituent.)

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記ｍ−フェニレンジ
アミン誘導体は結着樹脂との相溶性がよく、電荷輸送能
力にも優れている。しかしながら、ｍ−フェニレンジア
ミン誘導体は安定性が不十分で、特に光照射によって反
応性の高い一重項励起状態となった際に劣化したり分解
したりしやすいという問題がある。これは、正孔輸送に
係わるＨＯＭＯ凖位（Highest Occupied Molecular Orb
ital、最高被占凖位）の電子が、分子の中心骨格を構成
するベンゼン環の４位と６位の炭素原子に局在化して、
この部分の化学的な反応性が高くなることが原因であ
る。The above m-phenylenediamine derivative has good compatibility with the binder resin and excellent charge transporting ability. However, the m-phenylenediamine derivative has insufficient stability, and there is a problem that it is easily deteriorated or decomposed especially when it becomes a singlet excited state having high reactivity by light irradiation. This is the HOMO (Highest Occupied Molecular Orb) related to hole transport.
Ital, the highest occupied position, is localized at the 4th and 6th carbon atoms of the benzene ring that constitutes the central skeleton of the molecule,
This is because the chemical reactivity of this part becomes high.

【０００８】このため、上記ｍ−フェニレンジアミン誘
導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体は、繰
り返して使用した場合、すなわち帯電、露光、除電の工
程を繰り返した場合、ｍ−フェニレンジアミン誘導体が
光化学反応を起こして劣化物質を生じ、それが感光体の
感度低下や帯電上昇を引き起こすため、耐久性が不十分
になるという問題があった。Therefore, the electrophotographic photosensitive member using the above-mentioned m-phenylenediamine derivative as a charge-transporting agent, the m-phenylenediamine derivative is obtained when it is repeatedly used, that is, when the steps of charging, exposing and discharging are repeated. There is a problem in that durability is insufficient because a photochemical reaction causes a deteriorated substance, which causes a decrease in sensitivity of the photoconductor and an increase in charge.

【０００９】一方、特開平５−３９２４８号公報には、
下記の一般式(4) で表されるように、上記フェニレンジ
アミン誘導体の中心骨格を構成するベンゼン環に代え
て、クエンチング効果、すなわち光励起状態からの失活
を促進する効果があるフェナントレン環を使用したフェ
ナントリレンジアミン誘導体が開示されている。On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 5-39248 discloses that
As represented by the following general formula (4), instead of the benzene ring constituting the central skeleton of the phenylenediamine derivative, a phenanthrene ring having a quenching effect, that is, an effect of promoting deactivation from a photoexcited state, is obtained. The phenanthrylenediamine derivatives used are disclosed.

【００１０】[0010]

【化４】 [Chemical 4]

【００１１】（式中、Ｒ^E およびＲ^F は水素原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表
し、Ｒ^E およびＲ^F は同一でも異ってもよい。）しかし
ながら、上記誘導体(4) は感光層に用いられる結着樹脂
との相溶性が実用上不十分であり、電子写真感光体など
に用いた場合に結晶化が生じるなどの問題があった。(In the formula, R ^E and R ^F represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a halogen atom, and R ^E and R ^F may be the same or different.) However, the above derivative (4 In the case of (), the compatibility with the binder resin used in the photosensitive layer is practically insufficient, and there is a problem that crystallization occurs when used in an electrophotographic photoreceptor and the like.

【００１２】本発明の主たる目的は、電荷輸送能力が優
れるとともに結着樹脂との相溶性にも優れ、しかも安定
性にも優れた新規な電荷輸送剤を提供することである。
また、本発明の他の目的は、上記電荷輸送剤を使用した
高感度でかつ耐久性に優れた電子写真感光体を提供する
ことである。The main object of the present invention is to provide a novel charge transporting agent which is excellent in charge transporting ability, excellent in compatibility with a binder resin and excellent in stability.
Another object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member which uses the above charge transport material and has high sensitivity and excellent durability.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは、上記フェナントリレンジアミン誘導
体の２つの窒素原子に置換するフェニル基に代えて、ク
エンチング効果および結着樹脂との相溶性を向上させる
効果があるビフェニル基を使用することで、材料の安定
性を向上することを検討し、その方針に沿って、新規化
合物としてのフェナントリレンジアミン誘導体の分子設
計を行った。その結果、フェナントレン環の９位および
１０位に２つの窒素原子が置換しており、かつ両窒素原
子に少なくとも１つずつビフェニル基が置換した構造を
有する化合物、すなわち一般式(1)：In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have proposed a quenching effect and a binder resin in place of the phenyl group substituting the two nitrogen atoms of the phenanthrylenediamine derivative. The use of a biphenyl group, which has the effect of improving the compatibility of the compound, was studied to improve the stability of the material, and in accordance with this policy, the molecular design of the phenanthrylenediamine derivative as a new compound was performed. . As a result, a compound having a structure in which two nitrogen atoms are substituted at the 9- and 10-positions of the phenanthrene ring and at least one biphenyl group is substituted at each of the nitrogen atoms, that is, the general formula (1):

【００１４】[0014]

【化５】 Embedded image

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数
を示す。）で表されるフェナントリレンジアミン誘導体
は、(a) ビフェニル構造に沿ってＨＯＭＯ凖位の電子が
分子全体に拡がっているため、かかる電子の存在範囲が
ｍ−フェニレンジアミン誘導体よりも大きくなり、電荷
の移動度が良好で、電荷輸送能力がさらに向上する、
(b) 前述のようにＨＯＭＯ凖位の電子が非局在化するた
めに電子の分布が平面的になり、この誘導体（電荷輸送
剤）を電荷発生剤とともに感光層中に含有させるとき
は、当該電荷発生剤との相互作用、すなわち電荷発生剤
で発生した電荷（とくに正孔）を引き抜く作用が強ま
り、電荷発生剤の電荷発生効率を向上させて感光体の感
度を向上させることができる、(c) ＨＯＭＯ凖位の電子
が非局在化するため、ｍ−フェニレンジアミン誘導体に
おける中心のベンゼン環のように、電子が局在化して化
学的な反応性が高くなる部分がなく、前述のようにフェ
ナントレン環やビフェニル基によるクエンチング効果と
相まって、特に光照射時の安定性に優れたものになる、
(d) 前述のように電子の分布が平面的になるときは分子
自体の構造も平面的となり、結着樹脂への相溶性が低下
する傾向があるが、上記誘導体はビフェニル基のσ結合
の部分で回転が可能であり、分子の必要以上の平面化が
抑制されるので、結着樹脂に対して実用上差し支えのな
い程度の相溶性を有するという新たな事実を見出し、本
発明を完成するに至った。(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy which may have a substituent. A group or an aryl group which may have a substituent is shown.
a, b, c and d are the same or different and each represents an integer of 1 to 5. In the phenanthrylenediamine derivative represented by (a), since the electrons at the HOMO position are spread along the whole molecule along the (a) biphenyl structure, the existence range of such electrons becomes larger than that of the m-phenylenediamine derivative, The charge mobility is good and the charge transport ability is further improved.
(b) As described above, since the electrons in the HOMO coordinate position are delocalized, the distribution of electrons becomes planar, and when this derivative (charge transfer agent) is contained in the photosensitive layer together with the charge generating agent, The interaction with the charge generating agent, that is, the action of withdrawing the charges (particularly holes) generated by the charge generating agent is enhanced, and the charge generating efficiency of the charge generating agent can be improved to improve the sensitivity of the photoreceptor. (c) Since the electron at the HOMO coordinate position is delocalized, there is no portion such as the central benzene ring in the m-phenylenediamine derivative where the electron is localized and the chemical reactivity becomes high. As described above, in combination with the quenching effect of the phenanthrene ring and the biphenyl group, the stability becomes particularly excellent during light irradiation,
(d) When the distribution of electrons becomes planar as described above, the structure of the molecule itself also becomes planar, and the compatibility with the binder resin tends to decrease. The present invention has been completed by discovering the new fact that it has a compatibility that is practically unproblematic with the binder resin, because it can rotate in the part and suppresses the planarization of molecules more than necessary. Came to.

【００１６】また、本発明の電子写真感光体は、導電性
基体上に、上記一般式(1) で表されるフェナントリレン
ジアミン誘導体を含む感光層を設けたことを特徴とす
る。The electrophotographic photosensitive member of the present invention is characterized in that a photosensitive layer containing a phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1) is provided on a conductive substrate.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】前記一般式(1) 中の基Ｒ¹ ，
Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ に相当するハロゲン原子として
は、例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等があげられ
る。アルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ
−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル等の炭素数
が１〜６の低級アルキル基等があげられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The group R ¹ in the general formula (1),
Examples of the halogen atom corresponding to R ² , R ³ and R ⁴ include fluorine, chlorine, bromine and iodine. Examples of the alkyl group include methyl, ethyl, n-
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s
Examples thereof include lower alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as -butyl, t-butyl, pentyl and hexyl.

【００１８】アルコキシ基としては、例えばメトキシ、
エトキシ、イソプロポキシ、ブトキシ基、ｔ−ブトキ
シ、ヘキシルオキシ等の基があげられる。アリール基と
しては、例えばフェニル、ビフェニル、ナフチル、アン
トリル、フェナントリル、ｏ−テルフェニル等の基があ
げられる。アルキル基、アルコキシ基、アリール基に置
換してもよい置換基としては、上記アルキル基、ハロゲ
ン原子またはアルコキシ基等があげられる。As the alkoxy group, for example, methoxy,
Examples thereof include ethoxy, isopropoxy, butoxy group, t-butoxy, hexyloxy and the like. Examples of the aryl group include groups such as phenyl, biphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl and o-terphenyl. Examples of the substituent which may be substituted on the alkyl group, the alkoxy group and the aryl group include the above-mentioned alkyl group, halogen atom and alkoxy group.

【００１９】一般式(1) 中の符号ａ，ｂ，ｃおよびｄで
規定される基Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ およびＲ⁴ の置換数は、
いずれも１〜５の範囲で任意に選択できる。なお、符号
ａ，ｂ，ｃおよびｄが２以上のとき、各基Ｒ¹ ，Ｒ² ，
Ｒ³ およびＲ⁴ はそれぞれ異なっていてもよい。本発明
のフェナントリレンジアミン誘導体(1) は、より具体的
には、一般式(2) ：The number of substitutions of the groups R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ defined by the symbols a, b, c and d in the general formula (1) is
Any of them can be arbitrarily selected within the range of 1 to 5. When the symbols a, b, c and d are 2 or more, each group R ¹ , R ² ,
R ³ and R ⁴ may be different from each other. More specifically, the phenanthrylenediamine derivative (1) of the present invention is represented by the general formula (2):

【００２０】[0020]

【化６】 [Chemical 6]

【００２１】（式中、Ｒ^1AおよびＲ^3Aは同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を
示し、Ｒ² およびＲ⁴ は同一または異なって、水素原
子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、
置換基を有してもよいアルコキシ基または置換基を有し
てもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一
または異なって１〜５の整数を示す。）で表されるよう
に、２つの窒素原子が、それぞれビフェニル基とフェニ
ル基とを有するフェナントリレンジアミン誘導体と、一
般式(3) ：(Wherein R ^1A and R ^3A are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy group which may have a substituent, and R ² And R ⁴ are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent,
The alkoxy group which may have a substituent or the aryl group which may have a substituent is shown. a, b, c and d are the same or different and each represents an integer of 1 to 5. ), A phenanthrylenediamine derivative having two nitrogen atoms each having a biphenyl group and a phenyl group, and a general formula (3):

【００２２】[0022]

【化７】 [Chemical 7]

【００２３】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
ａ、ｂ、ｃおよびｄは同一または異なって１〜５の整数
を示す。）で表されるように、２つの窒素原子が、それ
ぞれ２つのビフェニル基を有するフェナントリレンジア
ミン誘導体があげられる。(In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy which may have a substituent. A group or an aryl group which may have a substituent is shown.
a, b, c and d are the same or different and each represents an integer of 1 to 5. ), A phenanthrylenediamine derivative in which two nitrogen atoms each have two biphenyl groups can be mentioned.

【００２４】なお、本発明のフェナントリレンジアミン
誘導体は、結着樹脂との相溶性の観点から、窒素原子に
置換する基がすべて同一ではないのが好ましい。すなわ
ち、窒素原子に置換する４つの基のうち、例えば２つが
フェニル基であって、残りの２つがビフェニル基であっ
たり、あるいは２つがビフェニル基であって、残りの２
つがテルフェニル基であるといった構造を有するのが好
ましい。In the phenanthrylenediamine derivative of the present invention, from the viewpoint of compatibility with the binder resin, it is preferable that the groups substituting the nitrogen atoms are not all the same. That is, of the four groups substituting the nitrogen atom, for example, two are phenyl groups and the remaining two are biphenyl groups, or two are biphenyl groups and the remaining two groups are used.
It is preferable to have a structure in which one is a terphenyl group.

【００２５】上記一般式(2) の具体例としては、これに
限定されないが、例えば式(2-1) 〜(2-8) で表される化
合物があげられる。Specific examples of the general formula (2) include, but are not limited to, compounds represented by the formulas (2-1) to (2-8).

【００２６】[0026]

【化８】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化９】 [Chemical 9]

【００２８】[0028]

【化１０】 [Chemical 10]

【００２９】上記一般式(3) の具体例としては、これに
限定されないが、例えば式(3-1) 〜(3-11)で表される化
合物があげられる。Specific examples of the general formula (3) include, but are not limited to, compounds represented by the formulas (3-1) to (3-11).

【００３０】[0030]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３１】[0031]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３２】[0032]

【化１３】 [Chemical 13]

【００３３】[0033]

【化１４】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化１５】 [Chemical 15]

【００３５】[0035]

【化１６】 Embedded image

【００３６】本発明のフェナントリレンジアミン誘導体
は、種々の方法で合成することができる。例えば、下記
一般式(31)で表されるように、２つの窒素原子に置換し
た４つのビフェニル基がいずれも同じであるフェナント
リレンジアミン誘導体は、下記反応行程式に従って合成
できる。The phenanthrylenediamine derivative of the present invention can be synthesized by various methods. For example, as represented by the following general formula (31), a phenanthrylenediamine derivative having the same four biphenyl groups substituted by two nitrogen atoms can be synthesized according to the following reaction process formula.

【００３７】[0037]

【化１７】 [Chemical 17]

【００３８】（式中、Ｒ¹ およびａは前記と同じであ
る。） すなわち、９，１０−フェナントリレンジアミンと４−
ヨードビフェニル誘導体(5) とを、モル比が１：４の割
合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などとともに
混合し、塩基性物質の存在下で反応させることにより、
フェナントリレンジアミン誘導体(31)が得られる。(In the formula, R ¹ and a are the same as above.) That is, 9,10-phenanthrylenediamine and 4-
By mixing the iodobiphenyl derivative (5) with copper powder, copper oxide, copper halide or the like in a molar ratio of 1: 4, and reacting them in the presence of a basic substance,
A phenanthrylenediamine derivative (31) is obtained.

【００３９】また、下記一般式(32)で表されるフェナン
トリレンジアミン誘導体は、反応行程式：The phenanthrylenediamine derivative represented by the following general formula (32) has a reaction process formula:

【００４０】[0040]

【化１８】 Embedded image

【００４１】[0041]

【化１９】 [Chemical 19]

【００４２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ａおよびｂは前記と
同じである。）に従って合成できる。すなわち、まず、
Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジ
アミンと４−ヨードビフェニル誘導体(6) とを、モル比
が１：２の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅
などとともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させ
て、反応中間体(7) を得る。次いで、この反応中間体
(7) を、塩酸等とともに適当な溶媒中で反応させ、脱ア
セチル化した中間体(8) を得、この中間体(8) と４−ヨ
ードビフェニル誘導体(9) とを、モル比が１：２の割合
で、上記と同様にして反応させる。(Wherein R ¹ , R ² , a and b are the same as described above). That is, first,
N, N'-diacetyl-9,10-phenanthrylenediamine and 4-iodobiphenyl derivative (6) were mixed with copper powder, copper oxide or copper halide in a molar ratio of 1: 2. The reaction is carried out in the presence of a basic substance to obtain a reaction intermediate (7). Then this reaction intermediate
The deacetylated intermediate (8) is obtained by reacting (7) with hydrochloric acid or the like in a suitable solvent, and the intermediate (8) and the 4-iodobiphenyl derivative (9) are mixed at a molar ratio of 1 : 2 in the same manner as above.

【００４３】さらに、下記一般式(21)で表されるフェナ
ントリレンジアミン誘導体は、反応行程式：Further, the phenanthrylenediamine derivative represented by the following general formula (21) is a reaction process formula:

【００４４】[0044]

【化２０】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化２１】 [Chemical 21]

【００４６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、ａおよびｂは前記と
同じである。）に従って合成できる。すなわち、まず、
Ｎ，Ｎ’−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジ
アミンとヨードベンゼン誘導体(10)とを、モル比が１：
２の割合で、銅粉、酸化銅あるいはハロゲン化銅などと
ともに混合し、塩基性物質の存在下で反応させて、反応
中間体(11)を得る。次いで、この反応中間体(11)を、塩
酸等とともに適当な溶媒中で反応させ、脱アセチル化し
た中間体(12)を得、この中間体(12)と４−ヨードビフェ
ニル誘導体(13)とを、モル比が１：２の割合で、上記と
同様にして反応させる。(Wherein R ¹ , R ² , a and b are the same as described above). That is, first,
The molar ratio of N, N′-diacetyl-9,10-phenanthrylenediamine and iodobenzene derivative (10) was 1:
The mixture is mixed with copper powder, copper oxide, copper halide or the like in the ratio of 2 and reacted in the presence of a basic substance to obtain a reaction intermediate (11). Next, the reaction intermediate (11) is reacted with hydrochloric acid or the like in a suitable solvent to obtain a deacetylated intermediate (12), and the intermediate (12) and the 4-iodobiphenyl derivative (13) are obtained. Are reacted in the same manner as above at a molar ratio of 1: 2.

【００４７】以上で説明した、本発明のフェナントリレ
ンジアミン誘導体は、前述のように、太陽電池、エレク
トロルミネッセンス素子、電子写真感光体等において、
電荷輸送剤、とくに正孔輸送剤として好適に使用される
他、その他の種々の分野での利用が可能である。以下、
本発明の電子写真感光体について詳細に説明する。As described above, the phenanthrylenediamine derivative of the present invention described above can be used in a solar cell, an electroluminescence device, an electrophotographic photoreceptor, or the like.
In addition to being suitably used as a charge transport agent, especially a hole transport agent, it can be used in various other fields. Less than,
The electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described in detail.

【００４８】本発明の電子写真感光体は、前記一般式
(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体の１種
または２種以上を含む感光層を、導電性基体上に設けた
ものである。感光層には、いわゆる単層型感光層と積層
型感光層とがあるが、本発明はこのいずれにも適用可能
である。単層型の感光層は、電荷輸送剤である一般式
(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を、電
荷発生剤、結着樹脂等とともに適当な溶媒に溶解または
分散し、こうして得られた塗布液を塗布等の手段によっ
て導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成され
る。The electrophotographic photoreceptor of the present invention has the general formula
A photosensitive layer containing one or more phenanthrylenediamine derivatives represented by (1) is provided on a conductive substrate. The photosensitive layer includes a so-called single-layer type photosensitive layer and a laminated type photosensitive layer, and the present invention is applicable to both. The single-layer type photosensitive layer has a general formula of a charge transport agent.
The phenanthrylenediamine derivative represented by (1) is dissolved or dispersed in a suitable solvent together with a charge generating agent, a binder resin, etc., and the coating solution thus obtained is coated on a conductive substrate by a means such as coating. And then dried.

【００４９】積層型の感光層は、まず導電性基体上に、
蒸着または塗布等の手段によって電荷発生剤を含有する
電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、電荷
輸送剤である一般式(1) で表されるフェナントリレンジ
アミン誘導体と結着樹脂とを含む塗布液を、塗布等の手
段によって塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成するこ
とで形成される。また上記とは逆に、導電性基体上に電
荷輸送層を形成し、その上に電荷発生層を形成してもよ
い。The laminated type photosensitive layer is formed by first forming a conductive substrate on a conductive substrate.
A charge generating layer containing a charge generating agent is formed by means such as vapor deposition or coating, and then a phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1) which is a charge transporting agent is bound to the charge generating layer. It is formed by applying a coating liquid containing a resin by means such as coating and drying it to form a charge transport layer. In contrast to the above, a charge transport layer may be formed on the conductive substrate, and the charge generation layer may be formed thereon.

【００５０】電荷発生剤としては、これに限定されるも
のではないが、例えばセレン、セレン−テルル、セレン
−ヒ素、硫化カドミウム、α−シリコン等の無機光導電
材料の粉末、下記一般式(CG1) 〜(CG12)で表される化合
物、さらにはアンサンスロン系顔料、トリフェニルメタ
ン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリ
ン系顔料、キナクリドン系顔料等があげられる。 (CG1) 無金属フタロシアニン（ＰｃＨ₂ ）The charge generating agent is not limited to this, but for example, a powder of an inorganic photoconductive material such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and α-silicon, the following general formula (CG1 ) To (CG12), as well as anthanthuron-based pigments, triphenylmethane-based pigments, slene-based pigments, toluidine-based pigments, pyrazoline-based pigments, quinacridone-based pigments and the like. (CG1) Metal-free phthalocyanine (PcH ₂ )

【００５１】[0051]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００５２】(CG2) チタニルフタロシアニン（ＰｃＴｉ
Ｏ）(CG2) Titanyl phthalocyanine (PcTi
O)

【００５３】[0053]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００５４】(CG3) ペリレン顔料(CG3) Perylene pigment

【００５５】[0055]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００５６】（式中、Ｒ⁷⁰およびＲ⁷¹は同一または異な
って、炭素数が１８以下の置換または未置換のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカノイル基ま
たはアラルキル基を示す。） (CG4) ビスアゾ顔料(In the formula, R ⁷⁰ and R ⁷¹ are the same or different and each represents a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkanoyl group or aralkyl group having 18 or less carbon atoms.) (CG4 ) Bisazo pigment

【００５７】[0057]

【化２５】 [Chemical 25]

【００５８】〔式中、Ａ¹ およびＡ² は同一または異な
ってカップラー残基を示し、Ｘは[Wherein, A ¹ and A ² are the same or different and each represents a coupler residue, and X is

【００５９】[0059]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００６０】（式中、Ｒ⁷²は水素原子、アルキル基、ア
リール基または複素環式基を示し、アルキル基、アリー
ル基または複素環式基は置換基を有していてもよい。ｎ
は０または１を示す。）(In the formula, R ⁷² represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and the alkyl group, the aryl group or the heterocyclic group may have a substituent n.
Represents 0 or 1. )

【００６１】[0061]

【化２７】 [Chemical 27]

【００６２】[0062]

【化２８】 [Chemical 28]

【００６３】（式中、Ｒ⁷³およびＲ⁷⁴は同一または異な
って、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキル基を
示す。）(In the formula, R ⁷³ and R ⁷⁴ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group.)

【００６４】[0064]

【化２９】 [Chemical 29]

【００６５】[0065]

【化３０】 Embedded image

【００６６】[0066]

【化３１】 [Chemical 31]

【００６７】（式中、Ｒ⁷⁵は水素原子、エチル基、クロ
ロエチル基またはヒドロキシエチル基を示す。）(In the formula, R ⁷⁵ represents a hydrogen atom, an ethyl group, a chloroethyl group or a hydroxyethyl group.)

【００６８】[0068]

【化３２】 Embedded image

【００６９】またはOr

【００７０】[0070]

【化３３】 [Chemical 33]

【００７１】（式中、Ｒ⁷⁶、Ｒ⁷⁷およびＲ⁷⁸は同一また
は異なって、水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基、アリール基またはアラルキ
ル基を示す。）である。〕 (CG5) ジチオケトピロロピロール顔料(Wherein R ⁷⁶ , R ⁷⁷ and R ⁷⁸ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a halogen atom, an alkoxy group, an aryl group or an aralkyl group). . ] (CG5) Dithioketopyrrolopyrrole pigment

【００７２】[0072]

【化３４】 Embedded image

【００７３】（式中、Ｒ⁷⁹およびＲ⁸⁰は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁸¹およびＲ⁸²は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） (CG6) 無金属ナフタロシアニン顔料(In the formula, R ⁷⁹ and R ⁸⁰ are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R ⁸¹ and R ⁸² are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. (CG6) Metal-free naphthalocyanine pigment

【００７４】[0074]

【化３５】 Embedded image

【００７５】（式中、Ｒ⁸³、Ｒ⁸⁴、Ｒ⁸⁵およびＲ⁸⁶は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示す。） (CG7) 金属ナフタロシアニン顔料(In the formula, R ⁸³ , R ⁸⁴ , R ⁸⁵ and R ⁸⁶ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom.) (CG7) Metal naphthalocyanine pigment

【００７６】[0076]

【化３６】 Embedded image

【００７７】（式中、Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁸、Ｒ⁸⁹およびＲ⁹⁰は同
一または異なって、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基またはハロゲン原子を示し、ＭはＴｉまたはＶを示
す。） (CG8) スクアライン顔料(In the formula, R ⁸⁷ , R ⁸⁸ , R ⁸⁹ and R ⁹⁰ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and M represents Ti or V.) (CG8) Squaraine pigment

【００７８】[0078]

【化３７】 Embedded image

【００７９】（式中、Ｒ⁹¹およびＲ⁹²は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示す。） (CG9) トリスアゾ顔料(In the formula, R ⁹¹ and R ⁹² are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom.) (CG9) Trisazo pigment

【００８０】[0080]

【化３８】 [Chemical 38]

【００８１】（式中、Ｃｐ₁ 、Ｃｐ₂ およびＣｐ₃ は同
一または異なって、カップラー残基を示す。） (CG10)インジゴ顔料(In the formula, Cp ₁ , Cp ₂ and Cp ₃ are the same or different and represent a coupler residue.) (CG10) Indigo pigment

【００８２】[0082]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００８３】（式中、Ｒ⁹³およびＲ⁹⁴は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示し、
Ｚは酸素原子または硫黄原子を示す。） (CG11)アズレニウム顔料(In the formula, R ⁹³ and R ⁹⁴ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group,
Z represents an oxygen atom or a sulfur atom. ) (CG11) Azurenium pigment

【００８４】[0084]

【化４０】 [Chemical 40]

【００８５】（式中、Ｒ⁹⁵およびＲ⁹⁶は同一または異な
って、水素原子、アルキル基またはアリール基を示
す。） (CG12)シアニン顔料(In the formula, R ⁹⁵ and R ⁹⁶ are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.) (CG12) Cyanine pigment

【００８６】[0086]

【化４１】 Embedded image

【００８７】（式中、Ｒ⁹⁷およびＲ⁹⁸は同一または異な
って、水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロ
ゲン原子を示し、Ｒ⁹⁹およびＲ¹⁰⁰ は同一または異なっ
て、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す。） 上記例示の電荷発生剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。炭素数１〜５のアルキル
基は、前述の炭素数１〜６のアルキル基からヘキシルを
除いたものである。炭素数１８以下の置換または未置換
のアルキル基は、前述した炭素数１〜６のアルキル基に
加えて、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデ
シル、ペンタデシル、オクタデシルなどを含む基であ
る。シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３〜８の基
があげられる。アルコキシ基およびアリール基としては
前述と同様な基があげられる。アラルキル基としては、
例えばベンジル、ベンズヒドリル、トリチル、フェネチ
ル等のアルキル基部分の炭素数が１〜６の基があげられ
る。アルカノイル基としては、例えばホルミル、アセチ
ル、プロピオニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノ
イル等の基があげられる。複素環式基としては、例えば
チエニル、ピロリル、ピロリジニル、オキサゾリル、イ
ソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、イミダ
ゾリル、２Ｈ−イミダゾリル、ピラゾリル、トリアゾリ
ル、テトラゾリル、ピラニル基、ピリジル、ピベリジ
ル、ピペリジノ、３−モルホリニル、モルホリノ、チア
ゾリルなどがあげられる。また、芳香族環と縮合した複
素環式基であってもよい。(Wherein R ⁹⁷ and R ⁹⁸ are the same or different and represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a halogen atom, and R ⁹⁹ and R ¹⁰⁰ are the same or different and are a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. In the above-mentioned charge generating agent, the alkyl group is
The same groups as mentioned above can be mentioned. The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is the above-mentioned alkyl group having 1 to 6 carbon atoms with hexyl removed. The substituted or unsubstituted alkyl group having 18 or less carbon atoms is a group containing octyl, nonyl, decyl, dodecyl, tridecyl, pentadecyl, octadecyl and the like in addition to the above-mentioned alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the cycloalkyl group include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl,
Examples thereof include groups having 3 to 8 carbon atoms such as cycloheptyl and cyclooctyl. Examples of the alkoxy group and the aryl group include the same groups as described above. As an aralkyl group,
Examples thereof include groups having an alkyl group moiety having 1 to 6 carbon atoms such as benzyl, benzhydryl, trityl and phenethyl. Examples of the alkanoyl group include groups such as formyl, acetyl, propionyl, butyryl, pentanoyl and hexanoyl. Examples of the heterocyclic group include thienyl, pyrrolyl, pyrrolidinyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl, imidazolyl, 2H-imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, pyranyl group, pyridyl, piperidyl, piperidino, 3-morpholinyl, morpholino, thiazolyl. And so on. It may also be a heterocyclic group condensed with an aromatic ring.

【００８８】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜６の
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基
を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等が挙
げられる。Ａ¹ 、Ａ² およびＣｐ₁ 、Ｃｐ₂ 、Ｃｐ₃ で
表されるカップラー残基としては、例えば下記一般式(5
1)〜(57)に示す基が挙げられる。Substituents which may be substituted on the above groups include
For example, a halogen atom, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group which may be esterified, a cyano group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, or an aryl group having 2 to 2 carbon atoms. And the alkenyl group of 6 and the like. Examples of the coupler residue represented by A ¹ , A ² and Cp ₁ , Cp ₂ , Cp ₃ include those represented by the following general formula (5
The groups shown in 1) to (57) are mentioned.

【００８９】[0089]

【化４２】 Embedded image

【００９０】各式中、Ｒ¹²⁰ は、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アロファノイル基、オキサモイル基、ア
ントラニロイル基、カルバゾイル基、グリシル基、ヒダ
ントイル基、フタルアモイル基またはスクシンアモイル
基を示す。これらの基は、ハロゲン原子、置換基を有し
てもよいフェニル基、置換基を有してもよいナフチル
基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、
カルボニル基、カルボキシル基等の置換基を有してもよ
い。In each formula, R ¹²⁰ represents a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allofanoyl group, an oxamoyl group, an anthraniloyl group, a carbazoyl group, a glycyl group, a hydantoyl group, a phthalamoyl group or a succinamoyl group. These groups, a halogen atom, a phenyl group which may have a substituent, a naphthyl group which may have a substituent, a nitro group, a cyano group, an alkyl group, an alkenyl group,
It may have a substituent such as a carbonyl group or a carboxyl group.

【００９１】Ｒ¹²¹ は、ベンゼン環と縮合して芳香族
環、多環式炭化水素または複素環を形成するのに必要な
原子団を示し、これらの環は前記と同様な置換基を有し
てもよい。Ｒ¹²² は、酸素原子、硫黄原子またはイミノ
基を示す。Ｒ¹²³ は、２価の鎖式炭化水素基または芳香
族炭化水素基を示し、これらの基は前記と同様な置換基
を有してもよい。R ¹²¹ represents an atomic group necessary for being condensed with a benzene ring to form an aromatic ring, a polycyclic hydrocarbon or a hetero ring, and these rings have a substituent similar to the above. May be. R ¹²² represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group. R ¹²³ represents a divalent chain hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and these groups may have the same substituents as described above.

【００９２】Ｒ¹²⁴ は、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基または複素環基を表し、これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。Ｒ¹²⁵ は、２価の鎖式炭化
水素基、芳香族炭化水素基または上記一般式(55)、(56)
中の、下記式：R ¹²⁴ represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and these groups may have the same substituents as described above. R ¹²⁵ is a divalent chain hydrocarbon group, aromatic hydrocarbon group or the above general formula (55), (56)
In the following formula:

【００９３】[0093]

【化４３】 [Chemical 43]

【００９４】で表される部分とともに複素環を形成する
のに必要な原子団を表し、これらの環は前記と同様な置
換基を有してもよい。Ｒ¹²⁶ は、水素原子、アルキル
基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
ロファノイル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリール基またはシアノ基を示し、水素原子以外
の基は前記と同様な置換基を有してもよい。It represents an atomic group necessary for forming a heterocycle with the moiety represented by, and these rings may have the same substituents as described above. R ¹²⁶ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an allofanoyl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, an aryl group or a cyano group, and groups other than the hydrogen atom have the same substituents as described above. You may have.

【００９５】Ｒ¹²⁷ は、アルキル基またはアリール基を
示し、これらの基は前記と同様な置換基を有してもよ
い。アルケニル基としては、例えばビニル、アリル、２
−ブテニル、３−ブテニル、１−メチルアリル、２−ペ
ンテニル、２−ヘキセニル等の炭素数が２〜６の基があ
げられる。R ¹²⁷ represents an alkyl group or an aryl group, and these groups may have the same substituents as described above. Examples of alkenyl groups include vinyl, allyl, and 2
Examples thereof include groups having 2 to 6 carbon atoms such as -butenyl, 3-butenyl, 1-methylallyl, 2-pentenyl and 2-hexenyl.

【００９６】前記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て芳香族環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン等のアル
キレン基が挙げられる。上記Ｒ¹²¹ とベンゼン環との縮
合により形成される芳香族環としては、例えばナフタリ
ン環、アントラセン環、フェナントレン環、ピレン環、
クリセン環、ナフタセン環等が挙げられる。Examples of the atomic group necessary for forming an aromatic ring by condensing with the benzene ring in R ¹²¹ above include alkylene groups such as methylene, ethylene, propylene and butylene. Examples of the aromatic ring formed by condensation of the above R ¹²¹ and a benzene ring include a naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyrene ring,
Examples thereof include a chrysene ring and a naphthacene ring.

【００９７】上記Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合し
て多環式炭化水素を形成するのに必要な原子団として
は、例えばメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン
等の炭素数１〜４のアルキレン基があげられる。前記Ｒ
¹²¹ において、ベンゼン環と縮合して多環式炭化水素を
形成するのに必要な原子団としては、例えばカルバゾー
ル環、ベンゾカルバゾール環、ジベンゾフラン環等が挙
げられる。In the above R ¹²¹ , the atomic group necessary for condensing with the benzene ring to form a polycyclic hydrocarbon is, for example, an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms such as methylene, ethylene, propylene and butylene. can give. R
^{In 121} , the atomic group necessary for condensation with the benzene ring to form a polycyclic hydrocarbon includes, for example, a carbazole ring, a benzocarbazole ring, a dibenzofuran ring, and the like.

【００９８】また、Ｒ¹²¹ において、ベンゼン環と縮合
して複素環を形成するのに必要な原子団としては、例え
ばベンゾフラニル基、ベンゾチオフェニル基、インドリ
ル基、１Ｈ−インドリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、１Ｈ−インダドリル基、ベンゾイミ
ダゾリル基、クロメニル基、クロマニル基、イソクロマ
ニル基、キノリニル基、イソキノリニル基、シンノリニ
ル基、フタラジニル基、キナゾニリル基、キノキサリニ
ル基、ジベンゾフラニル基、カルバゾリル基、キサンテ
ニル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、フェ
ナジニル基、フェノキサジニル基、チアントレニル基等
があげられる。Further, in R ¹²¹ , the atomic group necessary for condensing with the benzene ring to form a heterocycle is, for example, a benzofuranyl group, a benzothiophenyl group, an indolyl group, a 1H-indolyl group, a benzoxazolyl group. Group, benzothiazolyl group, 1H-indaryl group, benzimidazolyl group, chromenyl group, chromanyl group, isochromanyl group, quinolinyl group, isoquinolinyl group, cinnolinyl group, phthalazinyl group, quinazonilyl group, quinoxalinyl group, dibenzofuranyl group, carbazolyl group, xanthenyl group , An acridinyl group, a phenanthridinyl group, a phenazinyl group, a phenoxazinyl group and a thianthrenyl group.

【００９９】上記Ｒ¹²¹ とベンゼン環との縮合により形
成される芳香族性複素環基としては、例えばチエニル
基、フリル基、ピロリル基、オキサゾリル基、イソオキ
サゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、イミダ
ゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラゾリ
ル基、ピリジル基、チアゾリル基があげられる。また、
さらに他の芳香族環と縮合した複素環基（例えばベンゾ
フラニル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリ
ル基、ベンゾチアゾリル基、キノリル基など）であって
もよい。Examples of the aromatic heterocyclic group formed by condensation of R ¹²¹ and the benzene ring include, for example, thienyl group, furyl group, pyrrolyl group, oxazolyl group, isoxazolyl group, thiazolyl group, isothiazolyl group, imidazolyl group, Examples thereof include a pyrazolyl group, a triazolyl group, a tetrazolyl group, a pyridyl group and a thiazolyl group. Also,
Further, it may be a heterocyclic group condensed with another aromatic ring (for example, a benzofuranyl group, a benzimidazolyl group, a benzoxazolyl group, a benzothiazolyl group, a quinolyl group, etc.).

【０１００】前記Ｒ¹²³ ，Ｒ¹²⁵ において、２価の鎖式
炭化水素としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等が挙げられ、２価の芳香族炭化水素としては、フ
ェニレン基、ナフチレン基、フェナントリレン基等があ
げられる。前記Ｒ¹²⁴ において、複素環基としては、ピ
リジル基、ピラジル基、チエニル基、ピラニル基、イン
ドリル基等が挙げられる。In the above R ¹²³ and R ¹²⁵ , examples of the divalent chain hydrocarbon include ethylene group, propylene group and butylene group, and examples of the divalent aromatic hydrocarbon include phenylene group, naphthylene group, Examples thereof include a phenanthrylene group. ^Examples of the heterocyclic group for R ¹²⁴ include a pyridyl group, a pyrazyl group, a thienyl group, a pyranyl group and an indolyl group.

【０１０１】前記Ｒ¹²⁵ において、前記式(58)で表され
る部分とともに複素環を形成するのに必要な原子団とし
ては、例えばフェニレン基、ナフチレン基、フェナント
リレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が
あげられる。上記Ｒ¹²⁵ と、前記式(58)で表される部分
とにより形成される芳香族性複素環基としては、例えば
ベンゾイミダゾール基、ベンゾ〔ｆ〕ベンゾイミダゾー
ル基、ジベンゾ〔ｅ，ｇ〕ベンゾイミダゾール基、ベン
ゾピリミジン基等があげられる。これらの基は前記と同
様な置換基を有してもよい。In R ¹²⁵ , the atomic group necessary to form a heterocycle with the moiety represented by the formula (58) is, for example, phenylene group, naphthylene group, phenanthrylene group, ethylene group, propylene group, butylene. Groups and the like. Examples of the aromatic heterocyclic group formed by R ¹²⁵ and the portion represented by the formula (58) include a benzimidazole group, a benzo [f] benzimidazole group, a dibenzo [e, g] benzimidazole group. Group, benzopyrimidine group and the like. These groups may have the same substituents as described above.

【０１０２】前記Ｒ¹²⁶ において、アルコキシカルボニ
ル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカル
ボニル基等の基があげられる。これらの電荷発生剤は、
電子写真感光体の感度領域等に合わせて、それぞれ単独
で使用される他、２種以上を併用することもできる。Examples of the alkoxycarbonyl group for R ¹²⁶ include groups such as a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group and a butoxycarbonyl group. These charge generators are
Depending on the sensitivity range of the electrophotographic photosensitive member and the like, they may be used alone or in combination of two or more.

【０１０３】例えば７００ｎｍ以上の波長領域に感度を
有する有機感光体に好適な電荷発生剤としては、Ｘ型無
金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料があげられる。これらフタロシ
アニン系顔料を電荷発生剤として使用するとともに、前
記一般式(1) で表される本発明のフェナントリレンジア
ミン誘導体を電荷輸送剤として使用した電子写真感光体
は、上記波長領域において高感度であり、例えばレーザ
ービームプリンタ、ファクシミリ等のデジタル光学系の
画像形成装置等に好適に使用することができる。For example, as a charge generating agent suitable for an organic photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more, phthalocyanine pigments such as X-type metal-free phthalocyanine and oxotitanyl phthalocyanine can be mentioned. An electrophotographic photoreceptor using these phthalocyanine pigments as a charge generating agent and using the phenanthrylenediamine derivative of the present invention represented by the general formula (1) as a charge transporting agent has high sensitivity in the above wavelength range. Therefore, it can be suitably used for an image forming apparatus of a digital optical system such as a laser beam printer or a facsimile.

【０１０４】一方、可視領域において高感度な有機感光
体に好適な電荷発生剤としては、アゾ系顔料やペリレン
系顔料等があげられる。これらの顔料を電荷発生剤とし
て使用するとともに、前記一般式(1) で表される本発明
のフェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として
使用した電子写真感光体は、可視領域において高感度で
あり、例えば静電式複写機等のアナログ光学系の画像形
成装置等に好適に使用することができる。On the other hand, examples of the charge generating agent suitable for an organic photoreceptor having high sensitivity in the visible region include azo pigments and perylene pigments. An electrophotographic photoreceptor using these pigments as a charge generating agent and using the phenanthrylenediamine derivative of the present invention represented by the general formula (1) as a charge transporting agent has high sensitivity in the visible region. For example, it can be suitably used for an image forming apparatus of an analog optical system such as an electrostatic copying machine.

【０１０５】電荷輸送剤である一般式(1) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体は、単独で使用できる
他、他の電荷輸送剤と組み合わせて使用することもでき
る。上記他の電荷輸送剤としては、種々の電子輸送剤お
よび正孔輸送剤があげられる。 電荷輸送剤のうち、電
子輸送剤としては、例えば下記の一般式(ET1) 〜(ET14)
で表される化合物があげられる。The phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1), which is a charge transfer agent, can be used alone or in combination with other charge transfer agents. Examples of the other charge transfer agent include various electron transfer agents and hole transfer agents. Among the charge transfer agents, examples of the electron transfer agent include the following general formulas (ET1) to (ET14).
The compound represented by

【０１０６】[0106]

【化４４】 [Chemical 44]

【０１０７】（式中、Ｒ¹⁷¹ 、Ｒ¹⁷² 、Ｒ¹⁷³ およびＲ
¹⁷⁴ は同一または異なって、水素原子、置換基を有して
もよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ
基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有して
もよいアラルキル基、置換基を有してもよいシクロアル
キル基または置換基を有していてもよいアミノ基を示
す。但し、Ｒ¹⁷¹ 、Ｒ¹⁷² 、Ｒ¹⁷³ およびＲ¹⁷⁴ のうち
２つは同一の基とする。）(Wherein R ¹⁷¹ , R ¹⁷² , R ¹⁷³ and R ^173
174 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a substituent. It represents a good aralkyl group, a cycloalkyl group which may have a substituent or an amino group which may have a substituent. However, two of R ¹⁷¹ , R ¹⁷² , R ¹⁷³ and R ¹⁷⁴ are the same group. )

【０１０８】[0108]

【化４５】 Embedded image

【０１０９】（式中、Ｒ¹⁴² 、Ｒ¹⁴³ 、Ｒ¹⁴⁴ 、Ｒ¹⁴⁵
およびＲ¹⁴⁶ は同一または異なって、水素原子、置換基
を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアル
コキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を
有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいフェ
ノキシ基またはハロゲン原子を示す。）(In the formula, R ¹⁴² , R ¹⁴³ , R ¹⁴⁴ , R ¹⁴⁵
And R ¹⁴⁶ are the same or different and each have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. Represents an optionally substituted aralkyl group, an optionally substituted phenoxy group or a halogen atom. )

【０１１０】[0110]

【化４６】 Embedded image

【０１１１】（式中、Ｒ¹⁴⁷ はアルキル基、Ｒ¹⁴⁸ は置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、置換
基を有してもよいアラルキル基またはハロゲン原子を示
す。ωは０〜４の整数を示し、γは０〜５の整数を示
す。なお、γが２以上のとき、各Ｒ¹⁴⁸ は互いに異なっ
ていてもよい。）(Wherein R ¹⁴⁷ is an alkyl group, R ¹⁴⁸ is an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a substituent Represents an aralkyl group which may have a group or a halogen atom, ω represents an integer of 0 to 4, and γ represents an integer of 0 to 5. When γ is 2 or more, each R ¹⁴⁸ is different from each other. It may be.)

【０１１２】[0112]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１１３】（式中、Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は同一または
異なって、アルキル基を示す。δは１〜４の整数を示
し、εは０〜４の整数を示す。なお、δおよびεが２以
上のとき、各Ｒ¹⁴⁹ およびＲ¹⁵⁰ は異なっていてもよ
い。）(In the formula, R ¹⁴⁹ and R ¹⁵⁰ are the same or different and each represents an alkyl group. Δ represents an integer of 1 to 4 and ε represents an integer of 0 to 4. Note that δ and ε are 2). In the above case, each R ¹⁴⁹ and R ¹⁵⁰ may be different.)

【０１１４】[0114]

【化４８】 Embedded image

【０１１５】（式中、Ｒ¹⁵¹ はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を
示す。ζは０〜４、ηは０〜５の整数である。なお、η
が２以上のとき、各Ｒ¹⁵¹ は異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁵¹ represents an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group or a halogen atom. Ζ is an integer of 0 to 4 and η is an integer of 0 to 5.
When is 2 or more, each R ¹⁵¹ may be different. )

【０１１６】[0116]

【化４９】 [Chemical 49]

【０１１７】（式中、θは１〜２の整数である。）(In the formula, θ is an integer of 1 to 2.)

【０１１８】[0118]

【化５０】 Embedded image

【０１１９】（式中、Ｒ¹⁵² はアルキル基を示し、σは
１〜４の整数である。なお、σが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵² は異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁵² represents an alkyl group, and σ is an integer of 1 to 4. When σ is 2 or more, each R
¹⁵² may be different. )

【０１２０】[0120]

【化５１】 [Chemical 51]

【０１２１】（式中、Ｒ¹⁵³ およびＲ¹⁵⁴ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリ
ール基、アラルキルオキシカルボニル基、アルコキシ
基、水酸基、ニトロ基またはシアノ基を示す。Ｘは基：
Ｏ，Ｎ−ＣＮまたはＣ（ＣＮ）₂を示す。）(In the formula, R ¹⁵³ and R ¹⁵⁴ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aralkyloxycarbonyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, a nitro group or a cyano group. Basis:
Indicates O, N-CN or C (CN) ₂ . )

【０１２２】[0122]

【化５２】 Embedded image

【０１２３】（式中、Ｒ¹⁵⁵ は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基または置換基を有することのあるフェニ
ル基を示し、Ｒ¹⁵⁶ は水素原子、ハロゲン原子、置換基
を有することのあるアルキル基、置換基を有することの
あるフェニル基、アルコキシカルボニル基、Ｎ−アルキ
ルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を示す。λ
は１〜３の整数である。なお、λが２以上のとき、各Ｒ
¹⁵⁶ は互いに異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁵⁵ represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or a phenyl group which may have a substituent, and R ¹⁵⁶ represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group which may have a substituent, A phenyl group, an alkoxycarbonyl group, an N-alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group which may have a substituent is shown.
Is an integer of 1 to 3. When λ is 2 or more, each R
¹⁵⁶ may be different from each other. )

【０１２４】[0124]

【化５３】 Embedded image

【０１２５】（式中、Ｒ¹⁵⁷ は水素原子、置換基を有す
ることのあるアルキル基、置換基を有することのあるフ
ェニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、Ｎ
−アルキルカルバモイル基、シアノ基またはニトロ基を
示す。μは１〜３の整数である。なお、μが２以上のと
き、各Ｒ¹⁵⁷ は互いに異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁵⁷ is a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a phenyl group which may have a substituent, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, N
-Indicates an alkylcarbamoyl group, a cyano group or a nitro group. μ is an integer of 1 to 3. When μ is 2 or more, each R ¹⁵⁷ may be different from each other. )

【０１２６】[0126]

【化５４】 [Chemical 54]

【０１２７】（式中、Ｒ¹⁵⁸ およびＲ¹⁵⁹ は同一または
異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有するこ
とのあるアルキル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ
カルボニル基を示す。νおよびξは１〜３の整数であ
る。なお、νまたはξが２以上のとき、各Ｒ¹⁵⁸ および
Ｒ¹⁵⁹ は互いに異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁵⁸ and R ¹⁵⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, a cyano group, a nitro group or an alkoxycarbonyl group. Ν and ξ are It is an integer of 1 to 3. When ν or ξ is 2 or more, each R ¹⁵⁸ and R ¹⁵⁹ may be different from each other.)

【０１２８】[0128]

【化５５】 [Chemical 55]

【０１２９】（式中、Ｒ¹⁶⁰ およびＲ¹⁶¹ は同一または
異なって、フェニル基、多環芳香族基または複素環式基
を示し、これらの基は置換基を有していてもよい。）(In the formula, R ¹⁶⁰ and R ¹⁶¹ are the same or different and each represents a phenyl group, a polycyclic aromatic group or a heterocyclic group, and these groups may have a substituent.)

【０１３０】[0130]

【化５６】 [Chemical 56]

【０１３１】（式中、Ｒ¹⁶² はアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アルコキシ基、アルキル基またはフェニル基を
示し、πは１〜２の整数である。なお、πが２のとき、
各Ｒ^{16 2} は互いに異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁶² represents an amino group, a dialkylamino group, an alkoxy group, an alkyl group or a phenyl group, and π is an integer of 1 to 2. When π is 2,
Each R ^{16 2} may be different from each other. )

【０１３２】[0132]

【化５７】 [Chemical 57]

【０１３３】（式中、Ｒ¹⁶³ は水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基またはアラルキル基を示
す。）などがあげられ、さらにマロノニトリル、チオピ
ラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−ト
リニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロ
アントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキ
ノン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マ
レイン酸、ジブロモ無水マレイン酸等があげられる。(In the formula, R ¹⁶³ represents a hydrogen atom, an alkyl group,
An aryl group, an alkoxy group or an aralkyl group is shown. ) And the like, and further malononitrile, thiopyran-based compound, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, Examples include dibromomaleic anhydride.

【０１３４】上記例示の電子輸送剤において、アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基、複素環
式基およびハロゲン原子としては、前述と同様な基があ
げられる。多環芳香族基としては、例えばナフチル、フ
ェナントリル、アントリル等の基があげられる。上記基
に置換してもよい置換基としては、前述と同様である。In the electron transfer agent exemplified above, examples of the alkyl group, alkoxy group, aryl group, aralkyl group, heterocyclic group and halogen atom include the same groups as described above. Examples of the polycyclic aromatic group include groups such as naphthyl, phenanthryl and anthryl. The substituent that may be substituted on the above groups is the same as described above.

【０１３５】さらに、上記例示の電子輸送剤のほかに、
ベンゾキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系
化合物、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメ
タン、クロルアニル、ブロモアニル、２，４，７−トリ
ニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、２，４，
５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニ
トロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアン
トラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノ
ン、ジニトロアントラキノン、無水コハク酸、無水マレ
イン酸、ジブロモ無水マレイン酸等の電子吸引性材料
や、これら電子吸引性材料を高分子化したもの等もあげ
られる。Further, in addition to the electron transfer agents exemplified above,
Benzoquinone compounds, malononitrile, thiopyran compounds, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, chloranil, bromoanil, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4
Electron-withdrawing property of 5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, nitroanthraquinone, dinitroanthraquinone, succinic anhydride, maleic anhydride, dibromomaleic anhydride, etc. Materials and materials obtained by polymerizing these electron-withdrawing materials are also included.

【０１３６】一方、正孔輸送剤としては、例えば下記一
般式(HT1) 〜(HT12)で表される化合物があげられる。On the other hand, examples of the hole transfer agent include compounds represented by the following general formulas (HT1) to (HT12).

【０１３７】[0137]

【化５８】 Embedded image

【０１３８】（式中、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原
子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアルコキシ基または置換基を有してもよいアリー
ル基を示す。ａおよびｂは同一または異なって１〜４の
整数を示し、ｃ，ｄ，ｅおよびｆは同一または異なって
１〜５の整数を示す。なお、ａ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅまたは
ｆが２以上のとき、各Ｒ ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²お
よびＲ¹³は異なっていてもよい。）(In the formula, R⁸, R⁹, R^Ten, R¹¹, R¹²Oh
And R¹³Are the same or different and are hydrogen atom,
Child, an alkyl group which may have a substituent, and a substituent
An optionally substituted alkoxy group or an aryl group which may have a substituent
Represents a radical. a and b are the same or different and are 1 to 4
Represents an integer, and c, d, e and f are the same or different
Indicates an integer of 1 to 5. In addition, a, b, c, d, e or
When f is 2 or more, each R ⁸, R⁹, R^Ten, R¹¹, R¹²Oh
And R¹³May be different. )

【０１３９】[0139]

【化５９】 Embedded image

【０１４０】（式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ
¹⁸は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置
換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよい
アルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基を
示す。ｇ，ｈ，ｉおよびｊは同一または異なって１〜５
の整数を示し、ｋは１〜４の整数を示す。なお、ｇ，
ｈ，ｉ，ｊまたはｋが２以上のとき、各Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ
¹⁶、Ｒ¹⁷およびＲ¹⁸は異なっていてもよい。）(Wherein R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R
¹⁸ is the same or different and represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. g, h, i and j are the same or different and are 1 to 5
Is shown, k shows the integer of 1-4. Note that g,
When h, i, j or k is 2 or more, each R ¹⁴ , R ¹⁵ , R
¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ may be different. )

【０１４１】[0141]

【化６０】 Embedded image

【０１４２】（式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹およびＲ²²は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコ
キシ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。
Ｒ²³は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよ
いアルコキシ基または置換基を有してもよいアリール基
を示す。ｍ，ｎ，ｏおよびｐは同一または異なって、１
〜５の整数を示す。ｑは１〜６の整数を示す。なお、
ｍ，ｎ，ｏ，ｐまたはｑが２以上のとき、各Ｒ¹⁹、
Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²およびＲ²³は異なっていてもよい。）(In the formula, R ¹⁹ , R ²⁰ , R ²¹ and R ²² are the same or different and each is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy which may have a substituent. A group or an aryl group which may have a substituent is shown.
R ²³ is a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group, a nitro group,
The alkyl group which may have a substituent, the alkoxy group which may have a substituent, or the aryl group which may have a substituent are shown. m, n, o and p are the same or different and are 1
Represents an integer of from 5 to 5. q represents an integer of 1 to 6. In addition,
When m, n, o, p or q is 2 or more, each R ¹⁹ ,
R ²⁰ , R ²¹ , R ²² and R ²³ may be different. )

【０１４３】[0143]

【化６１】 [Chemical formula 61]

【０１４４】（式中、Ｒ²⁸およびＲ²⁹は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアル
コキシ基を示す。Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²およびＲ³³は同一ま
たは異なって、水素原子、アルキル基またはアリール基
を示す。）(In the formula, R ²⁸ and R ²⁹ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. R ³⁰ , R ³¹ , R ³² and R ³³ are the same or different and are hydrogen. Indicates an atom, an alkyl group or an aryl group.)

【０１４５】[0145]

【化６２】 Embedded image

【０１４６】（式中、Ｒ³⁴、Ｒ³⁵およびＲ³⁶は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）(In the formula, R ³⁴ , R ³⁵ and R ³⁶ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

【０１４７】[0147]

【化６３】 [Chemical formula 63]

【０１４８】（式中、Ｒ³⁷、Ｒ³⁸、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示す。）(In the formula, R ³⁷ , R ³⁸ , R ³⁹ and R ⁴⁰ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

【０１４９】[0149]

【化６４】 [Chemical 64]

【０１５０】（式中、Ｒ⁴¹、Ｒ⁴²、Ｒ⁴³、Ｒ⁴⁴およびＲ
⁴⁵は同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示す。）(Wherein R ⁴¹ , R ⁴² , R ⁴³ , R ⁴⁴ and R
⁴⁵ is the same or different and represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. )

【０１５１】[0151]

【化６５】 Embedded image

【０１５２】（式中、Ｒ⁴⁶は水素原子またはアルキル基
を示し、Ｒ⁴⁷、Ｒ⁴⁸およびＲ⁴⁹は同一または異なって、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ
基を示す。）(In the formula, R ⁴⁶ represents a hydrogen atom or an alkyl group, R ⁴⁷ , R ⁴⁸ and R ⁴⁹ are the same or different;
A hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group is shown. )

【０１５３】[0153]

【化６６】 [Chemical formula 66]

【０１５４】（式中、Ｒ⁵⁰、Ｒ⁵¹およびＲ⁵²は同一また
は異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示す。）(In the formula, R ⁵⁰ , R ⁵¹ and R ⁵² are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.)

【０１５５】[0155]

【化６７】 Embedded image

【０１５６】（式中、Ｒ⁵³およびＲ⁵⁴は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基または置換基を有してもよいアルコキシ基を
示す。Ｒ⁵⁵およびＲ⁵⁶は同一または異なって、水素原
子、置換基を有してもよいアルキル基または置換基を有
してもよいアリール基を示す。）(In the formula, R ⁵³ and R ⁵⁴ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an alkoxy group which may have a substituent ^. And R ⁵⁶ is the same or different and represents a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent.)

【０１５７】[0157]

【化６８】 [Chemical 68]

【０１５８】（式中、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹お
よびＲ⁶²は同一または異なって、水素原子、置換基を有
してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルコキ
シ基または置換基を有してもよいアリール基を示す。α
は１〜１０の整数を示し、ｖ，ｗ，ｘ，ｙ，ｚおよびβ
は同一または異なって１または２である。なお、ｖ，
ｗ，ｘ，ｙ，ｚまたはβが２のとき、各Ｒ⁵⁷、Ｒ⁵⁸、Ｒ
⁵⁹、Ｒ⁶⁰、Ｒ⁶¹およびＲ⁶²は異なっていてもよい。）(In the formula, R ⁵⁷ , R ⁵⁸ , R ⁵⁹ , R ⁶⁰ , R ⁶¹ and R ⁶² are the same or different and each has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent or a substituent. Is an alkoxy group or an aryl group which may have a substituent.
Represents an integer of 1 to 10, and v, w, x, y, z and β
Are the same or different and are 1 or 2. Note that v,
When w, x, y, z or β is 2, each R ⁵⁷ , R ⁵⁸ , R
⁵⁹ , R ⁶⁰ , R ⁶¹ and R ⁶² may be different. )

【０１５９】[0159]

【化６９】 [Chemical 69]

【０１６０】（式中、Ｒ⁶³、Ｒ⁶⁴、Ｒ⁶⁵およびＲ⁶⁶は同
一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、アルキル
基またはアルコキシ基を示し、Ａｒは(In the formula, R ⁶³ , R ⁶⁴ , R ⁶⁵ and R ⁶⁶ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, and Ar is

【０１６１】[0161]

【化７０】 Embedded image

【０１６２】で表される基（Ａｒ１），（Ａｒ２）また
は（Ａｒ３）を示す。） 上記例示の正孔輸送剤において、アルキル基としては、
前述と同様な基があげられる。アルコキシ基としては、
例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロ
ポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、
ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ等の炭
素数が１〜６の基があげられる。アリール基としては、
例えばフェニル、トリル、キシリル、ビフェニリル、ｏ
−テルフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリ
ル等の基があげられる。ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素があげられる。The groups (Ar1), (Ar2) or (Ar3) represented by are shown below. ) In the above-described hole transporting agent, the alkyl group is
The same groups as mentioned above can be mentioned. As an alkoxy group,
For example, methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, s-butoxy,
Examples thereof include groups having 1 to 6 carbon atoms such as t-butoxy, pentyloxy and hexyloxy. As an aryl group,
For example, phenyl, tolyl, xylyl, biphenylyl, o
-Groups such as terphenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl and the like can be mentioned. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

【０１６３】上記基に置換してもよい置換基としては、
例えばハロゲン原子、アミノ基、水酸基、エステル化さ
れていてもよいカルボキシル基、シアノ基、炭素数１〜
６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリー
ル基を有することのある炭素数２〜６のアルケニル基等
が挙げられる。また、前記置換基の置換位置については
特に限定されない。Substituents which may be substituted on the above groups include
For example, halogen atom, amino group, hydroxyl group, optionally esterified carboxyl group, cyano group, carbon number 1 to
Examples thereof include an alkyl group having 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms which may have an aryl group. Further, the substitution position of the substituent is not particularly limited.

【０１６４】さらに、上記例示の正孔輸送剤のほかに
も、例えば２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−
１，３，４−オキサジアゾール等のジアゾール系化合
物、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン
等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカ
ルバゾール系化合物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）ピラゾリン等のピラゾリン系化合
物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合
物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソ
オキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジア
ゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系
化合物、トリアゾール系化合物等で代表される含窒素環
式化合物、縮合多環式化合物などの電子供与性材料等が
あげられる。Further, in addition to the above-exemplified hole transfer agents, for example, 2,5-di (4-methylaminophenyl)-
Diazole compounds such as 1,3,4-oxadiazole, styryl compounds such as 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene, carbazole compounds such as polyvinylcarbazole, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) ) Pyrazoline compounds such as pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds Examples thereof include electron-donating materials such as nitrogen-containing cyclic compounds and condensed polycyclic compounds.

【０１６５】これらの電荷輸送剤についても、それぞれ
単独で使用できる他、２種以上を併用することもでき
る。なお、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する
電荷輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要
ではない。結着樹脂としては、例えばスチレン系重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポ
リエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポ
リエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、アルキッド
樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリカーボネート、
ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹
脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエー
テル樹脂等の熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂その
他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレー
ト、ウレタン−アクリレート等の光硬化性樹脂等があげ
られる。これら結着樹脂は単独で使用できるほか、２種
以上を併用することもできる。These charge transfer agents can be used alone or in combination of two or more. The binder resin is not always necessary when using a charge-transporting agent having film-forming properties such as polyvinylcarbazole. Examples of the binder resin include styrene-based polymers, styrene-butadiene copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-maleic acid copolymers,
Acrylic polymer, styrene-acrylic copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, polyvinyl chloride, polypropylene, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, alkyd resin, polyamide, polyurethane , Polycarbonate,
Thermoplastic resins such as polyarylate, polysulfone, diallyl phthalate resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyether resins, silicone resins, epoxy resins, phenol resins, urea resins, melamine resins and other crosslinkable thermosetting resins, and Examples thereof include photocurable resins such as epoxy-acrylate and urethane-acrylate. These binder resins can be used alone or in combination of two or more.

【０１６６】感光層には、上記各成分の他に、例えば増
感剤、フルオレン系化合物、紫外線吸収剤、可塑剤、界
面滑性剤、レベリング剤等の種々の添加剤を添加するこ
ともできる。また感光体の感度を向上させるために、例
えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレ
ン等の増感剤を、電荷発生剤と併用してもよい。積層感
光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と結着
樹脂とは、種々の割合で使用することができるが、結着
樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤５〜１０００重
量部、特に３０〜５００重量部の割合で用いるのが好ま
しい。In addition to the above components, various additives such as a sensitizer, a fluorene compound, an ultraviolet absorber, a plasticizer, an interfacial lubricant, a leveling agent and the like can be added to the photosensitive layer. . Further, in order to improve the sensitivity of the photoreceptor, a sensitizer such as terphenyl, halonaphthoquinones, and acenaphthylene may be used in combination with the charge generating agent. In the laminated photoreceptor, the charge generating agent and the binder resin which form the charge generating layer can be used in various ratios, but the charge generating agent is 5 to 1000 parts by weight relative to 100 parts by weight of the binder resin. It is particularly preferable to use it in a proportion of 30 to 500 parts by weight.

【０１６７】電荷輸送層を構成する電荷輸送剤と結着樹
脂とは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しな
い範囲で、種々の割合で使用することができるが、光照
射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるよ
うに、結着樹脂１００重量部に対して、一般式(1) で表
されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む電荷輸送
剤を総量で１０〜５００重量部、特に２５〜２００重量
部の割合で用いるのが好ましい。上記電荷輸送剤の含有
割合は、電荷輸送剤として、一般式(1) で表されるフェ
ナントリレンジアミン誘導体を単独で使用する場合は、
当該フェナントリレンジアミン誘導体の含有割合であ
る。The charge-transporting agent and the binder resin constituting the charge-transporting layer can be used in various proportions within a range that does not hinder the transport of charges and a range that does not crystallize. 10 to 500 parts by weight of the total amount of the charge transfer agent containing the phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1), relative to 100 parts by weight of the binder resin, so that the charge generated in 1 can be easily transported. It is particularly preferable to use it in a proportion of 25 to 200 parts by weight. When the phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1) is used alone as the charge transfer agent, the content ratio of the charge transfer agent is
It is the content ratio of the phenanthrylene diamine derivative.

【０１６８】また、積層型の感光層の厚さは、電荷発生
層が０．０１〜５μｍ程度、特に０．１〜３μｍ程度に
形成されるのが好ましく、電荷輸送層が２〜１００μ
ｍ、特に５〜５０μｍ程度に形成されるのが好ましい。
単層型の感光体においては、結着樹脂１００重量部に対
して電荷発生剤は０．１〜５０重量部、特に０．５〜３
０重量部、一般式(1) で表されるフェナントリレンジア
ミン誘導体を含む電荷輸送剤は総量で２０〜５００重量
部、特に３０〜２００重量部であるのが適当である。上
記電荷輸送剤の含有割合は、電荷輸送剤として、一般式
(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体を単独
で使用する場合は、当該フェナントリレンジアミン誘導
体の含有割合である。The thickness of the laminated photosensitive layer is preferably 0.01 to 5 μm, particularly 0.1 to 3 μm for the charge generation layer, and 2 to 100 μm for the charge transport layer.
m, particularly preferably about 5 to 50 μm.
In a single-layer type photoreceptor, the charge generating agent is 0.1 to 50 parts by weight, particularly 0.5 to 3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the binder resin.
It is suitable that the total amount of the charge transfer agent containing 0 parts by weight and the phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1) is 20 to 500 parts by weight, particularly 30 to 200 parts by weight. The content ratio of the charge transfer agent is determined by the formula
When the phenanthrylenediamine derivative represented by (1) is used alone, it is the content ratio of the phenanthrylenediamine derivative.

【０１６９】また、単層型の感光層の厚さは５〜１００
μｍ、特に１０〜５０μｍ程度に形成されるのが好まし
い。単層型感光体にあっては、導電性基体と感光層との
間に、また、積層型感光体にあっては、導電性基体と電
荷発生層との間や、導電性基体と電荷輸送層との間、ま
たは電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を
阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよく、感
光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。The thickness of the single-layer type photosensitive layer is 5 to 100.
It is preferably formed to a thickness of 10 μm, particularly 10 to 50 μm. In the case of a single-layer type photoreceptor, it is between the conductive base and the photosensitive layer, and in the case of the multilayer type photoreceptor, it is between the conductive base and the charge generating layer, and between the conductive base and the charge transport layer. A barrier layer may be formed between the layers or between the charge generation layer and the charge transport layer as long as the characteristics of the photoreceptor are not impaired, and a protective layer is formed on the surface of the photoreceptor. May be.

【０１７０】上記各層が形成される導電性基体として
は、導電性を有する種々の材料を使用することができ、
例えばアルミニウム、銅、スズ、白金、銀、鉄、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッ
ケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等
の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラ
スチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化イ
ンジウム等で被覆されたガラス等が例示される。As the conductive substrate on which the above layers are formed, various conductive materials can be used.
For example, metals such as aluminum, copper, tin, platinum, silver, iron, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, brass, and plastic materials obtained by vapor deposition or lamination of the above metals, iodine, Examples thereof include glass coated with aluminum oxide, tin oxide, indium oxide and the like.

【０１７１】導電性基体の形状は使用する画像形成装置
の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであ
ってもよい。基体自体が導電性を有するか、あるいは基
体の表面が導電性を有していればよい。また、導電性基
体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するものが
好ましい。感光体を構成する各層を、塗布の方法により
形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送
剤、結着樹脂等を、適当な溶剤とともに、公知の方法、
例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイン
トシェーカーあるいは超音波分散器等を用いて分散混合
して塗布液を調整し、これを公知の手段により塗布、乾
燥すればよい。The conductive substrate may have a sheet shape, a drum shape, or the like, depending on the structure of the image forming apparatus used. The substrate itself may be conductive, or the surface of the substrate may be conductive. Further, it is preferable that the conductive substrate has sufficient mechanical strength when used. When each layer constituting the photoreceptor is formed by a coating method, the charge generating agent, charge transporting agent, binder resin and the like exemplified above are used together with a suitable solvent in a known method,
For example, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, an ultrasonic disperser, or the like may be used to disperse and mix to prepare a coating solution, which may be coated and dried by a known means.

【０１７２】塗布液をつくるための溶剤としては、種々
の有機溶剤が使用可能で、例えばメタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等があげられる。これらの溶剤は１種又は２種以上を
混合して用いることができる。As the solvent for forming the coating solution, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol,
Aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride and chlorobenzene, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, Examples thereof include ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, dimethylformaldehyde, dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

【０１７３】さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散
性、感光層表面の平滑性をよくするため、塗布液には界
面活性剤、レベリング剤等を添加してもよい。Further, in order to improve the dispersibility of the charge transport agent or the charge generating agent and the smoothness of the surface of the photosensitive layer, a surfactant, a leveling agent or the like may be added to the coating liquid.

【０１７４】[0174]

【実施例】以下に本発明を、合成例、実施例および比較
例に基づいて説明する。 ＜フェナントリレンジアミン誘導体の合成＞ 合成例１ Ｎ，Ｎ′−ビス（４−ビフェニリル）−Ｎ，Ｎ′−ジフ
ェニル−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成 Ｎ，Ｎ′−ジアセチル−９，１０−フェナントリレンジ
アミン２９．２ｇとヨードベンゼン４０．８ｇとを、炭
酸カリウム２７．６ｇおよび銅粉２ｇとともにニトロベ
ンゼン３００ｍｌ中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲
気下にて２４時間還流した。反応により生成した水は、
ニトロベンゼンとの共沸により反応系より除去した。EXAMPLES The present invention will be described below based on synthesis examples, examples and comparative examples. <Synthesis of Phenanthrylenediamine Derivative> Synthesis Example 1 Synthesis of N, N'-bis (4-biphenylyl) -N, N'-diphenyl-9,10-phenanthrylenediamine N, N'-diacetyl-9, 29.2 g of 10-phenanthrylenediamine and 40.8 g of iodobenzene were added to 300 ml of nitrobenzene together with 27.6 g of potassium carbonate and 2 g of copper powder, and the mixture was refluxed for 24 hours under a nitrogen atmosphere while stirring vigorously. The water generated by the reaction is
It was removed from the reaction system by azeotropic distillation with nitrobenzene.

【０１７５】次いで、反応液を冷却して無機物をろ別
し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得
られた残渣を１０％塩酸５０ｍｌとともにテトラヒドロ
フラン２００ｍｌ中に加え、２時間還流して脱アセチル
化し、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−９，１０−フェナントリ
レンジアミンを得た。この化合物１８．０ｇと４−ヨー
ドビフェニル２７．９ｇとを、炭酸カリウム２７．６ｇ
および銅粉２ｇとともにニトロベンゼン３００ｍｌ中に
加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２４時間還流
した。反応により生成した水は、ニトロベンゼンとの共
沸により反応系より除去した。Then, the reaction solution was cooled to separate inorganic substances by filtration, and nitrobenzene was distilled off by steam distillation. The obtained residue was added to 200 ml of tetrahydrofuran together with 50 ml of 10% hydrochloric acid and refluxed for 2 hours for deacetylation to obtain N, N'-diphenyl-9,10-phenanthrylenediamine. This compound (18.0 g) and 4-iodobiphenyl (27.9 g) were added to potassium carbonate (27.6 g).
And 2 g of copper powder were added to 300 ml of nitrobenzene, and the mixture was refluxed for 24 hours under a nitrogen atmosphere while stirring vigorously. Water generated by the reaction was removed from the reaction system by azeotropic distillation with nitrobenzene.

【０１７６】次いで、反応液を冷却して無機物をろ別
し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得
られた残渣をシクロヘキサンに溶解し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって分離精製し、シクロヘキ
サンを留去して白色沈殿を得た。そして、この白色沈殿
をｎ−ヘキサンから再結晶し、標記化合物（前記式(2-
1) で表される化合物) １４．３ｇを得た。収率２１．
１％。Then, the reaction solution was cooled to separate inorganic substances by filtration, and nitrobenzene was distilled off by steam distillation. The obtained residue was dissolved in cyclohexane, separated and purified by silica gel column chromatography, and cyclohexane was distilled off to obtain a white precipitate. Then, this white precipitate was recrystallized from n-hexane to give the title compound (the above formula (2-
14.3 g of the compound (1) was obtained. Yield 21.
1%.

【０１７７】上記化合物の元素分析結果を以下に示す。 元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８８．７０ Ｈ：７．１５ Ｎ：
４．１４ 実測値（％） Ｃ：８８．６１ Ｈ：７．１９ Ｎ：
４．０２ 合成例２ Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（４’−イソプロピル）ビフェニ
リル〕−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−９，１
０−フェナントリレンジアミンの合成 ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエン４３．５ｇ
を用い、４−ヨードビフェニルに代えて４−イソプロピ
ル−４’−ヨードビフェニル３２．２ｇを用いたほか
は、合成例１と同様にして反応を行い、標記化合物（前
記式(2-3) で表される化合物) １５．５ｇを得た。収率
２０．１％。The results of elemental analysis of the above compound are shown below. Elemental analysis result Calculated value (%) C: 88.70 H: 7.15 N:
4.14 Measured value (%) C: 88.61 H: 7.19 N:
4.02 Synthesis Example 2 N, N'-bis [4- (4'-isopropyl) biphenylyl] -N, N'-di (4-methylphenyl) -9,1
Synthesis of 0-phenanthrylenediamine 43.5 g of 4-iodotoluene instead of iodobenzene
Was used instead of 4-iodobiphenyl and 32.2 g of 4-isopropyl-4′-iodobiphenyl was used to carry out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the title compound (the above formula (2-3) 15.5 g of the compound represented) was obtained. Yield 20.1%.

【０１７８】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８９．６０ Ｈ：６．７５ Ｎ：
３．６１ 実測値（％） Ｃ：８９．５５ Ｈ：６．７９ Ｎ：
３．５９ 合成例３ Ｎ，Ｎ′−ビス〔４−（４’−エチル）ビフェニリル〕
−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メチルフェニル）−９，１０−フ
ェナントリレンジアミンの合成 ヨードベンゼンに代えて４−ヨードトルエンを用い、４
−ヨードビフェニルに代えて４−エチル−４’−ヨード
ビフェニルを用いたほかは、合成例１と同様にして反応
を行い、標記化合物（前記式(2-5) で表される化合物)
１３．６ｇを得た。収率１８．２％。Elemental analysis result Calculated value (%) C: 89.60 H: 6.75 N:
3.61 Found (%) C: 89.55 H: 6.79 N:
3.59 Synthesis Example 3 N, N'-bis [4- (4'-ethyl) biphenylyl]
Synthesis of -N, N'-di (4-methylphenyl) -9,10-phenanthrylenediamine Using 4-iodotoluene instead of iodobenzene, 4
The title compound (a compound represented by the above formula (2-5)) was obtained by carrying out the reaction in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 4-ethyl-4′-iodobiphenyl was used instead of —iodobiphenyl.
13.6 g was obtained. Yield 18.2%.

【０１７９】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８９．７９ Ｈ：６．４６ Ｎ：
３．７４ 実測値（％） Ｃ：８９．８０ Ｈ：６．３９ Ｎ：
３．７７ 合成例４ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４−ビフェニリル）
−９，１０−フェナントリレンジアミンの合成 ９，１０−フェナントリレンジアミン２０．８ｇと４−
ヨードビフェニル１１２．０ｇとを、炭酸カリウム２
７．６ｇおよび銅粉２ｇとともに３００ｍｌのニトロベ
ンゼン中に加え、強く攪拌しつつ、窒素雰囲気下にて２
４時間還流した。反応により生成した水は、ニトロベン
ゼンとの共沸により反応系より除去した。Elemental analysis results Calculated value (%) C: 89.79 H: 6.46 N:
3.74 Measured value (%) C: 89.80 H: 6.39 N:
3.77 Synthesis Example 4 N, N, N ', N'-tetrakis (4-biphenylyl)
Synthesis of -9,10-phenanthrylenediamine 9,10-phenanthrylenediamine 20.8 g and 4-
Iodobiphenyl 112.0 g and potassium carbonate 2
7.6 g and 2 g of copper powder were added to 300 ml of nitrobenzene, and the mixture was mixed under strong nitrogen with a nitrogen atmosphere.
Refluxed for 4 hours. Water generated by the reaction was removed from the reaction system by azeotropic distillation with nitrobenzene.

【０１８０】次いで、反応液を冷却して無機物をろ別
し、水蒸気蒸留によってニトロベンゼンを留去した。得
られた残渣をシクロヘキサンに溶解し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーによって分離精製し、シクロヘキ
サンを留去して白色沈澱を得た。そして、この白色沈澱
をｎ−ヘキサンから再結晶し、標記化合物（前記式(3-
1) で表される化合物）２３．９ｇを得た。収率２９．
２％。Next, the reaction solution was cooled to separate inorganic substances by filtration, and nitrobenzene was distilled off by steam distillation. The obtained residue was dissolved in cyclohexane, separated and purified by silica gel column chromatography, and cyclohexane was distilled off to obtain a white precipitate. Then, this white precipitate was recrystallized from n-hexane to give the title compound (the above formula (3-
23.9 g of the compound represented by 1) was obtained. Yield 29.
2%.

【０１８１】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：９１．１４ Ｈ：５．４３ Ｎ：
３．４３ 実測値（％） Ｃ：９１．２０ Ｈ：５．４９ Ｎ：
３．３１ 合成例５ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４′−エチルビフェ
ニル−４−イル）−９，１０−フェナントリレンジアミ
ンの合成 ４−ヨードビフェニルに代えて４−エチル−４′−ヨー
ドビフェニル１２３．３ｇを用いたほかは、合成例４と
同様にして、標記化合物（前記式(3-3) で表される化合
物）２５．４ｇを得た。収率２７．３。Elemental analysis results Calculated value (%) C: 91.14 H: 5.43 N:
3.43 measured value (%) C: 91.20 H: 5.49 N:
3.31 Synthesis Example 5 Synthesis of N, N, N ', N'-tetrakis (4'-ethylbiphenyl-4-yl) -9,10-phenanthrylenediamine 4-ethyl-in place of 4-iodobiphenyl 25.4 g of the title compound (a compound represented by the above formula (3-3)) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 123.3 g of 4'-iodobiphenyl was used. Yield 27.3.

【０１８２】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：９０．４７ Ｈ：６．５１ Ｎ：
３．０１ 実測値（％） Ｃ：９０．４２ Ｈ：６．４６ Ｎ：
３．１１ 合成例６ Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（４′−メトキシビフ
ェニル−４−イル）−９，１０−フェナントリレンジア
ミンの合成 ４−ヨードビフェニルに代えて、４−メトキシ−４′−
ヨードビフェニル１２４．０ｇを用いたほかは、合成例
４と同様にして、標記化合物（前記式(3-5) で表される
化合物）２３．５ｇを得た。収率２５．１％。Elemental analysis result Calculated value (%) C: 90.47 H: 6.51 N:
3.01 Measured value (%) C: 90.42 H: 6.46 N:
3.11 Synthesis Example 6 Synthesis of N, N, N ', N'-tetrakis (4'-methoxybiphenyl-4-yl) -9,10-phenanthrylenediamine 4-methoxy was substituted for 4-iodobiphenyl. -4'-
23.5 g of the title compound (a compound represented by the above formula (3-5)) was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that 124.0 g of iodobiphenyl was used. Yield 25.1%.

【０１８３】元素分析結果 計算値（％） Ｃ：８４．５７ Ｈ：５．６０ Ｎ：
２．９９ 実測値（％） Ｃ：８４．４７ Ｈ：５．６３ Ｎ：
３．０６ ＜電子写真感光体の製造＞ 実施例１〜３、比較例１〜２（デジタル光源用単層型感
光体） 電荷発生剤（前記式(CG1) で表されるＸ型メタルフリー
フタロシアニン）５重量部、電荷輸送剤１００重量部お
よび結着樹脂（ポリカーボネート）１００重量部を、溶
媒（テトラヒドロフラン）８００重量部とともにボール
ミルにて５０時間混合分散させて、単層型感光層用の塗
布液を作成した。そして、この塗布液を、導電性基材と
してのアルミニウム素管上にディップコート法にて塗布
し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２５μｍの
単層型感光層を有するデジタル光源用の単層型感光体を
製造した。Elemental analysis result Calculated value (%) C: 84.57 H: 5.60 N:
2.99 Measured value (%) C: 84.47 H: 5.63 N:
3.06 <Manufacture of Electrophotographic Photoreceptor> Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 2 (Single-Layer Photoreceptor for Digital Light Source) Charge Generating Agent (X-Type Metal-Free Phthalocyanine Represented by Formula (CG1) above) ) 5 parts by weight, 100 parts by weight of the charge transfer agent and 100 parts by weight of the binder resin (polycarbonate) are mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours together with 800 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran) to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer. It was created. Then, this coating solution is applied onto an aluminum base tube as a conductive base material by a dip coating method, dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes, and for a digital light source having a single-layer type photosensitive layer with a film thickness of 25 μm. A single-layer type photoconductor was manufactured.

【０１８４】上記実施例で使用した電荷輸送剤は本発明
のフェナントリレンジアミン誘導体であって、その具体
的化合物は表１に示すとおりである。また、比較例１に
は下記のｍ−フェニレンジアミン誘導体(HT2-1) を、比
較例２には下記のフェナントリレンジアミン誘導体(4-
1) をそれぞれ電荷輸送剤として使用した。The charge transport agent used in the above examples is the phenanthrylenediamine derivative of the present invention, and its specific compounds are shown in Table 1. In Comparative Example 1, the following m-phenylenediamine derivative (HT2-1) was used, and in Comparative Example 2, the phenanthrylenediamine derivative (4-
1) was used as the charge transfer agent.

【０１８５】[0185]

【化７１】 Embedded image

【０１８６】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、以下に記す初期電気特性試験(I) および繰り返
し露光後の電気特性試験(I) を行い、その特性を評価し
た。 初期電気特性試験(I) ジェンテック（ＧＥＮＴＥＣ）社製のドラム感度試験機
を用い、各実施例、比較例の電子写真感光体の表面に印
加電圧を加えてその表面を＋７００±２０Ｖに帯電さ
せ、表面電位Ｖ₀ （Ｖ）を測定した。そして、露光光源
であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィルタ
ーを用いて取り出した波長７８０ｎｍ（半値幅２０ｎ
ｍ）、光強度１０μＪ／ｃｍ² の単色光を感光体の表面
に照射（照射時間１．５秒）して、上記表面電位が１／
２になるのに要した時間を測定し、半減露光量Ｅ
_1/2 （μＪ／ｃｍ² ）を算出した。また、露光開始から
０．５秒経過した時点での表面電位を残留電位Ｖ
_r （Ｖ）として測定した。繰り返し露光後の電気特性試験(I) 各実施例、比較例の電子写真感光体をレーザービームプ
リンタ（三田工業（株）製の型番ＴＣ−６５０）に使用
し、１００００回の画像形成を行った後、前出のドラム
感度試験機を用いて、上記と同様に表面電位Ｖ₀ （Ｖ）
および残留電位Ｖ_r （Ｖ）を測定し、それぞれの初期値
との差ΔＶ₀ （Ｖ）およびΔＶ_r （Ｖ）を求めた。For the electrophotographic photoreceptors of the above-mentioned respective examples and comparative examples
Regarding the initial electrical characteristics test (I) and repeat described below.
Then, perform an electrical characteristic test (I) after exposure and evaluate the characteristics.
Was. Initial electrical characteristics test (I) Drum sensitivity tester made by GENTEC
On the surface of the electrophotographic photosensitive member of each Example and Comparative Example.
The surface is charged to + 700 ± 20V by applying an applied voltage.
, Surface potential V₀(V) was measured. And the exposure light source
Bandpass filter from white light of halogen lamp which is
Wavelength of 780 nm (half width 20n
m), light intensity 10 μJ / cm²The monochromatic light on the surface of the photoconductor
To the surface potential (irradiation time 1.5 seconds) and the surface potential is 1 /
The time required to reach 2 is measured and the half-exposure amount E
_1/2(ΜJ / cm²) Was calculated. Also, from the start of exposure
The surface potential after 0.5 seconds has passed is the residual potential V
_rIt was measured as (V).Electrical property test after repeated exposure (I) The electrophotographic photoconductors of Examples and Comparative Examples were
Used for linter (model number TC-650 manufactured by Mita Industry Co., Ltd.)
Then, after the image formation was performed 10,000 times, the drum described above was used.
Using a sensitivity tester, the surface potential V₀(V)
And residual potential V_r(V) is measured, each initial value
Difference ΔV₀(V) and ΔV_r(V) was determined.

【０１８７】上記各試験の結果を表１に示す。The results of each of the above tests are shown in Table 1.

【０１８８】[0188]

【表１】 [Table 1]

【０１８９】実施例４〜２７、比較例３〜１６（アナロ
グ光源用単層型感光体） 電荷発生剤として、式(CG3-1) ：Examples 4 to 27, Comparative Examples 3 to 16 (single-layer type photoreceptor for analog light source) As the charge generating agent, a compound represented by the formula (CG3-1):

【０１９０】[0190]

【化７２】 Embedded image

【０１９１】で表されるペリレン顔料あるいは式(CG4-
1) 〜(CG4-7) ：Or a perylene pigment represented by the formula (CG4-
1) ~ (CG4-7):

【０１９２】[0192]

【化７３】 Embedded image

【０１９３】[0193]

【化７４】 [Chemical 74]

【０１９４】[0194]

【化７５】 [Chemical 75]

【０１９５】で表されるビスアゾ顔料のうち、いずれか
を５重量部用いたほかは、実施例１〜３、比較例１と同
様にして、アナログ光源用の単層型感光体を製造した。
上記実施例および比較例で使用した電荷輸送剤および電
荷輸送剤は、下記の表２〜３に示すとおりである。上記
実施例および比較例の電子写真感光体について、以下に
記す初期電気特性試験(II)および繰り返し露光後の電気
特性試験(II)を行い、その特性を評価した。初期電気特性試験(II) 前述の初期電気特性試験(I) と同様にして各実施例、比
較例の電子写真感光体の表面電位Ｖ₀ （Ｖ）を測定し
た。そして、露光光源であるハロゲンランプの白色光
（光強度１０ルックス）を感光体の表面に照射（照射時
間１．５秒）し、前述の初期電気特性試験(I) と同様に
して半減露光量Ｅ_1/2 （ｌｕｘ・秒）の算出および残留
電位Ｖ_r （Ｖ）の測定を行った。繰り返し露光後の電気特性試験(II) 各実施例、比較例の電子写真感光体を、静電式複写機
（三田工業（株）製の型番ＤＣ２５５６）に使用し、１
００００回の画像形成を行った。次いで、前述の繰り返
し露光後の電気特性試験(I) と同様にしてΔＶ₀ （Ｖ）
およびΔＶ_r （Ｖ）を求めた。A single-layer type photoreceptor for an analog light source was manufactured in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 except that 5 parts by weight of any one of the bisazo pigments represented by the above was used.
The charge transfer agents and charge transfer agents used in the above Examples and Comparative Examples are as shown in Tables 2 and 3 below. The electrophotographic photoreceptors of the above Examples and Comparative Examples were subjected to an initial electrical characteristic test (II) and an electrical characteristic test (II) after repeated exposure described below to evaluate the characteristics. Initial electrical characteristic test (II) The surface potential V ₀ (V) of the electrophotographic photoreceptors of Examples and Comparative Examples was measured in the same manner as the initial electrical characteristic test (I). Then, the surface of the photoconductor is irradiated with white light (light intensity 10 lux) of a halogen lamp as an exposure light source (irradiation time 1.5 seconds), and the half-exposure amount is obtained in the same manner as in the initial electrical characteristic test (I). E _1/2 (lux · sec) was calculated and the residual potential V _r (V) was measured. Electrical property test after repeated exposure (II) The electrophotographic photoreceptors of Examples and Comparative Examples were used in an electrostatic copying machine (model number DC2556 manufactured by Mita Industry Co., Ltd.)
The image formation was performed 0000 times. Then, ΔV ₀ (V) is performed in the same manner as the electrical characteristic test (I) after the repeated exposure described above.
And ΔV _r (V) were determined.

【０１９６】結果を表２〜３に示す。The results are shown in Tables 2-3.

【０１９７】[0197]

【表２】 [Table 2]

【０１９８】[0198]

【表３】 [Table 3]

【０１９９】実施例２８〜３０、比較例１７〜１８（デ
ジタル光源用積層型感光体） 電荷発生剤（前記式(CG1) で表されるＸ型メタルフリー
フタロシアニン）２．５重量部と結着樹脂（ポリビニル
ブチラール）１重量部とを、溶媒（テトラヒドロフラ
ン）１５重量部とともにボールミルにて混合分散させ、
電荷発生層用の塗布液を作成した。そしてこの塗布液
を、導電性基材としてのアルミニウム素管上にディップ
コート法にて塗布し、１１０℃で３０分間、熱風乾燥し
て、膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成した。Examples 28 to 30 and Comparative Examples 17 to 18 (multilayer type photoreceptor for digital light source) 2.5 parts by weight of a charge generating agent (X type metal-free phthalocyanine represented by the above formula (CG1)) was bound. 1 part by weight of a resin (polyvinyl butyral) and 15 parts by weight of a solvent (tetrahydrofuran) are mixed and dispersed in a ball mill,
A coating liquid for the charge generation layer was prepared. Then, this coating solution was applied onto an aluminum base tube as a conductive base material by a dip coating method and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to form a charge generation layer having a film thickness of 0.5 μm.

【０２００】次いで、電荷輸送剤１重量部と結着樹脂
（ポリカボネート）１重量部とを、溶媒（テトラヒドロ
フラン）１０重量部ととともにボールミルにて混合分散
させて、電荷輸送層用の塗布液を作成した。そしてこの
塗布液を、上記電荷発生層上にディップコート法にて塗
布し、１１０℃で３０分間熱風乾燥して、膜厚２０μｍ
の電荷輸送層を形成し、デジタル光源用の積層型感光体
を製造した。Next, 1 part by weight of the charge transporting agent and 1 part by weight of the binder resin (polycarbonate) were mixed and dispersed with 10 parts by weight of the solvent (tetrahydrofuran) in a ball mill to prepare a coating solution for the charge transporting layer. did. Then, this coating solution is applied onto the charge generation layer by a dip coating method and dried with hot air at 110 ° C. for 30 minutes to give a film thickness of 20 μm.
Was formed into a charge transport layer to produce a laminated type photoreceptor for a digital light source.

【０２０１】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、前述の初期電気特性試験(I) および以下に示す
繰り返し露光後の電気特性試験(III) を行い、その特性
を評価した。繰り返し露光後の電気特性試験(III) レーザービームプリンタとして、三田工業（株）製の型
番ＬＰ−２０８０を用いたほかは、前述の繰り返し露光
後の電気特性試験(I) と同様にして、ΔＶ₀ （Ｖ）およ
びΔＶ_r （Ｖ）を求めた。With respect to the electrophotographic photosensitive members of each of the above Examples and Comparative Examples, the initial electrical characteristic test (I) described above and the electrical characteristic test (III) after repeated exposure shown below were carried out to evaluate the characteristics. Electrical property test after repeated exposure (III) ΔV was performed in the same manner as the electrical property test after repeated exposure (I) except that the model number LP-2080 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd. was used as the laser beam printer. ₀ (V) and ΔV _r (V) were obtained.

【０２０２】上記実施例、比較例で使用した電荷輸送剤
および上記特性試験の結果を表４に示す。Table 4 shows the charge transfer agents used in the above Examples and Comparative Examples and the results of the above characteristic tests.

【０２０３】[0203]

【表４】 [Table 4]

【０２０４】実施例３１〜５３、比較例１９〜３２（ア
ナログ光源用積層型感光体） 電荷発生剤として、前記式(CG3-1) で表されるペリレン
顔料あるいは前記式(CG4-1) 〜(CG4-7) で表されるビス
アゾ顔料を２．５重量部用いたほかは、実施例２８〜３
０、比較例１０と同様にして、アナログ光源用の積層型
感光体を製造した。Examples 31 to 53, Comparative Examples 19 to 32 (Laminate type photoreceptor for analog light source) As a charge generating agent, a perylene pigment represented by the above formula (CG3-1) or the above formula (CG4-1) Examples 28 to 3 except that 2.5 parts by weight of the bisazo pigment represented by (CG4-7) was used.
0, in the same manner as in Comparative Example 10, a laminated type photoreceptor for an analog light source was manufactured.

【０２０５】上記各実施例、比較例の電子写真感光体に
ついて、前述の初期電気特性試験(II)および以下に記す
繰り返し露光後の電気特性試験（IV）を行い、その特性
を評価した。繰り返し露光後の電気特性試験(IV) 静電式複写機として、三田工業（株）製の型番ＤＣ２５
５６を負帯電仕様に改造したものを用いたほかは、前述
の繰り返し露光後の電気特性試験(II)と同様にして、Δ
Ｖ₀ （Ｖ）およびΔＶ_r （Ｖ）を求めた。With respect to the electrophotographic photosensitive members of the above Examples and Comparative Examples, the initial electrical characteristic test (II) described above and the electrical characteristic test after repeated exposure (IV) described below were conducted to evaluate the characteristics. Electrical characteristic test after repeated exposure (IV) Model DC25 manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd. as an electrostatic copying machine
In the same manner as in the electrical characteristic test (II) after repeated exposure described above, except that 56 was modified to have a negative charging specification, Δ
V ₀ (V) and ΔV _r (V) were obtained.

【０２０６】上記実施例、比較例で使用した電荷発生
剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表５〜６に
示す。Tables 5 to 6 show the results of the charge generating agent, the charge transporting agent used in the above Examples and Comparative Examples and the above characteristic test.

【０２０７】[0207]

【表５】 [Table 5]

【０２０８】[0208]

【表６】 [Table 6]

【０２０９】実施例５４〜６１（デジタル光源用単層型
感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１００
重量部を用いたほかは、実施例１〜３と同様にしてデジ
タル光源用の単層型感光体を製造し、前述の初期電気特
性試験(I) および繰り返し露光後の電気特性試験(I) を
行った。Examples 54 to 61 (Single-Layer Photosensitive Member for Digital Light Source) Any one of the phenanthrylenediamine derivatives represented by the above formulas (2-1) to (2-8) as a charge transport agent. 100
A single layer type photoconductor for a digital light source is manufactured in the same manner as in Examples 1 to 3 except that parts by weight are used, and the above-mentioned initial electrical characteristic test (I) and electrical characteristic test after repeated exposure (I). I went.

【０２１０】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷輸送剤および上記特性試験の結果を表７に示す。Table 7 shows the charge transfer agents used in the electrophotographic photoreceptors of the above Examples and the results of the above characteristic tests.

【０２１１】[0211]

【表７】 [Table 7]

【０２１２】実施例６２〜９１（アナログ光源用単層型
感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１００
重量部を用いたほかは、実施例４〜２７と同様にしてア
ナログ光源用の単層型感光体を製造し、前述の初期電気
特性試験(II)および繰り返し露光後の電気特性試験(II)
を行った。Examples 62 to 91 (single layer type photoreceptor for analog light source) Any one of the phenanthrylenediamine derivatives represented by the above formulas (2-1) to (2-8) as a charge transport agent. 100
A single layer type photoreceptor for an analog light source was manufactured in the same manner as in Examples 4 to 27 except that the parts by weight were used, and the above-described initial electrical characteristic test (II) and electrical characteristic test after repeated exposure (II).
I went.

【０２１３】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷発生剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表８
〜９に示す。The charge generating agent, the charge transporting agent used in the electrophotographic photoreceptor of each of the above Examples and the results of the above characteristic test are shown in Table 8.
~ 9.

【０２１４】[0214]

【表８】 [Table 8]

【０２１５】[0215]

【表９】 [Table 9]

【０２１６】実施例９２〜９９（デジタル光源用積層型
感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１重量
部を用いて電荷輸送層用の塗布液を作製したほかは、実
施例２８〜３０と同様にしてデジタル光源用の積層型感
光体を製造し、前述の初期電気特性試験(I) および繰り
返し露光後の電気特性試験(III) を行った。Examples 92 to 99 (Multilayer Photoreceptor for Digital Light Source) Any one of the phenanthrylenediamine derivatives represented by the above formulas (2-1) to (2-8) as a charge transport agent. A laminate type photoconductor for a digital light source was manufactured in the same manner as in Examples 28 to 30 except that a coating solution for a charge transport layer was prepared using parts by weight, and the above-described initial electrical characteristic test (I) and repetition were performed. An electrical property test (III) after exposure was performed.

【０２１７】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷輸送剤および上記特性試験の結果を表１０に示す。Table 10 shows the charge transfer agents used in the electrophotographic photosensitive members of the above Examples and the results of the above characteristic tests.

【０２１８】[0218]

【表１０】 [Table 10]

【０２１９】実施例１００〜１２３（アナログ光源用積
層型感光体） 電荷輸送剤として、前記式(2-1) 〜(2-8) で表されるフ
ェナントリレンジアミン誘導体のうち、いずれか１００
重量部を用いたほかは、実施例３１〜５３と同様にし
て、アナログ光源用の積層型感光体を製造し、前述の初
期電気特性試験(II)および繰り返し露光後の電気特性試
験（IV）を行った。Examples 100 to 123 (Layered Photoreceptor for Analog Light Source) As a charge transport agent, any one of the phenanthrylenediamine derivatives represented by the formulas (2-1) to (2-8) is used.
A laminate type photoreceptor for an analog light source was manufactured in the same manner as in Examples 31 to 53 except that the parts by weight were used, and the above-described initial electrical characteristic test (II) and electrical characteristic test after repeated exposure (IV) were performed. I went.

【０２２０】上記各実施例の電子写真感光体に用いた電
荷発生剤、電荷輸送剤および上記特性試験の結果を表１
１〜１２に示す。Table 1 shows the results of the charge generating agent, the charge transporting agent, and the above characteristic test used in the electrophotographic photoreceptors of the above respective examples.
1 to 12.

【０２２１】[0221]

【表１１】 [Table 11]

【０２２２】[0222]

【表１２】 [Table 12]

【０２２３】表１〜１２より明らかなように、電荷輸送
剤として、本発明のフェナントリレンジアミンを電子写
真感光体は、対応する比較例の電子写真感光体に比べて
初期電気特性および繰り返し露光後の電気特性が優れて
いる。なお、電荷輸送剤として、前記式(4-1) で表され
るフェナントリレンジアミン誘導体を用いた比較例２、
４、６、８、１０、１２、１５、１８、２０、２２、２
４、２６、２８および３１の感光体は、感光体の特性評
価には影響のない程度に、前記誘導体の微結晶化が発生
した。As is clear from Tables 1 to 12, the electrophotographic photoreceptor containing the phenanthrylenediamine of the present invention as a charge transport agent had an initial electric characteristic and repeated exposure as compared with the corresponding electrophotographic photoreceptor of Comparative Example. The subsequent electrical characteristics are excellent. Comparative Example 2 using the phenanthrylenediamine derivative represented by the formula (4-1) as the charge transfer agent,
4,6,8,10,12,15,18,20,22,2
With respect to the photoconductors of Nos. 4, 26, 28, and 31, microcrystallization of the above-described derivative occurred to the extent that the evaluation of the characteristics of the photoconductor was not affected.

【０２２４】[0224]

【発明の効果】以上、詳述したように本発明のフェナン
トリレンジアミン誘導体は、高い電荷輸送能を有し、か
つ結着樹脂に対する相溶性にも優れているとともに、安
定性にも優れている。従って、本発明のフェナントリレ
ンジアミン誘導体は、例えば太陽電池、エレクトロルミ
ネッセンス素子、電子写真感光体等において、電荷輸送
剤、とりわけ正孔輸送剤として好適に使用することがで
きる。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the phenanthrylenediamine derivative of the present invention has a high charge-transporting ability, excellent compatibility with the binder resin, and excellent stability. There is. Therefore, the phenanthrylenediamine derivative of the present invention can be suitably used as a charge transfer agent, especially a hole transfer agent, in, for example, a solar cell, an electroluminescence device, an electrophotographic photoreceptor and the like.

【０２２５】また、本発明の電子写真感光体は、上記フ
ェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含有
する感光層を備えるため、従来のものに比べて感度特性
に優れているとともに、耐久性にも優れており、静電式
複写機やレーザービームプリンタ等の各種の画像形成装
置の高速化、高性能化に寄与するという特有の作用効果
を奏する。Further, since the electrophotographic photoreceptor of the present invention has the photosensitive layer containing the above-mentioned phenanthrylenediamine derivative as a charge transport agent, it has excellent sensitivity characteristics and durability in comparison with the conventional ones. Is also excellent, and has a unique effect that it contributes to high speed and high performance of various image forming apparatuses such as electrostatic copying machines and laser beam printers.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 今中 之勝 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 (72)発明者 花谷 靖之 大阪府大阪市中央区玉造１丁目２番28号 三田工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor, Nokatsu Imanaka, 1-2-2 Tamatsukuri, Chuo-ku, Osaka City, Osaka Prefecture Mita Kogyo Co., Ltd. No. 2 28 Mita Industry Co., Ltd.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式(1) ： 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または
置換基を有してもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃお
よびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）で
表されるフェナントリレンジアミン誘導体。1. General formula (1): (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or a substituent. Represents an aryl group which may have a group, and a, b, c and d are the same or different and each represents an integer of 1 to 5). 【請求項２】導電性基体上に、一般式(1) ： 【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は同一または異な
って、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい
アルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ基または
置換基を有してもよいアリール基を示す。ａ、ｂ、ｃお
よびｄは同一または異なって１〜５の整数を示す。）で
表されるフェナントリレンジアミン誘導体を含む感光層
を設けたことを特徴とする電子写真感光体。2. A conductive film of the general formula (1): embedded image (In the formula, R ¹ , R ² , R ³ and R ⁴ are the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkoxy group which may have a substituent or a substituent. A aryl group which may have a group, wherein a, b, c and d are the same or different and each represents an integer of 1 to 5), and a photosensitive layer containing a phenanthrylenediamine derivative represented by An electrophotographic photoreceptor characterized by: 【請求項３】前記感光層が、電荷発生剤とともに、上記
一般式(1) で表されるフェナントリレンジアミン誘導体
を電荷輸送剤として含有する単層型である請求項２記載
の電子写真感光体。3. The electrophotographic photosensitive material according to claim 2, wherein the photosensitive layer is a single layer type containing a charge generating agent and a phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1) as a charge transporting agent. body. 【請求項４】前記感光層が、上記一般式(1) で表される
フェナントリレンジアミン誘導体を電荷輸送剤として含
有する電荷輸送層と、電荷発生剤を含有する電荷発生層
とを備えた積層型である請求項２記載の電子写真感光
体。4. The light-sensitive layer comprises a charge-transporting layer containing a phenanthrylenediamine derivative represented by the general formula (1) as a charge-transporting agent, and a charge-generating layer containing a charge-generating agent. The electrophotographic photosensitive member according to claim 2, which is a laminated type.