JPH0812612A - アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法 - Google Patents
アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法Info
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- JPH0812612A JPH0812612A JP6149652A JP14965294A JPH0812612A JP H0812612 A JPH0812612 A JP H0812612A JP 6149652 A JP6149652 A JP 6149652A JP 14965294 A JP14965294 A JP 14965294A JP H0812612 A JPH0812612 A JP H0812612A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アセトアルデヒドとヨウ化メチルを効率的に
分離すること、又、酢酸及び／又は無水酢酸の連続製造
プロセスにおいて、容易に、カルボニル化反応器に再循
環するプロセス液中に含まれるアセトアルデヒドを十分
に除去すると共に、効率的にヨウ化メチルを反応器に再
循環することにある。 【構成】 アセトアルデヒド及びヨウ化メチルを含有す
る混合液を蒸留する際に、塔頂温度、還流タンクの温度
ならびに圧力を制御すること、又は、メタノールの存在
下に塔頂温度、還流タンク温度を制御することによっ
て、アセトアルデヒドの縮合物であるパラアルデヒド、
メタアルデヒドの生成、析出をコントロールして、アセ
トアルデヒドとヨウ化メチルを効率的に分離する。
分離すること、又、酢酸及び／又は無水酢酸の連続製造
プロセスにおいて、容易に、カルボニル化反応器に再循
環するプロセス液中に含まれるアセトアルデヒドを十分
に除去すると共に、効率的にヨウ化メチルを反応器に再
循環することにある。 【構成】 アセトアルデヒド及びヨウ化メチルを含有す
る混合液を蒸留する際に、塔頂温度、還流タンクの温度
ならびに圧力を制御すること、又は、メタノールの存在
下に塔頂温度、還流タンク温度を制御することによっ
て、アセトアルデヒドの縮合物であるパラアルデヒド、
メタアルデヒドの生成、析出をコントロールして、アセ
トアルデヒドとヨウ化メチルを効率的に分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アセトアルデヒド及び
ヨウ化メチルを含む混合液からアセトアルデヒドとヨウ
化メチルを効率的に分離する方法に関するものである。
ヨウ化メチルを含む混合液からアセトアルデヒドとヨウ
化メチルを効率的に分離する方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】アセト
アルデヒド及びヨウ化メチルを含む混合液からアセトア
ルデヒドとヨウ化メチルを分離する方法としては、さま
ざまな方法があるが、多くの場合に複雑で多大の困難が
伴う。なぜならば、アセトアルデヒドとヨウ化メチルは
沸点が近く、実際上相互に分別できないという問題点を
有しているからである。この問題点を解決するべく、特
公平３−５１６９６号公報、特公平２−３９４９０号公
報には、常圧下の沸点２５〜５５℃の沸点をもつ炭化水
素とアセトアルデヒドの共沸を利用し、ヨウ化メチルと
分離するもので、共沸物は、水によりアセトアルデヒド
が洗い出され、炭化水素は再び共沸蒸留に供給されると
いう方法が開示されている。
アルデヒド及びヨウ化メチルを含む混合液からアセトア
ルデヒドとヨウ化メチルを分離する方法としては、さま
ざまな方法があるが、多くの場合に複雑で多大の困難が
伴う。なぜならば、アセトアルデヒドとヨウ化メチルは
沸点が近く、実際上相互に分別できないという問題点を
有しているからである。この問題点を解決するべく、特
公平３−５１６９６号公報、特公平２−３９４９０号公
報には、常圧下の沸点２５〜５５℃の沸点をもつ炭化水
素とアセトアルデヒドの共沸を利用し、ヨウ化メチルと
分離するもので、共沸物は、水によりアセトアルデヒド
が洗い出され、炭化水素は再び共沸蒸留に供給されると
いう方法が開示されている。
【０００３】しかし、共沸物が水で処理される際、水相
に抽出され、その結果、廃棄される炭化水素の補充が必
要となるだけでなく、又、低沸点成分を取り扱うため高
圧条件、あるいは低温冷却水を必要とするため、設備
上、操業上、コストが高くなるという問題点を有する。
に抽出され、その結果、廃棄される炭化水素の補充が必
要となるだけでなく、又、低沸点成分を取り扱うため高
圧条件、あるいは低温冷却水を必要とするため、設備
上、操業上、コストが高くなるという問題点を有する。
【０００４】また、第８族金属触媒及びヨウ化メチルの
存在下、メタノール及び／又は酢酸メチルと一酸化炭素
を連続的に反応させて、酢酸及び／又は無水酢酸を製造
する方法において、反応器に再循環されるヨウ化メチル
に富む液の中には、例えばアセトアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、クロトンアルデヒド、２−エチルクロトンア
ルデヒドなどのようなカルボニル不純物が含まれている
ことが知られている。前記カルボニル不純物とヨウ化メ
チルを分離する方法として、カルボニル反応器へのヨウ
化メチル再循環流を、カルボニルと反応して水溶性窒素
含有誘導体を形成するアミノ化合物を反応させて、有機
ヨウ化メチル相を水性誘導体相から分離し、ヨウ化メチ
ル相を蒸留してカルボニル不純物を除去する方法が開示
されている（特開平４−２６６８４３号公報）。
存在下、メタノール及び／又は酢酸メチルと一酸化炭素
を連続的に反応させて、酢酸及び／又は無水酢酸を製造
する方法において、反応器に再循環されるヨウ化メチル
に富む液の中には、例えばアセトアルデヒド、ブチルア
ルデヒド、クロトンアルデヒド、２−エチルクロトンア
ルデヒドなどのようなカルボニル不純物が含まれている
ことが知られている。前記カルボニル不純物とヨウ化メ
チルを分離する方法として、カルボニル反応器へのヨウ
化メチル再循環流を、カルボニルと反応して水溶性窒素
含有誘導体を形成するアミノ化合物を反応させて、有機
ヨウ化メチル相を水性誘導体相から分離し、ヨウ化メチ
ル相を蒸留してカルボニル不純物を除去する方法が開示
されている（特開平４−２６６８４３号公報）。
【０００５】しかし、前記カルボニル化反応器に再循環
する有機流中に含まれるカルボニル不純物濃度は高く、
十分な量とはいえず、又、含窒素化合物の除去という新
たな問題を伴う。
する有機流中に含まれるカルボニル不純物濃度は高く、
十分な量とはいえず、又、含窒素化合物の除去という新
たな問題を伴う。
【０００６】従って、本発明の目的は、アセトアルデヒ
ドとヨウ化メチルを効率的に分離することにある。
ドとヨウ化メチルを効率的に分離することにある。
【０００７】更に、本発明の２つめの目的は、特に、酢
酸及び／又は無水酢酸の連続製造プロセスにおいて、容
易に、カルボニル化反応器に再循環するプロセス液中に
含まれるアセトアルデヒドを十分に除去すると共に、効
率的にヨウ化メチルを反応器に再循環することにある。
酸及び／又は無水酢酸の連続製造プロセスにおいて、容
易に、カルボニル化反応器に再循環するプロセス液中に
含まれるアセトアルデヒドを十分に除去すると共に、効
率的にヨウ化メチルを反応器に再循環することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討した結果、アセトアルデヒド及び
ヨウ化メチルを含有する混合液を蒸留する際に、塔頂温
度、還流タンク温度、ならびに圧力を制御することによ
って、または、アルコールの存在下に、塔頂温度、還流
タンク温度を制御することによって、アセトアルデヒド
の縮合物であるパラアルデヒド、メタアルデヒドの生
成、析出をコントロールすることができ、アセトアルデ
ヒドとヨウ化メチルを効率的に分離できることを見出だ
し本発明に至った。
達成するため鋭意検討した結果、アセトアルデヒド及び
ヨウ化メチルを含有する混合液を蒸留する際に、塔頂温
度、還流タンク温度、ならびに圧力を制御することによ
って、または、アルコールの存在下に、塔頂温度、還流
タンク温度を制御することによって、アセトアルデヒド
の縮合物であるパラアルデヒド、メタアルデヒドの生
成、析出をコントロールすることができ、アセトアルデ
ヒドとヨウ化メチルを効率的に分離できることを見出だ
し本発明に至った。
【０００９】すなわち、本発明は、アセトアルデヒド及
びヨウ化メチルを含む混合液を塔頂温度５５℃以上、還
流タンク温度２５℃以上、１Ｋｇ／ｃｍ２以上の圧力で
蒸留する、又は、アルコールの存在下に、塔頂温度５５
℃未満、還流タンク温度２５℃未満で蒸留することによ
って、アセトアルデヒドとヨウ化メチルを効率的に分離
する方法を提供する。
びヨウ化メチルを含む混合液を塔頂温度５５℃以上、還
流タンク温度２５℃以上、１Ｋｇ／ｃｍ２以上の圧力で
蒸留する、又は、アルコールの存在下に、塔頂温度５５
℃未満、還流タンク温度２５℃未満で蒸留することによ
って、アセトアルデヒドとヨウ化メチルを効率的に分離
する方法を提供する。
【００１０】本発明の処理を受けるアセトアルデヒド及
びヨウ化メチルを含む混合液を提供する反応の一例とし
て酢酸製造プロセスについて説明する。
びヨウ化メチルを含む混合液を提供する反応の一例とし
て酢酸製造プロセスについて説明する。
【００１１】第８族金属触媒、ヨウ化メチルの存在下、
メタノールと一酸化炭素を反応させ反応液を酢酸、酢酸
メチルおよびヨウ化メチルを含む揮発性相と第８族金属
触媒を含む低揮発性相とに分離し、揮発性相を蒸留し
て、酢酸を含む生成物と酢酸メチル及びヨウ化メチルを
含むオーバーヘッドを得、該オーバーヘッドを反応器に
再循環する酢酸の製造プロセスである。
メタノールと一酸化炭素を反応させ反応液を酢酸、酢酸
メチルおよびヨウ化メチルを含む揮発性相と第８族金属
触媒を含む低揮発性相とに分離し、揮発性相を蒸留し
て、酢酸を含む生成物と酢酸メチル及びヨウ化メチルを
含むオーバーヘッドを得、該オーバーヘッドを反応器に
再循環する酢酸の製造プロセスである。
【００１２】前記プロセスで用いられる第８族金属触媒
としては、ロジウム触媒、パラジウム触媒、モリブデン
触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。また、コバルト、
イリジウム、白金、オスミウムおよびルテニウムからな
る群から選ばれる１種以上の化合物を含有する化合物
も、触媒として使用できる。触媒は、１種のみを用いて
もよいし、２種以上を用いてもよい。前記触媒の中でも
ロジウム触媒がより好適に用いられる。ロジウム触媒
は、反応液中で通常ロジウム錯体として存在する。従っ
て、ロジウム触媒は反応条件下で、反応液に溶解する錯
体に変化するものであればどのような形態で用いてもよ
い。具体的には、ＲｈＩ３、［Ｒｈ（ＣＯ）２Ｉ２］−
などのロジウムヨウ素錯体、ロジウムカルボニル錯体が
有効に用いられる。その使用量は、反応液中の濃度で、
２００〜１０００ｐｐｍ、好ましくは３００〜６００ｐ
ｐｍである。
としては、ロジウム触媒、パラジウム触媒、モリブデン
触媒、ニッケル触媒等が挙げられる。また、コバルト、
イリジウム、白金、オスミウムおよびルテニウムからな
る群から選ばれる１種以上の化合物を含有する化合物
も、触媒として使用できる。触媒は、１種のみを用いて
もよいし、２種以上を用いてもよい。前記触媒の中でも
ロジウム触媒がより好適に用いられる。ロジウム触媒
は、反応液中で通常ロジウム錯体として存在する。従っ
て、ロジウム触媒は反応条件下で、反応液に溶解する錯
体に変化するものであればどのような形態で用いてもよ
い。具体的には、ＲｈＩ３、［Ｒｈ（ＣＯ）２Ｉ２］−
などのロジウムヨウ素錯体、ロジウムカルボニル錯体が
有効に用いられる。その使用量は、反応液中の濃度で、
２００〜１０００ｐｐｍ、好ましくは３００〜６００ｐ
ｐｍである。
【００１３】ヨウ化物塩は、特に低水分下でのロジウム
触媒の安定化と副反応抑制のために添加されてもよい。
このヨウ化物塩は反応液中で、ヨウ素イオンを発生する
ものであればいかなるものであってもよい。例を挙げる
ならば、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＲｂＩ、ＣｓＩのよう
なアルカリ金属ヨウ化物塩、ＢｅＩ２、ＭｇＩ２、Ｃａ
Ｉ２等のアルカリ土類金属ヨウ化物塩、ＢＩ３、ＡｌＩ
３等のアルミニウム族金属ヨウ化物塩等がある。また金
属ヨウ化物塩以外に有機ヨウ化物塩でもよく、例えば、
四級ホスホニウムヨウ化物塩（トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィンなどの、ヨウ化メチル付加物又
はヨウ化水素付加物等）、四級アンモニウムヨウ化物塩
（三級アミン、ピリジン類、イミダゾール類、イミド類
等の、ヨウ化メチル付加物又はヨウ化水素付加物等）が
挙げられる。特にＬｉＩなどのアルカリ金属ヨウ化物塩
が好ましい。ヨウ化物塩の使用量は、反応液中いずれも
ヨウ化物イオンとして０．０７〜２．５モル／リットル
であり、好ましくは０．２５〜１．５モル／リットルと
なるような添加量がよい。
触媒の安定化と副反応抑制のために添加されてもよい。
このヨウ化物塩は反応液中で、ヨウ素イオンを発生する
ものであればいかなるものであってもよい。例を挙げる
ならば、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＲｂＩ、ＣｓＩのよう
なアルカリ金属ヨウ化物塩、ＢｅＩ２、ＭｇＩ２、Ｃａ
Ｉ２等のアルカリ土類金属ヨウ化物塩、ＢＩ３、ＡｌＩ
３等のアルミニウム族金属ヨウ化物塩等がある。また金
属ヨウ化物塩以外に有機ヨウ化物塩でもよく、例えば、
四級ホスホニウムヨウ化物塩（トリブチルホスフィン、
トリフェニルホスフィンなどの、ヨウ化メチル付加物又
はヨウ化水素付加物等）、四級アンモニウムヨウ化物塩
（三級アミン、ピリジン類、イミダゾール類、イミド類
等の、ヨウ化メチル付加物又はヨウ化水素付加物等）が
挙げられる。特にＬｉＩなどのアルカリ金属ヨウ化物塩
が好ましい。ヨウ化物塩の使用量は、反応液中いずれも
ヨウ化物イオンとして０．０７〜２．５モル／リットル
であり、好ましくは０．２５〜１．５モル／リットルと
なるような添加量がよい。
【００１４】本プロセスにおいて、ヨウ化メチルは触媒
促進剤として使用され、反応液中５〜２０重量％、好ま
しくは１２〜１６重量％存在させる。
促進剤として使用され、反応液中５〜２０重量％、好ま
しくは１２〜１６重量％存在させる。
【００１５】また反応液中の水分濃度は１５重量％以
下、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは１〜５
重量％である。
下、好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは１〜５
重量％である。
【００１６】また本プロセスの反応は連続反応であるの
で、原料メタノールが酢酸と反応して生成する酢酸メチ
ルが０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
存在しており、反応液中、残りの主成分は生成物であり
かつ反応溶媒でもある酢酸である。
で、原料メタノールが酢酸と反応して生成する酢酸メチ
ルが０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜５重量％
存在しており、反応液中、残りの主成分は生成物であり
かつ反応溶媒でもある酢酸である。
【００１７】本プロセスにおけるカルボニル化の典型的
な反応温度は約１５０〜２５０℃であり、約１８０〜２
２０℃の温度範囲が好ましい。反応器中の一酸化炭素分
圧は広範囲に変動し得るが、典型的には約２〜３０気
圧、好ましくは４〜１５気圧である。全反応器圧は副生
成物の分圧と含まれる液体の蒸気圧とのために、約１５
〜４０気圧の範囲内である。
な反応温度は約１５０〜２５０℃であり、約１８０〜２
２０℃の温度範囲が好ましい。反応器中の一酸化炭素分
圧は広範囲に変動し得るが、典型的には約２〜３０気
圧、好ましくは４〜１５気圧である。全反応器圧は副生
成物の分圧と含まれる液体の蒸気圧とのために、約１５
〜４０気圧の範囲内である。
【００１８】以下、酢酸製造のプロセスを図面に基いて
説明する。
説明する。
【００１９】図１はメタノールから酢酸へのカルボニル
化に用いられる反応−酢酸回収系を示すフロー図であ
る。
化に用いられる反応−酢酸回収系を示すフロー図であ
る。
【００２０】図１に示すメタノールから酢酸への反応−
酢酸回収系は、カルボニル化反応器１０、フラッシャー
１２及びヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１４を
含む。カルボニル化反応器１０では通常、反応液体内容
物が自動的に一定レベルに維持されている。この反応器
には、新鮮なメタノール、十分な水が必要に応じて連続
的に導入されて、反応媒質中に、測定可能な水濃度を維
持する。代替え蒸留系も、粗酢酸回収手段と、触媒溶
液、ヨウ化メチル及び酢酸メチルを反応器に再循環させ
る手段とを備える限り、使用可能である。
酢酸回収系は、カルボニル化反応器１０、フラッシャー
１２及びヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１４を
含む。カルボニル化反応器１０では通常、反応液体内容
物が自動的に一定レベルに維持されている。この反応器
には、新鮮なメタノール、十分な水が必要に応じて連続
的に導入されて、反応媒質中に、測定可能な水濃度を維
持する。代替え蒸留系も、粗酢酸回収手段と、触媒溶
液、ヨウ化メチル及び酢酸メチルを反応器に再循環させ
る手段とを備える限り、使用可能である。
【００２１】好ましいプロセスでは、一酸化炭素を、カ
ルボニル化反応器１０に、内容物の撹拌に用いる撹拌機
のすぐ下において連続的に導入する。ガス状供給材料は
この手段によって反応液中で全体に分散する。ガス状パ
ージ流を反応器から排出してガス状副生成物の蓄積を阻
止し、一定総反応器圧における設定一酸化炭素分圧を維
持する。反応器温度は自動的に制御され、一酸化炭素供
給材料は好ましい総反応器圧を維持するために充分な反
応速度で導入される。液体生成物はカルボニル化反応器
１０から一定レベルを維持するために十分な速度で取り
出されてフラッシャー１２にその頂部とその底部との中
間点においてライン１１を介して導入される。
ルボニル化反応器１０に、内容物の撹拌に用いる撹拌機
のすぐ下において連続的に導入する。ガス状供給材料は
この手段によって反応液中で全体に分散する。ガス状パ
ージ流を反応器から排出してガス状副生成物の蓄積を阻
止し、一定総反応器圧における設定一酸化炭素分圧を維
持する。反応器温度は自動的に制御され、一酸化炭素供
給材料は好ましい総反応器圧を維持するために充分な反
応速度で導入される。液体生成物はカルボニル化反応器
１０から一定レベルを維持するために十分な速度で取り
出されてフラッシャー１２にその頂部とその底部との中
間点においてライン１１を介して導入される。
【００２２】フラッシャー１２では、触媒溶液が底部流
１３（主として、触媒とヨウ化物塩とを、少量の酢酸メ
チル、ヨウ化メチル及び水と共に含む酢酸）として取り
出され、カルボニル化反応器１０に戻される。フラッシ
ャー１２のオーバーヘッド１５は主として生成物の酢酸
をヨウ化メチル、酢酸メチル及び水と共に含む。
１３（主として、触媒とヨウ化物塩とを、少量の酢酸メ
チル、ヨウ化メチル及び水と共に含む酢酸）として取り
出され、カルボニル化反応器１０に戻される。フラッシ
ャー１２のオーバーヘッド１５は主として生成物の酢酸
をヨウ化メチル、酢酸メチル及び水と共に含む。
【００２３】ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１
４の底部近くの側面からライン１７により取り出される
生成物酢酸（底部流としても取り出され得る）は、当業
者によって、自明の方法で更に精製される。主としてヨ
ウ化メチルと酢酸メチルのほかに若干の水と酢酸を含
む、ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１４からの
オーバーヘッド２０はライン２１を介してカルボニル化
反応器１０に再循環される。オーバーヘッド２０は凝縮
すると、充分な水が存在する場合には、典型的に二つの
液相に分かれる。下相３０は主としてヨウ化メチルプラ
ス若干の酢酸メチルと酢酸から成り、上相３２は主とし
て水と酢酸プラス若干の酢酸メチルから成る。
４の底部近くの側面からライン１７により取り出される
生成物酢酸（底部流としても取り出され得る）は、当業
者によって、自明の方法で更に精製される。主としてヨ
ウ化メチルと酢酸メチルのほかに若干の水と酢酸を含
む、ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１４からの
オーバーヘッド２０はライン２１を介してカルボニル化
反応器１０に再循環される。オーバーヘッド２０は凝縮
すると、充分な水が存在する場合には、典型的に二つの
液相に分かれる。下相３０は主としてヨウ化メチルプラ
ス若干の酢酸メチルと酢酸から成り、上相３２は主とし
て水と酢酸プラス若干の酢酸メチルから成る。
【００２４】ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１
４からの下相３０、上相３２、又は分離していない場合
には総オーバーヘッド２０、またはこれらの流れを、ヨ
ウ化メチル、酢酸メチル、水及び不純物を含む他の再循
環生成物と一緒にして、再循環流２１を形成することが
できる。
４からの下相３０、上相３２、又は分離していない場合
には総オーバーヘッド２０、またはこれらの流れを、ヨ
ウ化メチル、酢酸メチル、水及び不純物を含む他の再循
環生成物と一緒にして、再循環流２１を形成することが
できる。
【００２５】ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１
４からの下相３０、上相３２、又は総オーバーヘッド２
０又は再循環流２１は蒸留塔４０に導入され、本発明の
処理が施される。蒸留塔、分離等は技術上の周知の適当
ないかなる装置でも用いることができる。また、蒸留塔
の段数は何段でも構わないが、設備費等の都合上、１本
の蒸留塔で実施できない場合は、２本以上の蒸留塔を用
いることによって本発明の処理を行ってもさしつかえな
い。
４からの下相３０、上相３２、又は総オーバーヘッド２
０又は再循環流２１は蒸留塔４０に導入され、本発明の
処理が施される。蒸留塔、分離等は技術上の周知の適当
ないかなる装置でも用いることができる。また、蒸留塔
の段数は何段でも構わないが、設備費等の都合上、１本
の蒸留塔で実施できない場合は、２本以上の蒸留塔を用
いることによって本発明の処理を行ってもさしつかえな
い。
【００２６】以下、２本の蒸留塔を用いて実施する場合
について図２を用いて説明する。
について図２を用いて説明する。
【００２７】ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム１
４からの下相３０、上相３２、又は総オーバーヘッド２
０又は再循環流２１は蒸留塔４０に導入され、塔底から
ヨウ化メチル再循環流をライン４６を介して反応器に再
循環される。塔頂からは留出液４４が得られる。
４からの下相３０、上相３２、又は総オーバーヘッド２
０又は再循環流２１は蒸留塔４０に導入され、塔底から
ヨウ化メチル再循環流をライン４６を介して反応器に再
循環される。塔頂からは留出液４４が得られる。
【００２８】蒸留塔４０の留出液４４は蒸留塔６０に導
入され、本発明の処理を受け、アセトアルデヒドの大半
を除去したヨウ化メチル再循環流はライン６６を介して
蒸留塔４０の上部に再循環される。あるいは、アセトア
ルデヒドの大半を除去したヨウ化メチルに富む液が塔頂
から得られる場合は、塔頂留出液が蒸留塔４０に再循環
される。
入され、本発明の処理を受け、アセトアルデヒドの大半
を除去したヨウ化メチル再循環流はライン６６を介して
蒸留塔４０の上部に再循環される。あるいは、アセトア
ルデヒドの大半を除去したヨウ化メチルに富む液が塔頂
から得られる場合は、塔頂留出液が蒸留塔４０に再循環
される。
【００２９】通常、ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカ
ラム１４からの総オーバーヘッド２０のプロセス液は、
ヨウ化メチル５〜９０重量％、アセトアルデヒド０．０
５〜５０重量％、酢酸メチル０〜１５重量％、酢酸０〜
８０重量％、水分０．１〜４０重量％およびその他のカ
ルボニル不純物を含んでいる。
ラム１４からの総オーバーヘッド２０のプロセス液は、
ヨウ化メチル５〜９０重量％、アセトアルデヒド０．０
５〜５０重量％、酢酸メチル０〜１５重量％、酢酸０〜
８０重量％、水分０．１〜４０重量％およびその他のカ
ルボニル不純物を含んでいる。
【００３０】上記のようなアセトアルデヒドを含むプロ
セス液はヨウ化メチル、酢酸メチル等の有用成分を含ん
でいるため、カルボニル化反応器１０に循環し、再使用
されてる。従って、これらのプロセス液よりできる限り
アセトアルデヒドが分離除去されたのちに、反応器に循
環されるのが好ましい。
セス液はヨウ化メチル、酢酸メチル等の有用成分を含ん
でいるため、カルボニル化反応器１０に循環し、再使用
されてる。従って、これらのプロセス液よりできる限り
アセトアルデヒドが分離除去されたのちに、反応器に循
環されるのが好ましい。
【００３１】アセトアルデヒドが充分に除去されなかっ
た場合、アセトアルデヒドがプロセス液中に蓄積され
て、アセトアルデヒドのアルドール縮合が促進され、ク
ロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒドなど
の還元性物質やヨウ化ヘキシル等のヨウ化アルキルの副
生速度が増加し、これらカルボニル不純物が多量に含ま
れた製品酢酸が得られることになる。
た場合、アセトアルデヒドがプロセス液中に蓄積され
て、アセトアルデヒドのアルドール縮合が促進され、ク
ロトンアルデヒド、２−エチルクロトンアルデヒドなど
の還元性物質やヨウ化ヘキシル等のヨウ化アルキルの副
生速度が増加し、これらカルボニル不純物が多量に含ま
れた製品酢酸が得られることになる。
【００３２】アセトアルデヒドとヨウ化メチルを分離す
るには、アセトアルデヒドとヨウ化メチルの沸点が近い
ため、困難を要するだけでなく、また、ヨウ化メチルな
ど、非水系での蒸留濃縮は、パラアルデヒド、メタアル
デヒドを生成させ、アセトアルデヒドの濃縮に妨げとな
るばかりでなく、メタアルデヒドがプロセス内で析出
し、安全運転が行えなくなる。
るには、アセトアルデヒドとヨウ化メチルの沸点が近い
ため、困難を要するだけでなく、また、ヨウ化メチルな
ど、非水系での蒸留濃縮は、パラアルデヒド、メタアル
デヒドを生成させ、アセトアルデヒドの濃縮に妨げとな
るばかりでなく、メタアルデヒドがプロセス内で析出
し、安全運転が行えなくなる。
【００３３】パラアルデヒドは、アセトアルデヒドの三
量体であり、沸点１２４℃、融点１０℃の液体である。
パラアルデヒドはアセトアルデヒドから一般に０〜−１
０℃程度の低温で発生しやすく、生成限界温度は５５℃
である。実験室において、２０℃で発生することを確認
した。
量体であり、沸点１２４℃、融点１０℃の液体である。
パラアルデヒドはアセトアルデヒドから一般に０〜−１
０℃程度の低温で発生しやすく、生成限界温度は５５℃
である。実験室において、２０℃で発生することを確認
した。
【００３４】メタアルデヒドは、アセトアルデヒドの四
〜六量体であり、融点１４０〜２４６℃の白色針状結晶
である。メタアルデヒドはパラアルデヒドよりも低温で
生成し、一般にアセトアルデヒドから一般に−１０〜−
４０℃程度で発生する。実験室では５℃程度でも発生す
ることを確認した。−４０℃以下にすると、高分子重合
がおこる。又、パラアルデヒド、メタアルデヒドには、
立体異性体があり、融点、溶媒への溶解度が異なること
を確認した。
〜六量体であり、融点１４０〜２４６℃の白色針状結晶
である。メタアルデヒドはパラアルデヒドよりも低温で
生成し、一般にアセトアルデヒドから一般に−１０〜−
４０℃程度で発生する。実験室では５℃程度でも発生す
ることを確認した。−４０℃以下にすると、高分子重合
がおこる。又、パラアルデヒド、メタアルデヒドには、
立体異性体があり、融点、溶媒への溶解度が異なること
を確認した。
【００３５】ここに示したように、パラアルデヒド、メ
タアルデヒドの生成は温度に影響を受ける。すなわち、
蒸留塔内での操作圧力、操作温度を制御することで、ア
セトアルデヒドを分離除去することが可能となった。
タアルデヒドの生成は温度に影響を受ける。すなわち、
蒸留塔内での操作圧力、操作温度を制御することで、ア
セトアルデヒドを分離除去することが可能となった。
【００３６】すなわち、蒸留塔において塔頂温度５５℃
以上、還流タンク温度２５℃以上、１Ｋｇ／ｃｍ２の圧
力で蒸留することによって、パラアルデヒド、メタアル
デヒドの生成を抑制することができ、かつ、ヨウ化メチ
ルとアセトアルデヒドの分離効率が向上することを見出
だした。又、塔頂コンデンサーから還流タンクを経て蒸
留塔内に戻るまでの滞留時間を短くすることも、パラア
ルデヒド、メタアルデヒドの生成を抑制する上で効果的
である。
以上、還流タンク温度２５℃以上、１Ｋｇ／ｃｍ２の圧
力で蒸留することによって、パラアルデヒド、メタアル
デヒドの生成を抑制することができ、かつ、ヨウ化メチ
ルとアセトアルデヒドの分離効率が向上することを見出
だした。又、塔頂コンデンサーから還流タンクを経て蒸
留塔内に戻るまでの滞留時間を短くすることも、パラア
ルデヒド、メタアルデヒドの生成を抑制する上で効果的
である。
【００３７】又、蒸留塔において塔頂温度５５℃未満、
還流タンク温度２５℃未満で蒸留することによって、塔
頂でアセトアルデヒドがパラアルデヒド、メタアルデヒ
ドに変化し高沸点化することにより、塔底側に移動して
くるので、アセトアルデヒドをパラアルデヒド、メタア
ルデヒドの形で、缶出液から除去することを見い出し
た。しかし、メタアルデヒドは、特にヨウ化メチルに対
して溶解度の低い固体であるため析出し、蒸留塔の多孔
板、充填物のみならず各ノズルや配管、バルブなどを閉
塞させ、操業上の障害となる。本発明者らは、メタアル
デヒドがメタノール、エタノール、プロパノールなどの
アルコールに溶解することを見出だした。すなわち、ア
ルコールの存在下に蒸留することで、閉塞を防止するこ
とが可能となった。
還流タンク温度２５℃未満で蒸留することによって、塔
頂でアセトアルデヒドがパラアルデヒド、メタアルデヒ
ドに変化し高沸点化することにより、塔底側に移動して
くるので、アセトアルデヒドをパラアルデヒド、メタア
ルデヒドの形で、缶出液から除去することを見い出し
た。しかし、メタアルデヒドは、特にヨウ化メチルに対
して溶解度の低い固体であるため析出し、蒸留塔の多孔
板、充填物のみならず各ノズルや配管、バルブなどを閉
塞させ、操業上の障害となる。本発明者らは、メタアル
デヒドがメタノール、エタノール、プロパノールなどの
アルコールに溶解することを見出だした。すなわち、ア
ルコールの存在下に蒸留することで、閉塞を防止するこ
とが可能となった。
【００３８】本発明で使用されるアルコールは、メタノ
ール、エタノール、プロパノール等の脂環式アルコー
ル、フェノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコ
ール、エチレングリコール等の多価アルコールなど、ど
の様なアルコールでも用いられるが、好ましくは原料と
しても用いられるメタノールである。
ール、エタノール、プロパノール等の脂環式アルコー
ル、フェノール、ベンジルアルコール等の芳香族アルコ
ール、エチレングリコール等の多価アルコールなど、ど
の様なアルコールでも用いられるが、好ましくは原料と
しても用いられるメタノールである。
【００３９】又、メタアルデヒドの溶解度を詳細に検討
した結果、ヨウ化メチル＜＜アセトアルデヒド＝メタノ
ール＜ヨウ化メチルとメタノールの混合溶液の順に溶解
度が増加し、又、ヨウ化メチルとメタノールの混合溶液
において溶解度の最適点があることを見出だした。酢酸
の連続製造プロセスにおける、蒸留塔缶出液組成におい
て、ヨウ化メチル／メタノール重量比が３／１ならば再
結晶化温度は１８℃、５／４ならば１２℃、３／４なら
ば６℃、１／２ならば−９℃以下であることを確認し
た。保温状況にもよるが、好ましいヨウ化メチル／メタ
ノール重量比は５／４〜１／２である。
した結果、ヨウ化メチル＜＜アセトアルデヒド＝メタノ
ール＜ヨウ化メチルとメタノールの混合溶液の順に溶解
度が増加し、又、ヨウ化メチルとメタノールの混合溶液
において溶解度の最適点があることを見出だした。酢酸
の連続製造プロセスにおける、蒸留塔缶出液組成におい
て、ヨウ化メチル／メタノール重量比が３／１ならば再
結晶化温度は１８℃、５／４ならば１２℃、３／４なら
ば６℃、１／２ならば−９℃以下であることを確認し
た。保温状況にもよるが、好ましいヨウ化メチル／メタ
ノール重量比は５／４〜１／２である。
【００４０】アルコールの仕込み位置としては、アルコ
ールが塔頂から損失しないような分離のできる仕込み段
であればよいが、好ましくは本発明の処理を受けるアセ
トアルデヒド及びヨウ化メチルを含む混合液の仕込み段
より下部である。
ールが塔頂から損失しないような分離のできる仕込み段
であればよいが、好ましくは本発明の処理を受けるアセ
トアルデヒド及びヨウ化メチルを含む混合液の仕込み段
より下部である。
【００４１】又、パラアルデヒド、メタアルデヒドの生
成、分解は、温度、時間のほかに、共存する酸強度の影
響も受けるようである。
成、分解は、温度、時間のほかに、共存する酸強度の影
響も受けるようである。
【００４２】
【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。例中の部は特記しない限り重量基準で
ある。
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。例中の部は特記しない限り重量基準で
ある。
【００４３】実施例１ 図１、及び２に示す酢酸製造の試験装置の操作中、ヨウ
化メチル−酢酸スプリッタ−カラム１４のオーバーヘッ
ド２０を凝縮した後の分液槽下相液３０を総段数８０段
（Ｓｉｅｖｅ Ｔｒａｙ）の蒸留塔４０の上から７０段
目に導入して、還流比２７０、塔頂温度５４℃、塔底温
度８２℃の条件で蒸留した。仕込み量を１００部とし
て、塔頂から０．０３３部、塔底から９９．６７部抜き
取った。設備の都合上、２本目の蒸留塔６０に、蒸留塔
４０の塔頂留出液を仕込み、パラアルデヒド及びメタア
ルデヒドの生成しない条件、塔頂温度５６℃、還流タン
ク温度３２℃、塔頂圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇで、蒸留
した。蒸留塔６０は理論段８段の充填塔で、上から４段
目に蒸留塔４０の塔頂留出液全量が仕込まれた。又、還
流比は４０、塔底温度は７４℃であった。蒸留塔６０へ
の仕込量を１００部として、塔頂から３８．５部のアセ
トアルデヒド濃縮液（アセトアルデヒド濃度８８．１ｗ
ｔ％）が分離除去され、ヨウ化メチルに富む液（ヨウ化
メチル８２．８ｗｔ％）は缶出液として塔底から６１．
５部抜き取られ、蒸留塔４０に再循環された。また、製
品酢酸中のヨウ化ヘキシルの濃度は２８ｐｐｂであっ
た。表１に反応液の組成を、表２に蒸留塔４０への仕込
み液、蒸留塔４０の塔頂抜取液組成を、表３に蒸留塔６
０への仕込み液、蒸留塔６０の留出液、缶出液組成をそ
れぞれ示す。
化メチル−酢酸スプリッタ−カラム１４のオーバーヘッ
ド２０を凝縮した後の分液槽下相液３０を総段数８０段
（Ｓｉｅｖｅ Ｔｒａｙ）の蒸留塔４０の上から７０段
目に導入して、還流比２７０、塔頂温度５４℃、塔底温
度８２℃の条件で蒸留した。仕込み量を１００部とし
て、塔頂から０．０３３部、塔底から９９．６７部抜き
取った。設備の都合上、２本目の蒸留塔６０に、蒸留塔
４０の塔頂留出液を仕込み、パラアルデヒド及びメタア
ルデヒドの生成しない条件、塔頂温度５６℃、還流タン
ク温度３２℃、塔頂圧力２．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇで、蒸留
した。蒸留塔６０は理論段８段の充填塔で、上から４段
目に蒸留塔４０の塔頂留出液全量が仕込まれた。又、還
流比は４０、塔底温度は７４℃であった。蒸留塔６０へ
の仕込量を１００部として、塔頂から３８．５部のアセ
トアルデヒド濃縮液（アセトアルデヒド濃度８８．１ｗ
ｔ％）が分離除去され、ヨウ化メチルに富む液（ヨウ化
メチル８２．８ｗｔ％）は缶出液として塔底から６１．
５部抜き取られ、蒸留塔４０に再循環された。また、製
品酢酸中のヨウ化ヘキシルの濃度は２８ｐｐｂであっ
た。表１に反応液の組成を、表２に蒸留塔４０への仕込
み液、蒸留塔４０の塔頂抜取液組成を、表３に蒸留塔６
０への仕込み液、蒸留塔６０の留出液、缶出液組成をそ
れぞれ示す。
【００４４】
【表１】
【表２】
【表３】 比較例１ ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラムからのオーバー
ヘッド２０について蒸留を行わず、そのまま反応器に循
環した。その結果、アセトアルデヒドは分離除去され
ず、製品酢酸中のヨウ化ヘキシルの濃度は１００ｐｐｂ
であった。また、ヨウ化メチル−酢酸スプリッタ−カラ
ムの底部付近から取り出された湿潤生成物流は蒸留によ
り乾燥されるが、この乾燥した生成物液中のプロピオン
酸濃度は６２０ｐｐｍであった。
ヘッド２０について蒸留を行わず、そのまま反応器に循
環した。その結果、アセトアルデヒドは分離除去され
ず、製品酢酸中のヨウ化ヘキシルの濃度は１００ｐｐｂ
であった。また、ヨウ化メチル−酢酸スプリッタ−カラ
ムの底部付近から取り出された湿潤生成物流は蒸留によ
り乾燥されるが、この乾燥した生成物液中のプロピオン
酸濃度は６２０ｐｐｍであった。
【００４５】実施例２ 実施例１における蒸留塔４０の塔頂抜取液を蒸留塔６０
に導入して、パラアルデヒド及びメタアルデヒドを生成
させる条件、塔頂温度２８．７℃、還流タンク温度−１
０℃で蒸留を行った。蒸留塔６０におけるその他の条件
は還流比１５、総段数は２０段のオールダーショーで、
塔底温度６４．６℃、塔頂圧力１．０３３ｋｇ／ｃｍ２
であった。又、蒸留塔６０の上から１７段目にメタノー
ル溶液１００部を導入した。蒸留塔４０の塔頂液１００
部を蒸留塔６０に導入し、塔頂から７４部を抜き取り、
蒸留塔４０の上部へ再循環した。また、残りの２６部が
缶出液として分離除去された。又、メタノールを仕込む
ことにより、蒸留塔下部ノズルの閉塞を防止し、缶出液
を抜き取ることができた。製品酢酸中のヨウ化ヘキシル
の濃度は４０ｐｐｂであった。表４に蒸留塔６０への仕
込み液、蒸留塔６０の留出液、缶出液組成を示す。
に導入して、パラアルデヒド及びメタアルデヒドを生成
させる条件、塔頂温度２８．７℃、還流タンク温度−１
０℃で蒸留を行った。蒸留塔６０におけるその他の条件
は還流比１５、総段数は２０段のオールダーショーで、
塔底温度６４．６℃、塔頂圧力１．０３３ｋｇ／ｃｍ２
であった。又、蒸留塔６０の上から１７段目にメタノー
ル溶液１００部を導入した。蒸留塔４０の塔頂液１００
部を蒸留塔６０に導入し、塔頂から７４部を抜き取り、
蒸留塔４０の上部へ再循環した。また、残りの２６部が
缶出液として分離除去された。又、メタノールを仕込む
ことにより、蒸留塔下部ノズルの閉塞を防止し、缶出液
を抜き取ることができた。製品酢酸中のヨウ化ヘキシル
の濃度は４０ｐｐｂであった。表４に蒸留塔６０への仕
込み液、蒸留塔６０の留出液、缶出液組成を示す。
【００４６】
【表４】 比較例２（メタノールを仕込まない条件） メタノール溶液を仕込まない以外は、実施例２と同様に
実施した結果、メタアルデヒド結晶析出のため、蒸留塔
下部ノズルが閉塞し、運転ができなくなってしまった。
実施した結果、メタアルデヒド結晶析出のため、蒸留塔
下部ノズルが閉塞し、運転ができなくなってしまった。
【００４７】
【発明の効果】本発明によって、アセトアルデヒドとヨ
ウ化メチルが効率的に分離できるようになった。更に
は、酢酸及び／又は無水酢酸の連続製造プロセスにおい
て、容易に、カルボニル化反応器に再循環するプロセス
液中に含まれるアセトアルデヒドを十分に除去すると共
に、効率的にヨウ化メチルを反応器に再循環できるよう
になった。
ウ化メチルが効率的に分離できるようになった。更に
は、酢酸及び／又は無水酢酸の連続製造プロセスにおい
て、容易に、カルボニル化反応器に再循環するプロセス
液中に含まれるアセトアルデヒドを十分に除去すると共
に、効率的にヨウ化メチルを反応器に再循環できるよう
になった。
【図１】 メタノールから酢酸へのカルボニル化に用い
られる反応−酢酸回収系のフロー図を示す。
られる反応−酢酸回収系のフロー図を示す。
【図２】 アセトアルデヒドとヨウ化メチルを分離する
蒸留系のフロー図の一例を示す。
蒸留系のフロー図の一例を示す。
10 カルボニル化反応器 12 フラッシャー 14 ヨウ化メチル−酢酸スプリッターカラム 30 分液槽下相 40,60 蒸留塔
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/54
Claims (5)
- 【請求項１】 アセトアルデヒド及びヨウ化メチルを含
む混合液を塔頂温度５５℃以上、還流タンク温度２５℃
以上、１Ｋｇ／ｃｍ２以上の圧力で蒸留することを特徴
とするアセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法。 - 【請求項２】 アセトアルデヒド及びヨウ化メチルを含
む混合液を塔頂温度５５℃未満、還流タンク温度２５℃
未満、及びアルコールの存在下に蒸留することを特徴と
するアセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法。 - 【請求項３】 アセトアルデヒド及びヨウ化メチルを含
む混合液の仕込み段より下部にアルコールを導入するこ
とを特徴とする請求項２記載のアセトアルデヒドとヨウ
化メチルの分離方法。 - 【請求項４】 アルコールがメタノールであることを特
徴とする請求項２又は３記載のアセトアルデヒドとヨウ
化メチルの分離方法。 - 【請求項５】 アセトアルデヒド及びヨウ化メチルを含
む混合液が、メタノール及び／又は酢酸メチルを、第８
族金属触媒とヨウ化メチルとを含む反応媒質中でカルボ
ニル化し、前記カルボニル化の生成物を前記生成物と未
反応メタノール及び／又は酢酸メチルとヨウ化メチルを
含む揮発性相と前記第８族金属触媒を含む低揮発性相と
に分離し、更に、前記揮発性相を蒸留して、生成物と未
反応メタノール及び／又は酢酸メチルとヨウ化メチルと
を含むオーバーヘッドとを得、前記オーバーヘッドを前
記カルボニル化反応器に再循環する、メタノール及び／
又は酢酸メチルのカルボニル化方法における、前記オー
バーヘッドであることを特徴とする請求項１〜４のう
ち、いづれか１項記載のアセトアルデヒドとヨウ化メチ
ルの分離方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14965294A JP3581725B2 (ja) | 1994-06-30 | 1994-06-30 | アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法 |
| US08/458,348 US5625095A (en) | 1994-06-15 | 1995-06-02 | Process for producing high purity acetic acid |
| SG1995000578A SG44317A1 (en) | 1994-06-15 | 1995-06-02 | Process for producing high purity acetic acid |
| AU20514/95A AU684005B2 (en) | 1994-06-15 | 1995-06-06 | Process for producing high purity acetic acid |
| BR9502786A BR9502786A (pt) | 1994-06-15 | 1995-06-13 | Processo para a produção de ácido acético de alta pureza |
| EP95109122A EP0687662B2 (en) | 1994-06-15 | 1995-06-13 | Process for producing high purity acetic acid |
| DE69505190T DE69505190T3 (de) | 1994-06-15 | 1995-06-13 | Verfahren zur Herstellung von hochreiner Essigsäure |
| KR1019950015849A KR0169844B1 (ko) | 1994-06-15 | 1995-06-15 | 고순도 아세트산의 제조방법 |
| MYPI95001603A MY112912A (en) | 1994-06-15 | 1995-06-15 | Process for producing high purity acetic acid |
| CNB951065440A CN1150155C (zh) | 1994-06-15 | 1995-06-15 | 高纯乙酸的生产方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14965294A JP3581725B2 (ja) | 1994-06-30 | 1994-06-30 | アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812612A true JPH0812612A (ja) | 1996-01-16 |
| JP3581725B2 JP3581725B2 (ja) | 2004-10-27 |
Family
ID=15479911
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14965294A Expired - Lifetime JP3581725B2 (ja) | 1994-06-15 | 1994-06-30 | アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3581725B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224040A (ja) * | 1996-10-18 | 2007-09-06 | Celanese Internatl Corp | カルボニル化処理の流れからの過マンガン酸塩還元化合物及びアルキルヨウ化物の除去 |
| JP2011502145A (ja) * | 2007-10-30 | 2011-01-20 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 昇圧での蒸留による酢酸メチルからのアセトアルデヒドの除去 |
| WO2015020039A1 (ja) * | 2013-08-08 | 2015-02-12 | 株式会社ダイセル | アセトアルデヒドの製造方法 |
| KR20150043492A (ko) * | 2012-08-21 | 2015-04-22 | 셀라니즈 인터내셔날 코포레이션 | 아세트산 제조 공정으로부터 과망간산염 환원 화합물의 회수 방법 |
| JPWO2013099856A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2015-05-07 | 旭硝子株式会社 | ２，３，３，３−テトラフルオロプロペンの精製方法、精製装置および製造方法 |
| US9162958B2 (en) | 2010-12-15 | 2015-10-20 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
| JP2018508566A (ja) * | 2015-02-04 | 2018-03-29 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 残渣流中のｈｉ濃度を制御する方法 |
| JP2022110086A (ja) * | 2014-11-14 | 2022-07-28 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 低い酢酸ブチル含量を有する酢酸生成物の製造方法 |
-
1994
- 1994-06-30 JP JP14965294A patent/JP3581725B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007224040A (ja) * | 1996-10-18 | 2007-09-06 | Celanese Internatl Corp | カルボニル化処理の流れからの過マンガン酸塩還元化合物及びアルキルヨウ化物の除去 |
| JP2011502145A (ja) * | 2007-10-30 | 2011-01-20 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | 昇圧での蒸留による酢酸メチルからのアセトアルデヒドの除去 |
| TWI472367B (zh) * | 2007-10-30 | 2015-02-11 | Celanese Int Corp | 利用高壓蒸餾自醋酸甲酯中移除乙醛之方法 |
| US9162958B2 (en) | 2010-12-15 | 2015-10-20 | Daicel Corporation | Process for producing acetic acid |
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