JPH08113657A - Bonding of fiber material to rubber composition - Google Patents

Bonding of fiber material to rubber composition

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JPH08113657A
JPH08113657A JP27850394A JP27850394A JPH08113657A JP H08113657 A JPH08113657 A JP H08113657A JP 27850394 A JP27850394 A JP 27850394A JP 27850394 A JP27850394 A JP 27850394A JP H08113657 A JPH08113657 A JP H08113657A
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JP
Japan
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fiber material
rubber
rubber composition
resorcin
latex
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JP27850394A
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Atsushi Azuma
篤 東
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Bando Chemical Industries Ltd
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Bando Chemical Industries Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers

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Abstract

PURPOSE: To provide a bonding method whereby an EPDM rubber can firmly be bonded to a fiber material with excellent dynamic adhesive properties. CONSTITUTION: In a method for bonding a fiber material to a rubber compsn. mainly comprising an ethylene-propylene-nonconjugated diene terpolymer, the fiber material is dipped in a soln. contg. a resorcin-formaldehyde precondensate and a styrene-butadiene-vinylpyridine latex and is then bonded to the rubber compsn. under vulcanization.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、繊維材料とエチレン−
プロピレン−非共役ジエン三元共重合体からなるゴム組
成物との接着方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a fiber material and ethylene
The present invention relates to a method for adhering a rubber composition comprising a propylene-non-conjugated diene terpolymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】エチレン−プロピレン−非共役ジエン三
元共重合体からなるゴム組成物(以下「EPDMゴム」
という)は、耐熱性、耐候性、耐オゾン性に優れている
ので、耐熱ベルト、耐熱ホース等に汎用されている。ま
た、これら製品は、単にゴム加硫物としてだけでなく、
強度の点等から繊維材料との複合体として使用されるこ
とが多い。ところが、EPDMゴムは繊維材料との接着
性が劣るので、その用途が限られていた。
2. Description of the Related Art A rubber composition comprising an ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer (hereinafter referred to as "EPDM rubber")
Is excellent in heat resistance, weather resistance, and ozone resistance, and is therefore widely used for heat resistant belts, heat resistant hoses, and the like. Also, these products are not only used as rubber vulcanizates,
From the viewpoint of strength and the like, it is often used as a composite with a fiber material. However, since the EPDM rubber has poor adhesiveness with the fiber material, its application has been limited.

【0003】従来、繊維材料とEPDMゴムとの接着方
法としては、硫黄加硫系ゴムによる接着方法が用いられ
てきたが、充分な接着力が得られていなかった。より高
度な接着力を得るために、近年、有機過酸化架橋系ゴム
を用いた以下のような方法が提案されている。
Conventionally, as a method for adhering the fiber material and the EPDM rubber, an adhering method using a sulfur vulcanized rubber has been used, but sufficient adhesive force has not been obtained. In order to obtain higher adhesive strength, the following methods using organic peroxide crosslinked rubber have been proposed in recent years.

【0004】特公昭63−10732号公報には、ジア
ルキルパーオキサイド及びジ(メタ)アクリレート類を
配合したEPDMゴムと、レゾルシンとホルムアルデヒ
ドの初期縮合物とポリクロロプレンラテックスとを含有
するディップ液で処理した繊維材料とを加硫接着する方
法が開示されている。
Japanese Patent Publication No. 63-10732 discloses a treatment with an EPDM rubber containing a dialkyl peroxide and di (meth) acrylates, a dipping solution containing an initial condensate of resorcin and formaldehyde and a polychloroprene latex. A method of vulcanizing and adhering a fiber material is disclosed.

【0005】特開昭57−105476号公報には、レ
ゾルシンとホルムアルデヒドの初期縮合物とクロロスル
ホン化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリプロピレ
ン、クロロスルホン化エチレン酢酸ビニル共重合体、ク
ロロスルホン化エチレンプロピレンジエン共重合体、ク
ロロスルホン化エチレンプロピレン共重合体、クロロス
ルホン化イソブチレンイソプレン共重合体から選ばれる
1種以上のポリマーとを含有するディップ液で処理した
繊維材料を使用する方法が開示されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 57-105476 discloses an initial condensate of resorcin and formaldehyde and chlorosulfonated polyethylene, chlorosulfonated polypropylene, chlorosulfonated ethylene vinyl acetate copolymer, chlorosulfonated ethylene propylene diene copolymer. Disclosed is a method of using a fiber material treated with a dip solution containing one or more polymers selected from a combination, a chlorosulfonated ethylene propylene copolymer, and a chlorosulfonated isobutylene isoprene copolymer.

【0006】特開昭62−131035号公報には、繊
維材料が、レゾルシンとホルムアルデヒドの初期縮合
物、クロロスルホン化エチレンラテックス及び亜鉛華を
一定の組成で含有するディップ液で処理され、ゴムが、
EPDMゴムを含むエチレン−プロピレン系ゴムである
複合体が開示されている。
In Japanese Patent Laid-Open No. 62-131035, a fiber material is treated with a dipping solution containing an initial condensate of resorcin and formaldehyde, a chlorosulfonated ethylene latex and zinc white in a constant composition to give a rubber.
A composite is disclosed which is an ethylene-propylene based rubber including EPDM rubber.

【0007】特公平5−86968号公報には、レゾル
シンとホルムアルデヒドの初期縮合物とクロロスルホン
化ポリエチレンラテックス又はポリクロロプレンラテッ
クスとからなるディップ液で繊維材料を処理し、EPD
Mゴムにハロゲン含有ゴムを配合し、加硫接着する方法
が開示されている。
[0007] Japanese Patent Publication No. 5-86968 discloses that the fiber material is treated with a dip liquid consisting of an initial condensate of resorcin and formaldehyde and chlorosulfonated polyethylene latex or polychloroprene latex, and EPD.
A method in which a halogen-containing rubber is mixed with M rubber and vulcanization adhesion is disclosed.

【0008】特開平2−167346号公報には、繊維
材料をレゾルシンとホルムアルデヒドの初期縮合物とラ
テックスとを含有するディップ液で処理した後、ハロゲ
ン化フェノール化合物とレゾルシンとホルムアルデヒド
の初期縮合物とスチレン−ブタジエンゴムラテックス及
び/又はスチレン−ブタジエン−ビニルピリジンラテッ
クスとを、固形分比で3:7〜7:3の割合で含有する
ディップ液で処理し、その後、ハロゲン化ゴム含有EP
DMゴムと加硫接着させる方法が開示されている。
JP-A-2-167346 discloses that a fiber material is treated with a dipping solution containing an initial condensate of resorcin and formaldehyde and a latex, and then a halogenated phenol compound, an initial condensate of resorcin and formaldehyde and styrene. -Butadiene rubber latex and / or styrene-butadiene-vinyl pyridine latex are treated with a dipping solution containing a solid content ratio of 3: 7 to 7: 3, and then a halogenated rubber-containing EP
A method of vulcanizing and adhering to DM rubber is disclosed.

【0009】上述のように、繊維材料とEPDMゴムと
を接着させる方法が種々提案されているが、これらの接
着はすべて静的な剥離接着力の向上を目指したものであ
る。上述の特公昭63−10732号公報中に、繊維材
料をレゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物とスチレ
ン−ブタジエン−ビニルピリジンラテックスとを含有す
るディップ液で処理したものが示されているが、これ
は、比較例に記載されており、静的接着力にのみ着目さ
れたものである。
As described above, various methods for adhering the fiber material and the EPDM rubber have been proposed, but all of these adhesions are aimed at improving static peel adhesion strength. In the above-mentioned Japanese Patent Publication No. 63-10732, a fiber material treated with a dip solution containing a resorcin-formaldehyde precondensate and a styrene-butadiene-vinylpyridine latex is shown. It is described in the examples and focuses only on static adhesion.

【0010】ところで、最近開発されたパイプ形状にし
て運搬するコンベヤベルト(通常パイプコンベヤベルト
と称する)は、図3に示すように、稼働中にベルトが軌
道を回りながらパイプ状となり、これが進行中に開いて
平状になり、プーリーに沿って反転した後、反対の面で
再びパイプ状になり、これが再び開いて、もとにもどる
動作を繰り返すものである。従って、スムーズにパイプ
状になり、たるまずにその形状を維持し、再び平状にな
る柔軟性及び復元性が必要となる。また、繰り返し作動
に耐えられる耐磨耗性等も要求される。このパイプコン
ベヤベルトの製造に係る接着方法においては、従来の静
的な剥離接着力の高さだけでなく、動的な刺激に耐え得
る動的な接着力が必要であり、従来提案されている方法
では、接着力が不充分であった。
By the way, a recently developed conveyor belt for transporting a pipe shape (usually referred to as a pipe conveyor belt) becomes a pipe shape while the belt orbits during operation as shown in FIG. It opens up to a flat shape, flips along the pulley, then becomes a pipe again on the opposite side, which opens again and returns to its original position. Therefore, it is necessary to have the flexibility and the restoring property of smoothly forming a pipe shape, maintaining the shape without sagging, and flattening again. Also, abrasion resistance and the like that can withstand repeated operations are required. In the bonding method according to the manufacturing of the pipe conveyor belt, not only the conventional static peeling adhesive strength but also the dynamic adhesive strength capable of withstanding a dynamic stimulus is required, which has been conventionally proposed. In the method, the adhesive strength was insufficient.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、EPDMゴムを繊維材料に強固に接着させることが
でき、かつ、動的な接着性が優れた接着方法を提供する
ことを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, it is an object of the present invention to provide a bonding method capable of firmly bonding EPDM rubber to a fiber material and having excellent dynamic adhesion. To do.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、繊維材
料とEPDMゴムとの接着方法において、上記繊維材料
を、レゾルシン−ホルムアルデヒド初期縮合物とスチレ
ン−ブタジエン−ビニルピリジンラテックスとを含有す
るディップ液に浸漬して処理した後、上記ゴム組成物と
加硫接着するところにある。
The gist of the present invention is to provide a method for adhering a fiber material and EPDM rubber, wherein the fiber material is a dip containing a resorcin-formaldehyde precondensate and a styrene-butadiene-vinylpyridine latex. After immersing in the liquid and treating, it is vulcanized and adhered to the rubber composition.

【0013】上記繊維材料としては特に限定されず、例
えば、綿、人絹、ポリビニルアルコール繊維、6−ナイ
ロン、6,6−ナイロン等の脂肪族ポリアミド繊維;芳
香族ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、レーヨン繊
維、ガラス繊維等を挙げることができる。
The above fiber material is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic polyamide fibers such as cotton, human silk, polyvinyl alcohol fibers, 6-nylon and 6,6-nylon; aromatic polyamide fibers, polyester fibers, rayon fibers. , Glass fiber and the like.

【0014】本発明においては、レゾルシンとホルムア
ルデヒドの初期縮合物とスチレン−ブタジエン−ビニル
ピリジンラテックス(以下「RFL」という)との混合
液(RFL液)を、ディップ液として用いる。上記RF
L液は、レゾルシンとホルムアルデヒドとを、レゾルシ
ン/ホルムアルデヒドのモル比が1/3〜3/1の範囲
にあるように含むのが好ましく、(スチレン−ブタジエ
ン−ビニルピリジンラテックス固形分)/(レゾルシン
とホルムアルデヒドの固形分)重量比が10/1〜1/
3の範囲にあるのが好ましい。
In the present invention, a mixed solution (RFL solution) of an initial condensate of resorcin and formaldehyde and styrene-butadiene-vinylpyridine latex (hereinafter referred to as "RFL") is used as a dipping solution. RF above
It is preferable that the liquid L contains resorcin and formaldehyde so that the molar ratio of resorcin / formaldehyde is in the range of 1/3 to 3/1, and (styrene-butadiene-vinylpyridine latex solid content) / (resorcin and Formaldehyde (solid content) weight ratio is 10/1 to 1 /
It is preferably in the range of 3.

【0015】上記スチレン−ブタジエン−ビニルピリジ
ンラテックスは、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジ
ン三元共重合体である。上記スチレン−ブタジエン−ビ
ニルピリジンラテックスの組成としては、例えば、スチ
レン15重量%、ブタジエン70重量%、ビニルピリジ
ン15重量%のものが好ましい。
The styrene-butadiene-vinylpyridine latex is a styrene-butadiene-vinylpyridine terpolymer. The composition of the styrene-butadiene-vinylpyridine latex is preferably, for example, 15% by weight of styrene, 70% by weight of butadiene and 15% by weight of vinylpyridine.

【0016】本発明においては、上記ディップ液に、繊
維及びゴムとの濡れ性を向上させるために、界面活性剤
としてβ−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナ
トリウム塩を含有させてもよい。上記β−ナフタレンス
ルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩の添加量は、
10%水溶液にして、RFL液100重量部に対して
0.5〜10重量部が好ましい。0.5重量部未満では
濡れ性が向上せず、10重量部を超えると接着性が悪く
なるので、好ましくない。
In the present invention, the dipping solution may contain a sodium salt of a β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate as a surfactant in order to improve wettability with fibers and rubber. The addition amount of the sodium salt of the β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate is
A 10% aqueous solution is preferably added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the RFL solution. If it is less than 0.5 parts by weight, the wettability is not improved, and if it exceeds 10 parts by weight, the adhesiveness is deteriorated, which is not preferable.

【0017】本発明の接着方法は、まず上記繊維材料を
上記ディップ液に浸漬後、通常、100〜250℃の温
度の範囲で数分間加熱し、RFLを繊維材料に定着させ
る。この際、繊維材料によっては、RFL処理の前に、
通常よく用いられるポリイソシアネート化合物又はエポ
キシ化合物による処理を行ってもよい。
In the bonding method of the present invention, the fiber material is first dipped in the dip solution and then heated at a temperature of 100 to 250 ° C. for several minutes to fix RFL to the fiber material. At this time, depending on the fiber material, before the RFL treatment,
Treatment with a polyisocyanate compound or an epoxy compound that is commonly used may be performed.

【0018】上記ポリイソシアネート化合物としては分
子内に少なくとも1つのイソシアネート基を有する化合
物であれば特に限定されず、例えば、テトラメチレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、ヘキサントリイソシアネート、ポリメ
チレンポリフェニルジイソシアネート等を挙げることが
できる。
The polyisocyanate compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one isocyanate group in the molecule, and examples thereof include tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, phenylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate and naphthalene diisocyanate. , Hexane triisocyanate, polymethylene polyphenyl diisocyanate and the like.

【0019】上記エポキシ化合物としては分子内に少な
くとも1つのエポキシ基を有する化合物であれば特に限
定されず、例えば、エチレングリコール、グリセリン、
ソルビトール、ペンタエリスリトール等の多価アルコー
ル;ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコ
ールと、エピクロロヒドリン等のハロゲン含有エポキシ
化合物との反応生成物;レゾルシン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)ジメチルエタン、フェノール−ホルムア
ミド樹脂、レゾルシン−ホルムアミド樹脂等の多価フェ
ノール類又はフェノール樹脂と、エピクロロヒドリン等
のハロゲン含有エポキシ化合物との反応生成物;脂肪族
又は脂環族不飽和化合物の有する二重結合を過酢酸等に
て酸化して得られるエポキシ化合物等を挙げることがで
きる。また、エポキシ基を有する種々のシランカップリ
ング剤を用いてもよい。
The above-mentioned epoxy compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one epoxy group in the molecule, and for example, ethylene glycol, glycerin,
Polyhydric alcohols such as sorbitol and pentaerythritol; reaction products of polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and halogen-containing epoxy compounds such as epichlorohydrin; resorcin, bis (4-hydroxyphenyl) dimethylethane, phenol-formamide Resin, a reaction product of a polyhydric phenol such as resorcin-formamide resin or a phenol resin, and a halogen-containing epoxy compound such as epichlorohydrin; peracetic acid having a double bond of an aliphatic or alicyclic unsaturated compound An epoxy compound and the like obtained by oxidation with, for example, can be mentioned. Also, various silane coupling agents having an epoxy group may be used.

【0020】本発明においては、上述のように上記繊維
材料をRFL処理した後、EPDMゴムと密着加硫させ
て接着させる。加硫の条件は、EPDMゴムの加硫に用
いられている通常の加硫条件でよく、有機過酸化物の分
解温度に応じて適宜選択される。一般には有機過酸化物
の1分半減期温度の±15℃の範囲で行われる。
In the present invention, after the fiber material is RFL-treated as described above, it is adhered to the EPDM rubber by vulcanization. The vulcanization conditions may be the usual vulcanization conditions used for vulcanization of EPDM rubber, and are appropriately selected according to the decomposition temperature of the organic peroxide. Generally, it is performed within a range of ± 15 ° C., which is the one-minute half-life temperature of the organic peroxide.

【0021】本発明におけるEPDMゴムは、エチレ
ン、プロピレンと非共役ジエンとの三元共重合体であれ
ば特に限定されず、例えば、モノマー成分が、エチレン
50〜80重量%、プロピレン50〜20重量%、非共
役ジエン50(ヨウ素値として)以下でムーニー粘度M
1+4 (100℃)20〜120程度のもの等を用いる
ことができる。上記非共役ジエンとしては、例えば、エ
チリデンノルボーネン、ジシクロペンタジエン、1,4
−ヘキサジエン等を挙げることができる。
The EPDM rubber in the present invention is not particularly limited as long as it is a terpolymer of ethylene, propylene and a non-conjugated diene. For example, the monomer components are 50 to 80% by weight of ethylene and 50 to 20% by weight of propylene. %, Non-conjugated diene 50 (as iodine value) or less, Mooney viscosity M
L 1 + 4 (100 ° C.) 20 to 120 or the like can be used. Examples of the non-conjugated diene include ethylidene norbornene, dicyclopentadiene, 1,4
-Hexadiene and the like can be mentioned.

【0022】上記EPDMゴムは、有機過酸化物架橋系
のものであることが好ましい。上記有機過酸化物として
は、例えば、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−t−
アミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、1,4−ジ−t−ブチル
パーオキシイソプロピルベンゼン、1,3−ジ−t−ブ
チルパーオキシイソプロピルベンゼン、2,2−ジ−t
−ブチルパーオキシブタン、2,5−ジメチル−2,5
−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシ)ヘキシン
−3、n−ブチル−4,4−ジ−t−ブチルバレレー
ト、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサ
ン、ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブ
チルパーオキシシクロヘキシル)プロパン等のジアルキ
ルパーオキサイド類;t−ブチルパーオキシアセテー
ト、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチル
パーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシマレイン
酸、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチ
ルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシ
フタレート、t−ブチルパーオキシジラウレート、2,
5−ジメチル−2,5−ジ−(ベンゾイルパーオキシ)
ヘキサン、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボホ
ート等のパーオキシエステル類;ジシクロヘキサノンパ
ーオキサイド等のケトンパーオキサイド類;これらの混
合物等を挙げることができる。なかでも、半減期1分を
与える温度が130〜200℃の範囲にある有機過酸化
物が好ましく、特にジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ
−t−アミルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン等が
好ましい。
The EPDM rubber is preferably an organic peroxide cross-linking type. Examples of the organic peroxide include di-t-butyl peroxide and di-t-
Amyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,4-di-t-butylperoxyisopropylbenzene, 1,3-di-t-butylperoxyisopropylbenzene, 2,2-di- t
-Butylperoxybutane, 2,5-dimethyl-2,5
-Di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxy) hexyne-3, n-butyl-4,4-di-t-butylvalerate, 1,1-di-t-butylperoxycyclohexane, di-t-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl) propane Dialkyl peroxides such as t-butylperoxyacetate, t-butylperoxyisobutyrate, t-butylperoxypivalate, t-butylperoxymaleic acid, t-butylperoxyneodecanoate, t -Butyl peroxybenzoate, di-t-butyl peroxy phthalate, t-butyl peroxy dilaurate, 2,
5-dimethyl-2,5-di- (benzoylperoxy)
Examples include peroxyesters such as hexane and t-butylperoxyisopropyl carbohort; ketone peroxides such as dicyclohexanone peroxide; and mixtures thereof. Of these, organic peroxides having a temperature giving a half-life of 1 minute in the range of 130 to 200 ° C. are preferable, and particularly di-t-butyl peroxide, di-t-amyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, Dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane and the like are preferable.

【0023】上記有機過酸化物の配合量は、EPDMゴ
ム100重量部に対し、0.001〜0.1モルが好ま
しい。0.001モル未満では架橋が充分進行しないこ
とにより機械的強度を発現せず、0.1モルを超えると
加硫物にスコーチ安全性又は加硫物の伸びが実用的な範
囲を逸脱するので、好ましくない。より好ましくは0.
005〜0.05モルである。
The amount of the organic peroxide to be compounded is preferably 0.001 to 0.1 mol per 100 parts by weight of EPDM rubber. If it is less than 0.001 mol, mechanical strength will not be exhibited due to insufficient crosslinking, and if it exceeds 0.1 mol, scorch safety of the vulcanized product or elongation of the vulcanized product deviates from the practical range. , Not preferable. More preferably 0.
It is 005 to 0.05 mol.

【0024】上記EPDMゴムには、必要に応じて、通
常ゴムに配合される補強剤、充填剤、オイル、老化防止
剤、粘着付与剤、加工助剤、共架橋剤、架橋助剤等を適
宜配合してもよい。
In the EPDM rubber, if necessary, a reinforcing agent, a filler, an oil, an antioxidant, a tackifier, a processing aid, a co-crosslinking agent, a crosslinking aid and the like, which are usually blended with the rubber, are appropriately added. You may mix.

【0025】本発明の接着方法により複合体を製造する
場合、上記EPDMゴムをシート状にして、上記繊維材
料と積層させてもよい。更に、図2のように、複合体中
にスチールワイヤーを積層させてもよい。スチールワイ
ヤーで補強することにより、より強靱な複合体にするこ
とができる。
When a composite is produced by the bonding method of the present invention, the EPDM rubber may be formed into a sheet and laminated with the fiber material. Further, as shown in FIG. 2, a steel wire may be laminated in the composite. Reinforcing with a steel wire can make a stronger composite.

【0026】[0026]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0027】実施例1 繊維材料として6,6−ナイロンを用い、縦糸としてそ
の1260dの原糸2本を14回/10cm撚り、緯糸
として1260dの原糸5本を9回/10cm撚り、そ
れらを用いて平織した縦密度35本/5cm、横密度3
5本/5cmの織物を表1及び表3に示したRFL液に
浸漬した後、235℃で2分間熱処理した。そのRFL
処理した織物2枚の間に表2及び表3に示したゴム配合
の0.7mmシートを、その両側に2.5mmのシート
を積層し、158℃で35分間加硫して、接着試験片を
得た。また、同様にRFL処理した2枚の織物の間に
3.0mmのゴムシート織物の両側に4.2mmのゴム
シートを積層し、158℃で40分間加硫してスコット
屈曲疲労試験用の試験片を得た。
Example 1 Using 6,6-nylon as a fiber material, two 1260d raw yarns were twisted 14 times / 10 cm as warp threads, and five 1260d original yarns were twisted 9 times / 10 cm as weft yarns. Plain woven using 35 warp density / 5cm, weft density 3
A 5/5 cm fabric was dipped in the RFL solution shown in Tables 1 and 3 and then heat-treated at 235 ° C. for 2 minutes. Its RFL
An adhesive test piece was prepared by laminating 0.7 mm sheets of the rubber compound shown in Tables 2 and 3 between two treated fabrics and laminating 2.5 mm sheets on both sides thereof and vulcanizing at 158 ° C. for 35 minutes. Got Similarly, between the two RFL-treated fabrics, a 3.0 mm rubber sheet was laminated with 4.2 mm rubber sheets on both sides of the fabric, which was vulcanized at 158 ° C. for 40 minutes for a Scott flex fatigue test. Got a piece.

【0028】(1)接着試験 接着試験片を25mm幅に切断し、織物間にゴムの切れ
目を入れ、引っ張りスピード50mm/分で20℃と1
00℃の温度下で剥離試験した。 (2)疲労試験 スコット屈曲疲労試験片を幅25mmに切断し、図1に
示したような状態でプーリー(径32mm)に接触さ
せ、プーリーの軸に50kgの荷重をかけ、100℃の
温度中で、1分間に170回往復運動させた。そして、
織物とゴム間のセパレーション発生までの回数をカウン
トした。以上により得られた結果を表3に示した。
(1) Adhesion test An adhesion test piece was cut into a width of 25 mm, a rubber cut was made between the fabrics, and the pulling speed was 50 mm / min at 20 ° C. and 1
A peel test was performed at a temperature of 00 ° C. (2) Fatigue test A Scott flex fatigue test piece was cut into a width of 25 mm, brought into contact with a pulley (diameter 32 mm) in the state shown in Fig. 1, a load of 50 kg was applied to the pulley shaft, and the temperature was 100 ° C. Then, it was reciprocated 170 times per minute. And
The number of times until the separation between the woven fabric and the rubber occurred was counted. The results obtained as described above are shown in Table 3.

【0029】比較例1〜6 表1に示したRFL液と表2に示したゴム配合を表3に
示した組合せに代えた以外は実施例1と同様に行った。
その結果を表3に示した。
Comparative Examples 1 to 6 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the RFL solution shown in Table 1 and the rubber compound shown in Table 2 were replaced with the combinations shown in Table 3.
Table 3 shows the results.

【0030】実施例2及び3 表2及び表3に示したゴム配合に代えた以外は実施例1
と同様に行った。その結果を表3に示した。
Examples 2 and 3 Example 1 except that the rubber compounds shown in Tables 2 and 3 were replaced.
I went the same way. Table 3 shows the results.

【0031】表1中、JSR0652は、日本合成ゴム
社製、スチレン−ブタジエン−ビニルピリジン三元共重
合体ラテックスを、JSR2108は、日本合成ゴム社
製、SBRラテックスを、JSR0910は、日本合成
ゴム社製、NBRラテックスを、ネオプレン650は、
昭和電工・デュポン社製、CRラテックスを、エスプレ
ンL−450は、製鉄化学工業社製、CSMラテックス
を、ポイズ520は、花王社製、β−ナフタレンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩を、それぞれ表
す。
In Table 1, JSR0652 is a styrene-butadiene-vinylpyridine terpolymer copolymer latex manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., JSR2108 is SBR latex manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., and JSR0910 is Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. Made of NBR latex, Neoprene 650,
Showa Denko / Dupont Co., Ltd., CR latex, Esplen L-450, Steel Manufacturing Co., Ltd., CSM latex, Poise 520, Kao Corporation, β-naphthalenesulfonic acid formalin condensate sodium salt, respectively. .

【0032】表2中、EPDMは、日本合成ゴム社製、
EP−33を、マイプレンXM−01は、三井石油化学
工業社製、塩素化EPDMを、EDは、エチレングリコ
ールジメタクリレートを、TRAは、ジペンタメチレン
チウラムテトラサルファイド(大内新興化学工業社製)
を、BZは、ジンクジブチルジチオカルバメート(大内
新興化学工業社製)を、Mは、メルカプトベンゾチアゾ
ール(大内新興化学工業社製)を、それぞれ表す。
In Table 2, EPDM is manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
EP-33, Maiprene XM-01 are manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., chlorinated EPDM, ED is ethylene glycol dimethacrylate, and TRA is dipentamethylene thiuram tetrasulfide (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.).
BZ represents zinc dibutyldithiocarbamate (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.), and M represents mercaptobenzothiazole (manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.).

【0033】[0033]

【表1】 [Table 1]

【0034】[0034]

【表2】 [Table 2]

【0035】[0035]

【表3】 [Table 3]

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明の接着方法は、繊維材料とEPD
Mゴムとを上述のように接着することにより、強固な接
着力及び優れた動的接着力を発現することができるの
で、耐熱パイプコンベヤベルト等に好適に使用すること
ができる。
The bonding method of the present invention is applied to the fiber material and EPD.
By adhering M rubber as described above, a strong adhesive force and an excellent dynamic adhesive force can be exhibited, so that it can be suitably used for heat-resistant pipe conveyor belts and the like.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】疲労試験の測定方法を示す図。FIG. 1 is a diagram showing a measuring method of a fatigue test.

【図2】ベルトの断面構造の概略図。図中の数値はmm
単位を表す。
FIG. 2 is a schematic view of a sectional structure of a belt. Numerical values in the figure are mm
Indicates a unit.

【図3】パイプコンベヤベルトの作動状態を表す図。FIG. 3 is a diagram showing an operating state of a pipe conveyor belt.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 スコット屈曲試験片 2 プーリ 3 スチールワイヤー 4 補強体(帆布) 5 ゴム組成物 1 Scott Bending Test Piece 2 Pulley 3 Steel Wire 4 Reinforcement Body (Sailcloth) 5 Rubber Composition

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維材料とエチレン−プロピレン−非共
役ジエン三元共重合体からなるゴム組成物との接着方法
において、前記繊維材料を、レゾルシン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物とスチレン−ブタジエン−ビニルピリジ
ンラテックスとを含有するディップ液に浸漬して処理し
た後、前記ゴム組成物と加硫接着することを特徴とする
繊維材料とゴム組成物との接着方法。
1. A method for adhering a fiber material and a rubber composition comprising an ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer, wherein the fiber material is a resorcin-formaldehyde precondensate and a styrene-butadiene-vinylpyridine latex. A method for adhering a fiber material and a rubber composition, characterized by vulcanizing and adhering to the rubber composition after being dipped in a dip solution containing the compound.
【請求項2】 エチレン−プロピレン−非共役ジエン三
元共重合体からなるゴム組成物が、有機過酸化物架橋系
である請求項1記載の繊維材料とゴム組成物との接着方
法。
2. The method for adhering a fiber material and a rubber composition according to claim 1, wherein the rubber composition comprising an ethylene-propylene-non-conjugated diene terpolymer is an organic peroxide crosslinking system.
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