JPH0797498A - Resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the resin composition which can be molded to give a molded article having well-balanced mechanical properties, appearance, transparency, etc. CONSTITUTION:The composition consists of 95-5 pts.wt. methacrylic resin, 5-95 pts.wt. polypropylene resin, and 1-50 pts.wt. modified polyolefin polymer having one glycidylated structural unit represented by the formula (wherein Ar is a 6-23C aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group; and R is II or methyl) for 2 to 1,000 repeating olefin units.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、機械的性質、外観、透
明性等の物性バランスに優れた成形体を与える新規な樹
脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel resin composition which gives a molded product having an excellent balance of physical properties such as mechanical properties, appearance and transparency.

【０００２】[0002]

【従来の技術】メタクリル系樹脂は、透明性、表面光沢
等に優れ、更に耐候性、表面硬度において一般樹脂の中
でも群を抜く優れた特性を有している。しかし、メタク
リル系樹脂は耐衝撃性が低いため、多くの用途分野にお
いてその改良が望まれており、メタクリル系樹脂本来の
特性を損なわず、耐衝撃性を改良する方法が検討されて
いる。例えば、メタクリル系樹脂に対してメチルメタク
リレート−ブタジエン−スチレン共重合体を添加する方
法が提案されているが、この場合、メタクリル系樹脂の
透明性を維持したまま耐衝撃性の改良効果を得られる
が、成形時にフィッシュアイが発生する場合があり、こ
のため成形物の表面に凹凸が生じたり、耐水性、耐薬品
性等においては充分なものが得られていない。2. Description of the Related Art Methacrylic resins are excellent in transparency, surface gloss and the like, and also have excellent weather resistance and surface hardness among general resins. However, since the methacrylic resin has a low impact resistance, improvement thereof is desired in many fields of application, and a method of improving the impact resistance without impairing the original characteristics of the methacrylic resin has been studied. For example, a method of adding a methylmethacrylate-butadiene-styrene copolymer to a methacrylic resin has been proposed, but in this case, the effect of improving impact resistance can be obtained while maintaining the transparency of the methacrylic resin. However, there are cases where fish eyes are generated during molding, and therefore, the surface of the molded product becomes uneven, and sufficient water resistance and chemical resistance have not been obtained.

【０００３】一方、ポリプロピレンは成形加工性、耐水
性、耐ガソリン性、耐薬品性等に優れ、しかも、低比
重、安価であることから各種成形用途に広く用いられて
いる。しかし、ポリプロピレンは剛性、耐熱性、接着
性、塗装性、印刷性において難点を有しており、更なる
用途拡大、新規分野における利用展開をはかるために
は、これらの難点の改良が切望されている。On the other hand, polypropylene is widely used for various molding applications because it is excellent in moldability, water resistance, gasoline resistance, chemical resistance, etc., and has low specific gravity and low cost. However, polypropylene has drawbacks in rigidity, heat resistance, adhesiveness, paintability, and printability, and improvements in these difficulties are eagerly awaited in order to further expand applications and expand applications in new fields. There is.

【０００４】上記課題に応える方法として、メタクリル
樹脂に対しポリプロピレンをブレンドする方法が考えら
れるが、元来メタクリル樹脂とポリプロピレンは極めて
相溶性が乏しく、単純に両者をブレンドしただけでは機
械特性の低下が著しく実用に耐えるものは得られない。A method of blending polypropylene with methacrylic resin is conceivable as a method for solving the above problems. However, since methacrylic resin and polypropylene are originally poor in compatibility, mechanical properties are deteriorated simply by blending both. Nothing can be remarkably put to practical use.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、メタクリル
系樹脂とポリプロピレンに対し、グリシジル基を含む特
定の構造単位を有する変性ポリオレフィン系樹脂を配合
することにより、メタクリル樹脂とポリプロピレンの相
溶性を改善し、剛性、耐熱性、耐衝撃性、耐水性、耐薬
品性、成形時の外観、シート、フィルムの透明性等の物
性バランスに優れた新規な樹脂組成物を提供することを
目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention improves the compatibility between methacrylic resin and polypropylene by blending methacrylic resin and polypropylene with a modified polyolefin resin having a specific structural unit containing a glycidyl group. However, it is an object of the present invention to provide a novel resin composition having an excellent balance of physical properties such as rigidity, heat resistance, impact resistance, water resistance, chemical resistance, appearance at the time of molding, transparency of a sheet and a film.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、メタクリル系樹脂及び
ポリプロピレンに対し、グリシジル基を含む特定の構造
単位を有する変性ポリオレフィン系樹脂を配合すること
により、物性バランスに優れた成形体を与える新規な樹
脂組成物をが得られることを見出し、本発明に至った。
即ち、本発明は、（Ａ）メタクリル系樹脂９５〜５重量
部、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂５〜９５重量部及び
（Ｃ）オレフィンの繰り返し単位２〜１０００個当たり
に、下記一般式（Ｉ）Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended a methacrylic resin and polypropylene with a modified polyolefin resin having a specific structural unit containing a glycidyl group. By doing so, it was found that a novel resin composition which gives a molded article having an excellent balance of physical properties can be obtained, and the present invention has been completed.
That is, the present invention provides the following general formula (I) per 95 to 5 parts by weight of (A) methacrylic resin, 5 to 95 parts by weight of (B) polypropylene resin, and 2 to 1000 repeating units of (C) olefin.

【０００７】[0007]

【化３】 [Chemical 3]

【０００８】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ有するＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で表される
グリシジル基を持つ構造単位１個を有する変性ポリオレ
フィン系重合体１〜５０重量部からなる樹脂組成物を内
容とするものである。(Wherein Ar represents a C _{6 to} C ₂₃ aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group, and R represents a hydrogen atom or a methyl group). The present invention is directed to a resin composition containing 1 to 50 parts by weight of a modified polyolefin polymer having one structural unit.

【０００９】本発明の成分（Ａ）であるメタクリル系樹
脂は、メタクリル酸エステルの重合によって得られるも
ので、メタクリル酸エステルとしてはメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタ
クリル酸ノルボニル、メタクリル酸ベンジル等が用いら
れる。また、本発明で用いられるメタクリル系樹脂は、
上記のメタクリル酸エステルの単独重合体だけではな
く、他のメタクリル酸エステルとの共重合体、あるいは
アクリル酸エステルやスチレン誘導体との共重合体、あ
るいはこれら単独重合体と共重合体２種以上からなる混
合物を用いることが可能であるが、５０重量％以上のメ
タクリル酸メチルを含有するものが剛性、表面光沢に優
れているので好適である。ここで、アクリル酸エステル
としては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ノルボニル、アクリル酸ベ
ンジル等が挙げられ、これらは単独又は２種以上組み合
わせて用いられる。スチレン系誘導体としては、例えば
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレン等
のα置換体や芳香族置換体が挙げられ、これらは単独又
は２種以上組み合わせて用いられる。The methacrylic resin which is the component (A) of the present invention is obtained by polymerizing a methacrylic acid ester, and as the methacrylic acid ester, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, n-butyl methacrylate is used. , Isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, norbornyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like are used. The methacrylic resin used in the present invention is
In addition to the above-mentioned methacrylic acid ester homopolymers, copolymers with other methacrylic acid esters, copolymers with acrylic acid esters or styrene derivatives, or from two or more of these homopolymers and copolymers. It is possible to use the following mixture, but a mixture containing 50% by weight or more of methyl methacrylate is preferable because it has excellent rigidity and surface gloss. Here, examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, t-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, norbonyl acrylate, benzyl acrylate, and the like. And these are used alone or in combination of two or more. Examples of the styrene derivative include α-substituted compounds such as styrene, α-methylstyrene, p-chlorostyrene and aromatic substituted compounds, and these may be used alone or in combination of two or more.

【００１０】本発明の成分（Ｂ）であるポリプロピレン
系樹脂としては特に制限は無く、樹脂組成物に要求され
る特性に応じホモのポリプロピレン樹脂、不飽和基を有
するポリプロピレン樹脂、エチレン、ブテン等の他のα
−オレフィン類とプロピレンのランダムあるいはブロッ
ク共重合体等を用いることができる。即ち、本発明の樹
脂組成物に要求される特性が、剛性、耐熱性等である用
途にはタクティシティーの高い高結晶性のポリプロピレ
ンを用いることが好ましく、耐衝撃性である用途にはプ
ロピレンとエチレン、ブテン等の他のαオレフィン類の
共重合体を用いることが好ましい。The polypropylene resin which is the component (B) of the present invention is not particularly limited, and depending on the properties required for the resin composition, homopolypropylene resin, polypropylene resin having an unsaturated group, ethylene, butene, etc. Other α
-A random or block copolymer of olefins and propylene can be used. That is, it is preferable to use highly crystalline polypropylene having high tacticity for applications in which the properties required for the resin composition of the present invention are rigidity, heat resistance, etc., and propylene for impact resistant applications. It is preferable to use a copolymer of other α-olefins such as ethylene and butene.

【００１１】本発明の成分（Ｃ）である変性ポリオレフ
ィン系樹脂は、オレフィンの繰り返し単位数２〜１００
０個当たりに、下記一般式（Ｉ）The modified polyolefin resin which is the component (C) of the present invention comprises 2 to 100 olefin repeating units.
The following general formula (I) per 0

【００１２】[0012]

【化４】 [Chemical 4]

【００１３】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ有するＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で表される
グリシジル基を持つ構造単位を少なくとも１個を有する
ものである。このグリシジル基を持つ構造単位は、オレ
フィンの連鎖に対してランダムあるいはブロック的に存
在してもよいし、グラフト鎖として存在してもよい。(Wherein Ar represents a C _{6 to} C ₂₃ aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group, and R represents a hydrogen atom or a methyl group). It has at least one structural unit. The structural unit having the glycidyl group may exist in a random or block manner with respect to the olefin chain, or may exist as a graft chain.

【００１４】この場合のオレフィンとしては特に制限は
無く、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、イソブテン、４−メチルペンテン−１、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン、フェニルプロパジ
エン、シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエ
ン、１，４−シクロヘキサジエン、メチレンノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネン、１，３−オクタジエン、
１，５−シクオクタジエン等が挙げられ、これらは単独
又は２種以上を組み合わせて用いることが可能である。
また、上記オレフィンモノマーの少なくとも１種とビニ
ル系モノマーを併用してもよい。ここで、ビニル系モノ
マーとしては、メタクリル酸エステル、アクリル酸エス
テル、スチレン系誘導体、ビニルエーテル、アクリロニ
トリル、あるいは酢酸ビニル等を単独又は２種以上組み
合わせて用いることができる。There is no particular limitation on the olefin in this case, and for example, ethylene, propylene, 1-butene, 1-
Pentene, isobutene, 4-methylpentene-1, butadiene, isoprene, chloroprene, phenylpropadiene, cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene, methylenenorbornene, ethylidenenorbornene, 1,3-octadiene,
1,5-cyclooctadiene and the like can be mentioned, and these can be used alone or in combination of two or more kinds.
Further, at least one kind of the above-mentioned olefin monomers and a vinyl-based monomer may be used in combination. Here, as the vinyl-based monomer, methacrylic acid ester, acrylic acid ester, styrene-based derivative, vinyl ether, acrylonitrile, vinyl acetate or the like can be used alone or in combination of two or more kinds.

【００１５】本発明の変性ポリオレフィン系樹脂の製造
方法には特に制限はないが、以下に示す２つの方法が好
適に利用できる。まずその第１の製造方法は、ポリオレ
フィン系樹脂のグラフト変性法であり、（ａ）ポリオレ
フィン系樹脂、（ｂ）下記の一般式（III)The method for producing the modified polyolefin resin of the present invention is not particularly limited, but the following two methods can be preferably used. First, the first production method is a graft modification method of a polyolefin-based resin, which comprises (a) a polyolefin-based resin and (b) the following general formula (III):

【００１６】[0016]

【化５】 [Chemical 5]

【００１７】（式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少な
くとも１つ有するＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示
し、Ｒは水素原子またはメチル基を示す。）で表される
グリシジル基を持つ変性剤を、（ｃ）ラジカル開始剤の
存在下、（ｂ）成分を（ａ）成分にグラフト付加するも
のである。この際に、ポリオレフィン系樹脂を溶解ない
しは膨潤させる溶剤、例えばテトラリン、デカリン、ト
ルエン、キシレン、クロロベンゼン、ｏ−ジクロロベン
ゼン等を単独又は２種以上組み合わせて使用してもよ
い。また、溶剤を使用せずに押出機、ニーダー、ミル、
加熱式ロール、バンバリミキサー等の溶融混練装置を用
いてポリオレフィン系樹脂を溶融させた状態で反応させ
てもよいし、オートクレーブ等の耐圧密閉反応槽中で加
熱及び加圧下で反応させてもよい。(Wherein Ar represents a C _{6 to} C ₂₃ aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group, and R represents a hydrogen atom or a methyl group). The modifier is used to graft-add the component (b) to the component (a) in the presence of the radical initiator (c). At this time, a solvent that dissolves or swells the polyolefin resin, such as tetralin, decalin, toluene, xylene, chlorobenzene, or o-dichlorobenzene may be used alone or in combination of two or more. Also, extruders, kneaders, mills,
The polyolefin resin may be reacted in a molten state using a melt-kneading device such as a heating roll or a Banbury mixer, or may be reacted under heat and pressure in a pressure-resistant closed reaction tank such as an autoclave.

【００１８】本発明で用いられるラジカル開始剤として
は、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、１，
１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、２，５−ジメチルヘ
キサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３、ベンゾイルパーオキサイド等の有機過酸化物
類、あるいは例えば、１，１’−アゾビス（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）、１−〔（１−シアノ−１
−メチルエチル）アゾ〕ホルムアミド、２−フェニルア
ゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチル−バレロニトリ
ル、２，２’アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−ア
ゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’
−アゾビス（２−アセトキシプロパン）、２，２’−ア
ゾビス（２−アセトキシブタン）等のアゾ系化合物が挙
げられ、これらは単独又は２種以上組み合わせて用いら
れる。Examples of the radical initiator used in the present invention include methyl ethyl ketone peroxide, 1,
1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t
-Butylperoxy) valerate, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, 2,5 -Dimethyl-
2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5
-Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, organic peroxides such as benzoyl peroxide, or, for example, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 1- [(1-cyano-1
-Methylethyl) azo] formamide, 2-phenylazo-4-methoxy-2,4-dimethyl-valeronitrile, 2,2'azobis (2-methylbutyronitrile),
2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4,4-trimethylpentane), 2,2 '
Examples thereof include azo compounds such as -azobis (2-acetoxypropane) and 2,2'-azobis (2-acetoxybutane), which may be used alone or in combination of two or more.

【００１９】第２の製造方法は、オレフィンモノマー、
あるいはオレフィンモノマーとビニルモノマーに対し、
上記一般式（III)で示されるグリシジル基を持つ変性剤
を共重合させる方法である。共重合方法には特に制限は
無く、一般的なラジカル重合法、カチオン重合法、アニ
オン重合法の他、遷移金属を用いた配位重合法を用いる
こともできる。本発明において、上記一般式（III)で表
されるグリシジル基を持つ変性剤は発明の重要な構成要
素で、分子内にそれぞれ少なくとも１個のアクリルアミ
ド基とグリシジル基を持つ変性剤に由来する。アクリル
アミド基とは、アクリルアミド基の他にメタクリルアミ
ド基も含む。The second manufacturing method is an olefin monomer,
Or for olefin monomers and vinyl monomers,
It is a method of copolymerizing a modifier having a glycidyl group represented by the general formula (III). The copolymerization method is not particularly limited, and a general radical polymerization method, a cationic polymerization method, an anionic polymerization method, or a coordination polymerization method using a transition metal can be used. In the present invention, the modifier having the glycidyl group represented by the general formula (III) is an important constituent element of the invention and is derived from the modifier having at least one acrylamide group and one glycidyl group in the molecule. The acrylamide group includes a methacrylamide group in addition to the acrylamide group.

【００２０】このような化合物は、例えば、特開昭６０
−１３０５８０号に記載されたような方法で製造するこ
とができる。即ち、少なくとも１個のフェノール性水酸
基を有する芳香族炭化水素とＮ−メチロールアクリルア
ミドまたはＮ−メチロールメタクリルアミドを酸性触媒
の存在下に縮合させた後、水酸基をエピハロヒドリンに
よりグリシジル化することによって目的の化合物が得ら
れる。上記の少なくとも１個のフェノール性水酸基を有
する芳香族炭化水素としては、炭素数６〜２３のフェノ
ール化合物が用いられる。該フェノール化合物の具体例
としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノ
ール、カルバクロール、チモール、ナフトール、レゾル
シン、ヒドロキノン、ピロガロール、フェナントロール
などが挙げられる。なかでもアルキル置換基を有する１
価フェノールが好適である。Such a compound is disclosed, for example, in JP-A-60 / 1985.
It can be manufactured by the method described in No. 130580. That is, the target compound is obtained by condensing an aromatic hydrocarbon having at least one phenolic hydroxyl group and N-methylolacrylamide or N-methylolmethacrylamide in the presence of an acidic catalyst, and then glycidylating the hydroxyl group with epihalohydrin. Is obtained. As the aromatic hydrocarbon having at least one phenolic hydroxyl group, a phenol compound having 6 to 23 carbon atoms is used. Specific examples of the phenol compound include phenol, cresol, xylenol, carvacrol, thymol, naphthol, resorcin, hydroquinone, pyrogallol, phenanthrol and the like. Among them, 1 having an alkyl substituent
Polyhydric phenols are preferred.

【００２１】例えば、出発物質として２，６−キシレノ
ールとＮ−メチロールアクリルアミドを用いた場合に
は、下記構造式（IV）For example, when 2,6-xylenol and N-methylolacrylamide are used as starting materials, the following structural formula (IV)

【００２２】[0022]

【化６】 [Chemical 6]

【００２３】で表される化合物を得ることができる。The compound represented by can be obtained.

【００２４】また、出発物質としてオルトクレゾールと
Ｎ−メチロールアクリルアミドを用いた場合には、下記
構造式（Ｖ）When orthocresol and N-methylolacrylamide are used as starting materials, the following structural formula (V)

【００２５】[0025]

【化７】 [Chemical 7]

【００２６】で表される化合物を得ることができる。A compound represented by the following formula can be obtained.

【００２７】本発明の樹脂組成物の配合割合は、（Ａ）
メタクリル系樹脂９５〜５重量部、（Ｂ）ポリプロピレ
ン系樹脂５〜９５重量部からなる樹脂１００重量部に対
し、（Ｃ）変性ポリオレフィン系重合体１〜５０重量部
である。（Ａ）メタクリル系樹脂が９５重量部を越える
と耐衝撃性が不充分となり、５重量部未満では剛性が低
下する。また（Ｃ）変性ポリオレフィン系重合体が１重
量部未満では各樹脂成分の相溶性が不良であり、５０重
量部を越えると剛性の低下が大きくなり好ましい結果が
得られない。The compounding ratio of the resin composition of the present invention is (A)
1 to 50 parts by weight of the (C) modified polyolefin-based polymer is added to 100 parts by weight of the resin consisting of 5 to 95 parts by weight of the methacrylic resin and 5 to 95 parts by weight of the (B) polypropylene resin. If the methacrylic resin (A) exceeds 95 parts by weight, the impact resistance becomes insufficient, and if it is less than 5 parts by weight, the rigidity decreases. On the other hand, if the amount of the modified polyolefin polymer (C) is less than 1 part by weight, the compatibility of each resin component is poor, and if it exceeds 50 parts by weight, the rigidity is largely decreased and a desirable result cannot be obtained.

【００２８】本発明の樹脂組成物には、必要に応じて
（Ａ）メタクリル系樹脂と（Ｂ）変性ポリオレフィン系
樹脂の反応性を高める触媒を添加することができる。触
媒としては特に制限はなく、一般にカルボン酸基、水酸
基あるいはエステル基とグリシジル基との反応を促進す
る化合物の中から１種又は２種以上の組み合わせで選択
させる。If necessary, a catalyst for enhancing the reactivity of the methacrylic resin (A) and the modified polyolefin resin (B) can be added to the resin composition of the present invention. The catalyst is not particularly limited, and is generally one or a combination of two or more selected from the compounds that promote the reaction between the carboxylic acid group, the hydroxyl group or the ester group and the glycidyl group.

【００２９】更に、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じ安定剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防
止剤、核剤、あるいは有機、無機のフィラー等を添加す
ることにより別途新たな機能性を当該樹脂組成物に付与
してもよい。Further, if necessary, a stabilizer, an antioxidant, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a nucleating agent, or an organic or inorganic filler is added to the resin composition of the present invention. You may separately add new functionality to the said resin composition.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定され
るものではない。なお、以下の記載において、「部」及
び「％」は特に断らない限り、それぞれ「重量部」及び
「重量％」を意味する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the following description, "parts" and "%" mean "parts by weight" and "% by weight", respectively, unless otherwise specified.

【００３１】（変性ポリオレフィン系重合体の合成） 参考例１：変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ−１）の合
成 ポリプロピレン（東燃化学株式会社製 ＢＪ５０３）１
００部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド（鐘
淵化学工業株式会社製）１５部及びラジカル開始剤〔日
本油脂株式会社製 α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン〕０．１０部をヘン
シェルミキサーにより室温で混合したものを２００℃に
設定した２軸押出機（日本製鋼所株式会社製 ＴＥＸ４
４）に毎時１５ｋｇの速度で供給し、スクリュー回転数
１００ｒｐｍにて溶融混練した。押出物を水で冷却しペ
レット化した後、５０℃で１２時間減圧乾燥することに
より変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ−１）を得た。(Synthesis of Modified Polyolefin Polymer) Reference Example 1: Synthesis of Modified Polyolefin Polymer (C-1) Polypropylene (BJ503 manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd.) 1
00 parts, N- [4- (2,3-epoxypropoxy)-
3,5-Dimethylphenylmethyl] acrylamide (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) 15 parts and radical initiator [α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene manufactured by NOF CORPORATION] 0 A twin-screw extruder (TEX4 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) in which 10 parts of the mixture was mixed at room temperature with a Henschel mixer and set at 200 ° C.
It was fed to 4) at a rate of 15 kg per hour and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm. The extrudate was cooled with water to be pelletized, and then dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain a modified polyolefin polymer (C-1).

【００３２】参考例２：変性ポリオレフィン系重合体
（Ｃ−２）の合成 ポリプロピレン（東燃化学株式会社製 ＢＪ５０３）５
０部、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＪＳＲ株式
会社製 ＥＰ９１２Ｐ）５０部、Ｎ−〔４−（２，３−
エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフェニルメチ
ル〕アクリルアミド（鐘淵化学工業株式会社製）１０部
及びラジカル開始剤〔日本油脂株式会社製 ｎ−ブチル
４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート希釈
品、純度４０％〕０．２０部をヘンシェルミキサーによ
り室温で混合したものを２００℃に設定した２軸押出機
（日本製鋼所株式会社製 ＴＥＸ４４）に毎時１５ｋｇ
の速度で供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶
融混練した。押出物を水で冷却しペレット化した後、５
０℃で１２時間減圧乾燥することにより変性ポリオレフ
ィン系重合体（Ｃ−２）を得た。Reference Example 2: Synthesis of modified polyolefin polymer (C-2) Polypropylene (BJ503 manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd.) 5
0 part, ethylene-propylene copolymer rubber (EP912P manufactured by JSR Corporation) 50 parts, N- [4- (2,3-
Epoxypropoxy) -3,5-dimethylphenylmethyl] acrylamide (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.) 10 parts and radical initiator [N-Butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate manufactured by NOF CORPORATION] Diluted product, purity 40%] 0.20 parts were mixed with a Henschel mixer at room temperature, and a twin-screw extruder (TEX44, manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) set at 200 ° C., 15 kg / h.
At a speed of 100 rpm and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm. After cooling the extrudate with water and pelletizing, 5
A modified polyolefin polymer (C-2) was obtained by drying under reduced pressure at 0 ° C for 12 hours.

【００３３】参考例３：変性ポリオレフィン系重合体
（Ｃ−３）の合成 ポリプロピレン（東燃化学株式会社製 ＢＪ５０３）５
０部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井・デュポン
ケミカル株式会社製 エヴァフレックス２６０）５０
部、Ｎ−〔４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，
５−ジメチルフェニルメチル〕アクリルアミド（鐘淵化
学工業株式会社製）５部及びラジカル開始剤〔日本油脂
株式会社製 ｎ−ブチル４，４−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）バレレート希釈品、純度４０％〕０．１５部を
ヘンシェルミキサーにより室温で混合したものを２００
℃に設定した２軸押出機（日本製鋼所株式会社製 ＴＥ
Ｘ４４）に毎時１５ｋｇの速度で供給し、スクリュー回
転数１００ｒｐｍにて溶融混練した。押出物を水で冷却
しペレット化した後、５０℃で１２時間減圧乾燥するこ
とにより変性ポリオレフィン系重合体（Ｃ−３）を得
た。Reference Example 3: Synthesis of modified polyolefin polymer (C-3) Polypropylene (BJ503 manufactured by Tonen Kagaku Co., Ltd.) 5
0 parts, ethylene-vinyl acetate copolymer (Eva Flex 260 manufactured by Mitsui DuPont Chemical Co., Ltd.) 50
Part, N- [4- (2,3-epoxypropoxy) -3,
5-Dimethylphenylmethyl] acrylamide (manufactured by Kanegafuchi Chemical Co., Ltd.) and a radical initiator [manufactured by NOF Corporation, n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate diluted product, purity 40% ] 0.15 parts was mixed with a Henschel mixer at room temperature to obtain 200
Twin screw extruder set at ℃ (TE manufactured by Japan Steel Works Ltd.
X44) was fed at a rate of 15 kg per hour and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm. The extrudate was cooled with water to be pelletized, and then dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain a modified polyolefin polymer (C-3).

【００３４】参考例４：変性ポリオレフィン系重合体
（Ｃ−４）の合成 パウダー状ポリプロピレン（三井石油化学株式会社製
Ｊ３００Ｐ）９部に対し、ラジカル開始剤〔日本油脂株
式会社製 ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチル
パーオキシ）ヘキシン−３〕０．０７部をクロロホルム
５部に溶解したラジカル開始剤溶液を加え充分に攪拌混
合した後、減圧下３０℃にて１５時間乾燥しクロロホル
ムを留去し、パウダー状ポリプロピレンとラジカル開始
剤のブレンド物を得た。これにＮ−〔４−（２，３−エ
ポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルフェニルメチ
ル〕アクリルアミド（鐘淵化学工業株式会社製）１０部
を加え混合した後、さらにポリプロピレン（東燃化学株
式会社製 ＢＪ５００）３６部及びエチレン−プロピレ
ン−ジエン共重合体（ＪＳＲ株式会社製 ＥＰ１８１Ｓ
Ｐ）４５部を加え混合したものを２００℃に設定した２
軸押出機（日本製鋼所株式会社製ＴＥＸ４４）に毎時１
５ｋｇの速度で供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
にて溶融混練した。押出物を水で冷却しペレット化した
後、５０℃で１２時間減圧乾燥することにより変性ポリ
オレフィン系重合体（Ｃ−４）を得た。Reference Example 4: Synthesis of modified polyolefin polymer (C-4) Powdery polypropylene (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
J300P) 9 parts, a radical initiator [2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 manufactured by NOF CORPORATION] 0.07 part was dissolved in 5 parts of chloroform. After adding the initiator solution and thoroughly stirring and mixing, it was dried at 30 ° C. under reduced pressure for 15 hours and chloroform was distilled off to obtain a blend of powdery polypropylene and a radical initiator. To this, 10 parts of N- [4- (2,3-epoxypropoxy) -3,5-dimethylphenylmethyl] acrylamide (manufactured by Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd.) was added and mixed, and then polypropylene (manufactured by Tonen Chemical Co., Ltd.) was added. BJ500) 36 parts and ethylene-propylene-diene copolymer (JSR Corporation EP181S)
P) 45 parts were added and mixed, and the temperature was set to 200 ° C. 2
A shaft extruder (TEX44 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) 1 hour / hour
Supply at a speed of 5 kg, screw rotation speed 100 rpm
Was melt-kneaded. The extrudate was cooled with water to be pelletized, and then dried under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain a modified polyolefin polymer (C-4).

【００３５】（樹脂組成物の製造） 実施例１〜７ 上記参考例１〜４で得た変性ポリオレフィン系重合体
（Ｃ−１〜Ｃ−４）と以下に示すメタクリル系樹脂、ポ
リプロピレン樹脂を表１に示す割合でヘンシェルミキサ
ーを用い混合したものを２軸押出機（日本製鋼所株式会
社製 ＴＥＸ４４）に毎時２０ｋｇの速度で供給し、ス
クリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練した。押出物
を水で冷却しペレット化した後、８０℃で７時間減圧下
乾燥することにより樹脂組成物を製造した。 メタクリル系樹脂：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭ
Ａ） ＰＭＭＡとしてクラレ株式会社製パラペットＧ１０００
を用いた。ポリプロピレン（ＰＰ）樹脂：ＰＰとして東
燃化学株式会社 ＢＪ５０１を使用した。(Production of Resin Composition) Examples 1 to 7 The modified polyolefin polymers (C-1 to C-4) obtained in Reference Examples 1 to 4 and the methacrylic resin and polypropylene resin shown below are shown. A mixture obtained by using a Henschel mixer at a ratio shown in 1 was supplied to a twin-screw extruder (TEX44 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) at a speed of 20 kg / hour, and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm. The extrudate was cooled with water and pelletized, and then dried under reduced pressure at 80 ° C. for 7 hours to produce a resin composition. Methacrylic resin: polymethylmethacrylate (PMM
A) Parapet G1000 manufactured by Kuraray Co., Ltd. as PMMA
Was used. Polypropylene (PP) resin: Tonen Chemical Co., Ltd. BJ501 was used as PP.

【００３６】比較例１ 実施例１〜７で使用したメタクリル系樹脂及びポリプロ
ピレン樹脂（東燃化学株式会社 ＢＪ５０１）を表１に
示す割合でヘンシェルミキサーにて混合したものを２軸
押出機（日本製鋼所株式会社製 ＴＥＸ４４）に毎時２
０ｋｇの速度で供給し、スクリュー回転数１００ｒｐｍ
にて溶融混練した。押出物を水で冷却しペレット化した
後、８０℃で７時間減圧下乾燥することにより樹脂組成
物を製造した。Comparative Example 1 A methacrylic resin and a polypropylene resin (BJ501, Tonen Kagaku Co., Ltd.) used in Examples 1 to 7 were mixed in a Henschel mixer at a ratio shown in Table 1 to prepare a twin-screw extruder (Japan Steel Works). 2 hourly for TEX44)
Supply at a speed of 0 kg, screw rotation speed 100 rpm
Was melt-kneaded. The extrudate was cooled with water and pelletized, and then dried under reduced pressure at 80 ° C. for 7 hours to produce a resin composition.

【００３７】比較例２ 実施例１で使用したポリプロピレン樹脂（東燃化学株式
会社 ＢＪ５０３）と実施例１〜７で使用したメタクリ
ル樹脂及びポリプロピレンを表１に示す割合でヘンシェ
ルミキサーにて混合したものを２軸押出機（日本製鋼所
株式会社製 ＴＥＸ４４）に毎時２０ｋｇの速度で供給
し、スクリュー回転数１００ｒｐｍにて溶融混練した。
押出物を水で冷却しペレット化した後、８０℃で７時間
減圧下乾燥することにより樹脂組成物を製造した。Comparative Example 2 The polypropylene resin (BJ503, Tonen Kagaku Co., Ltd.) used in Example 1 and the methacrylic resin and polypropylene used in Examples 1 to 7 were mixed in a Henschel mixer at a ratio shown in Table 1 to give 2 It was supplied to a shaft extruder (TEX44 manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) at a rate of 20 kg per hour, and melt-kneaded at a screw rotation speed of 100 rpm.
The extrudate was cooled with water and pelletized, and then dried under reduced pressure at 80 ° C. for 7 hours to produce a resin composition.

【００３８】（樹脂組成物の評価） 成形物の機械特性及び外観 上記実施例１〜７及び比較例１〜２で製造したペレット
状の樹脂組成物を、射出成形機（東芝株式会社製 ＩＳ
８０ＥＰＮ−２Ａ）により射出成形して試験片を作成
し、各試験片について下記に示す方法によりＶノッチ付
きアイゾット衝撃強度、引張強度、外観及びフィルムの
透明度を評価した。 １）Ｖノッチ付きアイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ２
５６に定められる測定方法に従い、試験時の資料及び雰
囲気を２３℃に設定し行った。結果を表１に示した。 ２）引張破断伸び：ＡＳＴＭ Ｄ６３８に定められる測
定方法に従い、試験時の試料及び雰囲気を２３℃に設定
し行った。結果を表１に示した。 ３）外観：目視により下記基準により３段階判定を行っ
た。 ○ ： 良好 △ ： 表面にやや凹凸有り × ： 不良 ４）フィルムの透明度：上記実施例１〜７及び比較例１
〜２で製造したペレット状の樹脂組成物を粉砕した後、
２１０℃に設定した加熱プレス装置により厚み１００μ
ｍのフィルムを成形し、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に定めら
れる測定方法に従いＨａｚｅ値を測定した。(Evaluation of Resin Composition) Mechanical Properties and Appearance of Molded Articles The pellet-shaped resin compositions produced in the above Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2 were injected into an injection molding machine (IS manufactured by Toshiba Corporation).
80EPN-2A) was injection molded to prepare test pieces, and each test piece was evaluated for Izod impact strength with V notch, tensile strength, appearance and transparency of the film. 1) Izod impact strength with V notch: ASTM D2
According to the measuring method defined in 56, the data and atmosphere at the time of the test were set to 23 ° C. The results are shown in Table 1. 2) Tensile elongation at break: The sample and the atmosphere during the test were set to 23 ° C. according to the measuring method specified in ASTM D638. The results are shown in Table 1. 3) Appearance: Three-stage judgment was visually performed according to the following criteria. ◯: Good Δ: Surface has slight irregularities ×: Poor 4) Film transparency: Examples 1 to 7 and Comparative Example 1 above
After crushing the pellet-shaped resin composition produced in
The thickness is 100μ by the heating press machine set to 210 ℃.
A m-thick film was formed, and the Haze value was measured according to the measuring method specified in ASTM D1003.

【００３９】[0039]

【表１】 [Table 1]

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、剛性、耐熱性、
耐衝撃性、耐水性、耐薬品性、外観、透明性等の物性を
バランス良く備えた成形体を提供することができ、射出
成形、押出成形等の種々の成形加工用途に好適に用いる
ことができる。The resin composition of the present invention has rigidity, heat resistance,
It is possible to provide a molded article having a good balance of physical properties such as impact resistance, water resistance, chemical resistance, appearance and transparency, and it can be suitably used for various molding processing applications such as injection molding and extrusion molding. it can.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）メタクリル系樹脂９５〜５重量
部、（Ｂ）ポリプロピレン系樹脂５〜９５重量部及び
（Ｃ）オレフィンの繰り返し単位数２〜１０００個当た
りに、下記一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有
するＣ₆ 〜Ｃ₂₃の芳香族炭化水素基を示し、Ｒは水素原
子またはメチル基を示す。）で表されるグリシジル基を
持つ構造単位１個を有する変性ポリオレフィン系重合体
１〜５０重量部からなる樹脂組成物。1. The following general formula (I) per 95 to 5 parts by weight of (A) methacrylic resin, 5 to 95 parts by weight of (B) polypropylene resin and 2 to 1000 repeating units of (C) olefin. [Chemical 1] (In the formula, Ar represents a C _{6 to} C ₂₃ aromatic hydrocarbon group having at least one glycidyloxy group, and R represents a hydrogen atom or a methyl group.) Structural unit 1 having a glycidyl group A resin composition consisting of 1 to 50 parts by weight of a modified polyolefin-based polymer having individual pieces. 【請求項２】 メタクリル系樹脂がポリメチルメタクリ
レート、メチルメタクリレートと他の単量体と他のビニ
ル系単量体との共重合体、又はそれらの混合物である請
求項１記載の樹脂組成物。2. The resin composition according to claim 1, wherein the methacrylic resin is polymethyl methacrylate, a copolymer of methyl methacrylate and another monomer and another vinyl monomer, or a mixture thereof. 【請求項３】 グリシジル基を持つ構造単位が下記式
（II） 【化２】 で表される請求項１又は２記載の樹脂組成物。3. A structural unit having a glycidyl group is represented by the following formula (II): The resin composition according to claim 1, which is represented by: