JPH0796655A - Record sheet - Google Patents
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- JPH0796655A JPH0796655A JP6189881A JP18988194A JPH0796655A JP H0796655 A JPH0796655 A JP H0796655A JP 6189881 A JP6189881 A JP 6189881A JP 18988194 A JP18988194 A JP 18988194A JP H0796655 A JPH0796655 A JP H0796655A
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- ink
- water
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- matrix polymer
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は記録用シートに係り、特
にインクジェットプリンターによる良好な記録が可能な
記録用シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet, and more particularly to a recording sheet capable of excellent recording by an ink jet printer.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、コンピューターやワードプロセッ
サーの出力プリントとして、ワイアードット記録方式、
感熱発色記録方式、感熱溶融転写記録方式、感熱昇華転
写記録方式、電子写真記録方式、インクジェット記録方
式等の種々の方式が開発されている。この中で、インク
ジェット記録方式は、記録用シートとして普通紙を使用
できること、プリントコストが安いこと、装置がコンパ
クトで騒音がなく、高速記録が可能である等の特徴があ
る。このため、コンピューター等によって作成した文
字、図形等の画像情報を迅速かつ正確にアウトプットす
るプリンターとしての利用が注目されている。また、カ
ラー化が容易で、絵柄が鮮明であることから、コンピュ
ーターで作成した画像情報をインクジェットプリンター
により透明な記録シートに記録し、これをＯＨＰ（オー
バーヘッドプロジェクタ）等の原稿として、会議、各種
学会発表等において利用する要求も高まっている。2. Description of the Related Art Conventionally, as an output print of a computer or a word processor, a wire dot recording system,
Various systems such as a thermal color recording system, a thermal melt transfer recording system, a thermal sublimation transfer recording system, an electrophotographic recording system and an inkjet recording system have been developed. Among them, the ink jet recording method is characterized in that plain paper can be used as a recording sheet, the printing cost is low, the apparatus is compact and there is no noise, and high speed recording is possible. Therefore, its use as a printer that outputs image information such as characters and figures created by a computer or the like quickly and accurately is drawing attention. Also, since it is easy to colorize and the picture is clear, the image information created by the computer is recorded on a transparent recording sheet by an ink jet printer, and this is used as a manuscript for OHP (overhead projector) and the like, at conferences, various academic conferences, etc. The demand for use in announcements is also increasing.
【０００３】通常、インクジェットプリンターは、記録
用インクを微細な圧電素子（ピエゾ素子）の圧力、ある
いはサーマルヘッドに加熱によって発生するエアーの圧
力（バブルジェット）によってノズルから噴出し、記録
用シートに付着させることにより記録を行う。このた
め、インクジェット記録に使用される記録用インクとし
ては、ノズルにおけるインクの乾燥による粘度上昇に起
因するインクの噴出不良を防止するために、乾燥し難い
インクが用いられている。通常、このインク成分は、染
料、樹脂、添加剤等を水およびアルコールに溶解したも
のが一般的である。In general, an ink jet printer ejects recording ink from a nozzle by the pressure of a fine piezoelectric element (piezo element) or the pressure of air (bubble jet) generated by heating a thermal head, and adheres to the recording sheet. By doing so, recording is performed. For this reason, as a recording ink used in inkjet recording, an ink that is difficult to dry is used in order to prevent ejection failure of the ink due to an increase in viscosity of the ink at the nozzle due to the drying of the ink. Usually, this ink component is generally a dye, resin, additive, etc. dissolved in water and alcohol.
【０００４】したがって、インクジェットプリンターで
記録を行う記録用シートは、付着したインクの水分を吸
収し、インクを乾燥固化させることが要求される。この
ため、樹脂フィルム上にインク受容層を形成してインク
吸収性を高めた記録用シートが使用されている。Therefore, a recording sheet for recording with an ink jet printer is required to absorb moisture of the adhered ink and dry and solidify the ink. For this reason, a recording sheet is used in which an ink receiving layer is formed on a resin film to enhance the ink absorbency.
【０００５】特に、ＯＨＰシートとして使用される記録
用シートのインク受容層には次のような特性が要求され
る。In particular, the ink receiving layer of a recording sheet used as an OHP sheet is required to have the following characteristics.
【０００６】インクの受容性、吸収乾燥性、定着性が
よいこと。Good ink receptivity, absorption / drying property, and fixing property.
【０００７】透明性が高いこと。High transparency.
【０００８】積層状態で保存しても、ブロッキングを
生じないこと。No blocking occurs when stored in a laminated state.
【０００９】インクドットの過剰の広がりおよび滲み
が少ないこと。Excessive spreading and bleeding of ink dots.
【００１０】インクの発色が鮮明で、変色しないこ
と。The color of the ink should be clear and should not change.
【００１１】粘着があったり、指紋跡等の付着がない
こと。There is no stickiness or sticking of fingerprints or the like.
【００１２】このような観点から、従来の記録用シート
として、基材シートの上に形成する受容層を、非水溶性
高分子バインダーに吸水性ゲルを分散させたものを塗布
して形成したもの、水溶性高分子を塗布して形成したも
の、あるいは該水溶性高分子にインクの水分を吸収し乾
燥を容易にするためのシリカ等の充填剤を含有させてイ
ンク受容層としたもの等が提案されている。From this point of view, as a conventional recording sheet, a receiving layer formed on a base sheet is formed by applying a water-absorbent gel dispersed in a water-insoluble polymer binder. , Those formed by applying a water-soluble polymer, or those containing an ink-receiving layer that contains a filler such as silica for absorbing water in the ink and facilitating drying, etc. Proposed.
【００１３】[0013]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、非水溶
性高分子バインダーに吸水性ゲルを分散させたものを塗
布して形成したインク受容層では、吸水性ゲルの粒径が
一般に数十μｍから数百μｍと巨大であり、例えばＯＨ
Ｐシートに用いる場合、十分な光透過性を得ることが非
常に困難であるという問題があった。また、非水溶性高
分子バインダーに吸水性ゲルを分散させたものを塗布し
て形成したインク受容層では、吸水性ゲルが疎水性マト
リックスポリマー中に分散されているため、初期のイン
ク吸水性が悪く、また、一度インクを吸収した後には、
粘着性を示し、記録直後にシートを重ね置きした場合、
インクが逆に放出されブロッキングや画像の乱れを生じ
ることが多く、十分な性能を有しているとは言い難かっ
た。さらに、水溶性高分子にシリカ等の充填剤を含有さ
せてインク受容層とした場合、インク吸収性が向上し、
乾燥性に改善がみられるものの、インク吸着力が強くな
りすぎるため、適度のドットの広がりが得られず、線の
細い画線となってしまい、要求される画像が得られない
という不都合があった。However, in an ink receiving layer formed by coating a water-insoluble polymer binder with a water-absorbent gel dispersed therein, the particle diameter of the water-absorbent gel is generally from several tens of μm to several tens of μm. It is as large as 100 μm, for example, OH
When used for a P sheet, there is a problem that it is very difficult to obtain sufficient light transmittance. Further, in the ink receiving layer formed by coating a water-insoluble polymer binder with a water-absorbent gel dispersed therein, the water-absorbent gel is dispersed in the hydrophobic matrix polymer, and Bad, and after absorbing the ink once,
It shows adhesiveness, and when sheets are stacked immediately after recording,
It is difficult to say that the ink has sufficient performance because the ink is discharged in the opposite direction to cause blocking and image disturbance. Furthermore, when the water-soluble polymer contains a filler such as silica to form an ink receiving layer, the ink absorbability is improved,
Although the drying property is improved, there is a problem in that the ink adsorption force becomes too strong, so that the appropriate dot spread cannot be obtained and the line becomes a thin image line, and the required image cannot be obtained. It was
【００１４】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たものであり、シートの粘着性が改善され、かつインク
乾燥性に優れるとともに、インク受容層自体が高光透過
性を有する、透明性に優れた記録用シートを提供するこ
とを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances, and has improved tackiness of a sheet and excellent ink drying property, and the ink receiving layer itself has high light transmittance and transparency. It is intended to provide an excellent recording sheet.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明は基材シートと、該基材シートの少な
くとも一方の面に設けられたインク受容層とを備え、該
インク受容層は粒径０．３μｍ以下の疎水性ポリマー微
粒子が分散された吸水性マトリックスポリマーからなる
ものであるような構成とした。In order to achieve such an object, the present invention comprises a substrate sheet and an ink receiving layer provided on at least one surface of the substrate sheet. The layer was made of a water-absorbing matrix polymer in which fine particles of a hydrophobic polymer having a particle diameter of 0.3 μm or less were dispersed.
【００１６】[0016]
【作用】基材シートの少なくとも一方の面に設けられた
インク受容層は、疎水性ポリマー微粒子が分散された吸
水性マトリックスポリマーで形成されているので、イン
クの初期吸収速度や粘着性、すなわちインクの放出によ
るブロッキングや画像の乱れが改善される。また、該疎
水性ポリマー微粒子の粒径を０．３μｍ以下に制御する
ことにより、インク受容層に高い光透過性を付与し、シ
ートの透明性をより向上させることができる。The ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet is formed of a water-absorbing matrix polymer in which fine particles of hydrophobic polymer are dispersed. The blocking and the image distortion due to the emission of are improved. Further, by controlling the particle size of the hydrophobic polymer fine particles to 0.3 μm or less, it is possible to impart high light transmittance to the ink receiving layer and further improve the transparency of the sheet.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明の実施例について図面を参照し
ながら説明する。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.
【００１８】図１は本発明の記録用シートの概略断面図
である。図１において、記録用シート１は基材シート２
と、基材シート２の一方の面に形成されたインク受容層
３とを備えている。FIG. 1 is a schematic sectional view of the recording sheet of the present invention. In FIG. 1, a recording sheet 1 is a base sheet 2
And an ink receiving layer 3 formed on one surface of the base sheet 2.
【００１９】基材シート２は、記録用シート１がＯＨＰ
用シートとして使用される場合には、透明性、耐熱性、
寸法安定性、剛性を備えたフィルム状あるいは板状の熱
可塑性プラスチックにより形成されたものが好ましい。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、
ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン
樹脂、セルローストリアセテート樹脂等からなる押し出
しシート、フィルム、あるいはこれらの延伸フィルム等
が挙げられる。基材シートの厚さは５〜２５０μｍ程度
が好ましく、より好ましくは５０〜１８０μｍ程度であ
る。As for the base sheet 2, the recording sheet 1 is OHP.
When used as a sheet for transparency, transparency, heat resistance,
A film-shaped or plate-shaped thermoplastic having dimensional stability and rigidity is preferable.
Specifically, polyethylene terephthalate resin, polycarbonate resin, acrylic resin, polyvinyl chloride resin,
Examples thereof include extruded sheets and films made of polypropylene resin, polystyrene resin, polyethylene resin, cellulose triacetate resin, or stretched films thereof. The thickness of the base material sheet is preferably about 5 to 250 μm, more preferably about 50 to 180 μm.
【００２０】また、記録用シート１の用途がＯＨＰ用に
限定されない場合は、基材シートとしてポリスチレン系
等の合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコ
ート紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂含浸紙、エマルジョ
ン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添
紙、板紙等の着色または白色の各種紙を使用することも
できる。When the use of the recording sheet 1 is not limited to OHP, the base sheet is made of synthetic paper such as polystyrene, fine paper, art paper, coated paper, cast coated paper, wallpaper, backing paper, synthetic paper. It is also possible to use various colored or white papers such as resin-impregnated paper, emulsion-impregnated paper, synthetic rubber latex-impregnated paper, synthetic resin internal-addition paper, and paperboard.
【００２１】これらの基材シート２は、その表面に形成
するインク受容層との密着力が不十分な場合には、その
密着力を向上させる目的で、基材シート上に各種下地層
（アンカーコート層）を介在させたり、あるいはコロナ
放電処理等の各種易接着処理を施すことができる。These base sheets 2 have various underlayers (anchors) on the base sheet for the purpose of improving the adhesion when the adhesion to the ink receiving layer formed on the surface is insufficient. A coating layer) may be interposed, or various types of easy-adhesion treatment such as corona discharge treatment may be performed.
【００２２】インク受容層３は、インクジェットプリン
ターのインクを吸収乾燥し、形成された画像を維持する
ためのものである。本発明の記録用シートは、このイン
ク受容層３を、粒径０．３μｍ以下の疎水性ポリマー微
粒子が分散された吸水性マトリックスポリマーにより形
成したことを特徴とする。疎水性ポリマー微粒子が分散
された吸水性マトリックスポリマーによりインク受容層
を形成したことによりシートのインクの初期吸収速度、
粘着性すなわちインクの放出によるブロッキングや画像
の乱れを改善し、かつ強度を向上させることができる。
また疎水性ポリマー微粒子の粒径を０．３μｍ以下に、
より好ましくは０．２μｍ以下に制御することにより、
インク受容層に高い光透過性を付与し、シートの透明性
をより向上させることができる。かかる粒径の疎水性ポ
リマー微粒子が分散された吸水性マトリックスポリマー
からなるインク受容層３は、吸水性マトリックスポリマ
ーを溶媒に溶解して吸水性マトリックスポリマー溶液と
し、この溶液中に溶解したモノマーを重合することによ
って製造することができる。The ink receiving layer 3 is for absorbing and drying the ink of the ink jet printer to maintain the formed image. The recording sheet of the present invention is characterized in that the ink receiving layer 3 is formed of a water absorbing matrix polymer in which fine particles of a hydrophobic polymer having a particle diameter of 0.3 μm or less are dispersed. Initial absorption rate of the ink of the sheet by forming the ink receiving layer from the water-absorbent matrix polymer in which the hydrophobic polymer particles are dispersed,
It is possible to improve tackiness, that is, blocking due to ink release and image disturbance, and to improve strength.
Further, the particle diameter of the hydrophobic polymer fine particles is 0.3 μm or less,
More preferably, by controlling to 0.2 μm or less,
High transparency can be imparted to the ink receiving layer, and the transparency of the sheet can be further improved. The ink receiving layer 3 composed of the water-absorbent matrix polymer in which the fine particles of the hydrophobic polymer having such a particle size are dissolved is dissolved in a solvent to form a water-absorbent matrix polymer solution, and the monomer dissolved in this solution is polymerized. Can be manufactured.
【００２３】吸水性マトリックスポリマー溶液中のポリ
マーの分子鎖の広がりが異なることにより、モノマーの
重合による微粒子が生成する場、すなわち自由体積を変
化させることによって微粒子径を制御することが可能で
ある。この方法としては、例えば、吸水性マトリックス
ポリマーを溶解する溶媒として良溶媒と貧溶媒との混合
溶媒を用い、この混合溶媒中における良溶媒と貧溶媒の
容量比を変えることによって吸水性マトリックスポリマ
ーの分子形態を調製し、自由体積を変化させる方法が挙
げられるが、これに限定されるものではない。使用する
吸水性マトリックスポリマーの溶解性によって目的とす
る疎水性ポリマー微粒子の粒径に対応する自由体積が形
成される溶媒であれば、良溶媒と貧溶媒との混合溶媒で
はなく、一種類の溶媒を用いることができる。また、吸
水性マトリックスポリマーの分子量や吸水性マトリック
スポリマー溶液の濃度を変えることによっても、溶液中
の微粒子が生成する自由体積を変化させることができ
る。本発明においては、このように吸水性マトリックス
溶液の自由体積を調整することによって、インク受容層
３に十分な光透過性、透明性を付与るために必要な粒
径、すなわち粒径０．３μｍ以下の疎水性ポリマー微粒
子の形成を達成している。Since the molecular chains of the polymers in the water-absorbent matrix polymer solution have different spreads, the particle size can be controlled by changing the free volume, that is, the place where the particles are produced by the polymerization of the monomer. As this method, for example, a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent is used as a solvent for dissolving the water-absorbent matrix polymer, and by changing the volume ratio of the good solvent and the poor solvent in the mixed solvent, Examples include, but are not limited to, methods of preparing the molecular form and varying the free volume. As long as it is a solvent that forms a free volume corresponding to the particle size of the target hydrophobic polymer particles due to the solubility of the water-absorbing matrix polymer used, it is not a mixed solvent of a good solvent and a poor solvent, but one solvent Can be used. Further, the free volume generated by the fine particles in the solution can also be changed by changing the molecular weight of the water absorbing matrix polymer or the concentration of the water absorbing matrix polymer solution. In the present invention, by adjusting the free volume of the water-absorbent matrix solution in this way, the particle size necessary for imparting sufficient light transmittance and transparency to the ink receiving layer 3, that is, the particle size of 0.3 μm. The following formation of hydrophobic polymer microparticles has been achieved.
【００２４】なお、吸水性マトリックスポリマーの溶解
に使用する溶媒は、目的とするポリマー形成において、
モノマーの段階では溶解し、重合で得られた疎水性ポリ
マー微粒子は不溶である溶媒を用いることが必要であ
る。The solvent used for dissolving the water-absorbent matrix polymer is
It is necessary to use a solvent that dissolves in the monomer stage, but does not dissolve the hydrophobic polymer fine particles obtained by polymerization.
【００２５】このようなマトリックスポリマー溶液に
は、透明性を失わない範囲で無機微粒子を混合すること
もできる。無機微粒子を混合することによってインクの
滲み現象が防止され、記録用シートの粘着性をさらに改
善することができる。Inorganic fine particles can be mixed in such a matrix polymer solution as long as the transparency is not lost. By mixing the inorganic fine particles, the phenomenon of ink bleeding can be prevented, and the tackiness of the recording sheet can be further improved.
【００２６】このような無機微粒子としては、シリカ、
クレー、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナホワ
イト、タルク、ベントナイト、酸化チタン等が挙げられ
る。As such inorganic fine particles, silica,
Examples include clay, calcium carbonate, barium sulfate, alumina white, talc, bentonite, titanium oxide and the like.
【００２７】無機微粒子の混合方法としては、疎水性ポ
リマー微粒子の合成前に添加する方法と、疎水性ポリマ
ー微粒子の合成後に添加する方法があり、適宜選択する
ことができる。The method of mixing the inorganic fine particles includes a method of adding before the synthesis of the hydrophobic polymer fine particles and a method of adding after the synthesis of the hydrophobic polymer fine particles, and can be appropriately selected.
【００２８】疎水性ポリマー微粒子を形成するためのモ
ノマーとしては、従来公知の種々のものが用いられる。
具体的には、例えばメチルアクリレート、メチルメタク
リレート、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエ
ン、イソプレン、ビニルメチルケトン、メチルイソプロ
ペニルケトン等が挙げられる。これらモノマーは、単独
でも２種以上を混合して用いてもよく、また、一部を架
橋させるための多官能モノマーを添加してもよい。多官
能モノマーとしては、ジビニルベンゼン、ビスアクリル
アミド等の公知のものを用いることができる。As the monomer for forming the hydrophobic polymer fine particles, various conventionally known monomers are used.
Specific examples include methyl acrylate, methyl methacrylate, styrene, α-methylstyrene, butadiene, isoprene, vinyl methyl ketone, methyl isopropenyl ketone, and the like. These monomers may be used alone or as a mixture of two or more kinds, or a polyfunctional monomer for partially crosslinking may be added. As the polyfunctional monomer, known ones such as divinylbenzene and bisacrylamide can be used.
【００２９】本発明において用いられる吸水性マトリッ
クスポリマーは、分子内に−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−
ＮＨ2 基、オキシエチレン基等の親水性基を有するポリ
マーで代表され、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリイタコン酸、ポリアクリルアミド、ポリ−
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ポリビニルアルコール、
ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテ
ル、ポリビニル−２−メトキシエチルエーテル、ポリエ
チレングリコール等のポリマー単独、または、これらの
共重合体が挙げられる。The water-absorbent matrix polymer used in the present invention has --OH groups, --COOH groups and --OH groups in the molecule.
It is represented by a polymer having a hydrophilic group such as NH 2 group and oxyethylene group, and examples thereof include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyitaconic acid, polyacrylamide and poly-
N-vinyl-2-pyrrolidone, polyvinyl alcohol,
Examples thereof include polymers such as polyvinyl methyl ether, polyvinyl ethyl ether, polyvinyl-2-methoxyethyl ether, and polyethylene glycol, or copolymers thereof.
【００３０】そして、上記の製造方法によって得られた
疎水性ポリマー微粒子が分散された吸水性マトリックス
ポリマーは、疎水性ポリマー微粒子が吸水性マトリック
スポリマー溶液中に分散された状態であるため、何ら後
処理を施すことなく、そのままコーティング液として基
材シート２上に塗布することができる。そして、溶媒を
除去することによって塗膜が形成され、これがそのまま
インク受容層３をなす。The water-absorbent matrix polymer having the hydrophobic polymer fine particles dispersed therein obtained by the above-mentioned production method is in a state where the hydrophobic polymer fine particles are dispersed in the water-absorbent matrix polymer solution, so that there is no post-treatment. It is possible to apply the coating liquid as it is onto the base sheet 2 without applying. Then, the solvent is removed to form a coating film, which forms the ink receiving layer 3 as it is.
【００３１】吸水性マトリックスポリマーを塗布する方
法は、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロー
ルコート、マイヤーバーコート、ブレードコート、ナイ
フコート、エアーナイフコート、コンマコート、スロッ
トダイコート、スライドダイコート、ディップコート
等、従来より公知のいずれの方法でもよい。これらの方
法を用いて基材シート２上に塗布する塗膜厚は、乾燥時
で１〜５０μｍ、好ましくは３〜３０μｍがよい。膜厚
が１μｍ未満ではインク吸収量が不十分となり、一方、
５０μｍを超えるとコストが高くなりすぎる。The method for applying the water-absorbing matrix polymer is gravure coat, gravure reverse coat, roll coat, Meyer bar coat, blade coat, knife coat, air knife coat, comma coat, slot die coat, slide die coat, dip coat, etc. Any conventionally known method may be used. The thickness of the coating film applied on the substrate sheet 2 using these methods is preferably 1 to 50 μm, and more preferably 3 to 30 μm when dried. If the film thickness is less than 1 μm, the ink absorption becomes insufficient, while
If it exceeds 50 μm, the cost becomes too high.
【００３２】このようにして形成されたインク受容層３
に、紫外線ランプ、電子線照射装置、γ線照射装置等に
より電離放射線を照射し、吸水性マトリックスポリマー
あるいはその組成物を架橋して吸水性ゲルとすることに
よっても、本発明の記録用シートを得ることができる。
このようにゲル化することにより水に容易に溶解してし
まうようなポリマーをもマトリックスポリマーとして用
いることができる。なお、電離放射線として紫外線を用
いる場合には、適当な光開始剤、増感剤等を添加するこ
とが好ましい。Ink receiving layer 3 thus formed
Further, the recording sheet of the present invention can also be obtained by irradiating ionizing radiation with an ultraviolet lamp, an electron beam irradiation device, a γ-ray irradiation device or the like, and crosslinking the water-absorbent matrix polymer or its composition into a water-absorbent gel. Obtainable.
A polymer that easily dissolves in water by gelling in this way can also be used as the matrix polymer. When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, it is preferable to add an appropriate photoinitiator, sensitizer and the like.
【００３３】本発明の記録用シート１は、図２に示され
るように、上述のようにして形成されたインク受容層３
上に、インク透過性を有する親水性樹脂からなるインク
透過層４を有するものであってもよい。このようなイン
ク透過層４を設けることにより、記録用シートの乾燥性
をさらに改善することができる。The recording sheet 1 of the present invention has an ink receiving layer 3 formed as described above, as shown in FIG.
It may have an ink permeable layer 4 made of a hydrophilic resin having ink permeability on the top. By providing such an ink permeable layer 4, the drying property of the recording sheet can be further improved.
【００３４】ここで用いられる親水性樹脂とは、少なく
とも常温では水に不溶であるがインクに対して透過性を
有する樹脂である。このような樹脂としては、例えば、
ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビ
ニルプロピオナール、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルフェニルアセタール等のポリビニルアセタール系樹
脂、ポリビニルイソブチルエーテル等のポリアルキルビ
ニルエーテル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれ
らのエステル類等から合成される親水性アクリル樹脂、
水性ポリエステル樹脂等が挙げられる。The hydrophilic resin used here is a resin that is insoluble in water at least at room temperature but is permeable to ink. As such a resin, for example,
Polyvinyl acetal resins such as polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl propional, polyvinyl butyral, polyvinyl phenyl acetal, etc., polyalkyl vinyl ethers such as polyvinyl isobutyl ether, hydrophilic acrylics synthesized from acrylic acid, methacrylic acid or their esters, etc. resin,
Examples include water-based polyester resins.
【００３５】なお、基材シート２のインク受容層３形成
面の反対面（裏面）に、帯電防止剤、カール防止剤等を
設けてもよい。An antistatic agent, an anti-curl agent and the like may be provided on the surface (back surface) of the base sheet 2 opposite to the surface on which the ink receiving layer 3 is formed.
【００３６】次に、実施例を示して本発明を更に詳細に
説明する。 （実施例）試料１の作成 吸水性マトリックスポリマーとしてポリ−２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート１２ｇを用い、これを良溶媒で
あるエタノール１２０ｇに溶解させた。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. (Example) Preparation of sample 1 12 g of poly-2-hydroxyethyl methacrylate was used as a water-absorbent matrix polymer, and this was dissolved in 120 g of ethanol which is a good solvent.
【００３７】次に、この溶液に、モノマーとしてメチル
メタクリレート２０ｇ、開始剤としてα，α’−アゾビ
スイソブチロニトリル０．５ｇを加えた後、窒素気流下
６０℃で８時間、ラジカル重合反応を行ったところ、ポ
リメチルメタクリレート微粒子が分散されたポリ−２−
ヒドロキシエチルメタクリレート溶液が得られた。得ら
れたポリメチルメタクリレート微粒子を走査型電子顕微
鏡にて観察したところ、粒径０．１μｍの均一粒子であ
ることがわかった。この溶液をそのままコーティング液
として、ポリエチレンテレフタレート基材（ルミラーＱ
８０Ｄ、東レ（株）製、厚さ１００μｍ）の一方の面
に、乾燥後の塗膜厚が約２０μｍとなるようワイヤーバ
ーにより塗布し、６０℃、３０分間の条件で乾燥してイ
ンク受容層を形成し、記録用シート（試料１）を得た。試料２の作成 吸水性マトリックスポリマーとしてポリビニルメチルエ
ーテル（東京化成工業株）製）１８ｇを、モノマーとし
てスチレン２０ｇをそれぞれ使用した（溶媒はポリビニ
ルメチルエーテルの良溶媒であるメタノール１２０ｇを
使用）他は試料１の場合と同様の条件下で重合反応を行
ったところ、粒径０．３μｍのポリスチレン微粒子が分
散されたポリビニルメチルエーテル溶液が得られた。こ
の溶液を試料１の場合と同様にして、インク受容層を形
成し、記録用シート（試料２）を得た。試料３の作成 吸水性マトリックスポリマーとして分子量約４０万のポ
リアクリル酸（日本純薬（株）製 ＡＣ−１０ＬＨＰ）
１２ｇを用い、これを良溶媒であるメタノール１２０ｇ
に溶解させた。Next, 20 g of methyl methacrylate as a monomer and 0.5 g of α, α'-azobisisobutyronitrile as an initiator were added to this solution, and then radical polymerization reaction was carried out at 60 ° C. for 8 hours under a nitrogen stream. As a result, poly-2-methacrylate in which polymethylmethacrylate fine particles were dispersed was
A hydroxyethylmethacrylate solution was obtained. When the obtained polymethylmethacrylate fine particles were observed with a scanning electron microscope, they were found to be uniform particles having a particle size of 0.1 μm. Using this solution as it is as a coating liquid, a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror Q
80D, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 100 μm) is applied on one surface by a wire bar so that the coating film thickness after drying is about 20 μm, and dried under the conditions of 60 ° C. for 30 minutes to form an ink receiving layer. Was formed to obtain a recording sheet (Sample 1). Preparation of Sample 2 18 g of polyvinyl methyl ether (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) was used as the water-absorbent matrix polymer, and 20 g of styrene was used as the monomer (the solvent used was 120 g of methanol, which is a good solvent for polyvinyl methyl ether). When the polymerization reaction was carried out under the same conditions as in the case of 1, a polyvinyl methyl ether solution in which polystyrene fine particles having a particle size of 0.3 μm were dispersed was obtained. An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Sample 1 to obtain a recording sheet (Sample 2). Preparation of Sample 3 Polyacrylic acid having a molecular weight of about 400,000 as a water-absorbent matrix polymer (AC-10LHP manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
Use 12g, 120g methanol which is a good solvent
Dissolved in.
【００３８】次に、この溶液に、モノマーとしてアクリ
ロニトリル１０ｇ、開始剤としてα，α’−アゾビスイ
ソブチロニトリル０．５ｇを加えた後、窒素気流下６０
℃で８時間、ラジカル重合反応を行ったところ、ポリア
クリロニトリル微粒子が分散されたポリアクリル酸溶液
が得られた。得られたポリアクリロニトリル微粒子を走
査型電子顕微鏡にて観察したところ、粒径０．３μｍの
均一粒子であることがわかった。この溶液をそのままコ
ーティング液として、ポリエチレンテレフタレート基材
（ルミラーＱ８０Ｄ、東レ（株）製、厚さ１００μｍ）
の一方の面に、乾燥後の塗膜厚が約２０μｍとなるよう
ワイヤーバーにより塗布し、６０℃、３０分間の条件で
乾燥してインク受容層を形成し、記録用シート（試料
１）を得た。試料４の作成 吸水性マトリックスポリマーとして分子量約２００万の
ポリアクリル酸（日本純薬（株）製 ＡＣ−１０ＭＨ
Ｐ）１２ｇを用いた他は試料３の場合と同様の条件下で
重合反応を行ったところ、粒径０．２μｍのポリアクリ
ロニトリル微粒子が分散されたポリアクリル酸溶液が得
られた。この溶液を試料３の場合と同様にして、インク
受容層を形成し、記録用シート（試料４）を得た。試料５の作成 吸水性マトリックスポリマーとして分子量約４０万のポ
リアクリル酸（日本純薬（株）製 ＡＣ−１０ＬＨＰ）
１８ｇを、モノマーとしてスチレン５ｇをそれぞれ使用
した他は試料３の場合と同様の条件下で重合反応を行っ
たところ、粒径０．３μｍのポリスチレン微粒子が分散
されたポリアクリル酸溶液が得られた。この溶液を試料
３の場合と同様にして、インク受容層を形成し、記録用
シート（試料５）を得た。試料６の作成 試料５の作成により得られた記録用シートの上に、アセ
タール化度８ｍｏｌ％のポリビニルアセタール（積水化
学工業（株）製 エスレックＫＸ−１）を、乾燥後の塗
膜厚が約１μｍとなるようワイヤーバーにより塗布し、
８０℃、１０分間の条件で乾燥してインク受容層を形成
し、記録用シート（試料６）を得た。 （比較例）比較試料１〜４の作成 吸水性マトリックスポリマーとしてポリビニルメチルエ
ーテル１２ｇを、モノマーとしてスチレン２０ｇをそれ
ぞれ使用し、溶媒としてポリビニルメチルエーテルの良
溶媒であるエタノール単独１２０ｇ、またはエタノール
とポリビニルメチルエーテルの貧溶媒であるｎ−ヘキサ
ンとの混合溶媒を用い、それぞれの容量比を変えて試料
１の場合と同様に重合反応およびインク受容層の形成を
行い、記録用シート（比較試料１〜４）を得た。Next, 10 g of acrylonitrile as a monomer and 0.5 g of α, α'-azobisisobutyronitrile as an initiator were added to this solution, and then 60 g of nitrogen stream was added.
When radical polymerization reaction was carried out at 8 ° C. for 8 hours, a polyacrylic acid solution in which polyacrylonitrile fine particles were dispersed was obtained. When the obtained polyacrylonitrile fine particles were observed with a scanning electron microscope, it was found to be uniform particles having a particle size of 0.3 μm. Using this solution as it is as a coating liquid, a polyethylene terephthalate substrate (Lumirror Q80D, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 100 μm)
A recording sheet (Sample 1) was formed on one surface of the recording sheet (Sample 1) by applying it with a wire bar so that the thickness of the coating film after drying was about 20 μm, and drying it at 60 ° C. for 30 minutes to form an ink receiving layer. Obtained. Preparation of Sample 4 Polyacrylic acid having a molecular weight of about 2,000,000 as a water-absorbent matrix polymer (AC-10MH manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.)
Polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Sample 3 except that 12 g of P) was used, and a polyacrylic acid solution in which polyacrylonitrile fine particles having a particle diameter of 0.2 μm were dispersed was obtained. An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Sample 3 to obtain a recording sheet (Sample 4). Preparation of Sample 5 Polyacrylic acid having a molecular weight of about 400,000 as a water-absorbent matrix polymer (AC-10LHP manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)
A polymerization reaction was carried out under the same conditions as in Sample 3 except that 18 g and 5 g of styrene were used as monomers, respectively, and a polyacrylic acid solution in which polystyrene fine particles having a particle diameter of 0.3 μm were dispersed was obtained. . An ink receiving layer was formed from this solution in the same manner as in Sample 3 to obtain a recording sheet (Sample 5). Preparation of Sample 6 On the recording sheet obtained by preparation of Sample 5, polyvinyl acetal having a degree of acetalization of 8 mol% (S-REC KX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dried to a coating film thickness of about Apply with a wire bar to make it 1 μm,
An ink receiving layer was formed by drying at 80 ° C. for 10 minutes to obtain a recording sheet (Sample 6). (Comparative Example) Preparation of Comparative Samples 1 to 4 Using 12 g of polyvinyl methyl ether as a water-absorbent matrix polymer and 20 g of styrene as a monomer, 120 g of ethanol alone, which is a good solvent for polyvinyl methyl ether, or ethanol and polyvinyl methyl. Using a mixed solvent of n-hexane, which is a poor solvent for ether, and changing the respective volume ratios, the polymerization reaction and the formation of the ink receiving layer were performed in the same manner as in Sample 1, and the recording sheet (Comparative Samples 1 to 4) was prepared. ) Got.
【００３９】上記のようにして作成した記録用シート
（試料１〜６、比較試料１〜４）について、乾燥性、画
像性、透明性および粘着性を下記の条件で評価した。結
果を下記の表１に示す。 （乾燥性）デスクライターＣ（ヒューレッド パッカー
社製）によりテストパターンを印字し、その直後に印字
面を触診する官能試験を行った。The recording sheets (Samples 1 to 6 and Comparative Samples 1 to 4) prepared as described above were evaluated for dryness, image quality, transparency and tackiness under the following conditions. The results are shown in Table 1 below. (Drying property) A test pattern was printed by a desk writer C (manufactured by Hured Packer Co., Ltd.), and immediately after that, a sensory test was conducted by touching the printed surface.
【００４０】評価基準：◎…印字後既に完全に乾いてい
る ○…印字後ある程度乾いている ×…完全に乾燥するまで３分以上を要する （画像性）デスクライターＣ（ヒューレッド パッカー
社製）によりテストパターンを印字し、目視で評価し
た。Evaluation criteria: ⊚ ... already completely dry after printing ∘: somewhat dry after printing × ... requires 3 minutes or more to completely dry (image quality) desk writer C (manufactured by Hured Packer) A test pattern was printed according to and visually evaluated.
【００４１】評価基準：◎…インクの滲み、流れがな
く、適度なドットの広がりがある ○…適度の大きさのドットが得られるが、ややインクの
滲みがある ×…インクの滲みが著しい （透明性）デスクライターＣ（ヒューレッド パッカー
社製）によりテストパターンを印字し、目視で評価し
た。 （粘着性）デスクライターＣ（ヒューレッド パッカー
社製）によりテストパターンを印字し、印字表面乾燥
後、４０ｇ／ｃｍ2 の重りを載せた普通紙をシート上に
置き、インク放出による画像の乱れおよび紙の張り付き
を評価した。Evaluation criteria: ⊚: No ink bleeding, no flow, moderate dot spread ◯: Moderate size dots are obtained, but ink bleeding is somewhat bad ×: Ink bleeding is remarkable ( (Transparency) A test pattern was printed with a desk writer C (manufactured by Hured Packer) and visually evaluated. (Adhesiveness) A test pattern was printed by a desk writer C (manufactured by Hured Packer Co., Ltd.), and after the printing surface was dried, plain paper on which a weight of 40 g / cm 2 was placed was placed on the sheet, and image disturbance due to ink discharge and The sticking of the paper was evaluated.
【００４２】評価基準：○…画像の乱れ、紙の張り付き
がない ×…画像の乱れ、紙の張り付きがみられるEvaluation Criteria: ◯: Distortion of image, no sticking of paper ×: Distortion of image, sticking of paper
【００４３】[0043]
【表１】 表１に示されるように、粒径０．３μｍ以下の疎水性ポ
リマー微粒子を有するシートは透明性が高く、また画像
品質に優れ、かつ十分な乾燥性を示した。[Table 1] As shown in Table 1, the sheet having the hydrophobic polymer fine particles having a particle size of 0.3 μm or less had high transparency, excellent image quality, and sufficient drying property.
【００４４】[0044]
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、基
材シートの少なくとも一方の面に設けられたインク受容
層は、粒径０．３μｍ以下の疎水性ポリマー微粒子が分
散された吸水性マトリックスポリマーからなり、これに
よりシートの粘着性および強度が改善されるとともに、
インク受容層自体の透過性に優れ、記録シートの透明度
がより向上し、優れた画像品質性を得ることができる。As described above in detail, according to the present invention, the ink receiving layer provided on at least one surface of the base sheet has a water-absorbing property in which fine hydrophobic polymer particles having a particle diameter of 0.3 μm or less are dispersed. Consists of a hydrophilic matrix polymer, which improves the tack and strength of the sheet,
The transparency of the ink-receiving layer itself is excellent, the transparency of the recording sheet is further improved, and excellent image quality can be obtained.
【図１】本発明の記録用シートの一実施例を示す概略断
面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a recording sheet of the present invention.
【図２】本発明の記録用シートの他の実施例を示す概略
断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view showing another embodiment of the recording sheet of the present invention.
１…記録用シート ２…基材シート ３…インク受容層 ４…インク透過層 1 ... Recording sheet 2 ... Substrate sheet 3 ... Ink receiving layer 4 ... Ink permeable layer
フロントページの続き (72)発明者 吉原 俊夫 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 小口 清 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内 (72)発明者 新尾 栄樹 東京都新宿区市谷加賀町一丁目１番１号 大日本印刷株式会社内Front Page Continuation (72) Inventor Toshio Yoshihara 1-1-1, Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) 1-1-1 Ichigaya-Kagacho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd. (72) Inventor Eiki Niio 1-1-1, Ichigayakaga-cho, Shinjuku-ku, Tokyo Inside Dai Nippon Printing Co., Ltd.
Claims (4)
も一方の面に設けられたインク受容層とを備え、該イン
ク受容層は粒径０．３μｍ以下の疎水性ポリマー微粒子
が分散された吸水性マトリックスポリマーからなること
を特徴とする記録用シート。1. A substrate sheet, and an ink receiving layer provided on at least one surface of the substrate sheet, wherein the ink receiving layer has dispersed therein hydrophobic polymer fine particles having a particle size of 0.3 μm or less. A recording sheet comprising a water-absorbent matrix polymer.
よってゲル化していることを特徴とする請求項１に記載
の記録用シート。2. The recording sheet according to claim 1, wherein the ink receiving layer is gelated by irradiation with ionizing radiation.
らなるインク透過層が設けられていることを特徴とする
請求項１または請求項２に記載の記録用シート。3. The recording sheet according to claim 1, wherein an ink permeable layer made of a hydrophilic resin is provided on the ink receiving layer.
ー微粒子が分散された吸水性マトリックスポリマーが、
吸水性マトリックスポリマーを溶媒に溶解して吸水性マ
トリックスポリマー溶液とし、かかる吸水性マトリック
スポリマー溶液に溶解したモノマーを重合することによ
って、疎水性ポリマー微粒子を上記粒径にて形成してな
ることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに
記載の記録用シート。4. A water-absorbent matrix polymer in which fine particles of hydrophobic polymer having a particle diameter of 0.3 μm or less are dispersed,
Characterized by forming a hydrophobic polymer fine particle with the above particle size by dissolving a water-absorbent matrix polymer in a solvent to obtain a water-absorbent matrix polymer solution, and polymerizing a monomer dissolved in the water-absorbent matrix polymer solution. The recording sheet according to any one of claims 1 to 3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6189881A JPH0796655A (en) | 1993-08-05 | 1994-07-20 | Record sheet |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5-212156 | 1993-08-05 | ||
| JP21215693 | 1993-08-05 | ||
| JP6189881A JPH0796655A (en) | 1993-08-05 | 1994-07-20 | Record sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0796655A true JPH0796655A (en) | 1995-04-11 |
Family
ID=26505738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6189881A Pending JPH0796655A (en) | 1993-08-05 | 1994-07-20 | Record sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796655A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999016835A1 (en) * | 1997-09-27 | 1999-04-08 | Tdk Corporation | Coating composition and optical recording media |
| US6013354A (en) * | 1997-07-31 | 2000-01-11 | Somar Corporation | Ink-jet recording film |
| JP2004237463A (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-26 | Mitsui Chemicals Inc | Aqueous composition for ink jet recording medium |
-
1994
- 1994-07-20 JP JP6189881A patent/JPH0796655A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6013354A (en) * | 1997-07-31 | 2000-01-11 | Somar Corporation | Ink-jet recording film |
| WO1999016835A1 (en) * | 1997-09-27 | 1999-04-08 | Tdk Corporation | Coating composition and optical recording media |
| US6437017B1 (en) | 1997-09-27 | 2002-08-20 | Tdk Corporation | Coating composition and optical recording medium |
| USRE40087E1 (en) | 1997-09-27 | 2008-02-19 | Tdk Corporation | Coating composition and optical recording medium |
| JP2004237463A (en) * | 2003-02-03 | 2004-08-26 | Mitsui Chemicals Inc | Aqueous composition for ink jet recording medium |
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