JPH0793227B2 - Laminated porcelain capacitors - Google Patents

Laminated porcelain capacitors

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JPH0793227B2
JPH0793227B2 JP5901191A JP5901191A JPH0793227B2 JP H0793227 B2 JPH0793227 B2 JP H0793227B2 JP 5901191 A JP5901191 A JP 5901191A JP 5901191 A JP5901191 A JP 5901191A JP H0793227 B2 JPH0793227 B2 JP H0793227B2
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真也 久住
博 齋藤
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、積層磁器コンデンサに
関し、更に詳細には、Ni等の卑金属を内部電極とする
積層磁器コンデンサに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated ceramic capacitor, and more particularly to a laminated ceramic capacitor having a base metal such as Ni as an internal electrode.

【0002】[0002]

【従来の技術】本願発明の発明者らは、先に、特開平2
−150007号、特開平2−150008号、特開平
2−150009号、特開平2−150010号のそれ
ぞれの公開公報に開示したように、内部電極が卑金属か
らなり、外部電極として、Agと、Zn(またはCu、
AlあるいはSn)と、ガラスフリット(およびNi、
FeあるいはCo)からなる焼付け電極層を備えた積層
磁器コンデンサを提案した。
2. Description of the Related Art The inventors of the present invention have previously disclosed Japanese Patent Laid-Open No.
As disclosed in JP-A-150007, JP-A-2-150008, JP-A-2-150009, and JP-A-2-150010, the internal electrodes are made of a base metal, and Ag and Zn are used as external electrodes. (Or Cu,
Al or Sn) and glass frit (and Ni,
A multilayer ceramic capacitor provided with a baked electrode layer made of Fe or Co) was proposed.

【0003】この積層磁器コンデンサにおいては、焼付
け電極層に含まれるZnまたはCu、Al、Sn、およ
びガラスフリット、更にはNi、Fe、Co等が、内部
電極の卑金属に対して濡れ性が良いために、外部電極が
内部電極に良好に接続されるという利点を有している。
In this laminated ceramic capacitor, Zn or Cu, Al, Sn, glass frit, Ni, Fe, Co, etc. contained in the baked electrode layer have good wettability with the base metal of the internal electrode. In addition, there is an advantage that the external electrode is well connected to the internal electrode.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
構造の積層磁器コンデンサを大量に製造した場合、電極
の強度試験において、平均レベルは十分に満足のゆくも
のであったが、強度が時にバラツクことがあるという問
題を有していた。
However, when a large number of laminated ceramic capacitors having the above structure were manufactured, the average level was sufficiently satisfactory in the electrode strength test, but the strength sometimes fluctuated. Had the problem that there is.

【0005】そこで、本発明は、電極の強度の平均レベ
ルを少なくとも従来のもの程度に維持しつつ、強度バラ
ツキを極力抑えることのできる積層磁器コンデンサを提
供するものである。
Therefore, the present invention provides a laminated ceramic capacitor capable of suppressing variations in strength as much as possible while maintaining the average level of the strength of the electrodes at least to the conventional level.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本願の第1の発明による
積層磁器コンデンサは、内部電極が卑金属からなり、外
部電極として、Zn、Cu、Al、Snのうちから選ば
れる少なくとも1種でコーティングしたAg粉末からな
るペーストを焼き付けて形成した電極層を備えているこ
とを特徴とするものである。
In the laminated ceramic capacitor according to the first invention of the present application, the internal electrode is made of a base metal, and the external electrode is coated with at least one selected from Zn, Cu, Al and Sn. It is characterized by comprising an electrode layer formed by baking a paste made of Ag powder.

【0007】この積層磁器コンデンサは、上記電極層上
に、Ni、Cu、Snおよび半田のうちの少なくとも1
種で形成されたメッキ層を備えていることが望ましい。
This laminated ceramic capacitor has at least one of Ni, Cu, Sn and solder on the electrode layer.
It is desirable to have a plated layer formed of the seed.

【0008】本願の第2の発明による積層磁器コンデン
サは、内部電極が卑金属からなり、外部電極として、Z
n、Cu、Al、Snのうちから選ばれる少なくとも1
種でコーティングされたAg粉末と、ガラスフリットと
からなるペーストを焼き付けて形成した電極層を備えて
いることを特徴とするものである。
In the laminated ceramic capacitor according to the second invention of the present application, the internal electrodes are made of base metal, and the external electrodes are Z
At least one selected from n, Cu, Al, and Sn
It is characterized by comprising an electrode layer formed by baking a paste composed of Ag powder coated with seeds and glass frit.

【0009】この積層磁器コンデンサは、上記電極層上
に、Ni、Cu、Snおよび半田のうちの少なくとも1
種で形成されたメッキ層を備えていることが望ましい。
This laminated ceramic capacitor has at least one of Ni, Cu, Sn and solder on the electrode layer.
It is desirable to have a plated layer formed of the seed.

【0010】[0010]

【作用】上記従来の積層磁器コンデンサの電極強度のバ
ラツキの原因を研究したところ、この強度のバラツキ
は、電極ペースト中の内部電極との濡れ性に関係するA
g、Zn、Cu、Al、Snおよびガラスフリット等の
分散性によるものであることが判明した。すなわち、上
記電極ペースト中のAg、Zn、Cu、Al、Snおよ
びガラスフリット等の分散性が悪いとき、強度レベルの
低いものが発生することが分かった。
When the cause of the variation in the electrode strength of the above conventional laminated ceramic capacitor is studied, this variation in the strength is related to the wettability with the internal electrodes in the electrode paste.
It was found to be due to the dispersibility of g, Zn, Cu, Al, Sn and glass frit. That is, it was found that when the dispersibility of Ag, Zn, Cu, Al, Sn, glass frit and the like in the electrode paste was poor, the one having a low strength level was generated.

【0011】そこで、本発明においては、上記したよう
に、Ag粉末の表面を、Zn、Cu、Al、Snでコー
ティングすることにより、電極ペースト中において、こ
れらのZn、Cu、Al、Snを良好に分散させたと同
様の作用を行わさせる。
Therefore, in the present invention, as described above, by coating the surface of the Ag powder with Zn, Cu, Al, and Sn, these Zn, Cu, Al, and Sn are satisfactorily contained in the electrode paste. The same action as when dispersed in is performed.

【0012】[0012]

【実施例】以下、添付図面を参照しつつ、本発明の好ま
しい実施例による積層磁器コンデンサについて説明す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS A laminated ceramic capacitor according to a preferred embodiment of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0013】図1は、本発明の実施例による積層磁器コ
ンデンサの断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of a laminated ceramic capacitor according to an embodiment of the present invention.

【0014】この積層磁器コンデンサは、卑金属である
Niで内部電極1が形成された誘電体2を複数枚積層し
て形成されたコンデンサチップ本体3と、このコンデン
サチップ本体3の側面に形成された外部電極4とを備え
ている。
This laminated porcelain capacitor has a capacitor chip body 3 formed by laminating a plurality of dielectrics 2 each having an internal electrode 1 made of Ni which is a base metal, and a side surface of the capacitor chip body 3. The external electrode 4 is provided.

【0015】上記外部電極4は、Cu、Zn等でコーテ
ィングされたAg粉末からなるペーストの焼結体で形成
された第1層5と、メッキ層である第2層6および第3
層7からなっている。上記ペーストには、ガラスフリッ
トが含まれてことが望ましい。
The external electrode 4 is composed of a first layer 5 formed of a sintered body of a paste of Ag powder coated with Cu, Zn or the like, a second layer 6 and a third layer which are plating layers.
It consists of layer 7. The paste preferably contains glass frit.

【0016】上記第1層5は、内部電極1と接続しやす
い金属成分(及びガラスフリット)から構成される。具
体的に、上記金属成分としてはZn、Al、Sn、Cu
のうち、少なくとも1種でコーティングしたAg粉末が
用いられる。またガラスフリットを添加する際は濡れ性
のよいホウケイ酸亜鉛系、鉛系、バリウム系等、多種の
中から用途に応じて幅広く選択することができる。
The first layer 5 is composed of a metal component (and glass frit) that is easily connected to the internal electrode 1. Specifically, as the metal component, Zn, Al, Sn, Cu
Among these, Ag powder coated with at least one kind is used. Further, when the glass frit is added, it can be widely selected from various types such as zinc borosilicate type, lead type and barium type which have good wettability according to the application.

【0017】上記第2層6および第3層7は、上記第1
層5の大気焼き付けの際に、金属成分が酸化されて、劣
化する半田に対する濡れ性を改善し、またはこの濡れ性
および耐半田性を向上させるためのものである。したが
って、第2層6は、NiまたはCuを材料として、一
方、第3層7は、Snまたは半田を材料として、無電解
および電解メッキ法を使用して形成される。
The second layer 6 and the third layer 7 are the same as the first layer.
This is for improving the wettability with respect to the solder that is deteriorated due to the oxidation of the metal component during the atmospheric baking of the layer 5, or for improving the wettability and the solder resistance. Therefore, the second layer 6 is made of Ni or Cu, while the third layer 7 is made of Sn or solder using electroless and electrolytic plating methods.

【0018】次に積層磁器コンデンサの製造方法につい
て説明すると、先ず、上記コンデンサチップ本体3は、
卑金属であるNiで内部電極1が形成された誘電体2を
複数枚積層し、これを焼成することによって形成され
る。
Next, a method of manufacturing the laminated ceramic capacitor will be described. First, the capacitor chip body 3 is
It is formed by stacking a plurality of dielectrics 2 each having an internal electrode 1 formed of Ni, which is a base metal, and firing it.

【0019】次に、外部電極4について説明すると、こ
の外部電極4の形成は、先ず第1層5を形成するための
上記ペーストの調整から行なわれる。このペーストの調
整は、Ag粉末の表面に、Zn、Al、Sn、Cuのう
ち少なくとも1種を0.1〜0.5μmの膜状にコーティ
ングし、この粉末の全重量に対して、15〜35%の割
合で有機バインダーを添加する。ガラスフリットを添加
する際は、コーティングされたAg粉末と、ガラスフリ
ットとを、80〜99:20〜1の割合で秤量した後、
この全重量に対して、有機バインダを同じく15〜35
%の割合で添加する。これを3本ロールミルで混合して
行われる。
Next, the external electrode 4 will be described. The external electrode 4 is formed by first adjusting the paste for forming the first layer 5. This paste is prepared by coating the surface of Ag powder with at least one of Zn, Al, Sn, and Cu in a film form of 0.1 to 0.5 μm, and adding 15 to 15 to the total weight of the powder. The organic binder is added at a rate of 35%. When the glass frit is added, the coated Ag powder and the glass frit are weighed in a ratio of 80 to 99:20 to 1, and then,
For this total weight, add 15 to 35 organic binders.
% Addition. This is performed by mixing with a three-roll mill.

【0020】上記ペーストを、焼成済みの上記コンデン
サチップ本体3の側面に、図面に示したようにして塗布
し、乾燥した後、大気中で600〜850℃で焼き付け
を行なって、外部電極4の上記第1層5を形成する。
The paste is applied to the side surface of the fired capacitor chip body 3 as shown in the drawing, dried, and then baked at 600 to 850 ° C. in the atmosphere to remove the external electrode 4. The first layer 5 is formed.

【0021】上記第2層6および第3層7は、無電解お
よび電解メッキ等をバレルメッキで行なって、上記第1
層5上に形成される。
The second layer 6 and the third layer 7 are subjected to barrel plating such as electroless plating and electrolytic plating to obtain the first layer.
Formed on layer 5.

【0022】次に、発明の効果を確認するための試料の
作製について説明する。
Next, preparation of a sample for confirming the effect of the invention will be described.

【0023】この試料とする内部電極にNiを用いた積
層磁器コンデンサとしては、例えば、特公昭60−20
850号、特公昭60−20851号、特公昭61−1
4607号、特公昭61−14608号、特公昭61−
14609号、特公昭61−14610号、特公昭61
−14611号、特公昭62−24388号、特開昭6
2−131412号、特開昭62−131413号、特
開昭62−131414号、特開昭62−131415
号、特開昭62−157604号、特開昭62−157
605号、特開昭62−157606号、および特開昭
62−157607号公報等に記載されている誘電体磁
器組成物を用いたものを使用する事ができる。
A laminated ceramic capacitor using Ni for the internal electrodes of this sample is, for example, Japanese Patent Publication No. 60-20.
850, Japanese Patent Publication 60-20851, Japanese Patent Publication 61-1
No. 4607, Japanese Patent Publication No. 61-14608, Japanese Patent Publication No. 61-
14609, Japanese Patent Publication 61-14610, Japanese Patent Publication 61
No. 14611, Japanese Patent Publication No. 62-24388, Japanese Patent Laid-Open No. 6-26
No. 2-131412, JP-A No. 62-131413, JP-A No. 62-131414, and JP-A No. 62-131415.
JP-A-62-157604, JP-A-62-157
No. 605, JP-A-62-157606, JP-A-62-157607, etc. can be used.

【0024】誘電体材料としては、特公昭60−208
51号公報に開示されているように、組成式(Ba0.90
Ca0.06 Sr0.04)(Ti0.82 Zr0.18)O3
らなる主成分に対して、Li2O-BaO-CaO-SrO
-SiO2からなるガラス成分を1.0重量%添加したも
のを用意した。誘電体材料と有機バインダ、分散剤、消
泡剤の混合水溶液から原料スラリを作製し、ドクターブ
レード法により厚さ40μmのセラミックグリーンシー
トを得た。このセラミックグリーンシート上に、内部電
極となるNiペーストを印刷した後、内部電極が互いに
対向するように、40枚のセラミックグリーンシートを
積層し、熱圧着した後、還元雰囲気中、1,150℃で
焼成し、外形寸法、3.15mm×2.45mm×1.15
mmの評価用試料チップを作製した。
As the dielectric material, Japanese Patent Publication No. 60-208
As disclosed in 51 JP, composition formula (Ba 0. 90
Ca 0. 06 Sr 0. 04 ) (Ti 0. 82 Zr 0. 18) with respect to the main component consisting of O 3, Li 2 O-BaO -CaO-SrO
A glass component containing 1.0% by weight of SiO 2 was prepared. A raw material slurry was prepared from a mixed aqueous solution of a dielectric material, an organic binder, a dispersant, and a defoaming agent, and a 40 μm thick ceramic green sheet was obtained by a doctor blade method. After printing the Ni paste to be the internal electrodes on the ceramic green sheets, 40 ceramic green sheets were laminated so that the internal electrodes face each other, and thermocompression bonded, and then at 1,150 ° C. in a reducing atmosphere. Baking at 3.35mm x 2.45mm x 1.15
mm sample chips for evaluation were prepared.

【0025】上記のようにして作製された評価用試料チ
ップの側面に、以下に説明するようにして、外部電極4
を形成して、本発明の実施例による実施例1〜6を作製
した。
The external electrode 4 is formed on the side surface of the evaluation sample chip manufactured as described above, as described below.
To form Examples 1 to 6 according to the embodiment of the present invention.

【0026】外部電極の第1層を形成するにあたって、
先ず表1に示すAg粉末を用意し、有機バインダ溶液を
粉末に対して、15〜35重量パーセントの割合で添加
し、3本ロールミルで混合して、外部電極の第1層用の
ペーストを作成した。粘度の調整は、有機溶剤で行な
う。このペーストを側面に塗布した評価用試料チップを
大気中で、600〜850℃で60分程度焼き付け、外
部電極の第1層を形成した。この第1層の焼成後の膜厚
は、平面部で60〜80μm、角部10〜30μmであっ
た。
In forming the first layer of the external electrode,
First, Ag powder shown in Table 1 was prepared, and the organic binder solution was added to the powder at a ratio of 15 to 35 weight percent and mixed by a three-roll mill to prepare a paste for the first layer of the external electrode. did. The viscosity is adjusted with an organic solvent. A sample chip for evaluation in which this paste was applied to the side surface was baked in the air at 600 to 850 ° C. for about 60 minutes to form the first layer of the external electrode. The film thickness of the first layer after firing was 60 to 80 μm in the flat portion and 10 to 30 μm in the corner portion.

【0027】この第1層の上に、第2層として、Niお
よびCuから選ばれる無電解ないしは電解メッキ層を設
け、更に、その上に第3層として、電解錫または電解半
田(Sn−Pb)メッキ層を形成し、サンプルを作製し
た。
On this first layer, an electroless or electrolytic plating layer selected from Ni and Cu is provided as a second layer, and further, as a third layer, electrolytic tin or electrolytic solder (Sn-Pb) is provided. ) A plating layer was formed and a sample was prepared.

【0028】また、表1に示したように、ペーストをA
g粉末およびZn、Al、Sn、Cu粉末及びガラスフ
リットを表に示す組成比で秤量混合した後、有機バイン
ダを加え、本発明の実施例の試料No.1〜6とほぼ同一
の作製方法で比較例の試料No.7〜10を作製した。
Further, as shown in Table 1, the paste is A
g powder and Zn, Al, Sn, Cu powder, and glass frit were weighed and mixed in the composition ratio shown in the table, and then an organic binder was added, and the same manufacturing method as in Sample Nos. 1 to 6 of the examples of the present invention Comparative sample Nos. 7 to 10 were prepared.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】以上のようにして得られた実施例および比
較例のチップコンデンサの、外部電極の固着力評価試験
として、試料を銅配線ガラスエポキシ基板に半田付け
し、裏から該試料を押し、破壊時の強度を調べた。結果
を上記表1に示した。
As a test for evaluating the adhesive strength of the external electrodes of the chip capacitors of the examples and comparative examples obtained as described above, the sample was soldered to a copper wiring glass epoxy substrate and the sample was pressed from the back side to destroy it. The strength of time was examined. The results are shown in Table 1 above.

【0031】この表1から分かるように、本実施例の試
料では、強度最小値が2.35とバラツキもなく、良好
なレベルを示した。
As can be seen from Table 1, the sample of this example showed a satisfactory level with a minimum strength value of 2.35, which was stable.

【0032】これに対して、比較例のものは、平均値と
しては、本実施例と同等ではあるが、中に強度最小値が
0.37以下と低いものがあることがわかる。
On the other hand, in the comparative example, the average value is equivalent to that of the present example, but it can be seen that there is a low strength minimum value of 0.37 or less among them.

【0033】尚、実施例は、電極の焼付けが、大気中で
の焼付け処理の場合についてのみ示したが、中性雰囲
気、弱還元性雰囲気中においても焼付け可能であり、同
等の結果が得られることがわかった。
In the examples, the electrode was baked only in the air, but it can be baked in a neutral atmosphere or a weak reducing atmosphere, and the same result can be obtained. I understood it.

【0034】[0034]

【発明の効果】以上説明したように、本発明による積層
磁器コンデンサにおいては、Ag粉末の表面を、Zn、
Cu、Al、Snでコーティングすることにより、これ
らのZn、Cu、Al、Snを良好に分散させたと同様
の作用を行わさせることにより、内部電極と、外部電極
を形成する電極ペーストとの濡れ性を平均的に向上さ
せ、電極の接続強度のバラツキを極力抑えることができ
るようになった。したがって、本発明の積層磁器コンデ
ンサは、製品の歩留りが向上し、これにより製造コスト
の低下を図ることができる。
As described above, in the laminated ceramic capacitor according to the present invention, the surface of Ag powder is
By coating with Cu, Al, and Sn, the same effects as those in which Zn, Cu, Al, and Sn are satisfactorily dispersed can be performed, and thus the wettability between the internal electrode and the electrode paste forming the external electrode can be achieved. It has become possible to suppress the variation in the connection strength of the electrodes as much as possible. Therefore, the laminated ceramic capacitor of the present invention has an improved product yield, which can reduce the manufacturing cost.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の実施例による積層磁器コンデンサの
断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of a laminated ceramic capacitor according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 内部電極 2 誘電体 4 外部電極 5 第1層 6 第2層 7 第3層 1 Internal Electrode 2 Dielectric 4 External Electrode 5 First Layer 6 Second Layer 7 Third Layer

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内部電極が卑金属からなり、外部電極と
して、Zn、Cu、Al、Snのうちから選ばれる少な
くとも1種でコーティングしたAg粉末からなるペース
トを焼き付けて形成した電極層を備えていることを特徴
とする積層磁器コンデンサ。
1. An internal electrode is made of a base metal, and an external electrode is provided with an electrode layer formed by baking a paste made of Ag powder coated with at least one selected from Zn, Cu, Al and Sn. A laminated porcelain capacitor characterized by the above.
【請求項2】 前記電極層上に、Ni、Cu、Snおよ
び半田のうちの少なくとも1種で形成されたメッキ層を
備えていることを特徴とする請求項1の積層磁器コンデ
ンサ。
2. The laminated ceramic capacitor according to claim 1, further comprising a plating layer formed of at least one of Ni, Cu, Sn and solder on the electrode layer.
【請求項3】 内部電極が卑金属からなり、外部電極と
して、Zn、Cu、Al、Snのうちから選ばれる少な
くとも1種でコーティングされたAg粉末と、ガラスフ
リットとからなるペーストを焼き付けて形成した電極層
を備えていることを特徴とする積層磁器コンデンサ。
3. An internal electrode is made of a base metal, and an external electrode is formed by baking a paste made of Ag powder coated with at least one selected from Zn, Cu, Al and Sn, and a glass frit. A laminated ceramic capacitor having an electrode layer.
【請求項4】 前記電極層上に、Ni、Cu、Snおよ
び半田のうちの少なくとも1種で形成されたメッキ層を
備えていることを特徴とする請求項1の積層磁器コンデ
ンサ。
4. The laminated ceramic capacitor according to claim 1, further comprising a plating layer formed on at least one of Ni, Cu, Sn and solder on the electrode layer.
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