JPH0792154A - 農産物中のグリホサート分析方法 - Google Patents
農産物中のグリホサート分析方法Info
- Publication number
- JPH0792154A JPH0792154A JP26149493A JP26149493A JPH0792154A JP H0792154 A JPH0792154 A JP H0792154A JP 26149493 A JP26149493 A JP 26149493A JP 26149493 A JP26149493 A JP 26149493A JP H0792154 A JPH0792154 A JP H0792154A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- glyphosate
- primary amines
- fluorene
- methychloroformate
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 農産物に含まれているグリホサートを高い信
頼性で検出すること。 【構成】 試料からホウ酸ナトリウム水溶液によりグリ
ホサートが溶出されたサンプルの1級アミン類とのみ選
択的に反応する試薬を添加する第1工程と、反応が終了
した段階で9−フルオレンメチルクロロホルマートのア
セトン液を添加して2級アミン類と9−フルオレンメチ
ルクロロホルマートを選択的に反応させて分析用試料を
得る第2工程と、分析用試料を高速液体クロマトグラム
により分離し、9−フルオレンメチルクロロホルマート
を紫外蛍光検出手段で検出する第3工程とを備える。試
料中の1級アミン類は、試薬と選択的に反応してしまっ
ていて、後から添加された2級アミン類を検出するため
の9−フルオレンメチルクロロホルマートと反応できな
い。この結果、1級アミン類のピークが現れなくなる。
頼性で検出すること。 【構成】 試料からホウ酸ナトリウム水溶液によりグリ
ホサートが溶出されたサンプルの1級アミン類とのみ選
択的に反応する試薬を添加する第1工程と、反応が終了
した段階で9−フルオレンメチルクロロホルマートのア
セトン液を添加して2級アミン類と9−フルオレンメチ
ルクロロホルマートを選択的に反応させて分析用試料を
得る第2工程と、分析用試料を高速液体クロマトグラム
により分離し、9−フルオレンメチルクロロホルマート
を紫外蛍光検出手段で検出する第3工程とを備える。試
料中の1級アミン類は、試薬と選択的に反応してしまっ
ていて、後から添加された2級アミン類を検出するため
の9−フルオレンメチルクロロホルマートと反応できな
い。この結果、1級アミン類のピークが現れなくなる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、農産物に残留する農薬
を分析する技術、特にその前処理技術に関する。
を分析する技術、特にその前処理技術に関する。
【0002】
【従来の技術】野菜、穀類、豆類茶等の農作物は、その
生育の過程で農薬を直接散布されたり、また土壌中に散
布されている農薬を吸収し、これら農薬が完全に揮散し
ない内に出荷されるため、残留している農薬の濃度が基
準値以下に維持されているかが大きな問題となってい
る。このような野菜等に残留している農薬の内、グリホ
サートの検出は、試料からホウ酸ナトリウム水溶液によ
りグリホサートが溶出されたサンプルに9−フルオレン
メチルクロロホルマートのアセトン液を添加してアミン
類と9−フルオレンメチルクロロホルマートとを反応さ
せ、これを高速液体クロマトグラムにより分離して、9
−フルオレンメチルクロロホルマートを紫外蛍光検出手
段で検出する方法が用いられている。
生育の過程で農薬を直接散布されたり、また土壌中に散
布されている農薬を吸収し、これら農薬が完全に揮散し
ない内に出荷されるため、残留している農薬の濃度が基
準値以下に維持されているかが大きな問題となってい
る。このような野菜等に残留している農薬の内、グリホ
サートの検出は、試料からホウ酸ナトリウム水溶液によ
りグリホサートが溶出されたサンプルに9−フルオレン
メチルクロロホルマートのアセトン液を添加してアミン
類と9−フルオレンメチルクロロホルマートとを反応さ
せ、これを高速液体クロマトグラムにより分離して、9
−フルオレンメチルクロロホルマートを紫外蛍光検出手
段で検出する方法が用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、被分析
対処物によっては1級アミン類を含み、これに対しても
感度を示すため、クロマトグラムに1級アミン類に起因
する多数のピークが存在することになって検出ミスを引
き起こすという問題がある。本発明はこのような問題に
鑑みてなされたものであって、その目的とするところは
被試験体に本来的に含まれている1級アミン類によるピ
ークを除去してグリホサートを高い信頼性で検出するこ
とができる新規な分析方法を提案することである。
対処物によっては1級アミン類を含み、これに対しても
感度を示すため、クロマトグラムに1級アミン類に起因
する多数のピークが存在することになって検出ミスを引
き起こすという問題がある。本発明はこのような問題に
鑑みてなされたものであって、その目的とするところは
被試験体に本来的に含まれている1級アミン類によるピ
ークを除去してグリホサートを高い信頼性で検出するこ
とができる新規な分析方法を提案することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】このような問題を解消す
るために本発明においては、試料からグリホサートが溶
出されたサンプルの1級アミン類とのみ選択的に反応す
る試薬を添加する第1工程と、前記反応が終了した段階
で9−フルオレンメチルクロロホルマートのアセトン液
を添加して2級アミン類と9−フルオレンメチルクロロ
ホルマートを選択的に反応させて分析用試料を得る第2
工程と、前記分析用試料を高速液体クロマトグラムによ
り分離し、9−フルオレンメチルクロロホルマートを紫
外蛍光検出手段で検出する第3工程とを備えるようにし
た。
るために本発明においては、試料からグリホサートが溶
出されたサンプルの1級アミン類とのみ選択的に反応す
る試薬を添加する第1工程と、前記反応が終了した段階
で9−フルオレンメチルクロロホルマートのアセトン液
を添加して2級アミン類と9−フルオレンメチルクロロ
ホルマートを選択的に反応させて分析用試料を得る第2
工程と、前記分析用試料を高速液体クロマトグラムによ
り分離し、9−フルオレンメチルクロロホルマートを紫
外蛍光検出手段で検出する第3工程とを備えるようにし
た。
【0005】
【作用】試料中の1級アミン類は、試薬と選択的に反応
して、2級アミン類を検出するための9−フルオレンメ
チルクロロホルマートと反応できないため、9−フルオ
レンメチルクロロホルマートを検出する励起波長254
nm、蛍光波長315nmに対しては感度を示さない。
して、2級アミン類を検出するための9−フルオレンメ
チルクロロホルマートと反応できないため、9−フルオ
レンメチルクロロホルマートを検出する励起波長254
nm、蛍光波長315nmに対しては感度を示さない。
【0006】
【実施例】そこで以下に本発明の詳細を図示した実施例
に基づいて説明する。図1は、本発明に使用する高速液
体クロマトグラムの一実施例を示すものであって、図中
符号1は、強塩基性陰イオン交換樹脂を充填剤とした分
析用カラムで、恒温槽2により一定温度、例えば40°
Cに維持されている。分析用カラム1の流入口側には試
料注入機構3を介して移動相送液ポンプが接続され、ま
た流出口側には励起波長254nmの紫外線光源5と、
波長315nmに感度を有する光電検出器6からなる紫
外蛍光検出器7が設けられている。8は、移動相タンク
で、アセトニトリルと、0.1モルの燐酸−カリウム溶
液の混合液(混合比1:3)が収容されている。なお、
図中符号9は、プリンタ等のモニターを示す。
に基づいて説明する。図1は、本発明に使用する高速液
体クロマトグラムの一実施例を示すものであって、図中
符号1は、強塩基性陰イオン交換樹脂を充填剤とした分
析用カラムで、恒温槽2により一定温度、例えば40°
Cに維持されている。分析用カラム1の流入口側には試
料注入機構3を介して移動相送液ポンプが接続され、ま
た流出口側には励起波長254nmの紫外線光源5と、
波長315nmに感度を有する光電検出器6からなる紫
外蛍光検出器7が設けられている。8は、移動相タンク
で、アセトニトリルと、0.1モルの燐酸−カリウム溶
液の混合液(混合比1:3)が収容されている。なお、
図中符号9は、プリンタ等のモニターを示す。
【0007】この実施例のおいて、20gの茶葉を試料
とし、これを100°Cの水、500ミリリットルに浸
し、室温で5分放置した後、ろ過する。20ミリリット
ルのろ液を減圧濃縮器により水分除去後、残留物に20
ミリリットルの水を加えて溶液とする。茶葉の場合は、
さらに内径10ミリメートル、長さ300ミリメートル
のカラム管に、強酸性陽イオン交換樹脂12リットルを
水に懸濁させたものを充填して、カラムの上端に少量の
水が残る程度まで水を流出させる。このカラムに水50
ミリリットルを注入し、流出液は捨てる。このカラムに
上記工程で得た溶液を注入し、その流出液を減圧器によ
り温度50°Cで水を除去してサンプルとする。
とし、これを100°Cの水、500ミリリットルに浸
し、室温で5分放置した後、ろ過する。20ミリリット
ルのろ液を減圧濃縮器により水分除去後、残留物に20
ミリリットルの水を加えて溶液とする。茶葉の場合は、
さらに内径10ミリメートル、長さ300ミリメートル
のカラム管に、強酸性陽イオン交換樹脂12リットルを
水に懸濁させたものを充填して、カラムの上端に少量の
水が残る程度まで水を流出させる。このカラムに水50
ミリリットルを注入し、流出液は捨てる。このカラムに
上記工程で得た溶液を注入し、その流出液を減圧器によ
り温度50°Cで水を除去してサンプルとする。
【0008】このサンプルに0.1モルの四ホウ酸ナト
リウム水溶液5ミリリットルを加えて溶解させ、従来法
における分析試料と同様のものを得る。次ぎに、上記サ
ンプルを500μリットル取出し、メタノールにオルト
フタルアルデヒドを1w/v%、3−メルカプトプロピ
オン酸を1v/v%含む溶液を100μリットル添加
し、十分に攪拌してから3分間静置する。これによりサ
ンプルに含まれている1級アミン類だけが、オルトフタ
ルアルデヒド、及び3−メルカプトプロピオン酸と選択
的に反応する。
リウム水溶液5ミリリットルを加えて溶解させ、従来法
における分析試料と同様のものを得る。次ぎに、上記サ
ンプルを500μリットル取出し、メタノールにオルト
フタルアルデヒドを1w/v%、3−メルカプトプロピ
オン酸を1v/v%含む溶液を100μリットル添加
し、十分に攪拌してから3分間静置する。これによりサ
ンプルに含まれている1級アミン類だけが、オルトフタ
ルアルデヒド、及び3−メルカプトプロピオン酸と選択
的に反応する。
【0009】静置後、アセトンに9−フルオレンメチル
クロロホルマートを1%含む溶液を500μリットル添
加し、十分に攪拌して20分静置する。これにより、9
−フルオレンメチルクロロホルマートがサンプルに含ま
れているアミン類と反応しようとするが、すでに1級ア
ミン類が前述の工程でオルトフタルアルデヒドと既に反
応してしまっているため、2級アミン類とだけ反応する
ことができる。静置後、上澄み液20μリットルを分析
用サンプルに用い、上記高速液体クロマトグラムにより
目的成分であるグリホサートが11乃至15分程度で溶
離するように移動相の流速を設定して分析を行う。
クロロホルマートを1%含む溶液を500μリットル添
加し、十分に攪拌して20分静置する。これにより、9
−フルオレンメチルクロロホルマートがサンプルに含ま
れているアミン類と反応しようとするが、すでに1級ア
ミン類が前述の工程でオルトフタルアルデヒドと既に反
応してしまっているため、2級アミン類とだけ反応する
ことができる。静置後、上澄み液20μリットルを分析
用サンプルに用い、上記高速液体クロマトグラムにより
目的成分であるグリホサートが11乃至15分程度で溶
離するように移動相の流速を設定して分析を行う。
【0010】すなわち、試料注入機構3から注入された
分析用試料は、移動相により強塩基性陰イオン交換カラ
ム1に流入し、これを構成している成分に溶離される。
これら成分は、それぞれの溶離時間の経過後、紫外蛍光
検出器7に流入する。いうまでもなく、1級アミン類と
反応しているオルトフタルアルデヒドは、励起波長25
4nmの紫外線光源5と、波長315nmに対して感度
を示さない一方、2級アミン類に反応している9−フル
オレンメチルクロロホルマートは感度を示す。
分析用試料は、移動相により強塩基性陰イオン交換カラ
ム1に流入し、これを構成している成分に溶離される。
これら成分は、それぞれの溶離時間の経過後、紫外蛍光
検出器7に流入する。いうまでもなく、1級アミン類と
反応しているオルトフタルアルデヒドは、励起波長25
4nmの紫外線光源5と、波長315nmに対して感度
を示さない一方、2級アミン類に反応している9−フル
オレンメチルクロロホルマートは感度を示す。
【0011】確認のため,グリサホートのみを含む標準
試料を分析したところ,図2(イ)に示したようなクロ
マトグラムを得ることができ,これに対してグリサホー
トを含まない試料を上述の処理により得たサンプルを分
析したところ,図2(ロ)に示したように極めて少ない
ピークのクロマトグラムを得ることができた。一方,比
較のために従来方法により作成したサンプルを分析した
ところ,図2(ハ)に示したように多くのピークが検出
された。これらのことから、本発明による分析方法によ
れば挟雑物に起因するピークを極めて減少させることが
できて、信頼性の高い分析が可能であることが確認され
た。
試料を分析したところ,図2(イ)に示したようなクロ
マトグラムを得ることができ,これに対してグリサホー
トを含まない試料を上述の処理により得たサンプルを分
析したところ,図2(ロ)に示したように極めて少ない
ピークのクロマトグラムを得ることができた。一方,比
較のために従来方法により作成したサンプルを分析した
ところ,図2(ハ)に示したように多くのピークが検出
された。これらのことから、本発明による分析方法によ
れば挟雑物に起因するピークを極めて減少させることが
できて、信頼性の高い分析が可能であることが確認され
た。
【0012】なお、この実施例においては茶葉を試料と
する場合に例を採って説明したが、穀類、まめ類等他の
農産物に対しても同様に適用できることは明らかであ
る。
する場合に例を採って説明したが、穀類、まめ類等他の
農産物に対しても同様に適用できることは明らかであ
る。
【0013】さらにこの実施例においては1級アミン類
との選択的反応にオルトフタルアルデヒドを用いている
が、1級アミン類と選択的に反応し、しかも9−フルオ
レンメチルクロロホルマートとは異なる波長の蛍光を放
射する物質を使用しても同様の作用を奏することは明ら
かである。
との選択的反応にオルトフタルアルデヒドを用いている
が、1級アミン類と選択的に反応し、しかも9−フルオ
レンメチルクロロホルマートとは異なる波長の蛍光を放
射する物質を使用しても同様の作用を奏することは明ら
かである。
【0014】
【発明の効果】以上、説明したように本発明において
は、試料からグリホサートが溶出されたサンプルの1級
アミン類とのみ選択的に反応する試薬を添加した後に、
9−フルオレンメチルクロロホルマートのアセトン液を
添加して、これを高速液体クロマトグラムにより分離
し、9−フルオレンメチルクロロホルマートを紫外蛍光
検出手段により検出するようにしたので、試料に本来的
に含まれている1級アミン類を不感応とさせて、挟雑物
のピークを低減させて、グリホサートを高い信頼性で検
出することができる。
は、試料からグリホサートが溶出されたサンプルの1級
アミン類とのみ選択的に反応する試薬を添加した後に、
9−フルオレンメチルクロロホルマートのアセトン液を
添加して、これを高速液体クロマトグラムにより分離
し、9−フルオレンメチルクロロホルマートを紫外蛍光
検出手段により検出するようにしたので、試料に本来的
に含まれている1級アミン類を不感応とさせて、挟雑物
のピークを低減させて、グリホサートを高い信頼性で検
出することができる。
【図1】本発明の一実施例を示す構成図である。
【図2】同図(イ)(ロ)、及び(ハ)は、それぞれ標
準試薬によるグリサホートのクロマトグラム、本発明に
よるグリサホートを含まない茶葉の分析結果、及び従来
方法による同茶葉の分析結果を示すクロマトグラムであ
る。
準試薬によるグリサホートのクロマトグラム、本発明に
よるグリサホートを含まない茶葉の分析結果、及び従来
方法による同茶葉の分析結果を示すクロマトグラムであ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 八木 孝夫 東京都調布市柴崎1丁目63−1 株式会社 島津製作所東京カスタマーサポートセンタ ー内
Claims (1)
- 【請求項1】 試料からグリホサートが溶出されたサン
プルの1級アミン類とのみ選択的に反応する試薬を添加
する第1工程と、前記反応が終了した段階で9−フルオ
レンメチルクロロホルマートのアセトン液を添加して2
級アミン類と9−フルオレンメチルクロロホルマートを
選択的に反応させて分析用試料を得る第2工程と、前記
分析用試料を高速液体クロマトグラムにより分離し、9
−フルオレンメチルクロロホルマートを紫外蛍光検出手
段で検出する第3工程とからなる農産物中のグリホサー
ト分析方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26149493A JPH0792154A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 農産物中のグリホサート分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP26149493A JPH0792154A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 農産物中のグリホサート分析方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0792154A true JPH0792154A (ja) | 1995-04-07 |
Family
ID=17362694
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP26149493A Withdrawn JPH0792154A (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | 農産物中のグリホサート分析方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0792154A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100461702B1 (ko) * | 2002-03-28 | 2004-12-14 | 한국과학기술연구원 | 수질 시료 중에 잔류하는 글리포세이트, 엔도탈,클로람벤의 동시 검출법 |
CN103529148A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-22 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 食品中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留量的检测方法 |
CN104090058A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-10-08 | 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 适用于棉花中11种脱叶剂残留的检测方法 |
CN104730186A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 勐海茶业有限责任公司 | 茶叶中草甘膦和草铵膦农药残留量的柱前衍生-uplc-esi+-ms/ms检测方法 |
KR20190074612A (ko) | 2017-12-20 | 2019-06-28 | 주식회사 포스코 | 기저막 전사장치 |
CN114910594A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-16 | 湖北省地质实验测试中心(国土资源部武汉矿产资源监督检测中心) | 一种提取和衍生同步进行的草甘膦快速测定方法 |
CN114965840A (zh) * | 2021-02-24 | 2022-08-30 | 公安部物证鉴定中心 | 一种生物体液中草甘膦、草铵膦及代谢物的检测方法 |
-
1993
- 1993-09-24 JP JP26149493A patent/JPH0792154A/ja not_active Withdrawn
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100461702B1 (ko) * | 2002-03-28 | 2004-12-14 | 한국과학기술연구원 | 수질 시료 중에 잔류하는 글리포세이트, 엔도탈,클로람벤의 동시 검출법 |
CN103529148A (zh) * | 2013-10-21 | 2014-01-22 | 福建出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 食品中草甘膦及其代谢物氨甲基膦酸残留量的检测方法 |
CN104730186A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 勐海茶业有限责任公司 | 茶叶中草甘膦和草铵膦农药残留量的柱前衍生-uplc-esi+-ms/ms检测方法 |
CN104730186B (zh) * | 2013-12-19 | 2017-01-11 | 勐海茶业有限责任公司 | 茶叶中草甘膦和草铵膦农药残留量的柱前衍生-uplc-esi+-ms/ms检测方法 |
CN104090058A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-10-08 | 浙江出入境检验检疫局检验检疫技术中心 | 适用于棉花中11种脱叶剂残留的检测方法 |
KR20190074612A (ko) | 2017-12-20 | 2019-06-28 | 주식회사 포스코 | 기저막 전사장치 |
CN114965840A (zh) * | 2021-02-24 | 2022-08-30 | 公安部物证鉴定中心 | 一种生物体液中草甘膦、草铵膦及代谢物的检测方法 |
CN114910594A (zh) * | 2022-05-31 | 2022-08-16 | 湖北省地质实验测试中心(国土资源部武汉矿产资源监督检测中心) | 一种提取和衍生同步进行的草甘膦快速测定方法 |
CN114910594B (zh) * | 2022-05-31 | 2024-05-14 | 湖北省地质实验测试中心(国土资源部武汉矿产资源监督检测中心) | 一种提取和衍生同步进行的草甘膦快速测定方法 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20001128 |