JPH0791469B2 - Non-fluidic heat-curable silicone rubber composition - Google Patents
Non-fluidic heat-curable silicone rubber compositionInfo
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- JPH0791469B2 JPH0791469B2 JP62127616A JP12761687A JPH0791469B2 JP H0791469 B2 JPH0791469 B2 JP H0791469B2 JP 62127616 A JP62127616 A JP 62127616A JP 12761687 A JP12761687 A JP 12761687A JP H0791469 B2 JPH0791469 B2 JP H0791469B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、非流動性加熱硬化型シリコーンゴム組成物に
関し、詳しくは、加熱硬化前は非流動性であり、ロール
作業性、押出性等加工性に優れるという特徴を有し、加
熱硬化後は低硬度で圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム
成形品になり得る非流動性加熱硬化型シリコーンゴム組
成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a non-fluidic heat-curable silicone rubber composition, and more specifically, it is non-fluidic before heat-curing, roll workability, extrudability, etc. The present invention relates to a non-flowable heat-curable silicone rubber composition which has a feature of being excellent in processability and can be a silicone rubber molded product having a low hardness and a small compression set after being heat-cured.
[従来の技術] シリコーンゴムは広い温度範囲で優れた特性を有するゴ
ム弾性体としての性質を有するので、電線被覆材、キー
ボード、ガスケット、パッキン、医療用チューブなどに
広く使用されている。[Prior Art] Silicone rubber has a property as a rubber elastic body having excellent properties in a wide temperature range, and is therefore widely used in electric wire coating materials, keyboards, gaskets, packings, medical tubes and the like.
このようなシリコーンゴムはベースポリマとしてのオル
ガノポリシロキサン生ゴム、補強性充填剤としての微粉
末シリカおよび硬化触媒としての有機過酸化物から成る
オルガノポリシロキサン組成物(以下、シリコーンゴム
組成物と言う)を加熱硬化させて得られる。Such a silicone rubber is an organopolysiloxane composition composed of an organopolysiloxane raw rubber as a base polymer, finely divided silica as a reinforcing filler, and an organic peroxide as a curing catalyst (hereinafter referred to as a silicone rubber composition). Is obtained by heating and curing.
一方、最近シリコーンゴムの中でも微粉末シリカの配合
量を大幅に減少させて得たJIS−A硬度40度以下のシリ
コーンゴム(以下、JIS−A硬度が40度以下のシリコー
ンゴムを低硬度シリコーンゴムと言う)が、従来の高硬
度シリコーンゴムにはない優れた特性を有することが判
明しキーボード、ロールなどの素材として大量に使用さ
れ始めた。On the other hand, recently, among silicone rubbers, a silicone rubber having a JIS-A hardness of 40 degrees or less obtained by greatly reducing the compounding amount of fine powder silica (hereinafter, a silicone rubber having a JIS-A hardness of 40 degrees or less is a low hardness silicone rubber). However, it has been found that it has excellent properties that conventional high hardness silicone rubbers do not have, and it has begun to be used in large quantities as a material for keyboards, rolls and the like.
ところが、微粉末シリカの配合量を大幅に減少させて得
られるシリコーンゴム組成物は流動性を示すため、ロー
ル作業性に劣り、またこれを均一に押し出すことが困難
であるという欠点があった。このような欠点を改良した
方法の1つとして、シリコーンゴム組成物にポリテトラ
フルオロエチレン粉末を添加配合し、その加工性を改良
した方法が提案されている(特公昭53−21892号公報参
照)。However, since the silicone rubber composition obtained by significantly reducing the amount of finely divided silica exhibits fluidity, it has drawbacks in that it is inferior in roll workability and that it is difficult to uniformly extrude it. As one of the methods for improving such drawbacks, a method has been proposed in which polytetrafluoroethylene powder is added and blended to a silicone rubber composition to improve its processability (see JP-B-53-21892). .
[発明が解決しようとする問題点] しかし、特公昭53−21892号公報の方法によって得られ
るシリコーンゴム成形品は、その表面にポリテトラフル
オロエチレン粉末が散見し、外観不良を生じるという欠
点があった。[Problems to be Solved by the Invention] However, the silicone rubber molded product obtained by the method of Japanese Patent Publication No. 53-21892 has a drawback that polytetrafluoroethylene powder is scattered on the surface of the molded product to cause a poor appearance. It was
そこで本発明者らは、このような従来技術の欠点を改良
すべく研究した結果、特定のオルガノポリシロキサンを
併用してなるシリコーンゴム組成物が非流動性であり、
加工性に優れるという特性を有し、加熱硬化後は低硬度
であり、圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム成形品とな
り得ることを見出し本発明に到達した。Therefore, as a result of research to improve such drawbacks of the conventional techniques, the present inventors have found that a silicone rubber composition containing a specific organopolysiloxane is non-flowable,
The present invention has been completed, and has reached the present invention by finding that it can be a silicone rubber molded product having excellent workability, low hardness after heat curing, and low compression set.
すなわち、本発明の目的は加熱硬化前は非流動性であ
り、ロール作業性、押出性等加工性に優れるシリコーン
ゴム組成物であり、加熱硬化後は低硬度であり圧縮永久
歪の小さいシリコーンゴム成形品となり得る非流動性加
熱硬化型シリコーンゴム組成物を提供するにある。That is, the object of the present invention is a silicone rubber composition that is non-fluid before heat curing, and has excellent workability such as roll workability and extrudability, and has a low hardness and a small compression set after heat curing. Another object of the present invention is to provide a non-flowing heat-curable silicone rubber composition that can be used as a molded product.
[問題点の解決手段とその作用] このような本発明は、 (A)一般式 (HO)R1 2SiO[R2 2SiO]nSiR3 2R4 (式中、R1一価炭化水素基であり、R2およびR3は置換も
しくは非置換の一価炭化水素基であり、R4は一価炭化水
素基または水酸基であり、nは該オルガノポリシロキサ
ンの重量平均分子量が25万以上となる整数である。ただ
し、式中、水酸基、R1、R2、R3、R4の合計モル数の0.05
モル%〜2.0モル%はビニル基である。)で表されるオ
ルガノポリシロキサン生ゴム 100重量部、 (B)一般式 HO(R▲5 2▼SiO)nH (式中、R5は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
り、その内少なくとも1個はフェニル基であり、nは2
〜50の数である。)で表わされるオルガノポリシロキサ
ン 0.5〜10重量部、 (C)比表面積50m2/g以上の微粉末シリカ2〜20重量部 および (D)硬化触媒 触媒量 から成る非流動性加熱硬化型シリコーンゴム組成物であ
る。[Means for Solving Problems and Their Actions] The present invention as described above includes (A) general formula (HO) R 1 2 SiO [R 2 2 SiO] n SiR 3 2 R 4 (wherein R 1 monovalent carbonization A hydrogen group, R 2 and R 3 are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups, R 4 is a monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group, and n is the organopolysiloxane having a weight average molecular weight of 250,000. However, in the formula, the total number of moles of the hydroxyl group, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is 0.05.
Mol% to 2.0 mol% are vinyl groups. Organopolysiloxane gum 100 parts by weight expressed as), (B) In the general formula HO (R ▲ 5 2 ▼ SiO ) n H ( wherein, R 5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, the At least one of them is a phenyl group, and n is 2
It is a number of ~ 50. A non-flowable heat-curable silicone rubber comprising 0.5 to 10 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the formula ( 2 ), (C) 2 to 20 parts by weight of finely divided silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, and (D) a curing catalyst. It is a composition.
これを説明すると、(A)成分は本発明組成物の主成分
であり、上式中、R1はメチル基、エチル基、プロピル基
などのアルキル基;ビニル基、アリル基などのアルケニ
ル基;シクロヘキシル基などのシクロアルキル基;β−
フェニルエチル基などのアラルキル基;フェニル基など
のアリール基で例示される一価炭化水素基であり、R2お
よびR3はメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキ
ル基;ビニル基、アリル基などのアルケニル基;シクロ
ヘキシル基などのシクロアルキル基;β−フェニルエチ
ル基などのアラルキル基;フェニル基などのアリール基
およびこれらの基の水素原子をシアノ基等で置換したも
ので例示される置換もしくは非置換の一価炭化水素基で
あり、R4はR1と同様な一価炭化水素基または水酸基であ
る。本発明においては(A)成分の分子鎖末端に少なく
とも1個の水酸基を有することが必要であり、(A)成
分の分子鎖両末端に水酸基を有することが好ましい。こ
れは水酸基が存在しないとシリコーンゴム組成物に流動
性が生じるからである。また、R,R1,R2,R3,R4の合計モ
ル数の0.05モル%〜2.0モル%はビニル基であり、0.10
モル%〜1.0モル%の範囲がより好ましい。これは0.05
モル%未満になると架橋密度が低くなり過ぎ圧縮永久歪
が大きくなる傾向にあり、また、2.0モル%を越えると
硬度が高くなり過ぎ低硬度シリコーンゴムとならないか
らである。Explaining this, the component (A) is the main component of the composition of the present invention, and in the above formula, R 1 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group or a propyl group; an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group; Cycloalkyl group such as cyclohexyl group; β-
Aralkyl groups such as phenylethyl group; monovalent hydrocarbon groups exemplified by aryl groups such as phenyl group, R 2 and R 3 are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group; vinyl group, allyl group An alkenyl group such as; a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group; an aralkyl group such as a β-phenylethyl group; an aryl group such as a phenyl group and a substitution exemplified by a hydrogen atom of these groups substituted with a cyano group or the like; It is an unsubstituted monovalent hydrocarbon group, and R 4 is a monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group similar to R 1 . In the present invention, it is necessary that the end of the molecular chain of the component (A) has at least one hydroxyl group, and it is preferable that the end of the molecular chain of the component (A) has a hydroxyl group. This is because the silicone rubber composition becomes fluid when no hydroxyl group is present. Further, 0.05 mol% to 2.0 mol% of the total number of moles of R, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a vinyl group,
The range of mol% to 1.0 mol% is more preferable. This is 0.05
This is because if it is less than mol%, the crosslinking density tends to be too low and the compression set tends to be large, and if it exceeds 2.0 mol%, the hardness becomes too high and a low hardness silicone rubber cannot be obtained.
(A)成分の分子量は通常のシリコーンゴムに使用され
ているオルガノポリシロキサン生ゴムの分子量の範囲内
でよく、特に限定されないが、機械的強度の高いシリコ
ーンゴムを得るためには重量平均分子量として25万以上
が好ましく、30万以上がより好ましい。このビニル基の
存在位置は、(A)成分の分子鎖末端、主鎖あるいはそ
の両方に存在してもよく、特に限定されないが、機械的
強度の高いシリコーンゴムを得るためには、少なくとも
1個のビニル基が(A)成分の分子鎖末端に存在するこ
とが好ましい。The molecular weight of the component (A) may be within the range of the molecular weight of the organopolysiloxane raw rubber used in ordinary silicone rubber, and is not particularly limited, but in order to obtain a silicone rubber having high mechanical strength, the weight average molecular weight is 25 It is preferably 10,000 or more, more preferably 300,000 or more. The position of the vinyl group may be present at the molecular chain terminal of the component (A), at the main chain, or at both, and is not particularly limited, but in order to obtain a silicone rubber having high mechanical strength, at least one vinyl group is present. It is preferable that the vinyl group (1) exists at the terminal of the molecular chain of the component (A).
(B)成分は、本発明組成物を非流動性にし、ロール作
業性、押出特性等の加工性を良好にするという働きをす
る。このような働きは(B)成分と(A)成分とを併用
することによって発揮される。(B)成分は上式中R5が
前記R2と同様な置換もしくは非置換の一価炭化水素基で
あり、その内少なくとも1個はフェニル基であり、nは
2〜50の数であるオルガノポリシロキサンである。
(B)成分の流動性防止機構については十分解明されて
いないが、(A)成分の水酸基と(B)成分との絡み合
いに加えて、(B)成分のフェニル基のカサ高さが本発
明組成物を非流動性にしているものと考えられる。
(B)成分の具体例としては、例えば次のようなα,ω
−ジヒドロキシジオルガノポリシロキサンが挙げられ
る。The component (B) functions to render the composition of the present invention non-fluid and to improve processability such as roll workability and extrusion characteristics. Such a function is exhibited by using the component (B) and the component (A) together. In the component (B), R 5 in the above formula is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group similar to the above R 2 , at least one of which is a phenyl group, and n is a number from 2 to 50. It is an organopolysiloxane.
Although the mechanism for preventing the fluidity of the component (B) has not been sufficiently clarified, in addition to the entanglement between the hydroxyl group of the component (A) and the component (B), the bulkiness of the phenyl group of the component (B) is the present invention. It is believed to have rendered the composition non-flowing.
Specific examples of the component (B) include, for example, the following α and ω
-Dihydroxydiorganopolysiloxanes.
このようなα,ω−ジヒドロキシジオルガノポリシロキ
サンは、例えばメチルフェニルジクロロシランを加水分
解し、これを縮重合させることによって得られる。
(B)成分の配合量は(A)成分100重量部に対して0.5
〜10重量部の範囲内であり、好ましくは1〜5重量部の
範囲内である。これは0.5重量部未満ではシリコーンゴ
ム組成物の流動性を防止する効果に乏しく、10重量部を
越えるともはやこの効果は増加せず経済的に不利である
からである。 Such α, ω-dihydroxydiorganopolysiloxane can be obtained, for example, by hydrolyzing methylphenyldichlorosilane and subjecting this to polycondensation.
The blending amount of the component (B) is 0.5 with respect to 100 parts by weight of the component (A).
To 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight. This is because if it is less than 0.5 part by weight, the effect of preventing the fluidity of the silicone rubber composition is poor, and if it exceeds 10 parts by weight, this effect does not increase any more and it is economically disadvantageous.
(C)成分は、比表面積50m2/g以上の微粉末シリカであ
り、従来からシリコーンゴムに使用されているものでよ
く、特に限定されない。このような微粉末シリカとして
は、例えばヒュームドシリカ、沈降法シリカが挙げられ
る。The component (C) is fine powder silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, and may be one that has been conventionally used for silicone rubber, and is not particularly limited. Examples of such fine powder silica include fumed silica and precipitated silica.
(C)成分の配合量は2〜20重量部の範囲内、好ましく
は2〜15重量部の範囲内である。これは、2重量部未満
では十分な非流動性が得られず、20重量部を越えると低
硬度であって圧縮永久歪の小さいシリコーンゴムが得ら
れないからである。The compounding amount of the component (C) is in the range of 2 to 20 parts by weight, preferably 2 to 15 parts by weight. This is because if it is less than 2 parts by weight, sufficient non-fluidity cannot be obtained, and if it exceeds 20 parts by weight, a silicone rubber having a low hardness and a small compression set cannot be obtained.
(D)成分は本発明組成物を硬化するための硬化触媒で
あり、通常有機過酸化物が使用される。またオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンと白金系化合物との併用も
使用される。有機過酸化物としてはジクミルパーオキサ
イド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキシン、1,1−ビス(t−ブチ
ルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、ベ
ンゾイルパーオキシド、2,4−ジクロロベンゾイルパー
オキシド、パラクロルベンゾイルパーオキシドが例示さ
れる。また、白金系化合物としては、微粉状白金、炭素
粉末担体上に吸着させた微粉状白金、塩化白金酸、塩化
白金酸のアルコール変性物、白金のキレート化合物、塩
化白金酸とオレフィン類の配位化合物が例示される。
(D)成分の配合量は0.1〜10重量部の範囲内が好適で
ある。The component (D) is a curing catalyst for curing the composition of the present invention, and usually an organic peroxide is used. A combination of an organohydrogenpolysiloxane and a platinum compound is also used. As the organic peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5- Dimethyl-2,5-di (t
-Butylperoxy) hexyne, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, parachlorobenzoyl peroxide are exemplified. . As the platinum compound, finely divided platinum, finely divided platinum adsorbed on a carbon powder carrier, chloroplatinic acid, alcohol modified chloroplatinic acid, a chelate compound of platinum, coordination of chloroplatinic acid and olefins A compound is illustrated.
The blending amount of the component (D) is preferably within the range of 0.1 to 10 parts by weight.
本発明の組成物は前記した(A)〜(D)成分の所定量
を二本ロール、ニーダー、バンバリーミキサーなどで混
練りすることによって得られるが、これには従来公知の
各種添加剤、例えば、耐熱添加剤としての酸化チタン、
ベンガラ、酸化セリウム、バリウムジルコネート、難燃
剤としてのハロゲン化合物、酸化アンチモン、物理特性
改質剤としてのカーボンファンクショナルシラン、オル
ガノハイドロジェンポリシロキサン等を本発明の目的を
損なわない限り添加配合しても差し支えない。The composition of the present invention can be obtained by kneading a predetermined amount of the components (A) to (D) described above with a two-roll mill, a kneader, a Banbury mixer or the like. , Titanium oxide as a heat resistant additive,
Red iron oxide, cerium oxide, barium zirconate, a halogen compound as a flame retardant, antimony oxide, carbon functional silane as a physical property modifier, organohydrogenpolysiloxane, etc. are added and blended unless the object of the present invention is impaired. It doesn't matter.
[実施例] 次に本発明を実施例にて説明するが、実施例中部とある
のは重量部を示したものである。またシリコーンゴム組
成物の流動性の評価は次の方法に従って測定した。[Examples] Next, the present invention will be described with reference to Examples. The middle part of the examples means parts by weight. The fluidity of the silicone rubber composition was evaluated according to the following method.
<シリコーンゴム組成物の流動性の評価方法> JIS−A5758に従って行なった。JIS−A5758に規定するス
ランプ試験用みぞ形容器を用いた。スランプ試験用みぞ
形容器にシリコーンゴム組成物を充填し、そのまま室温
にて24時間放置後、該シリコーンゴム組成物がみぞの下
に流れ出る距離を測定し、その距離をmm単位で表わし
た。通常は3mm未満が非流動性であり、3mm以上が流動性
であると判定されている。<Method of evaluating fluidity of silicone rubber composition> The method was performed according to JIS-A5758. A groove type container for slump test specified in JIS-A5758 was used. The groove type container for slump test was filled with the silicone rubber composition, allowed to stand at room temperature for 24 hours, and the distance at which the silicone rubber composition flowed out under the groove was measured. The distance was expressed in mm. Usually, it is determined that less than 3 mm is non-fluid and 3 mm or more is fluid.
<オルガノポリシロキサン生ゴムの分子量の測定> オルガノポリシロキサン生ゴムをトルエンに溶解し、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィ(以下GPCと言
う)測定用試料を調製し、これを、GPC測定器[東洋ソ
ーダ(株)製“HLC−802A"]により測定した、分子量の
計算はポリスチレンの標準サンプルを基準として計算し
た。従って得られたオルガノポリシロキサン生ゴムの分
子量はポリスチレン換算の重量平均分子量である。<Measurement of molecular weight of organopolysiloxane raw rubber> An organopolysiloxane raw rubber was dissolved in toluene to prepare a sample for gel permeation chromatography (hereinafter referred to as GPC) measurement, which was measured by a GPC measuring instrument [manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.]. The molecular weight calculated by "HLC-802A"] was calculated based on a polystyrene standard sample. Therefore, the molecular weight of the obtained organopolysiloxane raw rubber is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight.
実施例1 分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖さ
れ、(CH3)2SiO単位99.8モル%、(CH3)(CH2=CH)S
iO単位0.15モル%から成る重量平均分子量40万のメチル
ビニルポリシロキサン生ゴム100部を二本ロールに巻き
付け、これに比表面積が200m2/gのフュームドシリカ
[日本アエロジル(株)製アエロジル200]10部と式 で示されるα,ω−ジヒドロキシメチルフェニルポリシ
ロキサン3部を添加して均一に混練りしてシリコーンゴ
ムコンパウンドを作った。Example 1 Both ends of the molecular chain were blocked with dimethylhydroxysiloxy groups, (CH 3 ) 2 SiO units 99.8 mol%, (CH 3 ) (CH 2 ═CH) S
100 parts of methyl vinyl polysiloxane raw rubber having a weight average molecular weight of 400,000 and consisting of 0.15 mol% of iO unit is wrapped around two rolls, and fumed silica having a specific surface area of 200 m 2 / g [Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.] 10 parts and formula Was added and 3 parts of α, ω-dihydroxymethylphenylpolysiloxane represented by the following formula was added and kneaded uniformly to prepare a silicone rubber compound.
ついでこのコンパウンドをニーダーを用いて150℃で2
時間熱処理した。このコンパウンド100部に2,5−ジメチ
ル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン0.5部
を加え均一に混合しシリコーンゴム組成物を得た。つい
で、該シリコーンゴム組成物を100kg/cm2、170℃の条件
下でプレス加硫し、厚さ12.7mm、直径29.0mmの直円柱形
のシリコーンゴム成形品を作り、その硬さおよび圧縮永
久歪をJIS−K6301に基づいて測定した。結果を第1表に
示した。Then, this compound was kneaded at 150 ° C for 2
Heat treated for hours. To 100 parts of this compound, 0.5 part of 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane was added and uniformly mixed to obtain a silicone rubber composition. Then, the silicone rubber composition is press-vulcanized under the conditions of 100 kg / cm 2 and 170 ° C. to make a right cylindrical silicone rubber molded product having a thickness of 12.7 mm and a diameter of 29.0 mm, and its hardness and compression The strain was measured based on JIS-K6301. The results are shown in Table 1.
比較のため上記において、分子鎖両末端がジメチルヒド
ロキシシロキシ基で封鎖されたメチルビニルポリシロキ
サン生ゴムの替わりに分子鎖両末端がジメチルビニルシ
ロキシ基で封鎖されている他は上記と同じ構造を有する
メチルビニルポリシロキサン生ゴムを使用し、他は同様
にしてシリコーンゴム組成物を得た。また、上記におい
てα,ω−ジヒドロキシメチルフェニルポリシロキサン
の替わりに、重合度4〜6のα,ω−ジヒドロキシジメ
チルポリシロキサンを使用し、他は同様にしてシリコー
ンゴム組成物を得た。For comparison, in the above, the same structure as above except that both ends of the molecular chain are blocked with dimethylvinylsiloxy groups instead of the methylvinylpolysiloxane raw rubber whose both ends are blocked with dimethylhydroxysiloxy groups. A silicone rubber composition was obtained in the same manner except that vinyl polysiloxane raw rubber was used. Further, in the above, α, ω-dihydroxymethylphenylpolysiloxane was replaced by α, ω-dihydroxydimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of 4 to 6, and the same procedure was followed to obtain a silicone rubber composition.
これらのシリコーンゴム組成物について流動性およびシ
リコーンゴム成形品の圧縮永久歪を測定した。結果をそ
れぞれ比較例1および比較例2として第1表に併記し
た。The fluidity of these silicone rubber compositions and the compression set of silicone rubber moldings were measured. The results are shown in Table 1 as Comparative Example 1 and Comparative Example 2, respectively.
実施例2〜実施例4 分子鎖両末端がジメチルヒドロキシシロキシ基で封鎖さ
れ、(CH3)2SiO単位89.85モル%、(CH3)(CH2=CH)
SiO単位0.15モル%、C6H5)2SiO単位10.0モル%から成
る重量平均分子量50万のメチルフェニルビニルポリシロ
キサン生ゴム100部を二本ロールに巻き付け、これに石
英粉末10部、実施例1と同じα,ω−ジヒドロキシメチ
ルフェニルポリシロキサン4部およびフュームドシリカ
[日本アエロジル(株)製アエロジル200]10部を第2
表に示す通りの量加えて混練りし、さらに150℃で2時
間熱処理して、シリコーンゴム組成物を得た。これらの
シリコーンゴム組成物にジクミルパーオキサイド0.5部
を添加し均一に混合した後、実施例1と同様にしてシリ
コーンゴム成形品を作り、これらの硬さおよび圧縮永久
歪を測定した。結果を実施例2、実施例3および実施例
4として第2表に示した。 Examples 2 to 4 Both ends of the molecular chain were capped with dimethylhydroxysiloxy groups, (CH 3 ) 2 SiO unit 89.85 mol%, (CH 3 ) (CH 2 ═CH)
100 parts of a methylphenylvinylpolysiloxane raw rubber having a weight average molecular weight of 500,000 consisting of 0.15 mol% of SiO unit and 10.0 mol% of C 6 H 5 ) 2 SiO unit was wound around a two-roll, and 10 parts of quartz powder was used around this. 2 parts of the same α, ω-dihydroxymethylphenylpolysiloxane as above and 10 parts of fumed silica [Aerosil 200 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.]
The amounts shown in the table were added, the mixture was kneaded, and further heat-treated at 150 ° C. for 2 hours to obtain a silicone rubber composition. After 0.5 part of dicumyl peroxide was added to these silicone rubber compositions and mixed uniformly, silicone rubber molded articles were prepared in the same manner as in Example 1 and their hardness and compression set were measured. The results are shown in Table 2 as Example 2, Example 3 and Example 4.
比較のため上記において、フュームドシリカを25部添加
したシリコーンゴム組成物について、上記と同様にして
評価をした結果を比較例3として第2表に併記した。第
2表からフュームドシリカを25部添加したシリコーンゴ
ム組成物は、非流動性であるが、圧縮永久歪の数値が大
きく、キーボード、ロール用素材として不適であった。For comparison, a silicone rubber composition containing 25 parts of fumed silica was evaluated in the same manner as above, and the results are shown in Table 2 as Comparative Example 3. From Table 2, the silicone rubber composition containing 25 parts of fumed silica is non-fluid, but has a large value of compression set and is unsuitable as a material for keyboards and rolls.
実施例5 実施例1において、分子鎖両末端がジメチルヒドロキシ
シロキシ基で封鎖されたメチルビニルポリシロキサン生
ゴムの替わりに、分子鎖両末端がメチルビニルヒドロキ
シシロキシ基で封鎖されている他は上記と同じ構造を有
するメチルビニルポリシロキサン生ゴムを使用し、他は
実施例1と同様にしてシリコーンゴム組成物を得た。こ
のシリコーンゴム組成物について実施例1と同様にして
流動性およびシリコーンゴム成形品の圧縮永久歪を測定
した。測定結果は次の通りであった。 Example 5 Same as Example 1 except that both ends of the molecular chain are capped with methylvinylhydroxysiloxy groups instead of the methylvinylpolysiloxane raw rubber whose both ends are capped with dimethylhydroxysiloxy groups. A silicone rubber composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a methyl vinyl polysiloxane raw rubber having a structure was used. For this silicone rubber composition, the fluidity and the compression set of the silicone rubber molded product were measured in the same manner as in Example 1. The measurement results were as follows.
シリコーンゴム組成物の流動性(mm) 0mm(非流動性) シリコーンゴム成形品の硬さ(JIS) 25 シリコーンゴム成形品の圧縮永久歪 12% [発明の効果] 本発明は(A)成分〜(D)成分から成る非流動性加熱
硬化型シリコーンゴム組成物であり、特に(A)成分と
(B)成分が配合されているシリコーンゴム組成物なの
で、加熱硬化前は非流動性であり、ロール作業性、押出
性等加工性に優れるという特徴と有し、加熱硬化後は低
硬度であり、圧縮永久歪の小さいシリコーンゴム成形品
となり得るという特徴を有している。Fluidity of silicone rubber composition (mm) 0 mm (non-fluidity) Hardness of silicone rubber molded product (JIS) 25 Compression set of silicone rubber molded product 12% [Effect of the invention] It is a non-fluidizing heat-curable silicone rubber composition comprising the component (D), and in particular, the silicone rubber composition containing the components (A) and (B) is non-fluidic before heating and curing. It has a feature that it is excellent in workability such as roll workability and extrudability, and has a feature that it has a low hardness after heat curing and can be a silicone rubber molded product having a small compression set.
従って本発明組成物はキーボード、ロール等の素材とし
て好適に使用される。Therefore, the composition of the present invention is suitably used as a material for keyboards, rolls and the like.
Claims (1)
もしくは非置換の一価炭化水素基であり、R4は一価炭化
水素基または水酸基であり、nは該オルガノポリシロキ
サンの重量平均分子量が25万以上となる整数である。た
だし、式中、水酸基、R1、R2、R3、R4の合計モル数の0.
05モル%〜2.0モル%はビニル基である。)で表わされ
るオルガノポリシロキサン生ゴム 100重量部、 (B)一般式 HO(R5 2SiO)nH (式中、R5は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であ
り、その内少なくとも1個はフェニル基であり、nは2
〜50の数である。)で表わされるオルガノポリシロキサ
ン 0.5〜10重量部、 (C)比表面積50m2/g以上の微粉末シリカ2〜20重量部 および (D)硬化触媒 触媒量 から成る非流動性加熱硬化型シリコーンゴム組成物。(A) General formula (HO) R 1 2 SiO [R 2 2 SiO] n SiR 3 2 R 4 (wherein R 1 is a monovalent hydrocarbon group, and R 2 and R 3 are It is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, R 4 is a monovalent hydrocarbon group or a hydroxyl group, and n is an integer by which the weight average molecular weight of the organopolysiloxane is 250,000 or more. , Hydroxyl group, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 total mole number of 0.
05 mol% to 2.0 mol% are vinyl groups. Organopolysiloxane gum 100 parts by weight represented by), (B) In the general formula HO (R 5 2 SiO) n H ( wherein, R 5 is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, of which at least one Is a phenyl group and n is 2
It is a number of ~ 50. A non-flowable heat-curable silicone rubber comprising 0.5 to 10 parts by weight of an organopolysiloxane represented by the formula ( 2 ), (C) 2 to 20 parts by weight of finely divided silica having a specific surface area of 50 m 2 / g or more, and (D) a curing catalyst. Composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62127616A JPH0791469B2 (en) | 1987-05-25 | 1987-05-25 | Non-fluidic heat-curable silicone rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62127616A JPH0791469B2 (en) | 1987-05-25 | 1987-05-25 | Non-fluidic heat-curable silicone rubber composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63291954A JPS63291954A (en) | 1988-11-29 |
JPH0791469B2 true JPH0791469B2 (en) | 1995-10-04 |
Family
ID=14964494
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62127616A Expired - Lifetime JPH0791469B2 (en) | 1987-05-25 | 1987-05-25 | Non-fluidic heat-curable silicone rubber composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0791469B2 (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0686582B2 (en) * | 1989-04-07 | 1994-11-02 | 信越化学工業株式会社 | Adhesive silicone protective coating |
JP2871185B2 (en) * | 1991-06-17 | 1999-03-17 | ミノルタ株式会社 | Charge coupled device |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1334706C (en) * | 1986-05-30 | 1995-03-07 | Edwin Robert Evans | Incorporating silica filler into polysiloxane rubber |
-
1987
- 1987-05-25 JP JP62127616A patent/JPH0791469B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63291954A (en) | 1988-11-29 |
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