JPH0791186B2 - Ｌ−アスコルビン酸製剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、食品や飼料などの添加剤として使用する際の
使用条件下で安定なＬ−アスコルビン酸またはその塩類
の製剤およびその製造法に関し、とくに、水分等を含有
する媒体中で溶出し難いようなＬ−アスコルビン酸また
はその塩類の製剤に関する。

「従来の技術」 Ｌ−アスコルビン酸及びその塩類は栄養学上極めて重要
であり、これが欠乏すると人においては貧血を起こし、
歯茎、皮膚、粘膜より出血し、いわゆる壊血病の原因に
なり、また人のみではなく、陸上動物、水産動物におい
てもその欠乏は重大なる疾病の原因となることは公知で
あり、その予防のために人には栄養補給剤として、家畜
や養殖においてはその配合飼料へ添加されている。

Ｌ−アスコルビン酸は人や動物の栄養面のみでなく、食
品工業において有機酸の一つとして酸味料、酸化防止
剤、小麦粉の改質剤としても使用される。

このように栄養上、または食品加工上有意義であるＬ−
アスコルビン酸及びその塩類の欠点は非常に酸化されや
すいことである。とくに水溶液であったり、金属質、各
種ミネラル類が共存すると分解し易い。

とくに近年、魚類などの養殖が盛んになるにつれて、人
工的な養魚用配合飼料の使用が増大し、普及してきた。
一般に、魚類においては陸上動物のように腸内にビタミ
ン類を生合成する固有細菌群を保有していないため、養
殖時にその飼料中に各種ビタミン類を配合することが必
要である。

しかしながら、この場合に添加されたＬ−アスコルビン
酸（いわゆるビタミンＣ）はとくに飼料中においては含
有肝臓粉末、水分、ミネラルの共存などの影響で極めて
不安定であり、容易に分解消失してしまい栄養学的目的
が達せられないことになる。

この対策として従来から、Ｌ−アスコルビン酸またはそ
の塩類を油脂または油脂と乳化剤などの被覆剤により被
覆することにより、水分、ミネラル、空気などから遮断
してＬ−アスコルビン酸およびその塩類の分解を防止す
る試みがなされてきた。例えばこの被覆剤としては、油
脂とレシチンまたは油脂、レシチンとグリセリン脂肪酸
モノエステルの溶融物（特開昭53−127819）、油脂と蔗
糖脂肪酸エステルとの溶融物（特開昭54−109962）が挙
げられる。

「発明が解決しようとする問題点」 しかしながら、これらの特許出願において油脂とレシチ
ンとを被覆剤として併用した被覆物はレシチンを含有す
るため長時間保存すると変色することがしばしばであ
り、一方油脂と蔗糖脂肪酸エステルとを併用した被覆剤
は蔗糖脂肪酸エステルが高価であるなどの欠点がある。
また、動植物油硬化油を単独に被覆剤として使用する場
合は被覆性能が充分でなく、水分があるとＬ−アスコル
ビン酸は容易に溶出し、被覆性能が充分でない欠点があ
る。

「問題点を解決するための手段」 本発明者らはこれらのいわゆる乳化剤などを使用しなく
ても、十分な被覆性能を有する油脂で被覆されたＬ−ア
スコルビン酸および塩類の製剤を開発することを目的と
して鋭意研究した結果、前述の特開昭53−127819の比較
例に記載されているグリセリン脂肪酸モノエステルの使
用量より少ない量を油脂に添加しＬ−アスコルビン酸を
被覆したところ、むしろ被覆性能（芯物質の溶出率で判
断する。）が向上するという驚くべき効果を見出し本発
明を完成した。

本発明は、Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融点
50〜80℃の油脂100部とグリセリン脂肪酸モノエステル
またはジエステルより成る群から選択されたグリセリン
脂肪酸エステルの１〜８重量部とからなる被覆剤により
被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤に存する。

本発明において用いられるＬ−アスコルビン酸製剤の芯
物質としては、Ｌ−アスコルビン酸は勿論のこと、その
塩類も使用される。Ｌ−アスコルビン酸の塩類としては
そのナトリウム塩またはカルシウム塩などのアルカリ金
属またはアルカリ土類金属塩である。これらのＬ−アス
コルビン酸およびその塩類は単独でも混合物でも使用で
きる。

この芯物質の粒径は、平均粒径として一般に80μｍ以
下、好ましくは30μｍ以下、さらに好ましくは３〜20μ
ｍである。粒径が大きいと被覆が不充分であり、小さす
ぎても経済的ではない。

本発明において用いられる融点50〜80℃の油脂とは、牛
脂硬化油、チキン油硬化油、菜種油硬化油、ひまし油硬
化油、鯨油硬化油、パーム油硬化油、大豆油硬化油、ヤ
シ油などである。

本発明におけるグリセリン脂肪酸エステルはモノエステ
ル、ジエステルまたはその混合物でも使用され、それら
の種々の化合物の群から１または２種以上が適宜選択さ
れる。その脂肪酸成分は、炭素数としては８〜22までが
好ましく、飽和でも不飽和でもかまわないが、一般的に
は飽和脂肪酸のグリセライドが用いられる。このグリセ
リン脂肪酸エステルとしては、例えばラウリン酸モノエ
ステル、ミリスチン酸モノエステル、パルミチン酸モノ
エステル、ステアリン酸モノエステルなどのモノエステ
ルまたはラウリン酸ジエステル、ミリスチン酸ジエステ
ル、パルミチン酸ジエステル、ステアリン酸ジエステル
などのジエステルが挙げられるが、一般の実用的な市販
品は食用油脂とグリセリンとのエステル交換法で製造さ
れる。この方法ではモノエステル含有量48〜69％、残部
は主としてジグリセライドのものが得られ、さらにモノ
エステル含量を高めるには分子蒸留することにより90％
以上のものが得られる。これら市販品は上記脂肪酸の２
種類以上の混合モノグリセライドであり、本発明におい
て好適に使用される。本発明のグリセリン脂肪酸エステ
ルとしてはこれらのモノエステルまたはモノエステルと
ジエステルの混合物のいずれのものでも使用することが
できる。

グリセリン脂肪酸エステルの使用量は、油脂100重量部
に対して１〜10重量部、通常１〜８重量部、好ましくは
1.5〜7.5重量部さらに好ましくは1.5〜4.重量部であ
る。グリセリン脂肪酸モノエステルの使用量が少ないと
被覆効果（例えば水に芯物質が溶出する程度を調べる、
いわゆる溶出率試験の結果）が悪く、多すぎても逆に被
覆効果（溶出率）が低下する。

被覆剤は融点50〜80℃の油脂と上記のグリセリン脂肪酸
エステルとからなるが、これは通常混合し、加熱溶融し
て使用する。この被覆剤の使用量は芯物質であるＬ−ア
スコルビン酸またはその塩類に対して0.5〜20重量倍、
通常１〜10重量倍、好ましくは２〜５重量倍である。

本発明のＬ−アスコルビン酸製剤の製造法としては、噴
霧冷却法または芯物質を流動させた中に有機溶媒に溶解
した被覆剤溶液を噴霧し溶媒を蒸発させながら造粒する
方法など公知の被覆方法が挙げられるが、工業的には噴
霧冷却法が好ましい。例えば、被覆剤を約70〜80℃に加
熱溶融し、これに芯物質を加え、均一に分散させた後、
回転円盤型造粒装置により40℃以下、好ましくは35℃以
下に調整された室内に噴霧し、大部分が粒径約200〜700
μｍ、好ましくは200〜500μｍの微粒状に造粒する方法
が採られる。被覆物の粒径は、被覆性能を考慮すれば好
ましい粒径範囲になるように、例えば篩別することもで
きる。

「作用」 本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、医薬、食品、家畜
用および養殖魚類の飼料の品質改良剤またはＬ−アスコ
ルビン酸（ビタミンＣ）補強剤などとして使用すること
ができるが、被添加物、例えば食品や飼料原料が乾燥状
態または水分を含んだ状態のものでも容易に混合するこ
とにより充分その目的を達成することができる。

しかもミネラルなどＬ−アスコルビン酸を分解するよう
な他の基材を添加することが可能である。

「発明の効果」 本発明のＬ−アスコルビン酸製剤は、従来よりも安価な
原料で高価な乳化剤を使用しないで、油脂本来の被覆効
果を有効に発揮しうる極めて工業的に重要な効果を奏す
ることができる。

次に、実施例により、本発明を詳細に説明する。ただ
し、実施例において「部」および「％」は断らない限り
「重量部」および「重量％」を表す。

「実施例」 実施例 １〜４ 牛脂硬化油とこの油脂100部に対して１部、２部、３部
および５部の割合のグリセリン脂肪酸モノエステル（全
モノグリセライド含量95％以上、ミリスチン酸20〜30
％、ステアリン酸60〜70％の市販品）からなる被覆剤を
融解し、温度80℃に保持した中に、平均粒径約20μｍの
Ｌ−アスコルビン酸結晶粒子を芯物質含有量が約30％に
なるように加え、均一に混合し回転円盤型噴霧装置に
て、25〜35℃の室内に噴霧し、篩分して200〜600μｍ
（平均粒径380μｍ）の被覆粒子を得た。

実施例 ５ 牛脂硬化油とこの油脂100部に対して２部の割合のグリ
セリン脂肪酸モノエステル（全モノグリセライド含量61
〜66％、残りの大部分はジグリセライド；脂肪酸成分の
構成は、ミリスチン酸20〜30％、ステアリン酸55〜65％
からなる市販品）とからなる被覆剤を融解し、温度80℃
に保持した中に、平均粒径20μｍのＬ−アスコルビン酸
結晶粒子を芯物質含有量が約30％になるように加え、均
一に混合し回転円盤型噴霧装置にて、25〜35℃の室内に
噴霧し、篩分して平均粒径約380μｍの被覆物（Ｌ−ア
スコルビン酸製剤）を得た。

この被覆物の被覆性能を試験するために、実験例の方法
によって溶出率を測定した。

比較例 １〜２ 実施例１においてグリセリン脂肪酸モノエステルを添加
しない場合、およびグリセリン脂肪酸モノエステルの量
を油脂100部に対して14部使用した以外は、実施例１と
同様に実施した。

実験例 実施例１〜５及び比較例の被覆物を造粒から室温で１日
経過した後、この被覆物の溶出率について次の試験を行
った。

110回／分の震盪数および振幅50mmの往復振動ができる
震盪器を使用し、ガラス製容器に被覆物とその約80倍量
の安定剤入の水を入れ、30℃で30分間震盪し、濾過し、
その濾駅中のＬ−アスコルビン酸含量を定量して芯物質
の溶出率を測定し、次の第１表の結果を得た。

実施例 ６ 実施例１〜６において、Ｌ−アスコルビン酸の代わりに
Ｌ−アスコルビン酸のカルシウム塩を使用して同様の結
果を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 原田 久 神奈川県川崎市川崎区千鳥町１番２号 川 崎化成工業株式会社内 (72)発明者 池本 誠司 神奈川県川崎市川崎区千鳥町１番２号 川 崎化成工業株式会社内 審査官 佐伯 とも子

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類を、融
   点50〜80℃の油脂100部とグリセリン脂肪酸モノエステ
   ルまたはジエステルより成る群から選択されたグリセリ
   ン脂肪酸エステルの１〜10重量部とからなる被覆剤によ
   り被覆してなるＬ−アスコルビン酸製剤。
2. 【請求項２】グリセリン脂肪酸エステルの量が油脂100
   重量部に対して１〜８重量部である特許請求の範囲第１
   項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
3. 【請求項３】グリセリン脂肪酸エステルの量が油脂100
   重量部に対して1.5〜7.5重量部である特許請求の範囲第
   １項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
4. 【請求項４】グリセリン脂肪酸エステルの量が油脂100
   重量部に対して1.5〜4.5重量部である特許請求の範囲第
   １項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
5. 【請求項５】油脂が硬化油である特許請求の範囲第１項
   記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
6. 【請求項６】油脂が牛脂硬化油、チキン油硬化油、菜種
   油硬化油、ひまし油硬化油、鯨油硬化油、パーム油硬化
   油、大豆油硬化油、ヤシ油である特許請求の範囲第１項
   記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
7. 【請求項７】グリセリン脂肪酸エステルがラウリン酸モ
   ノエステル、ミリスチン酸モノエステル、パルミチン酸
   モノエステル、ステアリン酸モノエステルなどのモノエ
   ステル、ラウリン酸ジエステル、ミリスチン酸ジエステ
   ル、パルミチン酸ジエステル、ステアリン酸ジエステル
   などのジエステルである特許請求の範囲第１項記載のＬ
   −アスコルビン酸製剤。
8. 【請求項８】グリセリン脂肪酸エステルがグリセリン脂
   肪酸モノエステルである特許請求の範囲第１、２、３、
   ４または７項記載のＬ−アスコルビン酸製剤。
9. 【請求項９】Ｌ−アスコルビン酸またはその塩類の平均
   粒径が３〜20μｍである特許請求の範囲第１項記載のＬ
   −アスコルビン酸製剤。
10. 【請求項１０】Ｌ−アスコルビン酸製剤の粒径が200〜5
    00μｍである特許請求の範囲第１項記載のＬ−アスコル
    ビン酸製剤。