JPH0791055B2 - 複合金属酸化物の製法 - Google Patents

複合金属酸化物の製法

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JPH0791055B2
JPH0791055B2 JP62190201A JP19020187A JPH0791055B2 JP H0791055 B2 JPH0791055 B2 JP H0791055B2 JP 62190201 A JP62190201 A JP 62190201A JP 19020187 A JP19020187 A JP 19020187A JP H0791055 B2 JPH0791055 B2 JP H0791055B2
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Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は複合金属酸化物形成用組成物に関する。より特
定して言えば、超電導材料、酸素センサー等のセンサ
ー、触媒等として有用な特定組成を有する複合金属酸化
物を形成するための組成物に関する。特に、特定組成の
希土類元素とアルカリ土類元素と銅の複合酸化物は77K
以上の温度で超電導を示す物質として期待されている。
［従来技術とその問題点］ 複合金属酸化物の一般的な製造方法としては、 （１）各金属成分をそれぞれの酸化物、炭酸塩、修酸酸
塩の粉末の状態で物理的に粉砕混合した後、焼成し、粉
砕することにより複合金属酸化物を得る方法、 （２）各金属成分を硝酸塩の形で均一溶液とし、これに
修酸イオンを添加して不溶性の修酸塩の形で各成分を共
沈させ、沈殿を分離、焼成して、複合金属酸化物を得る
方法、 等がある。
（１）の方法では、粉末状態で混合後に焼成するため、
粉末粒子の接触部分から反応が進行するために、未反応
部分が残りやすく、目的組成からのずれの原因となるこ
とがある。
（２）の方法では、溶液中の各元素の沈殿条件が異なる
ため、溶液中の希土類元素とアルカリ土類元素と銅の割
合と同じ割合の各元素を含む共沈殿が生ずるとは限らな
いから、やはり目的とする複合酸化物の組成からのずれ
が起こることは避けられない。
特に（２）の方法のうち、pH5付近で蓚酸イオンを加え
て共沈させる方法は好んで採用されているが、液濃度、
pH調整液の加え方、温度などのばらつきにより、目標組
成から数十％もずれ、目標組成の酸化物を定常的再現的
に得ることができない。
［問題解決の手段］ 本発明は上記共沈法の改良に関するもので、上記の従来
の共沈法の不利は所定割合の希土類元素、アルカリ土類
元素、および銅のそれぞれの塩酸塩、硝酸塩、または酢
酸塩の混合溶液を特定のpH域で蓚酸を加えて共沈させる
ことによって改良される。
［発明の構成］ 本発明は、希土類元素、アルカリ土類元素および銅の塩
化物、硝酸塩または酢酸塩を所定割合含む混合溶液に、
蓚酸を残留蓚酸濃度が0.05〜0.1M/lになるように加え、
さらに混合溶液のpHを1.5〜2.0に調整して希土類元素と
アルカリ土類元素と銅の共沈殿を生成させ、得られた沈
殿を400〜900℃で仮焼することを特徴とする希土類元素
とアルカリ土類元素と銅の複合金属酸化物の製法を提供
する。
本発明において、希土類元素とはSc,Y,La,Ce,Pr,Nd,Pm,
Sm,Eu,Gd,Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Luである。
本発明において、アルカリ土類元素とは、Be,Mg,Ca,Sr,
Baである。
本発明の方法は、希土類元素、アルカリ土類元素および
銅の塩（塩化物、硝酸塩、酢酸塩）を所定の比率に混合
し、必要ならば酸を加えて水に溶解し、この溶液に蓚酸
を残留濃度が0.05M/〜0.1M/になるように蓚酸溶液
中に添加し、局部的にCuの錯体を造ることのないように
充分撹拌し、pHが1.5〜2.0になるようにNH4OHを加えて
調整することにより実施される。pHが1.5未満であると
バリウムが沈殿しにくくなり2.0を越えると、銅が沈殿
しにくくなって好ましくない。
生成した沈殿は捕集して、所望の形に成形し、400〜900
℃でか焼し、空気以上の酸素分圧下で焙焼して所望の複
合酸化物を得る。
［発明の効果］ 本発明の方法は、従来の方法に比し、目的組成からずれ
ない組成の複合酸化物を生成することができる。
［実施例および比較例］ 以下に本発明の製法を実施例によって具体的に示し、ま
た、その組成物の電気的特性を併せて示す。
実施例 Y2O3 粉末 （純度 99.99％） 5.646g Ba2CO3粉末 （純度 99.9％） 20.682g CuO 粉末 （純度 99.9％） 12.508g を30mlの濃硝酸を用いて加熱溶解し、希釈して液量を１
とした。液温を70℃とした後、常温の0.3mole/蓚酸
溶液2.25中に投入した。混合溶液を撹拌しながら、ア
ンモニア水を滴下し、pHを１〜2.5の間に調整し、液温
を15〜20℃に保って30分間撹拌後、吸引濾過し、沈殿は
50℃で15hr乾燥した。調整pH値を種々変え、得られた沈
殿中のＹ、Ba、Cuを分析したところ、第１表のような結
果を得た。
さらに、乾燥した沈殿物を、大気中、900℃で15hrか焼
し、得られた粉末を、ペレット状に成形した後、大気中
930℃で5hr加熱後、100℃/hrの冷却速度で炉冷した。こ
のようにして得たペレットを液体Heで冷却しながら、各
温度における電気抵抗を測定し抵抗が急激に減少し始め
る温度と、電気抵抗がゼロになる温度を測定したとこ
ろ、第２表のような結果を得た。
比較例 実施例に使用したと同じ水溶液をpH5に調整して同様に
沈殿を生成し、同様に仮焼、焙焼して複合酸化物を造っ
たが、銅の沈殿率が悪く、Y:Ba:Cu＝1:2.01:2.02となる
70K以下になっても電気抵抗はゼロにならなかった。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】希土類元素、アルカリ土類元素および銅の
    塩化物、硝酸塩または酢酸塩を所定割合含む混合溶液
    に、蓚酸を残留蓚酸濃度が0.05〜0.1M/lになるように加
    え、さらに混合溶液のpHを1.5〜2.0に調整して希土類元
    素とアルカリ土類元素と銅の共沈殿を生成させ、得られ
    た沈殿を400〜900℃で仮焼することを特徴とする希土類
    元素とアルカリ土類元素と銅の複合金属酸化物の製法。
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