JPH0789972A - フラーレン誘導体およびその製造方法 - Google Patents
フラーレン誘導体およびその製造方法Info
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- JPH0789972A JPH0789972A JP23857893A JP23857893A JPH0789972A JP H0789972 A JPH0789972 A JP H0789972A JP 23857893 A JP23857893 A JP 23857893A JP 23857893 A JP23857893 A JP 23857893A JP H0789972 A JPH0789972 A JP H0789972A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記一般式（１）
Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１）
（上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるフラーレン誘導体。 【効果】 種々の官能基に容易に変換可能な有機ケイ素
基を有するフラーレン誘導体が提供される。上記フラー
レン誘導体（１）は、フラーレン化合物と、含ケイ素求
核試薬（グリニャール試薬等）との反応により、容易に
製造可能である。
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるフラーレン誘導体。 【効果】 種々の官能基に容易に変換可能な有機ケイ素
基を有するフラーレン誘導体が提供される。上記フラー
レン誘導体（１）は、フラーレン化合物と、含ケイ素求
核試薬（グリニャール試薬等）との反応により、容易に
製造可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ケイ素を含む炭素官能
基を導入したフラーレン誘導体、およびその製造方法に
関する。
基を導入したフラーレン誘導体、およびその製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】フラーレンと総称される球状炭素クラス
ターＣ60およびその類緑化合物であるＣ70、Ｃ76、
Ｃ78、Ｃ84等は、炭素の新しい同素体であると同時に、
直径７〜１０Ａ（オングストローム）程度の球状構造を
有する新しい有機化合物である。
ターＣ60およびその類緑化合物であるＣ70、Ｃ76、
Ｃ78、Ｃ84等は、炭素の新しい同素体であると同時に、
直径７〜１０Ａ（オングストローム）程度の球状構造を
有する新しい有機化合物である。
【０００３】フラーレンは、その有機化合物としての特
徴の面からは、部分構造としてのベンゼン環とシクロペ
ンタジエニル環との組み合わせからなる、特殊な形状を
有する多環式芳香族化合物と考えることができる。従来
より、一般の多環式芳香族化合物の中には、蛍光特性、
生理活性等の有用な性質を持つものが多く見出されてい
るが、上述した特徴から、フラーレンおよびフラーレン
を原料とした有機化合物にも、従来の多環式芳香族化合
物と同等、あるいはそれ以上の蛍光特性、生理活性等の
有用な性質を有する化合物が見出されることが期待され
る。
徴の面からは、部分構造としてのベンゼン環とシクロペ
ンタジエニル環との組み合わせからなる、特殊な形状を
有する多環式芳香族化合物と考えることができる。従来
より、一般の多環式芳香族化合物の中には、蛍光特性、
生理活性等の有用な性質を持つものが多く見出されてい
るが、上述した特徴から、フラーレンおよびフラーレン
を原料とした有機化合物にも、従来の多環式芳香族化合
物と同等、あるいはそれ以上の蛍光特性、生理活性等の
有用な性質を有する化合物が見出されることが期待され
る。
【０００４】より具体的には、種々の官能基を有するフ
ラーレン誘導体が開発されれば、その高い対称性に基づ
き、新しいπ電子系を含む高分子、固体触媒や機能性分
子材料の開発の重要なステップとなることが期待され
る。
ラーレン誘導体が開発されれば、その高い対称性に基づ
き、新しいπ電子系を含む高分子、固体触媒や機能性分
子材料の開発の重要なステップとなることが期待され
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】Ｃ60あるいはＣ70に、
グリニャール試薬や有機リチウム試薬を作用させた場合
に、下記式（化１）に示すような反応が起こることは知
られている。
グリニャール試薬や有機リチウム試薬を作用させた場合
に、下記式（化１）に示すような反応が起こることは知
られている。
【０００６】
【化１】
【０００７】(ref.1) ：Hirsch,A.;Soi,A.;Karfunckel,
H.R. Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1992,31,766. (ref.2) ：Fagan,P.J.;Krusic,P.J.;Evans,D.H.;Lerke,
S.A.;Johnston,E. J.Am.Chem.Soc.,1992,114,9697. (ref.3) ：Wudl,F.;Hirsch,A.;KHemani,K.C.;Suzuki,
T.;Allemand,P.-M.;Koch,A.;Eckert,H.;Srdanov,G.;Web
b,H.M. ACS sympo.Ser.,1992,481,161. しかしながら、上記反応によってフラーレンに導入可能
な置換基は、アリールあるいはアルキル基（Ｃ60の場
合、t-Ｂｕ程度）に限定されるため、得られた生成物の
他の化合物への変換は限定されたものとなっていた。ま
た、このＣ60とグリニャール試薬との反応においては、
該グリニャール試薬の反応性は、必ずしも充分ではなか
った。
H.R. Angew.Chem.Int.Ed.Engl.1992,31,766. (ref.2) ：Fagan,P.J.;Krusic,P.J.;Evans,D.H.;Lerke,
S.A.;Johnston,E. J.Am.Chem.Soc.,1992,114,9697. (ref.3) ：Wudl,F.;Hirsch,A.;KHemani,K.C.;Suzuki,
T.;Allemand,P.-M.;Koch,A.;Eckert,H.;Srdanov,G.;Web
b,H.M. ACS sympo.Ser.,1992,481,161. しかしながら、上記反応によってフラーレンに導入可能
な置換基は、アリールあるいはアルキル基（Ｃ60の場
合、t-Ｂｕ程度）に限定されるため、得られた生成物の
他の化合物への変換は限定されたものとなっていた。ま
た、このＣ60とグリニャール試薬との反応においては、
該グリニャール試薬の反応性は、必ずしも充分ではなか
った。
【０００８】また、Ｃ60にシリーレンを反応させ（Akas
aka, T. et al. J. Am. Chem. Soc.,1993, 115, 1605-1
606 ）、あるいはハイドロシリレーション反応を用いて
（West, R. et al. 第５回Ｃ60総合シンポジウム予稿
集、p.１４（１９９３））、フラーレン環にケイ素原子
を直接に結合させることは知られている。
aka, T. et al. J. Am. Chem. Soc.,1993, 115, 1605-1
606 ）、あるいはハイドロシリレーション反応を用いて
（West, R. et al. 第５回Ｃ60総合シンポジウム予稿
集、p.１４（１９９３））、フラーレン環にケイ素原子
を直接に結合させることは知られている。
【０００９】しかしながらこの場合、上記シリーレンに
適用可能な置換基には制限があり、また上記ハイドロシ
リレーション反応によって（置換基の個数ないし位置に
関し）選択的に置換基が導入された生成物を得ることは
必ずしも容易ではなかった。更には、フラーレン環にケ
イ素原子が直接に結合した化合物は、安定性が必ずしも
充分ではなかった。
適用可能な置換基には制限があり、また上記ハイドロシ
リレーション反応によって（置換基の個数ないし位置に
関し）選択的に置換基が導入された生成物を得ることは
必ずしも容易ではなかった。更には、フラーレン環にケ
イ素原子が直接に結合した化合物は、安定性が必ずしも
充分ではなかった。
【００１０】従って、本発明の目的は、種々の官能基に
容易に変換可能な基を有するフラーレン誘導体を提供す
ることにある。
容易に変換可能な基を有するフラーレン誘導体を提供す
ることにある。
【００１１】本発明の他の目的は、種々の官能基に変換
可能な基を有するフラーレン誘導体を容易に製造可能な
該誘導体の製造方法を提供することにある。
可能な基を有するフラーレン誘導体を容易に製造可能な
該誘導体の製造方法を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究の結
果、フラーレン環に炭素原子を介して有機ケイ素基を結
合させることが、上記目的の達成に極めて効果的である
ことを見出した。
果、フラーレン環に炭素原子を介して有機ケイ素基を結
合させることが、上記目的の達成に極めて効果的である
ことを見出した。
【００１３】本発明のフラーレン誘導体は上記知見に基
づくものであり、より詳しくは、下記一般式（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） （上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるものである。
づくものであり、より詳しくは、下記一般式（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） （上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるものである。
【００１４】本発明によれば、更に、フラーレン化合物
に、含ケイ素求核試薬を反応させて、下記一般式
（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） （上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるフラーレン誘導体を得ることを特徴と
するフラーレン誘導体の製造方法が提供される。
に、含ケイ素求核試薬を反応させて、下記一般式
（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） （上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるフラーレン誘導体を得ることを特徴と
するフラーレン誘導体の製造方法が提供される。
【００１５】本発明のフラーレン誘導体においては、フ
ラーレン環（Ｆｕｌ）に炭素原子を介して有機ケイ素基
が結合されているため、シリーレンないしはハイドロシ
リレーション反応を用いることなく、該誘導体を合成す
ることが可能である。したがって、上記ケイ素に結合す
る基の自由度が増大するのみならず、炭素−炭素結合の
生成に用いられる選択的反応（例えば、求核試薬を用い
る反応）を利用して、上記誘導体を選択的に合成するこ
とが可能となる。
ラーレン環（Ｆｕｌ）に炭素原子を介して有機ケイ素基
が結合されているため、シリーレンないしはハイドロシ
リレーション反応を用いることなく、該誘導体を合成す
ることが可能である。したがって、上記ケイ素に結合す
る基の自由度が増大するのみならず、炭素−炭素結合の
生成に用いられる選択的反応（例えば、求核試薬を用い
る反応）を利用して、上記誘導体を選択的に合成するこ
とが可能となる。
【００１６】更に、本発明者の実験によれば、Ｆｕｌ−
Ｃ−Ｓｉ結合を有する本発明のフラーレン誘導体は、従
来のＣ60−Ｓｉ結合を有するフラーレン誘導体に比べ
て、優れた安定性を示すことが見出されている。本発明
者の知見によれば、従来のＣ60−Ｓｉ結合を有するフラ
ーレン誘導体においては、Ｓｉ原子のｄ軌道とフラーレ
ン環のｐ軌道との重なりに起因して、不安定性が増すも
のと推定される。これに対して、Ｆｕｌ−Ｃ−Ｓｉ結合
を有する本発明のフラーレン誘導体においては、このよ
うな軌道の重なりが生じないため、上記不安定性が解消
されるものと推定される。
Ｃ−Ｓｉ結合を有する本発明のフラーレン誘導体は、従
来のＣ60−Ｓｉ結合を有するフラーレン誘導体に比べ
て、優れた安定性を示すことが見出されている。本発明
者の知見によれば、従来のＣ60−Ｓｉ結合を有するフラ
ーレン誘導体においては、Ｓｉ原子のｄ軌道とフラーレ
ン環のｐ軌道との重なりに起因して、不安定性が増すも
のと推定される。これに対して、Ｆｕｌ−Ｃ−Ｓｉ結合
を有する本発明のフラーレン誘導体においては、このよ
うな軌道の重なりが生じないため、上記不安定性が解消
されるものと推定される。
【００１７】更に、本発明者の実験によれば、本発明の
フラーレン誘導体の合成反応においては、含ケイ素求核
試薬たるグリニャール試薬の反応性が、該試薬へのケイ
素原子の導入によって増大することが認められている。
したがって、本発明によれば、上記フラーレン誘導体を
容易に合成することが可能となる。また、本発明の製造
方法によれば、フラーレン環のπ電子の反応性を利用し
て、一定の選択性ないし対称性を保ちつつ、フラーレン
環上に有機ケイ素官能基を導入することが可能となるの
で、本発明の製造方法は、種々の機能性分子の設計の面
から極めて有用である。
フラーレン誘導体の合成反応においては、含ケイ素求核
試薬たるグリニャール試薬の反応性が、該試薬へのケイ
素原子の導入によって増大することが認められている。
したがって、本発明によれば、上記フラーレン誘導体を
容易に合成することが可能となる。また、本発明の製造
方法によれば、フラーレン環のπ電子の反応性を利用し
て、一定の選択性ないし対称性を保ちつつ、フラーレン
環上に有機ケイ素官能基を導入することが可能となるの
で、本発明の製造方法は、種々の機能性分子の設計の面
から極めて有用である。
【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。
【００１９】（フラーレン基）上記（１）式中、Ｃk は
フラーレン基を示す。本発明において「フラーレン」と
は、部分構造としてベンゼン環とシクロペンタジエニル
環とを含む炭素同素体たる球状（クラスター）化合物を
いう。フラーレン基の炭素数は特に制限されないが、反
応性の点からは、Ｃ60、Ｃ70、Ｃ76、Ｃ78、Ｃ82、
Ｃ84、Ｃ90またはＣ 96のいずれかであることが好まし
い。対称性の点からは、Ｃ60であることが好ましい。フ
ラーレン基の直径は、７〜１０Ａ（オングストローム）
程度であることが好ましい。本発明においては、必要に
応じて２以上のフラーレン基を組合わせて用いてもよ
い。
フラーレン基を示す。本発明において「フラーレン」と
は、部分構造としてベンゼン環とシクロペンタジエニル
環とを含む炭素同素体たる球状（クラスター）化合物を
いう。フラーレン基の炭素数は特に制限されないが、反
応性の点からは、Ｃ60、Ｃ70、Ｃ76、Ｃ78、Ｃ82、
Ｃ84、Ｃ90またはＣ 96のいずれかであることが好まし
い。対称性の点からは、Ｃ60であることが好ましい。フ
ラーレン基の直径は、７〜１０Ａ（オングストローム）
程度であることが好ましい。本発明においては、必要に
応じて２以上のフラーレン基を組合わせて用いてもよ
い。
【００２０】（含ケイ素基）上記（１）式中、Ａは一般
式- Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y で示される含ケイ素基を
示す。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一または相異なる水
素原子または有機基を示す。ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満た
す０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正
の整数を示す。Ｚは有機基を示し、ｙは正の整数（１≦
ｙ≦３）を示す。
式- Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y で示される含ケイ素基を
示す。Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、同一または相異なる水
素原子または有機基を示す。ｍは０≦ｍ≦ｋ／２を満た
す０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦ｋを満たす正
の整数を示す。Ｚは有機基を示し、ｙは正の整数（１≦
ｙ≦３）を示す。
【００２１】上記したＡ＝- Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y
で示される含ケイ素基を含むグリニャール試薬Ｘ−Ｍｇ
−Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y （Ｘはハロゲンを示す）、
又はリチウム化合物Ｌｉ−Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y を
合成ないし入手することが可能である限り、上記Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 およびｙは特に制限されない。より具体的に
は例えば、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ、水素原子
あるいは以下に示すようなアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基等のいずれであってもよい。
で示される含ケイ素基を含むグリニャール試薬Ｘ−Ｍｇ
−Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y （Ｘはハロゲンを示す）、
又はリチウム化合物Ｌｉ−Ｚ（ＳｉＲ1 Ｒ2 Ｒ3 ）y を
合成ないし入手することが可能である限り、上記Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 およびｙは特に制限されない。より具体的に
は例えば、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はそれぞれ、水素原子
あるいは以下に示すようなアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基等のいずれであってもよい。
【００２２】フラーレン誘導体（１）合成の容易性の点
からは、Ｒ1 は炭素数１〜４の低級アルキル基（特にメ
チル基）またはアリール基（特にフェニル基）であるこ
とが好ましい。Ｒ2 は炭素数１〜４の低級アルキル基
（特にメチル基）またはアリール基（特にフェニル基）
であることが好ましい。これらのＲ1 およびＲ2 は同一
の基であることが、上記グリニャール試薬ないしリチウ
ム化合物の合成が容易な点から好ましい。
からは、Ｒ1 は炭素数１〜４の低級アルキル基（特にメ
チル基）またはアリール基（特にフェニル基）であるこ
とが好ましい。Ｒ2 は炭素数１〜４の低級アルキル基
（特にメチル基）またはアリール基（特にフェニル基）
であることが好ましい。これらのＲ1 およびＲ2 は同一
の基であることが、上記グリニャール試薬ないしリチウ
ム化合物の合成が容易な点から好ましい。
【００２３】Ｒ3 （または／およびＲ1 、Ｒ2 ）は、水
素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜１８；環
状構造を含んでいてもよい）、アリール基（好ましく
は、炭素数６〜１６；フェニル基、ピレン基等）、アラ
ルキル基（好ましくは、炭素数７〜１７）、アルケニル
基（好ましくは、炭素数２〜１８；ビニル基、アリル基
−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 等）、複素環構造を含む基（好
ましくは、炭素数４〜１５；チオフェン基、フラン基、
Ｎ−アルキルピロール基等）、又はアルコキシ基（好ま
しくは、炭素数１〜１８）、アミノ基のいずれであって
もよい。本発明のフラーレン誘導体をポリマーとする際
の容易性の点からは、Ｒ3 は１以上の不飽和結合（二重
結合ないし三重結合）を含む基であることが好ましい。
素原子、アルキル基（好ましくは、炭素数１〜１８；環
状構造を含んでいてもよい）、アリール基（好ましく
は、炭素数６〜１６；フェニル基、ピレン基等）、アラ
ルキル基（好ましくは、炭素数７〜１７）、アルケニル
基（好ましくは、炭素数２〜１８；ビニル基、アリル基
−ＣＨ2 −ＣＨ＝ＣＨ2 等）、複素環構造を含む基（好
ましくは、炭素数４〜１５；チオフェン基、フラン基、
Ｎ−アルキルピロール基等）、又はアルコキシ基（好ま
しくは、炭素数１〜１８）、アミノ基のいずれであって
もよい。本発明のフラーレン誘導体をポリマーとする際
の容易性の点からは、Ｒ3 は１以上の不飽和結合（二重
結合ないし三重結合）を含む基であることが好ましい。
【００２４】Ｒ3 は、例えば、Ｈ、−ＣＨ3 、−ＣＨ＝
ＣＨ2 、−Ｃ6 Ｈ5 、または−Ｃ12Ｈ25のいずれかの基
であることが、含ケイ素求核試薬が入手容易な点から好
ましい。
ＣＨ2 、−Ｃ6 Ｈ5 、または−Ｃ12Ｈ25のいずれかの基
であることが、含ケイ素求核試薬が入手容易な点から好
ましい。
【００２５】上記式（１）中、ｎは１以上の整数を示
す。このｎの範囲は特に限定されないが、合成が容易な
点からは、ｎは１〜２０（更には１〜１２）であること
が好ましい。
す。このｎの範囲は特に限定されないが、合成が容易な
点からは、ｎは１〜２０（更には１〜１２）であること
が好ましい。
【００２６】（フラーレン誘導体の製造方法）本発明の
製造方法によれば、フラーレン化合物に、含ケイ素求核
試薬を反応させることにより、下記一般式（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） で示されるフラーレン誘導体が得られる。
製造方法によれば、フラーレン化合物に、含ケイ素求核
試薬を反応させることにより、下記一般式（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） で示されるフラーレン誘導体が得られる。
【００２７】上記「含ケイ素求核試薬」とは、１以上の
ケイ素原子を含有し、且つ、電子密度の大きい（δ
- の）炭素原子を含有する試薬であって、相手分子の電
子密度の小さい部分を攻撃しやすい試薬をいう。
ケイ素原子を含有し、且つ、電子密度の大きい（δ
- の）炭素原子を含有する試薬であって、相手分子の電
子密度の小さい部分を攻撃しやすい試薬をいう。
【００２８】本発明において、反応性の点からは、この
含ケイ素求核試薬は、有機金属化合物（例えばハロゲン
化有機金属化合物）、有機リチウム化合物、または有機
ホウ素化合物からなることが好ましい。
含ケイ素求核試薬は、有機金属化合物（例えばハロゲン
化有機金属化合物）、有機リチウム化合物、または有機
ホウ素化合物からなることが好ましい。
【００２９】上記有機金属化合物としては、例えば、Ｒ
−Ｍｇ−Ｒ’、Ｒ3 Ａｌ、Ｒ2 Ｚｎ、あるいはアート試
薬（Ｒ2 ＣｕＬｉ、Ｒ4 ＡｌＬｉ等）が好ましく用いら
れる（Ｒ、Ｒ’は有機基を示す）。
−Ｍｇ−Ｒ’、Ｒ3 Ａｌ、Ｒ2 Ｚｎ、あるいはアート試
薬（Ｒ2 ＣｕＬｉ、Ｒ4 ＡｌＬｉ等）が好ましく用いら
れる（Ｒ、Ｒ’は有機基を示す）。
【００３０】上記ハロゲン化有機金属化合物は、下記一
般式（２）を有するものであることが好ましい。
般式（２）を有するものであることが好ましい。
【００３１】Ａp Ｍq Ｘq-p ・・・・・（２） （上記式中、Ａは（１）式におけると同義であり、ｐは
正の整数を示し、Ｍは金属を示し、ｑは該金属の価数を
示し、Ｘはハロゲンを示す。） 上記（２）式中のＭは、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、またはＺｎのいずれかで
あることが好ましいが、反応性の点からは、Ｍｇ（グリ
ニャール試薬）、ＡｌまたはＺｎのいずれかであること
が好ましい。
正の整数を示し、Ｍは金属を示し、ｑは該金属の価数を
示し、Ｘはハロゲンを示す。） 上記（２）式中のＭは、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｓ、Ｇｅ、Ｈ
ｇ、Ｐｂ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、またはＺｎのいずれかで
あることが好ましいが、反応性の点からは、Ｍｇ（グリ
ニャール試薬）、ＡｌまたはＺｎのいずれかであること
が好ましい。
【００３２】一方、上記有機リチウム化合物は、下記一
般式（３）を有するものであることが好ましい。
般式（３）を有するものであることが好ましい。
【００３３】Ａ−Ｌｉ・・・・・（３） （上記式中、Ａは（１）式におけると同義。） また、上記有機ホウ素化合物は、下記一般式（４）を有
するものであることが好ましい。
するものであることが好ましい。
【００３４】Ａr −Ｂ−Ｒ3-r ・・・・・（４） （上記式中、Ａは（１）式におけると同義；Ｒは有機基
を示し、ｒは１〜３の整数を示す。） 本発明のフラーレン誘導体の製造方法においては、反応
の際のフラーレン化合物と含ケイ素求核試薬とのモル
比、溶媒、反応温度等は特に制限されない。例えば、溶
媒としては、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の極性溶
媒、トルエン等の無極性溶媒、あるいは複数の溶媒の混
合物等の、通常の有機化学反応に用いられる溶媒を特に
制限なく用いることが可能である。
を示し、ｒは１〜３の整数を示す。） 本発明のフラーレン誘導体の製造方法においては、反応
の際のフラーレン化合物と含ケイ素求核試薬とのモル
比、溶媒、反応温度等は特に制限されない。例えば、溶
媒としては、ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）等の極性溶
媒、トルエン等の無極性溶媒、あるいは複数の溶媒の混
合物等の、通常の有機化学反応に用いられる溶媒を特に
制限なく用いることが可能である。
【００３５】本発明において、上記含ケイ素求核試薬と
してグリニャール試薬を用いる場合、溶媒によって生成
物の置換基の数を制御することが可能である。すなわ
ち、下記式（化２）に示すように、フラーレンに１個の
置換基が導入された化合物（５）またはフラーレンに複
数個の置換基が導入された化合物（６）を選択的に得る
ことが可能である。
してグリニャール試薬を用いる場合、溶媒によって生成
物の置換基の数を制御することが可能である。すなわ
ち、下記式（化２）に示すように、フラーレンに１個の
置換基が導入された化合物（５）またはフラーレンに複
数個の置換基が導入された化合物（６）を選択的に得る
ことが可能である。
【００３６】
【化２】
【００３７】より具体的には例えば、下記式（化３）に
示すように、フラーレン （例えばＣ60）に溶媒中で、
ケイ素原子を含むグリニャール試薬（７）を作用させ、
生じたアニオン種をプロトン化する際に、反応溶媒とし
てＴＨＦを用いればフラーレンに１個の置換基が導入さ
れた化合物（５）を優先的に得ることができ、また、反
応溶媒としてトルエンを用いれば、フラーレンに複数個
の置換基が導入された化合物（６）を優先的に得ること
ができる。
示すように、フラーレン （例えばＣ60）に溶媒中で、
ケイ素原子を含むグリニャール試薬（７）を作用させ、
生じたアニオン種をプロトン化する際に、反応溶媒とし
てＴＨＦを用いればフラーレンに１個の置換基が導入さ
れた化合物（５）を優先的に得ることができ、また、反
応溶媒としてトルエンを用いれば、フラーレンに複数個
の置換基が導入された化合物（６）を優先的に得ること
ができる。
【００３８】
【化３】
【００３９】本発明者の知見によれば、上記により選択
的に得られた化合物（５）および（６）の構造は、13Ｃ
−ＮＭＲから下記式（化４）に示すように、それぞれ推
定された。
的に得られた化合物（５）および（６）の構造は、13Ｃ
−ＮＭＲから下記式（化４）に示すように、それぞれ推
定された。
【００４０】
【化４】
【００４１】本発明者の知見によれば、反応溶媒として
ＴＨＦを用いた場合には、その溶媒効果によってグリニ
ャール試薬が安定するため、該試薬がＣ60と求核置換反
応するものと推定される。これに対して、反応溶媒とし
てトルエンを用いた場合には、上記溶媒効果がなくグリ
ニャール試薬の安定化が起こらないため、該試薬とＣ60
との反応はラジカル的に進行するものと推定される。
ＴＨＦを用いた場合には、その溶媒効果によってグリニ
ャール試薬が安定するため、該試薬がＣ60と求核置換反
応するものと推定される。これに対して、反応溶媒とし
てトルエンを用いた場合には、上記溶媒効果がなくグリ
ニャール試薬の安定化が起こらないため、該試薬とＣ60
との反応はラジカル的に進行するものと推定される。
【００４２】（フラーレン誘導体）本発明のフラーレン
誘導体は、上記一般式（１）で示されるように、フラー
レン環に炭素原子を介して、有機ケイ素基（ＳｉＲ1 Ｒ
2 Ｒ3 ）y が結合している。この有機ケイ素基は、例え
ば下記式（化５）に示すように種々の官能基に変換可能
である。すなわち、下記式（化５）の反応を本発明のフ
ラーレン誘導体に適用することにより、フラーレン基を
有する多数の化合物の合成が可能となる。
誘導体は、上記一般式（１）で示されるように、フラー
レン環に炭素原子を介して、有機ケイ素基（ＳｉＲ1 Ｒ
2 Ｒ3 ）y が結合している。この有機ケイ素基は、例え
ば下記式（化５）に示すように種々の官能基に変換可能
である。すなわち、下記式（化５）の反応を本発明のフ
ラーレン誘導体に適用することにより、フラーレン基を
有する多数の化合物の合成が可能となる。
【００４３】
【化５】
【００４４】また、上記フラーレン誘導体（１）は、例
えば、下記式（化６）に示すように、加水分解により容
易にシロキサン誘導体とすることができる。このシロキ
サン誘導体は、例えば、開環重合によりポリマー中に
「埋め込む」ことが可能である。
えば、下記式（化６）に示すように、加水分解により容
易にシロキサン誘導体とすることができる。このシロキ
サン誘導体は、例えば、開環重合によりポリマー中に
「埋め込む」ことが可能である。
【００４５】
【化６】
【００４６】更には、Ｓｉに蛍光性の基（例えば、ピレ
ン基）が結合した上記フラーレン誘導体（１）は、例え
ば、生化学的な用途に用いる蛍光プローブ試薬として利
用可能である。
ン基）が結合した上記フラーレン誘導体（１）は、例え
ば、生化学的な用途に用いる蛍光プローブ試薬として利
用可能である。
【００４７】更には、上記フラーレン誘導体（１）が不
飽和結合を有している（例えば、Ｒ3 ＝アルケニル基）
場合、このようなフラーレン誘導体は、単独で重合さ
せ、あるいは他のモノマー（例えば、スチレン）と共重
合させることにより、ポリマーとすることができる。こ
のようにして得られるポリマーは、例えば、Ｓｉの特性
を生かしたＮ2 ないしＯ2 透過性のポリマー（コンタク
トレンズ等の材料）、フラーレン基の光応答性を利用し
た光応答性ポリマーとしての応用が可能である。
飽和結合を有している（例えば、Ｒ3 ＝アルケニル基）
場合、このようなフラーレン誘導体は、単独で重合さ
せ、あるいは他のモノマー（例えば、スチレン）と共重
合させることにより、ポリマーとすることができる。こ
のようにして得られるポリマーは、例えば、Ｓｉの特性
を生かしたＮ2 ないしＯ2 透過性のポリマー（コンタク
トレンズ等の材料）、フラーレン基の光応答性を利用し
た光応答性ポリマーとしての応用が可能である。
【００４８】上述したように、本発明のフラーレン誘導
体（１）を用いれば、種々の官能基を有するフラーレン
化合物を容易に合成することができる。このようにして
得られたフラーレン化合物は、フラーレン環と、これに
導入された官能基との組合わせの特性を活かして、種々
の用途に応用することが可能である。
体（１）を用いれば、種々の官能基を有するフラーレン
化合物を容易に合成することができる。このようにして
得られたフラーレン化合物は、フラーレン環と、これに
導入された官能基との組合わせの特性を活かして、種々
の用途に応用することが可能である。
【００４９】より具体的には例えば、フラーレン環の高
い対称性に基づき、新しいπ電子系を含む高分子、固体
触媒や機能性分子材料（例えば、ピレン等の多環芳香族
基の導入による蛍光物質、潤滑剤たる分子ベアリング、
官能基を含む長鎖アルキル基等の導入による界面活性
剤、フラーレン環への金属等の導入による各種内包体）
の合成に応用することができる。
い対称性に基づき、新しいπ電子系を含む高分子、固体
触媒や機能性分子材料（例えば、ピレン等の多環芳香族
基の導入による蛍光物質、潤滑剤たる分子ベアリング、
官能基を含む長鎖アルキル基等の導入による界面活性
剤、フラーレン環への金属等の導入による各種内包体）
の合成に応用することができる。
【００５０】フラーレン誘導体の生理活性の点からは、
一重項酸素（活性酸素）発生の促進剤（Tokuyama,H. et
al. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 7918-7919 ）、
あるいはその酸化還元電位に基づく酵素の電子伝達系の
促進剤ないしは阻害剤としての応用が可能である。前者
に関しては、例えば、フラーレンの脂溶性を活かして、
フラーレン誘導体を体内に注入して光を照射して励起さ
せ、この励起状態を利用して酸素（三重項）を励起させ
一重項酸素を生成させて、腫瘍細胞等を攻撃させる方法
（フォトダイナミックセラピー）への応用が可能であ
る。
一重項酸素（活性酸素）発生の促進剤（Tokuyama,H. et
al. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 7918-7919 ）、
あるいはその酸化還元電位に基づく酵素の電子伝達系の
促進剤ないしは阻害剤としての応用が可能である。前者
に関しては、例えば、フラーレンの脂溶性を活かして、
フラーレン誘導体を体内に注入して光を照射して励起さ
せ、この励起状態を利用して酸素（三重項）を励起させ
一重項酸素を生成させて、腫瘍細胞等を攻撃させる方法
（フォトダイナミックセラピー）への応用が可能であ
る。
【００５１】以下、実施例により本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００５２】
【実施例】実施例１ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 ＳｉＭｅ2 （８）の合成）グリニャ
ール試薬たる塩化トリチメルシリルメチルマグネシウム
（ＣＨ3）3 ＳｉＣＨ2 ＭｇＣｌは、常法に従い、
塩化トリメチルシリルメチル（２．８６ｍｌ，２１ｍｍ
ｏｌ）とマグネシウム（６０４ｍｇ、２３．４ｍｍｏ
ｌ）から、ＴＨＦ（２６ｍＬ）を溶媒に用いて合成し
た。塩酸による滴定により、０．８Ｎの規定度を有する
塩化トリメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液
が生成していることを確認した。
ール試薬たる塩化トリチメルシリルメチルマグネシウム
（ＣＨ3）3 ＳｉＣＨ2 ＭｇＣｌは、常法に従い、
塩化トリメチルシリルメチル（２．８６ｍｌ，２１ｍｍ
ｏｌ）とマグネシウム（６０４ｍｇ、２３．４ｍｍｏ
ｌ）から、ＴＨＦ（２６ｍＬ）を溶媒に用いて合成し
た。塩酸による滴定により、０．８Ｎの規定度を有する
塩化トリメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液
が生成していることを確認した。
【００５３】次に、Ｃ60（４５０ｍｇ、０．６２５ｍｍ
ｏｌ；真空冶金社製）をＴＨＦ７２ｍｌに懸濁し、超音
波洗浄器（ヤマト、Bransonic ２２０、１２５Ｗ）中で
１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とし
た。この懸濁液に、１０当量（６．２５ｍｍｏｌ、７．
８ｍＬ）、５当量 （３．１３ｍｍｏｌ、３．９ｍＬ）
の２回に分けて、上記で得た塩化トリメチルシリルメチ
ルマグネシウムのＴＨＦ溶液を室温で加え、５〜１０時
間攪拌した。
ｏｌ；真空冶金社製）をＴＨＦ７２ｍｌに懸濁し、超音
波洗浄器（ヤマト、Bransonic ２２０、１２５Ｗ）中で
１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とし
た。この懸濁液に、１０当量（６．２５ｍｍｏｌ、７．
８ｍＬ）、５当量 （３．１３ｍｍｏｌ、３．９ｍＬ）
の２回に分けて、上記で得た塩化トリメチルシリルメチ
ルマグネシウムのＴＨＦ溶液を室温で加え、５〜１０時
間攪拌した。
【００５４】得られた黒色溶液に２Ｎ硫酸水溶液を加え
て生成物を分解した後、トルエンで抽出した。得られた
有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した（室温、
３０分）。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（５５
９ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度７３％；図１参照）が褐色
固体として得られた。
て生成物を分解した後、トルエンで抽出した。得られた
有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した（室温、
３０分）。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（５５
９ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度７３％；図１参照）が褐色
固体として得られた。
【００５５】純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（日本分光社
製、ＵＶ検出器（３５０ｎｍ）、固定層：ＯＤＳ−Ｄｅ
ｖｅｌｏｓｉｌ−５（野村化学社製）、移動層：トルエ
ン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉ
ｎ）で分離することにより得られた。
製、ＵＶ検出器（３５０ｎｍ）、固定層：ＯＤＳ−Ｄｅ
ｖｅｌｏｓｉｌ−５（野村化学社製）、移動層：トルエ
ン−メタノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉ
ｎ）で分離することにより得られた。
【００５６】形状：褐色固体（融点２１５−２１６°Ｃ
（分解））1 ＨＮＭＲ：（日本電子社製、機種名：ＧＸ２７０、Ｃ
ＤＣ１3 、図２参照）δ０．６２（ｓ、９Ｈ、ＳｉＭｅ
3 ）、２．９６（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ2 ）、６．４５
（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）13 ＣＮＭＲ（バリアン社製、機種名：ＵＮＩＴＹ４０
０、ＣＤＣ１3 ／ＣＳ2 、図３参照）δ０．４６、３
８．６、６１．５、６２．０、１３４．２−１５７．８
（３０ｐｅａｋｓ） ＩＲ：（日本分光社製、機種名：ＩＲＡ−３、ＫＢｒ、
図４参照）５２６ｃｍ-1（ｍ）、７２７（ｗ）、８５０
（ｍ）、１２４７（ｗ）、１４２７（ｗ）、１４６１
（ｗ）、２８５２（ｗ）、２９２３（ｗ） ＵＶ：（日本分光社製、機種名：Ｕｂｅｓｔ−３０、ｈ
ｅｘａｎｅ、図５参照）２１１ｎｍ（ε：３７１３
０）、２５４（３０９２０）、３２１ （８９３０）、
３２３（８９００）、４３１（１０００） ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図６参照） 計算値．：ｍ／ｚ８０８．実測値： ｍ／ｚ８０８． 元素分析： Ｃ64Ｈ12Ｓｉとしての計算値：Ｃ、９５．
０３；Ｈ、１．５０；実測値：Ｃ、９５．０８：Ｈ、
１．５０．1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）： δ０．６２（ｓ、９Ｈ、ＳｉＭｅ3 ） ２．９６（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ2 ） ６．４５（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）13 ＣＮＭＲ（１２５．７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ／Ｃ
Ｓ2 ）： δ０．４６（ ３Ｃ、Ｓｉ−（ＣＨ3 ）2 ） ３８．５６（ １Ｃ、Ｓｉ−ＣＨ2 ） ６１．２９（ １Ｃ、Ｃ60−Ｈ） ６１．７９（ １Ｃ、Ｃ60−ＣＨ2 ） １３４．３１（ ２Ｃ、Ｃ60） １３６．１３（ ２Ｃ、Ｃ60） １３９．６６（ ２Ｃ、Ｃ60） １３９．８９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．１７（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．１８（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．４８（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．５６( 極めて近接して重なった２本の共鳴、４
Ｃ、Ｃ60） １４１．６２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４２．０７（ ２Ｃ、Ｃ60） １４２．０９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４２．８１（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．１９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．２２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．８２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．８６（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．９１（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．００（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．０９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．３４（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．６９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．７３（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．８０（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．９２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４６．４３（ ２Ｃ、Ｃ60） １４６．８４（ １Ｃ、Ｃ60） １４６．９７（ １Ｃ、Ｃ60） １５３．４６（ ２Ｃ、Ｃ60） １５７．５２（ ２Ｃ、Ｃ60）実施例２ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 Ｓｉ（Ｏi Ｐｒ）Ｍｅ2 （９）の合
成）グリニャール試薬たる塩化ジメチル（イソプロポキ
シ）シリルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジ
メチル（イソプロポキシ）シリルメチル（２．０ｇ、１
２ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３２０ｍｇ、１３．２ｍ
ｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（１０ｍＬ）を溶媒に用いて合
成した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をも
つ塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネ
シウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
（分解））1 ＨＮＭＲ：（日本電子社製、機種名：ＧＸ２７０、Ｃ
ＤＣ１3 、図２参照）δ０．６２（ｓ、９Ｈ、ＳｉＭｅ
3 ）、２．９６（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ2 ）、６．４５
（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）13 ＣＮＭＲ（バリアン社製、機種名：ＵＮＩＴＹ４０
０、ＣＤＣ１3 ／ＣＳ2 、図３参照）δ０．４６、３
８．６、６１．５、６２．０、１３４．２−１５７．８
（３０ｐｅａｋｓ） ＩＲ：（日本分光社製、機種名：ＩＲＡ−３、ＫＢｒ、
図４参照）５２６ｃｍ-1（ｍ）、７２７（ｗ）、８５０
（ｍ）、１２４７（ｗ）、１４２７（ｗ）、１４６１
（ｗ）、２８５２（ｗ）、２９２３（ｗ） ＵＶ：（日本分光社製、機種名：Ｕｂｅｓｔ−３０、ｈ
ｅｘａｎｅ、図５参照）２１１ｎｍ（ε：３７１３
０）、２５４（３０９２０）、３２１ （８９３０）、
３２３（８９００）、４３１（１０００） ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図６参照） 計算値．：ｍ／ｚ８０８．実測値： ｍ／ｚ８０８． 元素分析： Ｃ64Ｈ12Ｓｉとしての計算値：Ｃ、９５．
０３；Ｈ、１．５０；実測値：Ｃ、９５．０８：Ｈ、
１．５０．1 ＨＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）： δ０．６２（ｓ、９Ｈ、ＳｉＭｅ3 ） ２．９６（ｓ、２Ｈ、ＳｉＣＨ2 ） ６．４５（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）13 ＣＮＭＲ（１２５．７５ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ／Ｃ
Ｓ2 ）： δ０．４６（ ３Ｃ、Ｓｉ−（ＣＨ3 ）2 ） ３８．５６（ １Ｃ、Ｓｉ−ＣＨ2 ） ６１．２９（ １Ｃ、Ｃ60−Ｈ） ６１．７９（ １Ｃ、Ｃ60−ＣＨ2 ） １３４．３１（ ２Ｃ、Ｃ60） １３６．１３（ ２Ｃ、Ｃ60） １３９．６６（ ２Ｃ、Ｃ60） １３９．８９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．１７（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．１８（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．４８（ ２Ｃ、Ｃ60） １４１．５６( 極めて近接して重なった２本の共鳴、４
Ｃ、Ｃ60） １４１．６２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４２．０７（ ２Ｃ、Ｃ60） １４２．０９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４２．８１（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．１９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．２２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．８２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．８６（ ２Ｃ、Ｃ60） １４４．９１（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．００（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．０９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．３４（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．６９（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．７３（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．８０（ ２Ｃ、Ｃ60） １４５．９２（ ２Ｃ、Ｃ60） １４６．４３（ ２Ｃ、Ｃ60） １４６．８４（ １Ｃ、Ｃ60） １４６．９７（ １Ｃ、Ｃ60） １５３．４６（ ２Ｃ、Ｃ60） １５７．５２（ ２Ｃ、Ｃ60）実施例２ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 Ｓｉ（Ｏi Ｐｒ）Ｍｅ2 （９）の合
成）グリニャール試薬たる塩化ジメチル（イソプロポキ
シ）シリルメチルマグネシウムは、常法に従い、塩化ジ
メチル（イソプロポキシ）シリルメチル（２．０ｇ、１
２ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３２０ｍｇ、１３．２ｍ
ｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（１０ｍＬ）を溶媒に用いて合
成した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をも
つ塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグネ
シウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認した。
【００５７】次に、Ｃ60（１０ｍｇ、０．０１３８ｍｍ
ｏｌ）をＴＨＦ１．６ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で
１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とし
た。この懸濁液に、５当量（０．０６９ｍｍｏｌ、０．
０７ｍＬ）の上記で得た塩化ジメチル（イソプロポキ
シ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液を室温で加
え、５時間加熱還流した。
ｏｌ）をＴＨＦ１．６ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で
１０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とし
た。この懸濁液に、５当量（０．０６９ｍｍｏｌ、０．
０７ｍＬ）の上記で得た塩化ジメチル（イソプロポキ
シ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液を室温で加
え、５時間加熱還流した。
【００５８】得られた黒色溶液に０．１Ｎ塩酸水溶液を
加えて生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた
有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶
液を濃縮したところ、粗生成物（１８ｍｇ、ＨＰＬＣに
よる純度４２％；図７参照）が褐色固体として得られ
た。
加えて生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた
有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶
液を濃縮したところ、粗生成物（１８ｍｇ、ＨＰＬＣに
よる純度４２％；図７参照）が褐色固体として得られ
た。
【００５９】純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定層：ＯＤ
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動層：トルエン−メタ
ノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離
することにより得た。
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動層：トルエン−メタ
ノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離
することにより得た。
【００６０】形状：褐色固体（融点２１５−２１６°Ｃ
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図８参照）δ０．６４
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2 ）、１．３４（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝
５．８Ｈｚ、ＣＨＭｅ2 ）、２．９３（ｓ、２Ｈ、Ｓｉ
ＣＨ2 ）、４．３６（ｓｅｐ、１Ｈ、Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ）、６．８０（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図９参照）δ０．
５、２５．２、３７．８、６０．８、６１．３、６５．
５、１３４．５−１５７．９（３０ｐｅａｋｓ） ＩＲ：（ＫＢｒ、図１０参照）５２６ｃｍ-1（ｍ）、５
４５（ｗ）、８０４（ｗ）、１０２４（ｗ）、１２５９
（ｗ）、２８５０（ｗ）、２９２１（ｗ）、２９５８
（ｗ） ＵＶ：（ｈｅｘａｎｅ、図１１参照）２１２ｎｍ（ε＝
１１９３３０）、２５４（１０４６３０）、３２１（３
２３１０１）、３２３（３２４４０）、４３１（３７６
０）．実施例３ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 ＳｉＰｈＭｅ2 （１０）の合成）塩
化ジメチルシリルフェニルメチルマグネシウムは、常法
に従い、塩化ジメチルフェニルシリルメチル（４．３５
ｍｌ、２．４３ｍｍｏｌ）とマグネシウム（７０８ｍ
ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（２４．３ｍ
Ｌ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、
１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルフェニルシリルメ
チルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確
認した。
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図８参照）δ０．６４
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2 ）、１．３４（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝
５．８Ｈｚ、ＣＨＭｅ2 ）、２．９３（ｓ、２Ｈ、Ｓｉ
ＣＨ2 ）、４．３６（ｓｅｐ、１Ｈ、Ｊ＝６．１Ｈ
ｚ）、６．８０（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図９参照）δ０．
５、２５．２、３７．８、６０．８、６１．３、６５．
５、１３４．５−１５７．９（３０ｐｅａｋｓ） ＩＲ：（ＫＢｒ、図１０参照）５２６ｃｍ-1（ｍ）、５
４５（ｗ）、８０４（ｗ）、１０２４（ｗ）、１２５９
（ｗ）、２８５０（ｗ）、２９２１（ｗ）、２９５８
（ｗ） ＵＶ：（ｈｅｘａｎｅ、図１１参照）２１２ｎｍ（ε＝
１１９３３０）、２５４（１０４６３０）、３２１（３
２３１０１）、３２３（３２４４０）、４３１（３７６
０）．実施例３ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 ＳｉＰｈＭｅ2 （１０）の合成）塩
化ジメチルシリルフェニルメチルマグネシウムは、常法
に従い、塩化ジメチルフェニルシリルメチル（４．３５
ｍｌ、２．４３ｍｍｏｌ）とマグネシウム（７０８ｍ
ｇ、２９．２ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（２４．３ｍ
Ｌ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、
１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルフェニルシリルメ
チルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確
認した。
【００６１】次に、Ｃ60（５００ｍｇ、０．６９４ｍｍ
ｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１
０分間超音波を照射して細かい粒子の懸濁液とした。こ
の懸濁液に、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）
５回、３当量（２．１ｍｍｏｌ、２．１ｍｌ）１回に分
けて、上記で得た塩化ジメチルフェニルシリルメチルマ
グネシウムの溶液を室温で加え、３．５時間攪拌した。
ｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１
０分間超音波を照射して細かい粒子の懸濁液とした。こ
の懸濁液に、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）
５回、３当量（２．１ｍｍｏｌ、２．１ｍｌ）１回に分
けて、上記で得た塩化ジメチルフェニルシリルメチルマ
グネシウムの溶液を室温で加え、３．５時間攪拌した。
【００６２】得られた黒色溶液に２Ｎ硫酸水溶液を加え
て生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機
層を分解し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮したところ、粗生成物（５５９ｍｇ、ＨＰＬＣによ
る純度７９％；図１２参照）が褐色固体として得られ
た。
て生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機
層を分解し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮したところ、粗生成物（５５９ｍｇ、ＨＰＬＣによ
る純度７９％；図１２参照）が褐色固体として得られ
た。
【００６３】純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤ
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ１−５、移動相：トルエン−メ
タノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分
離することにより得た。
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ１−５、移動相：トルエン−メ
タノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分
離することにより得た。
【００６４】形状：褐色固体（融点１７２−１７８°Ｃ
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図１３参照）δ０．８８
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ3 ）、３．１５（ｓ、２Ｈ、Ｓｉ
ＣＨ2 ）、６．３９（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）、７．４４
（ｍ、３Ｈ、ＳｉＰｈ）、７．８６（ｍ、２Ｈ、ＳｉＰ
ｈ）13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図１４参照）δ−
１．０、３８．０、６１．５、６２．０、１２８．０、
１２９．４、１３３．８、１３７．８、１３４．６−１
５７．４（３０ピーク、Ｃ60） ＩＲ：（ＫＢｒ、図１５参照）４６０ｃｍ-1（ｗ）、５
２７（ｍ）、５７２（ｗ）、６９８（ｗ）、７３０
（ｗ）、８３５（ｍ）、１１１０（ｗ）、１１８５
（ｗ）、１２５５（ｗ）、１４２５（ｗ）、１４６０
（ｗ）、１７３５（ｗ）、２９３０（ｗ）． ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図１６参照） 計算値：ｍ／ｚ８７０； 実測値：ｍ／ｚ ８７０実施例４ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 ＳｉＨＭｅ2 （１１）の合成 塩化ジメチルシリルメチルマグネシウムは、常法に従
い、塩化ジチメルシリルメチル（１．３７ｇ、１２．６
ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３３６ｍｇ、１２．６ｍｍ
ｏｌ）とから、ＴＨＦ（１２ｍＬ）を溶媒に用いて合成
した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をもつ
塩化ジメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が
生成していることを確認した。
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図１３参照）δ０．８８
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ3 ）、３．１５（ｓ、２Ｈ、Ｓｉ
ＣＨ2 ）、６．３９（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）、７．４４
（ｍ、３Ｈ、ＳｉＰｈ）、７．８６（ｍ、２Ｈ、ＳｉＰ
ｈ）13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図１４参照）δ−
１．０、３８．０、６１．５、６２．０、１２８．０、
１２９．４、１３３．８、１３７．８、１３４．６−１
５７．４（３０ピーク、Ｃ60） ＩＲ：（ＫＢｒ、図１５参照）４６０ｃｍ-1（ｗ）、５
２７（ｍ）、５７２（ｗ）、６９８（ｗ）、７３０
（ｗ）、８３５（ｍ）、１１１０（ｗ）、１１８５
（ｗ）、１２５５（ｗ）、１４２５（ｗ）、１４６０
（ｗ）、１７３５（ｗ）、２９３０（ｗ）． ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図１６参照） 計算値：ｍ／ｚ８７０； 実測値：ｍ／ｚ ８７０実施例４ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 ＳｉＨＭｅ2 （１１）の合成 塩化ジメチルシリルメチルマグネシウムは、常法に従
い、塩化ジチメルシリルメチル（１．３７ｇ、１２．６
ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３３６ｍｇ、１２．６ｍｍ
ｏｌ）とから、ＴＨＦ（１２ｍＬ）を溶媒に用いて合成
した。塩酸による滴定を行い、１．０Ｎの規定度をもつ
塩化ジメチルシリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液が
生成していることを確認した。
【００６５】次に、Ｃ60（５００ｍｇ、０．６９４ｍｍ
ｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１
０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とした。
この懸濁液に、１０当量（６．９４ｍｍｏｌ、６．９ｍ
Ｌ）、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）の２回
に分けて上記で得た塩化トリチメルシリルメチルマグネ
シウムの溶液を室温で加え、５−１０時間攪拌した。
ｏｌ）をＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１
０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とした。
この懸濁液に、１０当量（６．９４ｍｍｏｌ、６．９ｍ
Ｌ）、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）の２回
に分けて上記で得た塩化トリチメルシリルメチルマグネ
シウムの溶液を室温で加え、５−１０時間攪拌した。
【００６６】得られた黒色溶液に２Ｎ硫酸水溶液を加え
て生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機
層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮したところ、粗生成物（５５６ｍｇ、ＨＰＬＣによ
る純度８３％；図１７参照）が褐色固体として得られ
た。
て生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機
層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮したところ、粗生成物（５５６ｍｇ、ＨＰＬＣによ
る純度８３％；図１７参照）が褐色固体として得られ
た。
【００６７】純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤ
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタ
ノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離
することにより得られた。
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタ
ノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離
することにより得られた。
【００６８】形状：褐色固体（融点１９８−２００°Ｃ
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図１８参照）δ０．６３
（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝３．９Ｈｚ、ＳｉＭｅ2 ）、２．９８
（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．９Ｈｚ、ＳｉＣＨ2 ）、４．９６
（ｓｅｐ、１Ｈ、Ｊ＝３．７Ｈｚ、ＳｉＨ）、６．４５
（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図１９参照）δ−
２．６、３５．６、６１．３、６１．６、１３４．２−
１５７．８（３０ｐｅａｋｓ） ＩＲ：（ＫＢｒ、図２０参照）６３２ｃｍ-1（ｍ）、８
４６（ｗ）、９３２（ｍ）、１１５６（ｗ）、１２１６
（ｗ）、１２７２（ｗ）、２２０８（ｗ）、３００５
（ｗ）、３０６６（ｗ） ＵＶ：（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ、図２１参照）２２６
ｎｍ（ε＝９１２８０）、２５４（１０６２３０）、３
０５（２７５６７）、３２５（２６３３２）、４３２
（３２９２） ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図２２参照）実施例５ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2 ）Ｍｅ2 （１
２）の合成）塩化ジメチルビニルシリルメチルマグネシ
ウムは、常法に従い、塩化ジメチルビニルシリルメチル
（１．７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３３
６ｍｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（２３ｍ
Ｌ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、
１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルビニルシリルメチ
ルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認
した。
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図１８参照）δ０．６３
（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝３．９Ｈｚ、ＳｉＭｅ2 ）、２．９８
（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝２．９Ｈｚ、ＳｉＣＨ2 ）、４．９６
（ｓｅｐ、１Ｈ、Ｊ＝３．７Ｈｚ、ＳｉＨ）、６．４５
（ｓ、１Ｈ、Ｃ60Ｈ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図１９参照）δ−
２．６、３５．６、６１．３、６１．６、１３４．２−
１５７．８（３０ｐｅａｋｓ） ＩＲ：（ＫＢｒ、図２０参照）６３２ｃｍ-1（ｍ）、８
４６（ｗ）、９３２（ｍ）、１１５６（ｗ）、１２１６
（ｗ）、１２７２（ｗ）、２２０８（ｗ）、３００５
（ｗ）、３０６６（ｗ） ＵＶ：（ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ、図２１参照）２２６
ｎｍ（ε＝９１２８０）、２５４（１０６２３０）、３
０５（２７５６７）、３２５（２６３３２）、４３２
（３２９２） ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図２２参照）実施例５ （Ｈ−Ｃ60−ＣＨ2 Ｓｉ（ＣＨ＝ＣＨ2 ）Ｍｅ2 （１
２）の合成）塩化ジメチルビニルシリルメチルマグネシ
ウムは、常法に従い、塩化ジメチルビニルシリルメチル
（１．７ｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とマグネシウム（３３
６ｍｇ、１２．６ｍｍｏｌ）とから、ＴＨＦ（２３ｍ
Ｌ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による滴定を行い、
１．０Ｎの規定度をもつ塩化ジメチルビニルシリルメチ
ルマグネシウムのＴＨＦ溶液が生成していることを確認
した。
【００６９】次に、Ｃ60（５００ｍｇ、０．６９４ｍｍ
ｏｌ）ＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１５
−３０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とし
た。この懸濁液に、１０当量（６．９４ｍｍｏｌ、６．
９ｍＬ）、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）の
２回に分けて上記で得た塩化ジメチルビニルシリルメチ
ルマグネシウムの溶液を室温で加え、５−１０時間攪拌
した。
ｏｌ）ＴＨＦ８０ｍｌに懸濁し、超音波洗浄器中で１５
−３０分間超音波を照射して、細かい粒子の懸濁液とし
た。この懸濁液に、１０当量（６．９４ｍｍｏｌ、６．
９ｍＬ）、５当量（３．４７ｍｍｏｌ、３．５ｍＬ）の
２回に分けて上記で得た塩化ジメチルビニルシリルメチ
ルマグネシウムの溶液を室温で加え、５−１０時間攪拌
した。
【００７０】得られた黒色溶液に１Ｎ硫酸水溶液を加え
て生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機
層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮したところ、粗生成物（６９０ｍｇ、ＨＰＬＣによ
る純度７３％；図２３参照）が褐色固体として得られ
た。
て生成物を分解し、トルエンで抽出した。得られた有機
層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を
濃縮したところ、粗生成物（６９０ｍｇ、ＨＰＬＣによ
る純度７３％；図２３参照）が褐色固体として得られ
た。
【００７１】純粋な目的物は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤ
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタ
ノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離
することにより得た。
Ｓ−Ｄｅｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタ
ノール（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離
することにより得た。
【００７２】形状：褐色固体（融点１８８−１９０°Ｃ
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図２４参照）δ０．６６
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2 ）、３．００（ｓ、２Ｈ、Ｓｉ
ＣＨ2 ）、６．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．４、２０．
５Ｈｚ、ｖｌｎｙｌ）、６．２３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１
４．６、２０．５Ｈｚ、ｖｉｎｙｌ）、６．４８（ｓ、
１Ｈ、Ｃ60Ｈ）、６．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１４．
６、２０．５Ｈｚ、ｖｉｎｙｌ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図２５参照）δ−
１．５、３７．５、６１．１、６１．６、１３３．０、
１３７．８、１３４．４−１５７．５（３０ｐｅａｋｓ
ｆｏｒ Ｃ60） ＩＲ：（ＫＢｒ、図２６参照）５２２ｃｍ-1（ｍ）、５
７０（ｗ）、７９５（ｗ）、８３４（ｍ）、９４５
（ｗ）、１０００（ｗ）、１１７５（ｗ）、１２５６
（ｗ）、１３９５（ｗ）、１４２０（ｗ）、１４５５
（ｗ）、２９００（ｗ）． ＵＶ：（ｈｅｘａｎｅ、図２７参照）２２３ｎｍ（ε＝
４７０２４）、２５５（４６２３１）、３０２ （１４
９７９）、３２６（１４２０５）、４３３（１１４
０）． ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図２８参照） 計算値 ｍ／ｚ８２０； 実測値 ｍ／ｚ ８２０実施例６ （Ｃ〔ＣＨ2 ＳｉＭｅ2 （Ｏi Ｐｒ）〕（１３）の合
成）塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグ
ルシウムは、常法に従い、塩化ジメチル（イソプロポキ
シ）シリルメチル（２．６９ｇ、１６ｍｍｏｌ）とマグ
ネシウム（４６８ｍｇ、１９．２ｍｍｏｌ）とから、Ｔ
ＨＦ（４０ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による
滴定を行い、０．４Ｎの規定度をもつ塩化ジルチル（イ
ソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液
が生成していることを確認した。
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 、図２４参照）δ０．６６
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2 ）、３．００（ｓ、２Ｈ、Ｓｉ
ＣＨ2 ）、６．０９（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝３．４、２０．
５Ｈｚ、ｖｌｎｙｌ）、６．２３（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１
４．６、２０．５Ｈｚ、ｖｉｎｙｌ）、６．４８（ｓ、
１Ｈ、Ｃ60Ｈ）、６．７０（ｄｄ、１Ｈ、Ｊ＝１４．
６、２０．５Ｈｚ、ｖｉｎｙｌ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図２５参照）δ−
１．５、３７．５、６１．１、６１．６、１３３．０、
１３７．８、１３４．４−１５７．５（３０ｐｅａｋｓ
ｆｏｒ Ｃ60） ＩＲ：（ＫＢｒ、図２６参照）５２２ｃｍ-1（ｍ）、５
７０（ｗ）、７９５（ｗ）、８３４（ｍ）、９４５
（ｗ）、１０００（ｗ）、１１７５（ｗ）、１２５６
（ｗ）、１３９５（ｗ）、１４２０（ｗ）、１４５５
（ｗ）、２９００（ｗ）． ＵＶ：（ｈｅｘａｎｅ、図２７参照）２２３ｎｍ（ε＝
４７０２４）、２５５（４６２３１）、３０２ （１４
９７９）、３２６（１４２０５）、４３３（１１４
０）． ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図２８参照） 計算値 ｍ／ｚ８２０； 実測値 ｍ／ｚ ８２０実施例６ （Ｃ〔ＣＨ2 ＳｉＭｅ2 （Ｏi Ｐｒ）〕（１３）の合
成）塩化ジメチル（イソプロポキシ）シリルメチルマグ
ルシウムは、常法に従い、塩化ジメチル（イソプロポキ
シ）シリルメチル（２．６９ｇ、１６ｍｍｏｌ）とマグ
ネシウム（４６８ｍｇ、１９．２ｍｍｏｌ）とから、Ｔ
ＨＦ（４０ｍＬ）を溶媒に用いて合成した。塩酸による
滴定を行い、０．４Ｎの規定度をもつ塩化ジルチル（イ
ソプロポキシ）シリルメチルマグネシウムのＴＨＦ溶液
が生成していることを確認した。
【００７３】次に、Ｃ60（５００ｍｇ、０．７ｍｍｏ
ｌ）をトルエン（８３０ｍｌ）に溶解し、これに０．１
当量（０．１４ｍｍｏｌ、０．３ｍＬ）づつ５０回に分
けて、上記で得た塩化ジルチル（イソプロポキシ）シリ
ルメチルマグネシウムの溶液を５−１０時間にわたって
加え、撹拌した。
ｌ）をトルエン（８３０ｍｌ）に溶解し、これに０．１
当量（０．１４ｍｍｏｌ、０．３ｍＬ）づつ５０回に分
けて、上記で得た塩化ジルチル（イソプロポキシ）シリ
ルメチルマグネシウムの溶液を５−１０時間にわたって
加え、撹拌した。
【００７４】得られた黒色溶液に０．１Ｎ塩酸水溶液を
加えて過剰のグリニャール試薬を分解し、トルエンで抽
出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。この溶液を濃縮したところ、組生成物（６０
０ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度５５％；図２９参照）が褐
色固体として得られた。
加えて過剰のグリニャール試薬を分解し、トルエンで抽
出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。この溶液を濃縮したところ、組生成物（６０
０ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度５５％；図２９参照）が褐
色固体として得られた。
【００７５】純粋な目的物は、カラムクロマトグラフィ
ー（固定相シリカゲル、移動相：ヘキサン、ペンゼン）
で精製すると、純度９０％の目的物３００ｍｇ得られ
た。最終的な精製は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅ
ｖｅｌｏｓｌｌ−５、移動相：トルエン−メタノール
（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離するこ
とにより行った。
ー（固定相シリカゲル、移動相：ヘキサン、ペンゼン）
で精製すると、純度９０％の目的物３００ｍｇ得られ
た。最終的な精製は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅ
ｖｅｌｏｓｌｌ−５、移動相：トルエン−メタノール
（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離するこ
とにより行った。
【００７６】形状：褐色固体（融点１７５−１８０℃
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 、図３０参照）δ０．４７
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2 ）、０．４８（Ｓ、６Ｈ、Ｓｉ
Ｍｅ2 ）、１．１８（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、Ｃ
ＨＭｅ）、１．１９（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、Ｃ
ＨＭｅ）、２．４８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、
ＳｉＣＨ）、２．６４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈ
ｚ、ＳｉＣＨ）、４．２０（ｓｅｐ、２Ｈ、Ｊ＝５．８
６Ｈｚ、ＣＨＭｅ2 ）、13 ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図３１参照）δ０．
９０（ＳｉＭｅ）、０．９４（ＳｉＭｅ）、２５．５７
（Ｍｅ ｏｆ ｉ−Ｐｒ）、２５．６０（Ｍｅ ｏｆ
ｉ−Ｐｒ）、３３．１０（ＣＨ2 Ｓｉ）、５４．９０
（ＳｉＣＨ2 Ｃ）、６５．１０（ＣＨ ｏｆ ｉ−Ｐ
ｒ）、１３１．８−１５７．７（３１ｐｅａｋｓ）。
（分解））1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 、図３０参照）δ０．４７
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ2 ）、０．４８（Ｓ、６Ｈ、Ｓｉ
Ｍｅ2 ）、１．１８（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、Ｃ
ＨＭｅ）、１．１９（ｄ、６Ｈ、Ｊ＝５．８６Ｈｚ、Ｃ
ＨＭｅ）、２．４８（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、
ＳｉＣＨ）、２．６４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈ
ｚ、ＳｉＣＨ）、４．２０（ｓｅｐ、２Ｈ、Ｊ＝５．８
６Ｈｚ、ＣＨＭｅ2 ）、13 ＣＮＭＲ（ＣＤＣｌ3 ／ＣＳ2 、図３１参照）δ０．
９０（ＳｉＭｅ）、０．９４（ＳｉＭｅ）、２５．５７
（Ｍｅ ｏｆ ｉ−Ｐｒ）、２５．６０（Ｍｅ ｏｆ
ｉ−Ｐｒ）、３３．１０（ＣＨ2 Ｓｉ）、５４．９０
（ＳｉＣＨ2 Ｃ）、６５．１０（ＣＨ ｏｆ ｉ−Ｐ
ｒ）、１３１．８−１５７．７（３１ｐｅａｋｓ）。
【００７７】ＩＲ：（ＫＢｒ、図３２参照）５２２ｃｍ
-1（ｍ）、８３５（ｓ）、１０２１（ｓ）、１１２０
（ｓ）、１２５５（ｓ）、１６３０（ｗ）、２９７０
（ｓ）。
-1（ｍ）、８３５（ｓ）、１０２１（ｓ）、１１２０
（ｓ）、１２５５（ｓ）、１６３０（ｗ）、２９７０
（ｓ）。
【００７８】ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図３３参照） 計算値 ｍ／ｚ９８２； 実測値 ｍ／ｚ９８３ 元素分析：Ｃ72Ｈ30Ｓｉ2 Ｏ2 としての計算値：Ｃ、８
７．９６；Ｈ、３．０８． 実測値：Ｃ、８７．５０；
Ｈ、３．２３．実施例７ （Ｃ〔ＣＨ2 ＳｉＭｅ2 Ｐｈ〕（１４）の合成）塩化ジ
メチルフェニルシリルメチルマグネシウムは、常法に従
い、塩化ジメチルフェニルシリルメチル（２．３６ｇ、
１５ｍｍｏｌ）とマグネシウム（４３９ｍｇ、１８ｍｍ
ｏｌ）とから、ＴＨＦ（３７ｍＬ）を溶媒に用いて合成
した。塩酸による滴定を行い、０．４５Ｎの規定度をも
つ塩化ジメチルフェニルシリルマグネシウムのＴＨＦ溶
液が生成していることを確認した。
７．９６；Ｈ、３．０８． 実測値：Ｃ、８７．５０；
Ｈ、３．２３．実施例７ （Ｃ〔ＣＨ2 ＳｉＭｅ2 Ｐｈ〕（１４）の合成）塩化ジ
メチルフェニルシリルメチルマグネシウムは、常法に従
い、塩化ジメチルフェニルシリルメチル（２．３６ｇ、
１５ｍｍｏｌ）とマグネシウム（４３９ｍｇ、１８ｍｍ
ｏｌ）とから、ＴＨＦ（３７ｍＬ）を溶媒に用いて合成
した。塩酸による滴定を行い、０．４５Ｎの規定度をも
つ塩化ジメチルフェニルシリルマグネシウムのＴＨＦ溶
液が生成していることを確認した。
【００７９】次に、Ｃ60（２００ｍｇ、０．２８ｍｍｏ
ｌ）をトルエン（３３０ｍｌ）に溶解し、これに０．５
当量（０．０７ｍｍｏｌ、０．１７５ｍＬ）ずつ２０回
に分けて、上記で得た塩化ジメチルフェニルシリルメチ
ルマグネシウムの溶液を５−１０時間にわたって加え、
撹拌した。
ｌ）をトルエン（３３０ｍｌ）に溶解し、これに０．５
当量（０．０７ｍｍｏｌ、０．１７５ｍＬ）ずつ２０回
に分けて、上記で得た塩化ジメチルフェニルシリルメチ
ルマグネシウムの溶液を５−１０時間にわたって加え、
撹拌した。
【００８０】得られた黒色溶液に０．１Ｎ塩酸水溶液を
加えて過剰のグリニャール試薬を分解し、トルエンで抽
出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（３０
０ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度１５％；図３４参照）が褐
色固体として得られた。
加えて過剰のグリニャール試薬を分解し、トルエンで抽
出した。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで
乾燥した。この溶液を濃縮したところ、粗生成物（３０
０ｍｇ、ＨＰＬＣによる純度１５％；図３４参照）が褐
色固体として得られた。
【００８１】純粋な目的物は、カラムクロマトグラフィ
ー（固定相：シリカゲル、移動相：ヘキサン、ベンゼ
ン）で精製して、純度８０％の目的物として４０ｍｇ得
た。最終的な精製は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅ
ｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタノール
（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離するこ
とにより行った。
ー（固定相：シリカゲル、移動相：ヘキサン、ベンゼ
ン）で精製して、純度８０％の目的物として４０ｍｇ得
た。最終的な精製は、ＨＰＬＣ（固定相：ＯＤＳ−Ｄｅ
ｖｅｌｏｓｉｌ−５、移動相：トルエン−メタノール
（５５：４５）、流速：１ｍｌ／ｍｉｎ）で分離するこ
とにより行った。
【００８２】形状：褐色固体（融点＞３００℃）1 ＨＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 、図３５参照）δ０．６５
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、０．６６（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭ
ｅ）、２．６０（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、Ｓｉ
ＣＨ）、２．７５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、Ｓ
ｉＣＨ）、７．３３−７．３８（ｍ、６Ｈ、ＳｉＰ
ｈ）、７．６６−７．７０（ｍ、４Ｈ、ＳｉＰｈ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 ／ＣＳ2 、図３６参照）δ−
１．６９（ＳｉＭｅ）、−１．６３（ＳｉＭｅ）、３
１．８２（ＣＨ2 Ｓｉ）、５４．９３（ＳｉＣＨ
2 Ｃ）、１２７．１８（ＳｉＰｈ）、１２８．７４（Ｓ
ｉＰｈ）、１３３．１５（ＳｉＰｈ）、１３３．２０
（ＳｉＰｈ）、１３７．３３−１５６．５５（３１ｐｅ
ａｋｓ）． ＩＲ：（ＫＢｒ、図３７参照）５３２ｃｍ-1（ｓ）、７
０２（ｓ）、７３７（ｓ）、８２０（ｓ）、８４０
（ｓ）、１１２０（ｓ）、１２５８（ｓ）、１４３０
（ｓ）、２０００（ｓ）、２９５０（ｗ）． ｍａｓｓ（ＦＡＢ、図３８参照） 計算値 ｍ／ｚ１０２０； 実測値 ｍ／ｚ１０２０実施例８ （実施例６で得た化合物（１３）の加水分解によるシロ
キサン（１５）の合成）実施例６で得た化合物（１３）
（６０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍｌ）
に溶解し、０．１Ｎの塩酸１ｍｌを加えて、一夜撹拌し
た。水（１０ｍｌ）を加え、混合物をトルエンで抽出し
た。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥
した。この溶液を濃縮し、粗生成物（５７ｍｇ）を得
た。カラムクロマトグラフィー（固定相：シリカゲル、
移動相：ヘキサン−ベンゼン）で精製したところ、ＨＰ
ＬＣ上の純度が９０％以上（図３９）の目的物８が７６
％（４０ｍｇ）の収率で得られた。
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、０．６６（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭ
ｅ）、２．６０（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、Ｓｉ
ＣＨ）、２．７５（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．６５Ｈｚ、Ｓ
ｉＣＨ）、７．３３−７．３８（ｍ、６Ｈ、ＳｉＰ
ｈ）、７．６６−７．７０（ｍ、４Ｈ、ＳｉＰｈ）．13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 ／ＣＳ2 、図３６参照）δ−
１．６９（ＳｉＭｅ）、−１．６３（ＳｉＭｅ）、３
１．８２（ＣＨ2 Ｓｉ）、５４．９３（ＳｉＣＨ
2 Ｃ）、１２７．１８（ＳｉＰｈ）、１２８．７４（Ｓ
ｉＰｈ）、１３３．１５（ＳｉＰｈ）、１３３．２０
（ＳｉＰｈ）、１３７．３３−１５６．５５（３１ｐｅ
ａｋｓ）． ＩＲ：（ＫＢｒ、図３７参照）５３２ｃｍ-1（ｓ）、７
０２（ｓ）、７３７（ｓ）、８２０（ｓ）、８４０
（ｓ）、１１２０（ｓ）、１２５８（ｓ）、１４３０
（ｓ）、２０００（ｓ）、２９５０（ｗ）． ｍａｓｓ（ＦＡＢ、図３８参照） 計算値 ｍ／ｚ１０２０； 実測値 ｍ／ｚ１０２０実施例８ （実施例６で得た化合物（１３）の加水分解によるシロ
キサン（１５）の合成）実施例６で得た化合物（１３）
（６０ｍｇ、０．０６ｍｍｏｌ）をＴＨＦ（５０ｍｌ）
に溶解し、０．１Ｎの塩酸１ｍｌを加えて、一夜撹拌し
た。水（１０ｍｌ）を加え、混合物をトルエンで抽出し
た。得られた有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥
した。この溶液を濃縮し、粗生成物（５７ｍｇ）を得
た。カラムクロマトグラフィー（固定相：シリカゲル、
移動相：ヘキサン−ベンゼン）で精製したところ、ＨＰ
ＬＣ上の純度が９０％以上（図３９）の目的物８が７６
％（４０ｍｇ）の収率で得られた。
【００８３】形状：褐色固体（融点１７５−１８０℃
（分解））1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１3 、図４０参照）δ０．４１
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、０．５２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭ
ｅ）、２．４３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１４Ｈｚ、Ｓｉ
ＣＨ）、２．６４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１４Ｈｚ、Ｓ
ｉＣＨ）13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 ／ＣＳ2 、図４１参照）δ
１．７６（ＳｉＭｅ）、１．８５（ＳｉＭｅ）、２９．
８２（ＣＨ2 Ｓｉ）、５４．４６（ＳｉＣＨ2 Ｃ）、１
３４．３２−１６２．３０ （３１ｐｅａｋｓ）．Ｉ
Ｒ：（ＫＢｒ、図４２参照）５２５ｃｍ-1（ｍ）、８０
５（ｓ）、８３８（ｓ）、１０００−１１２０（ｗ）１
２７０（ｓ）、２８６０（ｗ）、２９６０（ｗ）． ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図４３参照） 計算値 ｍ／ｚ８８０； 実測値 ｍ／ｚ８８０．
（分解））1 ＨＮＭＲ（ＣＤＣ１3 、図４０参照）δ０．４１
（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭｅ）、０．５２（ｓ、６Ｈ、ＳｉＭ
ｅ）、２．４３（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１４Ｈｚ、Ｓｉ
ＣＨ）、２．６４（ｄ、２Ｈ、Ｊ＝１５．１４Ｈｚ、Ｓ
ｉＣＨ）13 ＣＮＭＲ：（ＣＤＣ１3 ／ＣＳ2 、図４１参照）δ
１．７６（ＳｉＭｅ）、１．８５（ＳｉＭｅ）、２９．
８２（ＣＨ2 Ｓｉ）、５４．４６（ＳｉＣＨ2 Ｃ）、１
３４．３２−１６２．３０ （３１ｐｅａｋｓ）．Ｉ
Ｒ：（ＫＢｒ、図４２参照）５２５ｃｍ-1（ｍ）、８０
５（ｓ）、８３８（ｓ）、１０００−１１２０（ｗ）１
２７０（ｓ）、２８６０（ｗ）、２９６０（ｗ）． ｍａｓｓ：（ＦＡＢ、図４３参照） 計算値 ｍ／ｚ８８０； 実測値 ｍ／ｚ８８０．
【００８４】
【発明の効果】上述したように、本発明によれば、種々
の官能基に容易に変換可能な有機ケイ素基を有するフラ
ーレン誘導体（１）が提供される。
の官能基に容易に変換可能な有機ケイ素基を有するフラ
ーレン誘導体（１）が提供される。
【００８５】Ｈm−Ｃk−Ａn ・・・・・（１） 更に、本発明によれば、種々の官能基に変換可能な基を
有する上記フラーレン誘導体（１）を容易に製造可能
な、該誘導体の製造方法が提供される。
有する上記フラーレン誘導体（１）を容易に製造可能
な、該誘導体の製造方法が提供される。
【図１】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬ
Ｃクロマトグラムを示すチャートである。
Ｃクロマトグラムを示すチャートである。
【図２】実施例１で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３】実施例１で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図４】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＩＲス
ペクトルを示すチャートである。
ペクトルを示すチャートである。
【図５】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＵＶス
ペクトルを示すチャートである。
ペクトルを示すチャートである。
【図６】実施例１で得られたフラーレン誘導体のＦＡＢ
マススペクトルを示すチャートである。
マススペクトルを示すチャートである。
【図７】実施例２で得られたフラーレン誘導体のＨＰＬ
Ｃクロマトグラムを示すチャートである。
Ｃクロマトグラムを示すチャートである。
【図８】実施例２で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ−
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図９】実施例２で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図１０】実施例２で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図１１】実施例２で得られたフラーレン誘導体のＵＶ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図１２】実施例３で得られたフラーレン誘導体のＨＰ
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図１３】実施例３で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図１４】実施例３で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図１５】実施例３で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図１６】実施例３で得られたフラーレン誘導体のＦＡ
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
【図１７】実施例４で得られたフラーレン誘導体のＨＰ
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図１８】実施例４で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図１９】実施例４で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図２０】実施例４で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図２１】実施例４で得られたフラーレン誘導体のＵＶ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図２２】実施例４で得られたフラーレン誘導体のＦＡ
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
【図２３】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＨＰ
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図２４】実施例５で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図２５】実施例５で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図２６】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図２７】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＵＶ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図２８】実施例５で得られたフラーレン誘導体のＦＡ
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
【図２９】実施例６で得られたフラーレン誘導体のＨＰ
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図３０】実施例６で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３１】実施例６で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３２】実施例６で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図３３】実施例６で得られたフラーレン誘導体のＦＡ
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
【図３４】実施例７で得られたフラーレン誘導体のＨＰ
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図３５】実施例７で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３６】実施例７で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図３７】実施例７で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図３８】実施例７で得られたフラーレン誘導体のＦＡ
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
【図３９】実施例８で得られたフラーレン誘導体のＨＰ
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
ＬＣクロマトグラムを示すチャートである。
【図４０】実施例８で得られたフラーレン誘導体の1 Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図４１】実施例８で得られたフラーレン誘導体の13Ｃ
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
−ＮＭＲスペクトルを示すチャートである。
【図４２】実施例８で得られたフラーレン誘導体のＩＲ
スペクトルを示すチャートである。
スペクトルを示すチャートである。
【図４３】実施例８で得られたフラーレン誘導体のＦＡ
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
Ｂマススペクトルを示すチャートである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年５月９日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１２】
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【図１５】
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２１】
【手続補正４】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図３２】
【手続補正５】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図３７
【補正方法】変更
【補正内容】
【図３７】
【手続補正６】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図４２】
Claims (14)
- 【請求項１】 下記一般式（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） （上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるフラーレン誘導体。 - 【請求項２】 前記ｍとｎとが等しい請求項１記載のフ
ラーレン誘導体。 - 【請求項３】 前記ｎが、２０以下の整数である請求項
１記載のフラーレン誘導体。 - 【請求項４】 前記Ａが、一般式- ＣＲ4 Ｒ5 - ＳｉＲ
1 Ｒ2 Ｒ3 （Ｒ4 およびＲ5 は、同一または相異なる水
素原子または有機基を示す）で示される有機ケイ素基で
ある請求項１記載のフラーレン誘導体。 - 【請求項５】 前記Ａが、一般式- ＣＲ4 （ＳｉＲ1 Ｒ
2 Ｒ3 ）2 （Ｒ4 は、水素原子または有機基を示す）で
示される有機ケイ素基である請求項１記載のフラーレン
誘導体。 - 【請求項６】 前記Ｒ1 が炭素数１〜４の低級アルキル
基である請求項１記載のフラーレン誘導体。 - 【請求項７】 前記Ｒ1 およびＲ2 が、炭素数１〜４の
同一の低級アルキル基である請求項１記載のフラーレン
誘導体。 - 【請求項８】 前記Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 が、炭素数１
〜４の同一の低級アルキル基である請求項７記載のフラ
ーレン誘導体。 - 【請求項９】 前記Ｒ3 がアルケニル基である請求項１
記載のフラーレン誘導体。 - 【請求項１０】 前記Ｒ3 がアルキルオキシ基である請
求項１記載のフラーレン誘導体。 - 【請求項１１】 フラーレン化合物に、含ケイ素求核試
薬を反応させて、下記一般式（１）： Ｈm −Ｃk −Ａn ・・・・・（１） （上記式中、Ｃk はフラーレン基を示し、ｍは０≦ｍ≦
ｋ／２を満たす０または正の整数を示し、ｎは１≦ｎ≦
ｋを満たす正の整数を示し、Ａは- Ｚ（ＳｉＲ1Ｒ2 Ｒ
3 ）y で示される有機ケイ素基を示し；Ｒ1 、Ｒ2 およ
びＲ3 は同一または相異なる水素原子または有機基を示
し；Ｚは有機基を示し；ｙは正の整数（１≦ｙ≦３）を
示す）で表されるフラーレン誘導体を得ることを特徴と
するフラーレン誘導体の製造方法。 - 【請求項１２】 前記含ケイ素求核試薬が、有機金属化
合物である請求項１１記載のフラーレン誘導体の製造方
法。 - 【請求項１３】 前記化有機金属化合物がグリニャール
試薬である請求項１２記載のフラーレン誘導体の製造方
法。 - 【請求項１４】 前記含ケイ素求核試薬が、有機リチウ
ム化合物である請求項１１記載のフラーレン誘導体の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23857893A JP3560992B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | フラーレン誘導体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23857893A JP3560992B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | フラーレン誘導体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0789972A true JPH0789972A (ja) | 1995-04-04 |
| JP3560992B2 JP3560992B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23857893A Expired - Fee Related JP3560992B2 (ja) | 1993-09-24 | 1993-09-24 | フラーレン誘導体およびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3560992B2 (ja) |
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-
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- 1993-09-24 JP JP23857893A patent/JP3560992B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US8952247B2 (en) | 2007-07-09 | 2015-02-10 | Mitsubishi Chemical Corporation | Photoelectric converter and solar cell using the same |
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