JPH0789409B2 - Radiation-curable magnetic recording medium - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は磁気特性および機械特性の優れた放射線硬化型
磁気記録媒体に関するものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a radiation-curable magnetic recording medium excellent in magnetic properties and mechanical properties.

（従来の技術） 汎用的磁気テープは長軸１μｍ以下の針状磁性粒子を適
当な添加剤（分散剤、潤滑剤、帯電防止剤等）と共にバ
インダー溶液中に分散させて磁性塗料を作り、これをポ
リエチレンテレフタレートフイルムに塗布して作られ
る。(Prior Art) A general-purpose magnetic tape is prepared by dispersing needle-shaped magnetic particles having a major axis of 1 μm or less in a binder solution together with an appropriate additive (dispersant, lubricant, antistatic agent, etc.) to prepare a magnetic paint. Is applied to a polyethylene terephthalate film.

磁性記録媒体では磁気記録の高密度化、高再生出力が要
求され、そのためには高保磁力の磁性粒子を高充填、高
配向させることが必要である。高充填、高配向させるに
は、磁性粒子を一次粒子まで分散させなければならな
い。磁性粒子の分散には、バインダーの影響が大きく、
いかに分散効率のよい分散機を用いてもバインダーの分
散能が低いと塗料中に磁性粒子は分散しない。また高保
磁力の磁性粒子が開発されているが、保磁力が大きくな
るにしたがって磁性粒子は分散しにくくなる。A magnetic recording medium is required to have a high density of magnetic recording and a high reproduction output, and for that purpose, it is necessary to highly pack and orient the magnetic particles having a high coercive force. In order to achieve high packing and high orientation, magnetic particles must be dispersed up to primary particles. The dispersion of magnetic particles is greatly influenced by the binder,
Even if a disperser having high dispersion efficiency is used, the magnetic particles are not dispersed in the coating material if the dispersibility of the binder is low. Although magnetic particles with high coercive force have been developed, the magnetic particles become more difficult to disperse as the coercive force increases.

従来、磁性塗料のバインダーとしては、塩化ビニル・酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルア
ルコール共重合体、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合
体、熱可塑ポリウレタン樹脂、熱硬化ポリウレタン樹
脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン
共重合体、ニトロセルロース、セルロース・アセテート
・ブチレート、エポキシ樹脂あるいはアクリル樹脂等が
使用されている。一方、放射線硬化型バインダーとして
は、アクリル系二重結合を有する塩化ビニル・酢酸ビニ
ル共重合体、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、アクリル樹脂等が提案されているが、ビデ
オテープ、電子計算機用テープのような高性能を要求さ
れる用途には、特に、磁気特性において十分なものとは
いえないのが現状である。磁気特性の向上のために界面
活性剤を分散剤として使用することが知られているが、
磁性塗膜中に低分子量の界面活性剤が存在することによ
る物性の低下、経時変化を生じる欠点がある。Conventionally, as binders for magnetic paints, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate / vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride / vinylidene chloride copolymers, thermoplastic polyurethane resins, thermosetting polyurethane resins, polyesters Resin, acrylonitrile-butadiene copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate butyrate, epoxy resin, acrylic resin, etc. are used. On the other hand, as radiation-curable binders, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers having acrylic double bonds, epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, etc. have been proposed, but for video tapes and electronic computers. In the current situation, the magnetic properties are not sufficient, especially for applications requiring high performance such as tapes. It is known to use a surfactant as a dispersant for improving magnetic properties,
Due to the presence of a low molecular weight surfactant in the magnetic coating film, there are drawbacks such as deterioration of physical properties and deterioration with time.

磁気テープは優れた磁気特性だけではなく、耐摩耗性、
走行性、可撓性、支持体との接着性等の機械的特性が優
れていなくてはならない。ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂をバインダーとして使用した磁気テープは、特
公昭44-17947、特公昭44-18222、特公昭45-24900、特公
昭44-23500、特公昭45-24902、特公昭49-48126、特公昭
48-31611、特公昭48-31610、特公昭42-15432、特公昭51
-6522号公報にみられるように、機械的特性が優れ、磁
気テープバインダーとして有用な素材である。Magnetic tape has not only excellent magnetic properties, but also wear resistance,
It must have excellent mechanical properties such as runnability, flexibility, and adhesion to a support. Magnetic tapes using polyester resin and polyurethane resin as binders are available in Japanese Patent Publications Sho 44-17947, Sho 44-18222, Sho 45-24900, Sho 44-23500, Sho 45-24902, Sho 49-48126, Tokusho
48-31611, JP48-31610, JP42-15432, JP51
-6522, it has excellent mechanical properties and is useful as a magnetic tape binder.

（発明が解決しようとする問題点） ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂にスルホン酸の金
属塩を導入することにより磁性粒子の分散性が飛躍的に
向上することは特開昭54-28603、特開昭54-157603号公
報に開示されているが、スルホン酸の金属塩の効果は、
その親水性によるものであり、ホスフイン酸、ホスホン
酸等の燐化合物の金属塩も同様な効果が期待でき、さら
には放射線硬化型樹脂においても同様な効果が期待でき
る。しかしホスフイン酸、ホスホン酸等の燐化合物の金
属塩はポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエス
テルアクリレート樹脂、アクリレート化合物などの製造
時に触媒の失活現象が起きたり、エーテル結合が生成し
て得られるポリマーの物性が低下したり、あるいは極性
が異なるため均一に反応することなく分離してしまった
りする。ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリレート
樹脂、エポキシ樹脂アクリレート樹脂などでもホスフイ
ン酸、ホスホン酸等の燐化合物の金属塩は無機性が大き
いため、汎用溶剤中あるいは無溶剤中の反応で、樹脂中
に、この親水基を導入することは不可能であった。(Problems to be solved by the invention) It is disclosed in JP-A-54-28603 and JP-A-54-54603 that the dispersibility of magnetic particles is dramatically improved by introducing a metal salt of sulfonic acid into a polyester resin or a polyurethane resin. -157603 publication, the effect of the metal salt of sulfonic acid,
Because of its hydrophilicity, a metal salt of a phosphorus compound such as phosphinic acid or phosphonic acid can be expected to have the same effect, and also a radiation curable resin can be expected to have the same effect. However, metal salts of phosphorus compounds, such as phosphinic acid and phosphonic acid, may cause deactivation of catalysts during the production of polyester resins, polyurethane resins, polyester acrylate resins, acrylate compounds, etc., or physical properties of polymers obtained by forming ether bonds. May be reduced, or the polarity may be different, resulting in separation without uniform reaction. Even in polyurethane resins, polyurethane acrylate resins, epoxy resins, acrylate resins, etc., metal salts of phosphorus compounds such as phosphinic acid, phosphonic acid, etc. are highly inorganic. It was impossible to introduce.

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、以上のような事情に鑑み、硬化した塗膜
がポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、を有する機械
的特性を保持したまま、磁性粒子の分散性を向上させる
ことを目的として、鋭意検討した結果、特定の燐化合物
を用いれば、ポリウレタンアクリレート樹脂の安定した
製造が可能であり、目的とする磁性粒子の分散性の著し
い向上が得られることを見出した。(Means for Solving Problems) In view of the above circumstances, the present inventors have found that the cured coating film retains the mechanical properties of a polyester resin and a polyurethane resin while maintaining the dispersibility of magnetic particles. As a result of intensive studies aimed at improving the properties, it was found that, by using a specific phosphorus compound, a stable production of a polyurethane acrylate resin is possible, and the desired dispersibility of magnetic particles can be significantly improved. It was

すなわち本発明は非磁性支持体に、強磁性粉末を結合剤
中に分散させた磁性材料を塗布し放射線硬化した磁気記
録媒体において、分子内にアクリル系二重結合を少なく
とも１個有し、下記式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される燐化合
物の少なくとも１種および燐以外の親水性極性基含有化
合物を反応させた放射線硬化型樹脂を上記結合剤の成分
として使用することを特徴とする放射線硬化型磁気記録
媒体である。That is, the present invention relates to a radiation-cured magnetic recording medium in which a magnetic material in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder is applied to a non-magnetic support and has at least one acrylic double bond in the molecule. Radiation-curable resin obtained by reacting at least one kind of phosphorus compounds represented by formulas (I) to (V) and a hydrophilic polar group-containing compound other than phosphorus as a component of the binder. It is a curable magnetic recording medium.

〔X,Yはエステル形成性官能基、R₁は炭素数３〜10の３
価の炭化水素基、R₂は炭素数１〜12のアルキル基、フェ
ニル基又は炭素数１〜12のアルコキシ基（一般式（Ｖ）
を除く）、R₃とR₄は炭素数１〜12のアルキレン基又は次
式：−（CH₂-OR₅）ｍで表わされる基（R₅は炭素数１〜1
2のアルキレン基、ｍは１〜４の任意の数値を取ること
ができる。）、Ｍはアルカリ金属原子又は水素原子を示
す。〕 本発明の放射線硬化型樹脂は分子内にアクリル系二重結
合を少なくとも１個有し、前記式（Ｉ）〜（Ｖ）に示さ
れた燐化合物の少なくとも１種および燐原子以外の親水
性極性基含有化合物を反応させた燐含有放射線硬化型樹
脂である。具体的にはアクリル系二重結合含有化合物
（Ａ）とウレタン結合、エステル結合、エーテル結合、
アミド結合のうち、少なくとも１種の結合を介して結合
している樹脂、例えばポリウレタンアクリレート樹脂、
ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシアクリレート
樹脂、種々のアクリレート化合物等が挙げられる。 [X and Y are ester-forming functional groups, R ₁ is a C 3-10 3
Valent hydrocarbon group, R ₂ is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms (general formula (V)
, R ₃ and R ₄ are alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms or a group represented by the following formula: — (CH ₂ —OR ₅ ) m (R ₅ is 1 to 1 carbon atoms)
The alkylene group of 2 and m can take any numerical value of 1 to 4. ) And M represent an alkali metal atom or a hydrogen atom. The radiation-curable resin of the present invention has at least one acrylic double bond in the molecule, and has at least one kind of the phosphorus compounds represented by the formulas (I) to (V) and hydrophilicity other than phosphorus atom. It is a phosphorus-containing radiation curable resin obtained by reacting a polar group-containing compound. Specifically, the acrylic double bond-containing compound (A) and a urethane bond, an ester bond, an ether bond,
Of the amide bonds, a resin bonded through at least one bond, for example, a polyurethane acrylate resin,
Examples thereof include polyester acrylate resins, epoxy acrylate resins and various acrylate compounds.

本発明の結合剤に含まれるアクリル系二重結合とはアク
リル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アミド、メタ
クリル酸、メタクリル酸エステル、メタクリル酸アミド
等の残基（アクリロイル基又はメタクリロイル基）をい
う。The acrylic double bond contained in the binder of the present invention refers to residues (acryloyl group or methacryloyl group) of acrylic acid, acrylic acid ester, acrylic acid amide, methacrylic acid, methacrylic acid ester, methacrylic acid amide and the like.

アクリル系二重結合含有化合物（Ａ）としては（メタ）
アクリル酸などのカルボキシル基含有アクリル系化合物
（Ａ−１）、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール等もグリコールのモノ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン、グリ
セリン、トリメチロールエタン等のトリオール化合物の
モノ（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
の４価以上のポリオールのモノ（メタ）アクリレート、
ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、
グリセリンモノアリルエーテル、グリセリンジアリルエ
ーテル等のヒドロキシル基含有アクリル系化合物（Ａ−
２）、グリシジル（メタ）アクリレートなどのグリシジ
ル基含有アクリル系化合物（Ａ−３）、（メタ）アクリ
ルアミド、モノメチロール（メタ）アクリルアミド等の
アミド基含有アクリル系化合物（Ａ−４）、シアノエチ
ル（メタ）アクリレートなどのイソシアネート基含有ア
クリル系化合物（Ａ−５）などがある。The acrylic double bond-containing compound (A) is (meth)
Carboxyl group-containing acrylic compound (A-1) such as acrylic acid, ethylene glycol, diethylene glycol, hexamethylene glycol and the like, glycol mono (meth) acrylate, trimethylolpropane, glycerin, trimethylolethane, etc. Mono (meth) acrylates of tetravalent or higher valent polyols such as (meth) acrylates and (meth) acrylates, pentaerythritol, dipentaerythritol,
Di (meth) acrylate, tri (meth) acrylate,
Hydroxy group-containing acrylic compounds such as glycerin monoallyl ether and glycerin diallyl ether (A-
2), glycidyl group-containing acrylic compound (A-3) such as glycidyl (meth) acrylate, amide group-containing acrylic compound (A-4) such as (meth) acrylamide, monomethylol (meth) acrylamide, cyanoethyl (meth) ) An isocyanate group-containing acrylic compound (A-5) such as acrylate.

これらのアクリル系二重結合は結合剤の分子内に少なく
とも１個以上存在する必要がある。１個に満たない場合
は、充分に架橋密度が高くならず、機械的強度の劣った
皮膜となり、好ましくない。It is necessary that at least one of these acrylic double bonds is present in the molecule of the binder. If the number is less than one, the crosslinking density will not be sufficiently high and the film will have poor mechanical strength, which is not preferable.

ポリウレタンアクリレート樹脂とは一般に、ヒドロキシ
ル基含有樹脂およびヒドロキシル基含有アクリル系化合
物（Ａ−２）とポリイソシアネート含有化合物との反応
により得られるものである。ヒドロキシル基含有樹脂と
してはポリエチレングリコール、ポリブチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレング
リコール、ビスフエノールＡのアルキレンオキサイド付
加物、各種のグリコールおよびヒドロキシ基を分子鎖末
端に有するポリエステルポリオール（Ｂ）などがあげら
れる。これらの中でもポリエステルポリオール（Ｂ）を
１成分として得られるポリウレタンアクリレート樹脂が
好ましい。The polyurethane acrylate resin is generally obtained by reacting a hydroxyl group-containing resin and a hydroxyl group-containing acrylic compound (A-2) with a polyisocyanate-containing compound. Examples of the hydroxyl group-containing resin include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polybutylene glycol and polypropylene glycol, alkylene oxide adducts of bisphenol A, various glycols and polyester polyol (B) having a hydroxy group at the molecular chain end. To be Among these, a polyurethane acrylate resin obtained by using the polyester polyol (B) as one component is preferable.

ポリエステルポリオール（Ｂ）のカルボン酸成分として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、1,
5−ナフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、ｐ−オキシ
安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸などの
芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂
肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン
酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸等の
不飽和脂肪族および脂環族ジカルボン酸、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などのトリおよびテ
トラカルボン酸などを挙げることができる。As the carboxylic acid component of the polyester polyol (B), terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 1,
Aromatic dicarboxylic acids such as 5-naphthalic acid, p-oxybenzoic acid, aromatic oxycarboxylic acids such as p- (hydroxyethoxy) benzoic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, etc. Unsaturated aliphatic and alicyclic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid and other tri and tetra A carboxylic acid etc. can be mentioned.

またポリエステルポリオール（Ｂ）のグリコール成分と
してはエチレングリコール、プロピレングリコール、1,
3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペ
ンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオー
ル、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフエノー
ルＡのエチレンオキサイド付加物およびプロピレンオキ
サイド付加物、水素化ビスフエノールＡのエチレンオキ
サイドおよびプロピレンオキサイド付加物、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコールなどがある。またトリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエ
リスリトールなどのトリおよびテトラオールを併用して
もよい。ポリエステルポリオールとしては他にε−カプ
ロラクトン等のラクトン類を開環重合して得られるラク
トン系ポリエステルジオール類が挙げられる。As the glycol component of the polyester polyol (B), ethylene glycol, propylene glycol, 1,
3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol , 1,4-cyclohexanedimethanol, ethylene oxide adduct and propylene oxide adduct of bisphenol A, ethylene oxide and propylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, etc. . Further, tri- and tetraols such as trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin and pentaerythritol may be used in combination. Other polyester polyols include lactone polyester diols obtained by ring-opening polymerization of lactones such as ε-caprolactone.

本発明で使用されるポリイソシアネート（Ｃ）としては
2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソ
シアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネート、ビフエ
ニルメタンジイソシアネート、ｍ−フエニレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、3,3′−ジメトキシ−4,4′−
ビフエニレンジイソシアネート、2,4−ナフタレンジイ
ソシアネート、3,3′−ジメチル−4,4′−ビフエニレン
ジイソシアネート、4,4′−ジフエニレンジイソシアネ
ート、4,4′−ジイソシアネート−ジフエニルエーテ
ル、1,5′−ナフタレンジイソシアネート、ｐ−キシリ
レンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネー
ト、1,3−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、1,4
−ジイソシアネートメチルシクロヘキサン、4,4′−ジ
イソシアネートジシクロヘキサン、4,4′−ジイソシア
ネートシクロヘキシルメタン、イソホロンジイソシアネ
ート等のジイソシアネート化合物、あるいは全イソシア
ネート基のうち７モル％以下の2,4−トリレンジイソシ
アネートの三量体、ヘキサメチレンジイソシアネートの
三量体等のトリイソシアネート化合物があげられる。The polyisocyanate (C) used in the present invention is
2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, biphenyl methane diisocyanate, m-phenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 3,3'-dimethoxy-4, 4'-
Biphenylene diisocyanate, 2,4-naphthalene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylene diisocyanate, 4,4'-diisocyanate-diphenyl ether, 1,5'-naphthalene diisocyanate, p-xylylene diisocyanate, m-xylylene diisocyanate, 1,3-diisocyanate methylcyclohexane, 1,4
-Diisocyanate methylcyclohexane, 4,4'-diisocyanate dicyclohexane, 4,4'-diisocyanate cyclohexylmethane, isophorone diisocyanate, or other diisocyanate compound, or 3 mol% or less of 2,4-tolylene diisocyanate in all isocyanate groups. Examples of the triisocyanate compound include trimers and hexamethylene diisocyanate trimers.

ポリエステルアクリレート樹脂とはヒドロキシル基を含
有するポリエステルポリオール（Ｂ）と、または該ポリ
エステルポリオール（Ｂ）の製造時に前記のアクリル系
化合物（Ａ−１）〜（Ａ−４）とを反応させて得られる
ものである。The polyester acrylate resin is obtained by reacting a polyester polyol (B) having a hydroxyl group with the above-mentioned acrylic compounds (A-1) to (A-4) during the production of the polyester polyol (B). It is a thing.

エポキシアクリレート樹脂としてはグリシジル基を含有
するエピビス型エポキシ樹脂やノポラック型エポキシ樹
脂等と前記アクリル系化合物（Ａ−１）〜（Ａ−５）と
を反応させることにより得られるものである。The epoxy acrylate resin is obtained by reacting an epibis type epoxy resin or a nopolak type epoxy resin containing a glycidyl group with the acrylic compounds (A-1) to (A-5).

種々のアクリレート化合物とはエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等のグリコー
ル類とアクリル系化合物（Ａ−１）〜（Ａ−４）との反
応などにより得られるものである。The various acrylate compounds are those obtained by reacting glycols such as ethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane and pentaerythritol with acrylic compounds (A-1) to (A-4). .

本発明の放射線硬化型樹脂の形成性成分の１つは前記式
（Ｉ）〜（Ｖ）で示される燐化合物である。One of the forming components of the radiation curable resin of the present invention is the phosphorus compound represented by the above formulas (I) to (V).

これらの燐化合物の代表例の構造式を以下に示す。The structural formulas of typical examples of these phosphorus compounds are shown below.

式（Ｉ）の例 式（II）の例 式（III）の例 式（IV）の例 式（Ｖ）の例 本発明の放射線硬化型樹脂の形成性成分の１つである燐
原子以外の親水性極性基含有化合物が有る親水性基とし
ては、 又は −SO₃M（式中Ｍは水素原子、アルカリ金属、テトラアル
キルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウムを表わ
し、R₁〜R₃は水素原子、炭素数１〜８のアルキル、アリ
ール、アラルキルを表わす。）を挙げることができる。Example of formula (I) Example of formula (II) Example of formula (III) Example of formula (IV) Example of formula (V) The hydrophilic group contained in the hydrophilic polar group-containing compound other than the phosphorus atom, which is one of the forming components of the radiation curable resin of the present invention, is Or —SO ₃ M (in the formula, M represents a hydrogen atom, an alkali metal, tetraalkylammonium, and tetraalkylphosphonium, and R _{1 to} R ₃ represent a hydrogen atom, an alkyl having 1 to 8 carbons, an aryl, or an aralkyl). Can be mentioned.

これらの親水性極性基を含有する具体的な化合物として
は下記の通りである。Specific compounds containing these hydrophilic polar groups are as follows.

（１） −COOM 前記のポリエステルポリオール（Ｂ）の酸成分であるポ
リカルボン酸、グリセリン酸、ジメチロールプロピオン
酸、N,N−ジエタノールグリシン、ヒドロキシエチルオ
キシ安息香酸等のオキシカルボン酸、ジアミノプロピオ
ン酸、ジアミノ安息香酸等のアミノカルボン酸等及びそ
の誘導体。(1) —COOM Polycarboxylic acid, glyceric acid, dimethylolpropionic acid, N, N-diethanolglycine, hydroxyethyloxybenzoic acid, and other oxycarboxylic acids, which are acid components of the polyester polyol (B), diaminopropionic acid , Aminocarboxylic acids such as diaminobenzoic acid and derivatives thereof.

Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−メチル−２−ジメ
チルアミノメチル−1,3−プロパノール、２−メチル−
２−ジメチルアミノ−1,3−プロパンジオール等の含窒
素アルコール及びその誘導体。 N-methyldiethanolamine, 2-methyl-2-dimethylaminomethyl-1,3-propanol, 2-methyl-
Nitrogen-containing alcohols such as 2-dimethylamino-1,3-propanediol and derivatives thereof.

ピコリン酸、ジピコリン酸、アミノピリジン、ジアミノ
ピリジン、ヒドロキシピリジン、ジヒドロキシピリジ
ン、アミノヒドロキシピリジン、ピリジンジメタノー
ル、ピリジンプロパンジオール、ピリジンエタノール等
のピリジン環含有化合物及びその誘導体。 A pyridine ring-containing compound such as picolinic acid, dipicolinic acid, aminopyridine, diaminopyridine, hydroxypyridine, dihydroxypyridine, aminohydroxypyridine, pyridinedimethanol, pyridinepropanediol, and pyridineethanol, and derivatives thereof.

（４） −SO₃M ５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチル
ホスホニウム、スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホ
コハク酸、等のポリカルボン酸及びその誘導体、ナトリ
ウムスルホハイドロキノンおよびアルキレンオキサイド
付加物、ナトリウムスルホビスフェノールＡおよびアル
キレンオキサイド付加物等。(4) -SO ₃ M 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium, sulfoisophthalic acid, sodium sulfosuccinic acid, and other polycarboxylic acids and their derivatives, sodium sulfohydroquinone and alkylene oxide adducts, sodium sulfobisphenol A And alkylene oxide adducts and the like.

これら特定の燐化合物は種々の過程を経て反応させるこ
とができる。例えば、ポリエステルポリオール（Ｂ）、
ポリアルキレングリコール、エポキシ樹脂等の原料樹脂
を製造する際に、その１成分として用いられることがで
きる。特に、ポリエステルポリオール（Ｂ）を製造する
際、上記式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる燐化合物をポリ
エステルポリオール（Ｂ）の重合完結前の任意の段階で
添加し、反応させることができる。製造時の操業上の点
からエステル交換反応後またはエステル化反応後の段階
で添加するのが好ましい。These specific phosphorus compounds can be reacted through various processes. For example, polyester polyol (B),
It can be used as one component when producing a raw material resin such as polyalkylene glycol or epoxy resin. In particular, when the polyester polyol (B) is produced, the phosphorus compounds represented by the formulas (I) to (V) can be added and reacted at any stage before the completion of the polymerization of the polyester polyol (B). From the viewpoint of operation during production, it is preferably added after the transesterification reaction or after the esterification reaction.

また、これらの特定の燐化合物はポリウレタンアクリレ
ート樹脂、ポリエステルアクリレート樹脂、エポキシア
クリレート樹脂、アクリレート化合物等の放射線硬化型
樹脂の原料の１成分として用いられることができる。例
えば、ヒドロキシル基を含有する燐化合物は直接イソシ
アネート化合物（Ｃ）、ポリエステルポリオール（Ｂ）
やアクリレート化合物（Ａ）と反応させることにより、
ポリウレタンアクリレート樹脂を製造することができ
る。In addition, these specific phosphorus compounds can be used as one component of a raw material of a radiation curable resin such as a polyurethane acrylate resin, a polyester acrylate resin, an epoxy acrylate resin and an acrylate compound. For example, a phosphorus compound containing a hydroxyl group is directly reacted with an isocyanate compound (C) or a polyester polyol (B).
Or by reacting with an acrylate compound (A),
Polyurethane acrylate resins can be manufactured.

さらに本発明の特定の燐化合物のうちジオールをポリウ
レタンアクリレート樹脂の鎖延長剤として、ジカルボン
酸をエポキシアクリレート樹脂の鎖延長剤として、ジオ
ール、ジカルボン酸をポリエステルアクリレート樹脂の
鎖延長剤として使用してもよい。またこれらの特定の燐
化合物のうち、ジオールのモノ（メタ）アクリレートを
ポリウレタンアクリレート樹脂の鎖延長剤として、ジカ
ルボン酸のモノエチルオキシ（メタ）アクリレートをエ
ポキシアクリレート樹脂の末端停止剤として使用しても
よい。さらに特定の燐化合物のポリ（（メタ）アクリレ
ートをアクリル系化合物として使用してもよい。Further, among the specific phosphorus compounds of the present invention, a diol may be used as a chain extender for a polyurethane acrylate resin, a dicarboxylic acid may be used as a chain extender for an epoxy acrylate resin, and a diol or a dicarboxylic acid may be used as a chain extender for a polyester acrylate resin. Good. Of these specific phosphorus compounds, mono (meth) acrylate of diol can be used as a chain extender of polyurethane acrylate resin, and monoethyloxy (meth) acrylate of dicarboxylic acid can be used as a terminal stopper of epoxy acrylate resin. Good. Further, poly ((meth) acrylate) of a specific phosphorus compound may be used as the acrylic compound.

本発明の放射線硬化型樹脂は公知の方法により、アクリ
ル系二重結合含有化合物（Ａ）と特定の燐系化合物およ
び／または特定の燐系化合物と反応させた原料樹脂など
を含む原料とを溶剤中、または無溶剤中で反応させるこ
とにより得られる。得られる樹脂の分子量は500〜100,0
00であることが望ましい。The radiation-curable resin of the present invention is prepared by a known method using a solvent containing an acrylic double bond-containing compound (A) and a specific phosphorus compound and / or a raw material containing a raw material resin reacted with the specific phosphorus compound. It can be obtained by reacting in medium or without solvent. The obtained resin has a molecular weight of 500 to 100,0.
00 is desirable.

上記一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される燐化合物は、樹脂
中に燐原子として200ppm〜50000ppm含まれるように使用
するのが適当であり、上記範囲より小さくなれば磁性粒
子に対する分散生が低下し、一方、上記範囲より大きく
なれば吸湿性の増大、物理的特性の低下、非磁性支持体
に対する密着性の低下等を生じ、実用性が少なくなる。The phosphorus compounds represented by the general formulas (I) to (V) are appropriately used so that the resin contains 200 ppm to 50,000 ppm as phosphorus atoms. On the other hand, if it exceeds the above range, the hygroscopicity is increased, the physical properties are deteriorated, the adhesion to the non-magnetic support is deteriorated, and the practicality is reduced.

これら特定の燐化合物以外の親水性極性基を含有する化
合物は、特定の燐化合物と同様にして原料樹脂製造の
際、１成分として反応させることが可能である。特に鎖
延長剤又は末端停止剤として、用いることが好ましい。
ポリウレタンアクリレート樹脂では、鎖延長剤としてジ
オール等を、又は末端停止剤として、HOCH₂CH₂SO₃Na、
後記第２表のグリコール（Ｉ）のモノアクリレート等を
使用してもよい。エポキシアクリレート樹脂では鎖延長
剤としてジカルボン酸等を、又は末端停止剤としてジカ
ルボキシアミン等を使用してもよい。ポリエステルアク
リレート樹脂としては上記ポリウレタンアクリレート樹
脂およびエポキシ樹脂の鎖延長剤又は末端停止剤が使用
できる。これらの親水性極性基は燐原子に対し0.01〜10
0（当量比）の範囲にあることが望ましい。さらに好ま
しくは0.1〜10の範囲である。The compound containing a hydrophilic polar group other than the specific phosphorus compound can be reacted as one component in the production of the raw material resin in the same manner as the specific phosphorus compound. Particularly, it is preferably used as a chain extender or a terminal terminator.
In the polyurethane acrylate resin, diol or the like is used as a chain extender, or HOCH ₂ CH ₂ SO ₃ Na is used as a terminal stopper.
You may use the glycol (I) monoacrylate etc. of Table 2 mentioned later. In the epoxy acrylate resin, dicarboxylic acid or the like may be used as the chain extender, or dicarboxyamine or the like may be used as the terminal terminating agent. As the polyester acrylate resin, chain extenders or terminal terminators of the above polyurethane acrylate resin and epoxy resin can be used. These hydrophilic polar groups are 0.01 to 10 relative to the phosphorus atom.
It is desirable to be in the range of 0 (equivalent ratio). More preferably, it is in the range of 0.1 to 10.

親水性極性基は燐原子に対し100（当量比）を越える場
合は、基材に対する密着性が低下し好ましくなく、0.01
に満たない場合は時期塗料の安定性が極端に損なわれ、
好ましくない。If the hydrophilic polar group exceeds 100 (equivalent ratio) with respect to the phosphorus atom, the adhesiveness to the base material is deteriorated, which is not preferable.
If it does not meet the requirements, the stability of the paint is extremely impaired,
Not preferable.

本発明においては一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される燐化
合物を反応させた樹脂以外に、磁気テープの可撓性の調
整、耐熱性・耐寒性の向上、耐摩耗性の向上等の目的で
他の相溶性のある樹脂を添加するか、本発明の樹脂と反
応して架橋する化合物を混合することが望ましい。In the present invention, in addition to the resin obtained by reacting the phosphorus compounds represented by the general formulas (I) to (V), the flexibility of the magnetic tape can be adjusted, heat resistance and cold resistance can be improved, and abrasion resistance can be improved. It is desirable to add another compatible resin for the purpose or to mix a compound which reacts with the resin of the present invention to crosslink.

本発明の樹脂と相溶性のある樹脂としては、塩化ビニル
系樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、アク
リル系樹脂、エポキシ樹脂、フエノキシ樹脂、ポリビニ
ルブチラール、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
等が挙げられる。さらに、本発明の放射線硬化型樹脂と
架橋する化合物としてはエポキシ系アクリルオリゴマ
ー、スピラン環含有アクリル系オリゴマー、エーテルア
クリル系オリゴマー、アクリル系多価アルコール等の分
子量200〜10000のアクリル系オリゴマーなどがある。Examples of the resin compatible with the resin of the present invention include vinyl chloride resin, polyester resin, cellulose resin, acrylic resin, epoxy resin, phenoxy resin, polyvinyl butyral, acrylonitrile-butadiene copolymer and the like. Further, compounds that crosslink with the radiation-curable resin of the present invention include epoxy-based acrylic oligomers, spirane ring-containing acrylic-based oligomers, ether-acrylic-based oligomers, acrylic-based polyhydric alcohols, and other acrylic-based oligomers having a molecular weight of 200 to 10,000. .

本発明において使用される強磁性粒子としてはγ−Fe₂O
₃，γ−Fe₂O₃とFe₃O₄の混晶、CrO₂、コバルトフエライ
ト、コバルト吸着酸化鉄、バリウムフエライト、Fe−C
o,Fe−Co−Ni等の強磁性合金粉末などがあげることがで
きる。The ferromagnetic particles used in the present invention include γ-Fe ₂ O
₃ , γ-Fe ₂ O ₃ and Fe ₃ O ₄ mixed crystal, CrO ₂ , cobalt ferrite, cobalt adsorbed iron oxide, barium ferrite, Fe-C
Examples thereof include ferromagnetic alloy powders such as o and Fe-Co-Ni.

本発明の磁気記録媒体には必要に応じてジブチルフタレ
ート、トリフエニルホスフエートのような可塑剤、ジオ
クチルスルホナトリウムサクシネート、ｔ−ブチルフエ
ノール−ポリエチレンエーテル、エチルナフタレン−ス
ルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネート、ステアリン
酸亜鉛、大豆油レシチン、シリコーンオイルのような潤
滑油や種々の帯電防止剤を添加することもできる。The magnetic recording medium of the present invention may optionally contain a plasticizer such as dibutyl phthalate, triphenyl phosphate, dioctyl sulfo sodium succinate, t-butyl phenol-polyethylene ether, ethylnaphthalene-sodium sulfonate, dilauryl succinate. Lubricating oils such as zinc stearate, soybean oil lecithin, and silicone oil, and various antistatic agents can also be added.

強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性材料は一般に溶
剤を使用するが、その溶剤としては、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、メタノールなどのアルコール類、酢
酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸エチルなどの
エステル類、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、ジオキサンなど
のグリコールエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、ヘキサン、ヘプタンなどの
脂肪族炭化水素類またはこれらの混合物などが使用でき
る。A magnetic material in which ferromagnetic powder is dispersed in a binder generally uses a solvent, and the solvent includes acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, alcohols such as methanol, methyl acetate, acetic acid. Esters such as ethyl, butyl acetate, ethyl butyrate, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, glycol ethers such as dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and aliphatic carbonization such as hexane and heptane. Hydrogen or a mixture thereof can be used.

本発明の放射線硬化型磁気記録媒体は上記磁性材料を非
磁性支持体上に塗布する。使用できる非磁性支持体の素
材としては、例えばポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル、ポリプロピレンなどのポリオレフイン、
セルローストリアセテートやセルロースジアセテートな
どのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリ塩化ビ
ニル、ポリイミド、アルミニウムや銅などの金属、紙な
どが挙げられる。In the radiation curable magnetic recording medium of the present invention, the above magnetic material is coated on a non-magnetic support. As the material of the non-magnetic support that can be used, for example, polyester such as polyethylene terephthalate, polyolefin such as polypropylene,
Examples thereof include cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, polycarbonate, polyvinyl chloride, polyimide, metals such as aluminum and copper, and paper.

磁性材料を非磁性支持体上に常法に従って塗布し乾燥さ
せた後、その塗膜を必要によりカレンダー処理してから
放射線処理する。放射線処理後にカレンダー処理するこ
ともできる。特に、照射する放射線としては、電子線の
ほかに中性子線、γ線などの電離性放射線が使用でき、
その照射量は約１〜10Mradがよく、特に約２〜8Mradで
あることが好ましい。The magnetic material is coated on a non-magnetic support by a conventional method and dried, and then the coating film is subjected to calendering treatment and radiation treatment if necessary. A calendar process can also be performed after the radiation process. In particular, as irradiation radiation, ionizing radiation such as neutron rays and γ rays can be used in addition to electron beams,
The dose is preferably about 1 to 10 Mrad, and more preferably about 2 to 8 Mrad.

（作用） 本発明では燐化合物およびその他の親水性極性基を含有
する化合物を反応させた放射線硬化型樹脂を結合剤の少
なくとも一成分として用いることにより、得られる放射
線硬化した塗膜が優れた機械的特性を保持したまま、磁
性粒子の分散性を向上させることができ、分散性に起因
する特性、たとえば、磁性粒子の充填性、配向性、磁性
層の平滑性が優れ、粉落ちの少ない耐久性の良いものと
なる。(Function) In the present invention, a radiation-curable resin obtained by reacting a phosphorus compound and another compound having a hydrophilic polar group is used as at least one component of the binder, whereby the resulting radiation-cured coating film has excellent mechanical properties. It is possible to improve the dispersibility of magnetic particles while maintaining the dynamic characteristics, and the characteristics due to the dispersibility, such as the filling properties of magnetic particles, the orientation, and the smoothness of the magnetic layer are excellent and the durability with less powder falling It becomes a good one.

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。実施
例中、単に部とあるのは重量部を示す。(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. In the examples, "parts" means "parts by weight".

ポリエステルジオールの製造例 温度計、攪拌機を具備したオートクレーブ中に、ジメチ
ルテレフタレート485部、ジメチルイソフタレート485
部、エチレングリコール409部、ネオペンチルグリコー
ル485部およびテトラブトキシチタネート0.68部を仕込
み、150〜230℃で120分間加熱しエステル交換を行い、
次いで前記燐化合物（13）50.1部を仕込み、220〜230℃
で更に１時間反応を行った。次いで反応系を30分間で25
0℃まで昇温し、系の圧力を徐々に滅じ45分後に10mmHg
とし、この条件で更に60分間反応を続けた。得られたポ
リエステルジオールＡの分子量は2500、燐含有率は1600
ppmであった。Production Example of Polyester Diol 485 parts of dimethyl terephthalate and 485 of dimethyl isophthalate were placed in an autoclave equipped with a thermometer and a stirrer.
, Ethylene glycol 409 parts, neopentyl glycol 485 parts and tetrabutoxy titanate 0.68 parts were charged and heated at 150 to 230 ° C. for 120 minutes for transesterification,
Then, 50.1 parts of the phosphorus compound (13) was charged, and the temperature was 220 to 230 ° C.
The reaction was carried out for 1 hour. Then the reaction system is 25 minutes in 25 minutes.
Raise the temperature to 0 ° C and gradually reduce the system pressure. After 45 minutes, 10mmHg
The reaction was continued for another 60 minutes under these conditions. The obtained polyester diol A has a molecular weight of 2500 and a phosphorus content of 1600.
It was ppm.

同様の製造方法により得られたポリエステルジオールＢ
〜Ｅを第１表に示した。樹脂組成はNMRより分析した。
第１表中のポリエステルジオールＥは重合中に粘度の上
昇が見られなかった。Polyester diol B obtained by the same production method
~ E are shown in Table 1. The resin composition was analyzed by NMR.
For polyester diol E in Table 1, no increase in viscosity was observed during polymerization.

ポリエステルジオールＥの構成単位は原料仕込み時の酸
成分及びグリコール成分のモル比を表す。The constituent unit of the polyester diol E represents the molar ratio of the acid component and the glycol component when the raw materials are charged.

ポリウレタンアクリレート樹脂の製造例 温度計、攪拌機、還流式冷却器を具備した反応容器中に
トルエン72部、メチルエチルケトン72部、ポリエステル
ジオールA100部を溶解後、4,4′−ジフエニルメタンジ
イソシアネート21部およびジブチル錫ジラウレート0.05
部を仕込み、70〜80℃で３時間反応させた後、更にペン
タエリスリトールトリアクリレート15部を加え、70〜80
℃で２時間反応させ、さらに２−メチル−２ジメチルア
ミノ−1,3−プロパンジオール7.1部を加え、さらに５時
間反応させ固形濃度40重量％のポリウレタンアクリレー
ト樹脂溶液を得た。反応液より溶剤を蒸発させた。ポリ
ウレタンアクリレート樹脂Ａの分子量は15000であり、
燐含有量は1100ppmであった。 Production Example of Polyurethane Acrylate Resin In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 72 parts of toluene, 72 parts of methyl ethyl ketone, and 100 parts of polyester diol A were dissolved, and then 21 parts of 4,4′-diphenylmethane diisocyanate and Dibutyltin dilaurate 0.05
After the reaction was carried out at 70-80 ° C for 3 hours, 15 parts of pentaerythritol triacrylate was added to 70-80 ° C.
The mixture was reacted at ℃ for 2 hours, 7.1 parts of 2-methyl-2dimethylamino-1,3-propanediol was further added, and the mixture was further reacted for 5 hours to obtain a polyurethane acrylate resin solution having a solid concentration of 40% by weight. The solvent was evaporated from the reaction solution. Polyurethane acrylate resin A has a molecular weight of 15,000,
The phosphorus content was 1100 ppm.

同様の製造方法により、ポリエステルジオールＢ〜Ｄ、
F,Gからポリウレタンアクリレート樹脂Ｂ〜G,I,Jを得
た。得られたポリウレタンアクリレート樹脂を第２表に
示す。By the same manufacturing method, polyester diols B to D,
Polyurethane acrylate resins B to G, I and J were obtained from F and G. The resulting polyurethane acrylate resin is shown in Table 2.

実施例１ 比較例１ 磁性粉末（コバルト被覆γ−Fe₂O₃） 60部 ポリウレタンアクリレート樹脂Ａ溶液 30部 （固形分濃度50％、溶剤メチルエチル ケトン／トルエン＝1/1重量比） メチルエチルケトン 25部 トルエン 25部 メチルイソブチルケトン 25部 上記組成物をボールミルで24時間混合した後、この磁性
塗料を25μのポリエチレンテレフタレートフイルム上に
乾燥後の厚みが６μｍとなるように塗布した。次いで0.
05秒間、2500ガウスの直流磁場によりフイルムの長さ方
向に磁場配向処理を行い、100℃、１分間熱風乾燥した
後、カレンダー処理を行い、5Mradの放射線処理を行な
った。 Example 1 Comparative Example 1 Magnetic powder (cobalt-coated γ-Fe ₂ O ₃ ) 60 parts Polyurethane acrylate resin A solution 30 parts (solid content concentration 50%, solvent methyl ethyl ketone / toluene = 1/1 weight ratio) methyl ethyl ketone 25 parts Toluene 25 parts Methyl isobutyl ketone 25 parts The above composition was mixed in a ball mill for 24 hours, and then this magnetic paint was applied onto a 25 μm polyethylene terephthalate film so that the thickness after drying would be 6 μm. Then 0.
A magnetic field orientation treatment was performed in the length direction of the film by a direct current magnetic field of 2500 gauss for 05 seconds, followed by hot air drying at 100 ° C. for 1 minute, calendering treatment, and radiation treatment of 5 Mrad.

第２表に示したウレタン変性アクリレート樹脂Ｂ〜Ｉの
メチルエチルケトン／トルエン（1/1重量比）溶液を用
いて、同様の方法によりポリエチレンテレフタレートフ
イルム上に磁化可能層を形成させた。Magnetizable layers were formed on a polyethylene terephthalate film by the same method using methyl ethyl ketone / toluene (1/1 weight ratio) solutions of urethane modified acrylate resins B to I shown in Table 2.

各々の磁性塗料および磁化可能層の測定結果を第３表に
示した。The measurement results of each magnetic paint and magnetizable layer are shown in Table 3.

エポキシアクリレート樹脂の製造例 温度計、攪拌機、還流式冷却器を具備した反応容器中
に、トルエン150部、エピコート828（シエル石油化学工
業（株）製）100部を溶解後、前記燐化合物（12）2.8部
を仕込み、80〜100℃で160分間加熱し、反応させ、次い
でアクリル酸54部、安定剤としてハイドロキノン0.01部
を仕込み、80〜100℃で180分間反応させた。得られたエ
ポキシアクリレート（Ａ）の分子量は700、燐含有量は2
600ppm、酸化は であった。 Production Example of Epoxy Acrylate Resin In a reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 150 parts of toluene and 100 parts of Epikote 828 (manufactured by Shell Petrochemical Industry Co., Ltd.) were dissolved, and then the phosphorus compound (12 ) 2.8 parts were charged and heated at 80 to 100 ° C for 160 minutes to react, then 54 parts of acrylic acid and 0.01 part of hydroquinone as a stabilizer were charged and reacted at 80 to 100 ° C for 180 minutes. The obtained epoxy acrylate (A) has a molecular weight of 700 and a phosphorus content of 2
600ppm, oxidation Met.

実施例２ 実施例１のポリウレタンアクリレート樹脂Ａ溶液に代え
て、エポキシアクリレート樹脂Ａを用いる以外は実施例
１と同様にしてポリエチレンテレフタレートフイルムに
磁化可能層を形成させた。Example 2 A magnetizable layer was formed on a polyethylene terephthalate film in the same manner as in Example 1 except that the epoxy acrylate resin A was used in place of the polyurethane acrylate resin A solution of Example 1.

各々の磁性塗料および磁化可能層の測定結果を第４表に
示した。The measurement results of each magnetic paint and magnetizable layer are shown in Table 4.

（発明の効果） 本発明では燐化合物と他の親水性極性基含有化合物を含
有する放射線硬化型樹脂が、いずれか一方を含有するも
の（ポリウレタンアクリレート樹脂Ｆ^*およびＪ^*）に比
較して、磁性塗料の安定性、角型比（Br/Bm）、平滑性
に優れる。 (Effects of the Invention) In the present invention, the radiation-curable resin containing a phosphorus compound and another hydrophilic polar group-containing compound is compared with one containing one of them (polyurethane acrylate resin F ^* and J ^* ). Excellent magnetic paint stability, squareness ratio (Br / Bm) and smoothness.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】非磁性支持体に強磁性粉末を結合剤中に分
散させた磁性材料を塗布し放射線硬化した放射線硬化型
磁気記録媒体において、分子内にアクリル系二重結合を
少なくとも１個有し、下記式（Ｉ）〜（Ｖ）で示される
燐化合物の少なくとも１種および燐原子以外の親水性極
性基含有化合物を反応させた放射線硬化型樹脂を上記結
合剤の成分として使用することを特徴とする放射線硬化
型磁気記録媒体。 〔Ｘ、Ｙはエステル形成性官能基、R₁は炭素数３〜10の
３価の炭化水素基、R₂は炭素数１〜12のアルキル基、フ
ェニル基又は炭素数１〜12のアルコキシ基（一般式
（Ｖ）を除く）、R₃とR₄は炭素数１〜12のアルキレン基
又は次式：−（CH₂-OR₅ｍで表わされる基（R₅は炭素
数１〜12のアルキレン基、ｍは１〜４の任意の数値をと
ることができる。）、Ｍはアルカリ金属原子又は水素原
子を示す。〕1. A radiation-curable magnetic recording medium in which a magnetic material in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder is applied to a non-magnetic support and radiation-cured, and at least one acrylic double bond is present in the molecule. Then, a radiation-curable resin obtained by reacting at least one kind of phosphorus compounds represented by the following formulas (I) to (V) and a hydrophilic polar group-containing compound other than a phosphorus atom is used as a component of the binder. A characteristic radiation-curable magnetic recording medium. [X and Y are ester-forming functional groups, R ₁ is a trivalent hydrocarbon group having 3 to 10 carbon atoms, R ₂ is an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a phenyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms. (Excluding general formula (V)), R ₃ and R ₄ are alkylene groups having 1 to 12 carbon atoms or groups represented by the following formula: — (CH ₂ —OR ₅ m (R ₅ is 1 to 12 carbon atoms). An alkylene group, m can take any numerical value of 1 to 4), and M represents an alkali metal atom or a hydrogen atom.]