JPH0786699B2 - Toner for electrostatic image development - Google Patents
Toner for electrostatic image developmentInfo
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- JPH0786699B2 JPH0786699B2 JP62057944A JP5794487A JPH0786699B2 JP H0786699 B2 JPH0786699 B2 JP H0786699B2 JP 62057944 A JP62057944 A JP 62057944A JP 5794487 A JP5794487 A JP 5794487A JP H0786699 B2 JPH0786699 B2 JP H0786699B2
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- G03G9/08—Developers with toner particles
- G03G9/087—Binders for toner particles
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電印刷法、静電記録法などに
おいて形成される静電潜像を現像するための静電像現像
用トナーに関するものである。The present invention relates to an electrostatic image developing method for developing an electrostatic latent image formed in an electrophotographic method, an electrostatic printing method, an electrostatic recording method or the like. It relates to toner.
例えば電子写真法においては、通常、光導電性感光体よ
りなる静電潜像担持体に、帯電、露光により静電潜像を
形成し、次いでこの静電潜像を、着色粒子であるトナー
によって現像し、得られたトナー像を転写紙などの像支
持体に転写した後、熱あるいは圧力により定着して可視
画像を形成する。For example, in electrophotography, an electrostatic latent image is usually formed on a latent electrostatic image bearing member made of a photoconductive photoconductor by charging and exposure, and then this electrostatic latent image is formed by toner, which is a colored particle. After development, the obtained toner image is transferred to an image support such as transfer paper and then fixed by heat or pressure to form a visible image.
トナー像を定着する方法としては、従来種々の方法が採
用されているが、中でも熱ローラ定着方式が好ましい。
この熱ローラ定着方式は、トナー像が担持された紙等の
像支持体を、加熱されたローラと接触するよう搬送する
ことによりトナー像を像支持体に定着させる方法であ
る。この方式によれば、安全性の点で有利であり、また
熱損失が少なく省エネルギーの点でも有利である。As a method for fixing the toner image, various methods have been conventionally used, but among them, the heat roller fixing method is preferable.
This heat roller fixing method is a method of fixing a toner image on an image support by transporting an image support such as paper carrying a toner image so as to come into contact with a heated roller. According to this method, it is advantageous in terms of safety and also in terms of energy saving and less heat loss.
しかしながら、熱ローラ定着方式を採用する場合には、
熱ローラ定着時においては熱ローラの表面にトナーが熔
融状態で接触することとなるが、この熔融トナーの一部
が熱ローラの表面に転移付着し、これが次に送られてく
る像支持体に再転移して画像を汚すという、いわゆるホ
ットオフセット現象が発生しやすい問題点がある。However, when the heat roller fixing method is adopted,
At the time of fixing the heat roller, the toner comes into contact with the surface of the heat roller in a molten state. However, a part of the melted toner is transferred and adhered to the surface of the heat roller, and this toner adheres to the image carrier sent next. There is a problem in that a so-called hot offset phenomenon, in which re-transfer occurs and the image is stained, is apt to occur.
さらに最近においては、高速複写機あるいは複写機の小
型化の要請から、従来より一層低温で定着が可能なトナ
ーの開発が強く望まれている。すなわち、高速複写機に
おいては、多数回にわたり連続複写を行うと像支持体に
熱ローラの熱が相当に奪われて熱補強が間に合わず、そ
の結果熱ローラの温度が低下して定着不良が生じやす
い。また小型複写機においては、熱ローラの加熱用ヒー
ターの容量を小さくすることにより省エネルギーでコン
パクトな複写機とすることが必要であるが、加熱用ヒー
ターの容量を小さくすると熱ローラの加熱に時間を要す
るため待ち時間が長くなったり、あるいは連続複写を行
うと熱補給が間に合わなくなり、その結果熱ローラの温
度が低下し定着不良が生じやすい。Further, in recent years, due to the demand for downsizing of high-speed copying machines or copying machines, it has been strongly desired to develop a toner capable of fixing at a lower temperature than ever before. That is, in a high-speed copying machine, when continuous copying is performed a large number of times, heat of the heat roller is considerably absorbed by the image support, and heat reinforcement cannot be performed in time, and as a result, the temperature of the heat roller decreases and fixing failure occurs. Cheap. In a small copying machine, it is necessary to reduce the capacity of the heater for heating the heat roller to make it a more energy-saving and compact copying machine. However, if the capacity of the heater for heating is reduced, it takes time to heat the heat roller. As a result, the waiting time becomes long, or if continuous copying is performed, heat supply cannot be made in time, and as a result, the temperature of the heat roller is lowered and fixing failure is likely to occur.
従って、トナーにおいては、（１）耐ホットオフセット
性が優れていること、（２）低温定着性が優れているこ
と、が強く要求されている。Therefore, the toner is strongly required to (1) have excellent hot offset resistance and (2) have excellent low-temperature fixability.
しかして、従来においては、耐ホットオフセット性を満
足しながら低温定着性を向上させる技術として、次のよ
うな技術が提案されている。Therefore, conventionally, the following technique has been proposed as a technique for improving the low temperature fixing property while satisfying the hot offset resistance.
３価以上の単量体を含む単量体よりなる非線状ポリ
エステルであって、全単量体に対する当該３価以上の単
量体の含有割合を低く抑え、かつ側鎖にアルケニル基や
アルキル基を有するカルボン酸を導入してなる非線状ポ
リエステルをトナー用樹脂として用いる技術（特開昭57
-109825号公報、特願昭59-109539号明細書、特開昭59-7
960号公報参照）。A non-linear polyester comprising a monomer containing a monomer having a valence of 3 or more, which has a low content ratio of the monomer having a valence of 3 or more to all the monomers and has an alkenyl group or an alkyl group in its side chain. A technique of using a non-linear polyester obtained by introducing a carboxylic acid having a group as a resin for toner (JP-A-57
-109825, Japanese Patent Application No. 59-109539, JP 59-7
(See Japanese Patent No. 960).
３価以上の単量体を含む単量体よりなる非線状ポリ
エステルであって、全単量体に対する当該３価以上の単
量体の含有割合を低く抑え、かつ主鎖に長鎖脂肪族炭化
水素基を導入してなる非線状ポリエステルをトナー用樹
脂として用いる技術（特願昭60-216244号明細書、特願
昭60-217995号明細書参照）。A non-linear polyester comprising a monomer containing a monomer having a valence of 3 or more, which has a low content ratio of the monomer having a valence of 3 or more to all the monomers and has a long-chain aliphatic in the main chain. A technique of using a non-linear polyester having a hydrocarbon group introduced therein as a resin for toner (see Japanese Patent Application Nos. 60-216244 and 60-217995).
しかしながら、上記技術およびにおいては、通常の
トナーの製造工程の１つである粉砕工程において、常温
で粉砕するときに粉砕機中でトナーが塊状化しやすく、
そのため粉砕が困難となって所望の粒径のトナーが得ら
れず、その結果生産効率が低下し、製造コストが高くな
る問題点がある。However, in the above technology and, in the pulverization step which is one of the ordinary toner manufacturing steps, the toner is apt to agglomerate in the pulverizer when pulverized at room temperature,
Therefore, there is a problem that pulverization becomes difficult and a toner having a desired particle size cannot be obtained, resulting in a decrease in production efficiency and an increase in manufacturing cost.
これに対して、粉砕性を向上させるためには、トナー用
樹脂の分子量を低下させることも考えられるが、このよ
うな手段では、耐ホットオフセット性が低下する問題点
があり、また、トナーにおいては、使用もしくは貯蔵環
境条件下において凝集せずに粉体として安定に存在し得
ること、すなわち耐ブロッキング性が優れていることが
必要とされるが、トナー用樹脂の分子量を低下させる場
合には当該分子量の低下に伴うガラス転移点の低下によ
り、トナーが凝集しやすいものとなって耐ブロッキング
性が悪化する問題点がある。On the other hand, in order to improve the pulverizability, it may be considered to reduce the molecular weight of the resin for toner, but such a method has a problem that the hot offset resistance is lowered, and in the toner, Is required to be able to exist stably as a powder without aggregation under use or storage environment conditions, that is, to have excellent blocking resistance, but in the case of decreasing the molecular weight of the toner resin, Due to the decrease in the glass transition point associated with the decrease in the molecular weight, the toner tends to aggregate and the blocking resistance deteriorates.
また、熱ローラ定着器は、通常、熱ローラと、これに対
接するよう配置されたバックアップローラと、前記熱ロ
ーラに対接するよう配置され、当該熱ローラの汚れを除
去するためのクリーニングローラとを有してなり、複写
回数が増加するに従ってクリーニングローラの表面には
熱ローラから転移したトナーが蓄積する。Further, the heat roller fixing device usually includes a heat roller, a backup roller arranged so as to be in contact with the heat roller, and a cleaning roller arranged so as to be in contact with the heat roller and for removing dirt on the heat roller. As the number of copying increases, the toner transferred from the heat roller accumulates on the surface of the cleaning roller.
しかして、このような構成の熱ローラ定着器を有する複
写機を用いて、上記技術およびのトナーにより画像
を形成する場合には、複写回数が数1000回に達すると、
クリーニングローラの表面にはトナーが相当量蓄積した
状態となるが、このような状態において一旦複写機の運
転を休止して再び複写機の運転を開始する場合には、最
初の複写画像に、クリーニングローラに付着していたト
ナーが再転移して画像汚れが発生するという問題点があ
る。However, when a copying machine having a heat roller fixing device having such a configuration is used to form an image with the toner of the above technology and, when the number of copying reaches several thousand times,
A considerable amount of toner has accumulated on the surface of the cleaning roller. In such a state, if the operation of the copying machine is temporarily stopped and the operation of the copying machine is restarted, the cleaning image will be displayed on the first copy image. There is a problem that the toner adhering to the roller is re-transferred to cause image stain.
これは、クリーニングローラに付着していたトナーが、
熱による自己架橋性が低いものであるため、特にクリー
ニングローラと熱ローラとの摩擦が大きいときには、ク
リーニングローラに付着していたトナーが再熔融してこ
れが熱ローラに再転移するためと推定される。This is because the toner attached to the cleaning roller is
Since the self-crosslinking property due to heat is low, it is presumed that the toner adhering to the cleaning roller is remelted and retransferred to the heat roller, especially when the friction between the cleaning roller and the heat roller is large. .
本発明は以上の如き事情に基いてなされたものであっ
て、その目的は、（１）優れた耐ホットオフセット性を
有すること、（２）優れた低温定着性を有すること、
（３）粉砕性が良好であり通常の粉砕工程により効率的
にトナーを得ることができること、（４）優れた耐ブロ
ッキング性を有すること、の全ての条件を満足し、さら
には（５）クリーニングローラを備えてなる熱ローラ定
着器により定着処理する場合にも、当該クリーニングロ
ーラに付着していたトナーに起因する画像汚れの発生を
伴うことなく複写画像を形成することができる静電像現
像用トナーを提供することにある。The present invention has been made based on the above circumstances, and its objects are (1) having excellent hot offset resistance, (2) having excellent low-temperature fixing property,
(3) Satisfactory grindability, a toner can be efficiently obtained by a normal crushing step, (4) Excellent blocking resistance is satisfied, and further, (5) Cleaning is performed. An electrostatic image developing device capable of forming a copied image without causing image stains due to toner adhered to the cleaning roller even when a fixing process is performed by a heat roller fixing device including a roller. To provide toner.
本発明の静電像現像用トナーは、第１のポリエステルと
第２のポリエステルとを含有してなり、前記第１のポリ
エステルは、３価以上の単量体を含む単量体よりなり、
かつ、下記条件A1およびA2を満足する非線状ポリエステ
ルであり、前記第２のポリエステルは、３価以上の単量
体を含む単量体よりなり、かつ、下記条件B1およびB2を
満足する非線状ポリエステルであることを特徴とする。The electrostatic image developing toner of the present invention contains a first polyester and a second polyester, and the first polyester is a monomer containing a trivalent or higher valent monomer,
And a non-linear polyester satisfying the following conditions A1 and A2, wherein the second polyester is a monomer containing a monomer having a valence of 3 or more and a non-linear polyester satisfying the following conditions B1 and B2. It is characterized by being a linear polyester.
条件A1;全単量体に対する３価以上の単量体の割合が0.0
5モル％以上15モル％未満であること。Condition A1; the ratio of trivalent or higher monomers to all monomers is 0.0
Must be at least 5 mol% and less than 15 mol%.
条件A2;軟化点が120℃以上160℃以下であること。Condition A2: Softening point is 120 ° C or higher and 160 ° C or lower.
条件B1;全単量体に対する３価以上の単量体の割合が15
モル％以上40モル％以下であること。Condition B1; the ratio of trivalent or higher valent monomers to all monomers is 15
Must be from mol% to 40 mol%.
条件B2;軟化点が80℃以上160℃以下であること。Condition B2: Softening point is 80 ° C or higher and 160 ° C or lower.
本発明の静電像現像用トナーは、それぞれ特定の特性を
有する第１のポリエステルと第２のポリエステルとを含
有してなるため、これらの相乗効果により、優れた耐ホ
ットオフセット性、優れた低温定着性、優れた粉砕性、
優れた耐ブロッキング性を有するものとなり、そしてク
リーニングローラを備えてなる熱ローラ定着器により定
着処理する場合にも、クリーニングローラに付着してい
たトナー用樹脂に起因する画像汚れの発生を抑制するこ
とができる。The toner for developing an electrostatic image of the present invention contains the first polyester and the second polyester, each of which has specific characteristics. Therefore, due to their synergistic effect, excellent hot offset resistance and excellent low temperature resistance are obtained. Fixability, excellent crushability,
It has excellent blocking resistance and suppresses the generation of image stains due to the toner resin adhering to the cleaning roller even when the fixing process is performed by the heat roller fixing device having the cleaning roller. You can
すなわち、第１のポリエステルは、３価以上の単量体の
割合が低く抑えられた非線状ポリエステルであるうえ比
較的分子量の高いものであり、それ自身優れた耐ホット
オフセット性と優れた低温定着性とを有するが、その反
面粉砕性が悪く、一方、第２のポリエステルは、３価以
上の単量体の割合が比較的高い未架橋部分の多い非線状
ポリエステルであって、それ自身優れた粉砕性と熱によ
る自己架橋性とを有するが、その反面十分な低温定着性
と耐ホットオフセット性とを同時に満足させることがで
きない。従って、これらの第１のポリエステルおよび第
２のポリエステルをそれぞれ単独で用いた場合には、そ
れぞれの欠点が著しく大きく現れるところ、本発明のト
ナーは、これらの第１のポリエステルと第２のポリエス
テルとを共に含有してなるため、第１のポリエステルの
存在により優れた耐ホットオフセット性および低温定着
性ならびに耐ブロッキング性が付与され、しかも第２の
ポリエステルの存在により優れた粉砕性が付与されると
共に、熱による自己架橋性が付与され、結局耐ホットオ
フセット性および耐ブロッキング性を低下させることな
く粉砕性を著しく向上させることができて通常の粉砕工
程により効率的に特性の優れたトナーを得ることがで
き、しかもクリーニングローラを備えてなる熱ローラ定
着器により定着処理する場合にも、クリーニングローラ
に付着していたトナーの再熔融が抑制されて当該トナー
に起因する画像汚れの発生を伴うことなく複写画像を形
成することができる、という優れた効果が奏される。That is, the first polyester is a non-linear polyester in which the proportion of monomers having a valence of 3 or more is suppressed to a low level and has a relatively high molecular weight, and has excellent hot offset resistance and excellent low temperature resistance. Although it has a fixing property, on the other hand, the pulverizability is poor. On the other hand, the second polyester is a non-linear polyester having many uncrosslinked parts with a relatively high proportion of monomers having a valence of 3 or more. It has excellent pulverizability and self-crosslinking property by heat, but on the other hand, sufficient low temperature fixing property and hot offset resistance cannot be satisfied at the same time. Therefore, when the first polyester and the second polyester are used alone, the respective drawbacks are remarkably marked, and the toner of the present invention is produced by using the first polyester and the second polyester. In addition, since the presence of the first polyester imparts excellent hot offset resistance, low-temperature fixing property, and blocking resistance, the presence of the second polyester imparts excellent pulverizability. , Self-crosslinking property by heat is imparted, and in the end, pulverizability can be remarkably improved without lowering hot offset resistance and blocking resistance, and a toner having excellent characteristics can be efficiently obtained by an ordinary pulverization process. When the fixing process is performed by a heat roller fixing device that is equipped with a cleaning roller Also, it is possible to form a copy image without the occurrence of image contamination caused by the toner re-melting of the toner adhering to the cleaning roller can be suppressed, excellent effect that is exhibited.
以下、本発明の具体的構成を説明する。 The specific configuration of the present invention will be described below.
本発明の静電像現像用トナーは、基本的には、必須成分
として、前記第１のポリエステルと、前記第２のポリエ
ステルとが含有されてなる。The electrostatic image developing toner of the present invention basically contains, as essential components, the first polyester and the second polyester.
前記第１のポリエステルは、３価以上の単量体を含む単
量体よりなり、かつ、前記条件A1およびA2を満足する非
線状ポリエステルである。The first polyester is a non-linear polyester composed of a monomer containing a trivalent or higher valent monomer and satisfying the conditions A1 and A2.
また、前記第２のポリエステルは、３価以上の単量体を
含む単量体よりなり、かつ、前記条件B1およびB2を満足
する非線状ポリエステルである。Further, the second polyester is a non-linear polyester which is composed of a monomer containing a trivalent or higher valent monomer and which satisfies the above conditions B1 and B2.
前記第１のポリエステルにおいて、全単量体に対する３
価以上の単量体の割合が過大のときには低温定着性が低
下し、一方、当該割合が過小のときには耐ホットオフセ
ット性が低下する。In the first polyester, 3 for all monomers
When the proportion of the monomer having a valency or more is too large, the low temperature fixability is deteriorated, while when the proportion is too small, the hot offset resistance is deteriorated.
前記第２のポリエステルにおいて、全単量体に対する３
価以上の単量体の割合が過大のときには低温定着性およ
び粉砕性が低下し、一方、当該割合が過小のときにはク
リーニングローラに付着したトナーに起因する画像汚れ
が発生する。In the second polyester, 3 for all monomers
When the proportion of the monomer having a valency or more is too large, the low temperature fixability and the pulverizability are deteriorated, while when the proportion is too small, image stains due to the toner adhering to the cleaning roller occur.
前記第一のおポリエステルにおいて、軟化点Tspが過大
であるときには、低温定着性および粉砕性が低下し、一
方、軟化点Tspが過小であるときには、耐ホットオフセ
ット性が低下する。In the first polyester, when the softening point Tsp is excessively high, low-temperature fixability and pulverizability are deteriorated, while when the softening point Tsp is excessively low, hot offset resistance is deteriorated.
前記第２のポリエステルにおいて、軟化点Tspが過大で
あるときには、低温定着性が低下し、一方、軟化点Tsp
が過小であるときには、耐ホットオフセット性が低下す
る。In the second polyester, when the softening point Tsp is excessively high, the low temperature fixability is deteriorated, while the softening point Tsp is low.
When is too small, the hot offset resistance deteriorates.
また、前記第１のポリエステルは、クロロホルム不溶分
が０重量％以上25重量％以下であることが好ましい。こ
のクロロホルム不溶分が過大であるときには、低温定着
性が低下する場合がある。Further, the first polyester preferably has a chloroform insoluble content of 0% by weight or more and 25% by weight or less. When this chloroform-insoluble content is too large, the low-temperature fixability may decrease.
前記第１のポリエステルと前記第２のポリエステルの配
合重量比は、90:10乃至30:70であることが好ましく、特
に80:20乃至40:60であることが好ましい。前記第１のポ
リエステルの配合重量比が過大のときには粉砕性が低下
する傾向があり、一方当該配合重量比が過小のときには
耐ホットオフセット性、耐ブロッキング性が低下する傾
向がある。The blending weight ratio of the first polyester to the second polyester is preferably 90:10 to 30:70, and particularly preferably 80:20 to 40:60. If the blending weight ratio of the first polyester is too large, the pulverizability tends to decrease, while if the blending weight ratio is too small, the hot offset resistance and blocking resistance tend to decline.
また、前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステ
ルは、それぞれさらに下記一般式（１）で示されるジオ
ール成分を含む単量体よりなるものであることが好まし
い。It is preferable that the first polyester and the second polyester each further comprise a monomer containing a diol component represented by the following general formula (1).
一般式（１） （Ｒは、エチレン基またはプロピレン基を表し、ｘおよ
びｙは、それぞれ整数であって両者の和の平均値が２〜
７である。） このようなジオール成分が構成単位として含有されるこ
とにより、トナーにおいては、耐ホットオフセット性、
低温定着性、耐ブロッキング性が一層優れたものとな
る。General formula (1) (R represents an ethylene group or a propylene group, x and y are integers, and the average value of the sum of the two is 2 to
7 ) By containing such a diol component as a constitutional unit, in the toner, hot offset resistance,
The low-temperature fixability and blocking resistance are further improved.
また、前記第１のポリエステルは、そのガラス転移点Tg
が、45〜85℃であることが好ましい。Also, the first polyester has a glass transition point Tg
Is preferably 45 to 85 ° C.
このような範囲のガラス転移点Tgを有するものを選択す
ることにより、一層優れた低温定着性、耐ブロッキング
性が得られる。すなわち、ガラス転移点Tgが過大のとき
には低温定着性が低下する場合にあり、一方ガラス転移
点Tgが過小のときには耐ブロッキング性が低下する場合
がある。By selecting a material having a glass transition point Tg in such a range, more excellent low-temperature fixing property and blocking resistance can be obtained. That is, when the glass transition point Tg is excessively high, the low temperature fixability may decrease, while when the glass transition point Tg is excessively low, the blocking resistance may deteriorate.
また、前記第２のポリエステルは、そのガラス転移点Tg
が、40〜80℃であることが好ましい。このような範囲の
ガラス転移点Tgを有するものを選択することにより、一
層優れた低温定着性、耐ブロッキング性が得られる。す
なわち、ガラス転移点Tgが過大のときには低温定着性が
低下する場合があり、一方ガラス転移点Tgが過小のとき
には耐ブロッキング性が低下する場合がある。Further, the second polyester has a glass transition point Tg
Is preferably 40 to 80 ° C. By selecting a material having a glass transition point Tg in such a range, more excellent low-temperature fixing property and blocking resistance can be obtained. That is, when the glass transition point Tg is excessively high, the low temperature fixability may be lowered, while when the glass transition point Tg is excessively low, the blocking resistance may be lowered.
また、第２のポリエステルの軟化点Tspは、第１のポリ
エステルの軟化点Tspより20℃高い温度より低いもので
あることが好ましい。このような好ましい範囲のものを
選択することにより、粉砕性の一層優れたトナーを得る
ことが可能となる。The softening point Tsp of the second polyester is preferably lower than the temperature 20 ° C. higher than the softening point Tsp of the first polyester. By selecting one having such a preferable range, it becomes possible to obtain a toner having further excellent pulverizability.
本発明において、前記第１のポリエステルおよび第２の
ポリエステルの合成に用いられる単量体としては、基本
的には、下記（イ）および（ロ）に示されるものを挙げ
ることができるが、必要に応じて他の単量体を用いても
よい。In the present invention, the monomers used in the synthesis of the first polyester and the second polyester can basically include those shown in the following (a) and (b), but they are necessary. Other monomers may be used depending on the above.
（イ）ポリエステルの基本骨格すなわち主鎖を構成する
成分としての、２価のアルコール単量体および２価のカ
ルボン酸単量体。(A) A divalent alcohol monomer and a divalent carboxylic acid monomer as components constituting the basic skeleton of polyester, that is, the main chain.
（ロ）ポリエステルの非線状化すなわちブランチ化ない
しは網状化に関与する、３価以上の多価アルコール単量
体および／または３価以上の多価カルボン酸単量体。(B) Trivalent or higher polyhydric alcohol monomer and / or trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomer involved in non-linearization, that is, branching or reticulation of polyester.
前記（イ）における２価のアルコール単量体としては、
例えエーテル化ビスフェノール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,2
−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−
ヘキサンジオール、1,4−ジクロヘキサンジメタノー
ル、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノール
Ａなどを用いることができる。As the divalent alcohol monomer in (a) above,
For example, etherified bisphenol, ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol,
1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-
Hexanediol, 1,4-dichlorohexanedimethanol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A, hydrogenated bisphenol A and the like can be used.
これらのうち、特にエーテル化ビスフェノールを好まし
く用いることができ、その具体例としては、例えばポリ
オキシプロピレン（2.2）−2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（3.3）−
2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリ
オキシエチレン（2.0）−2,2−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（2.0）−ポ
リオキシエチレン（2.0）−2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−2,
2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンなどを用
いることができる。Of these, etherified bisphenols can be preferably used, and specific examples thereof include polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane and polyoxypropylene (3.3)-
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (2.0) -polyoxyethylene (2.0) -2,2 -Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6) -2,
2-bis (4-hydroxyphenyl) propane or the like can be used.
前記（イ）における２価のカルボン酸単量体としては、
例えばマレイン酸、フマール酸、シトラコン酸、イタコ
ン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライ
ン酸、マロン酸、ロードデセニルコハク酸、イソドデセ
ニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデジルコ
ハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−オクチルコハク
酸、これらの酸の無水物もしくは低級アルキルエステル
などを用いることができる。As the divalent carboxylic acid monomer in the above (a),
For example, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, malonic acid, rhododecenylsuccinic acid, isododecese. Nylsuccinic acid, n-dodecylsuccinic acid, isododezylsuccinic acid, n-octenylsuccinic acid, n-octylsuccinic acid, anhydrides or lower alkyl esters of these acids and the like can be used.
前記（ロ）における３価以上の多価アルコール単量体と
しては、例えソルビトール、1,2,3,6−ヘキサンテトロ
ール、1,4−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、1,2,
4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタントリオール、グ
リセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチ
ル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒドロキシ
メチルベンゼンなどを用いることができる。Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol monomer in (b) include sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,
4-butanetriol, 1,2,5-pentanetriol, glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-tri Hydroxymethylbenzene or the like can be used.
前記（ロ）における３価以上の多価カルボン酸単量体と
しては、例えば1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、2,5,7
−ナフタレントリカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリ
カルボン酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,2,5−ヘ
キサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−２−メ
チル−２−メチレンカルボキシプロパン、1,2,4−シク
ロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキ
シル）メタン、1,2,7,8−オクタンテトラカルボン酸、
ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸の無
水物もしくは低級アルキルエステルなどを用いることが
できる。Examples of the trivalent or more polyvalent carboxylic acid monomer in (b) above include 1,2,4-benzenetricarboxylic acid and 2,5,7
-Naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxy Propane, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, tetra (methylenecarboxylic) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid,
Pyromellitic acid, enpol trimer acid, anhydrides or lower alkyl esters of these acids and the like can be used.
また、前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステ
ルの合成においては、ポリエステルの主鎖および／また
は側鎖に長鎖脂肪族炭化水素単位を導入するための、当
該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する２価以上のアルコー
ル単量体もしくは当該長鎖脂肪族炭化水素単位を有する
２価以上のカルボン酸単量体をも用いることが好まし
い。なお、長鎖脂肪族炭化水素単位における長鎖とは、
直鎖を構成する炭素原子数が３以上のものをいい、好ま
しくは３〜30のものをいう。特に低温定着性の点で５〜
22のものが好ましい。主鎖に長鎖脂肪族炭化水素単位を
有する２価以上のアルコール単量体もしくは２価以上の
カルボン酸単量体は、非線状ポリエステルの主鎖に当該
主鎖の構成単位の１〜60モル％、好ましくは５〜50モル
％の範囲で長鎖脂肪族炭化水素単位が存在することとな
るような割合で使用することが好ましい。また、長鎖脂
肪族炭化水素単位を側鎖に有する２価以上のアルコール
単量体もしくは２価以上のカルボン酸単量体の使用割合
は、単量体の全体に対して１〜50モル％が好ましく、特
に10〜30モル％が好ましい。In the synthesis of the first polyester and the second polyester, the polyester has a long-chain aliphatic hydrocarbon unit for introducing a long-chain aliphatic hydrocarbon unit into the main chain and / or side chain of the polyester. It is also preferable to use a divalent or higher valent alcohol monomer or a divalent or higher carboxylic acid monomer having the long-chain aliphatic hydrocarbon unit. The long chain in the long-chain aliphatic hydrocarbon unit is
A straight chain is one having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 30. Especially in terms of low temperature fixability
22 is preferable. A divalent or higher valent alcohol monomer or a divalent or higher carboxylic acid monomer having a long-chain aliphatic hydrocarbon unit in the main chain is a non-linear polyester main chain having 1 to 60 of the constituent units of the main chain. It is preferable to use such a proportion that long-chain aliphatic hydrocarbon units are present in the range of mol%, preferably 5 to 50 mol%. Further, the proportion of the divalent or higher valent alcohol monomer or the divalent or higher carboxylic acid monomer having a long chain aliphatic hydrocarbon unit in the side chain is 1 to 50 mol% with respect to the total amount of the monomers. Is preferable, and 10 to 30 mol% is particularly preferable.
また、前記第１のポリエステルおよび第２のポリエステ
ルの合成においては、当該ポリエステルの主鎖に不飽和
脂肪族炭化水素単位を導入するための単量体をも用いる
ことができる。Further, in the synthesis of the first polyester and the second polyester, a monomer for introducing an unsaturated aliphatic hydrocarbon unit into the main chain of the polyester can also be used.
本発明において、軟化点Tsp、ガラス転移点Tgは、それ
ぞれ次のようにして測定された値と定義する。In the present invention, the softening point Tsp and the glass transition point Tg are defined as the values measured as follows.
〈軟化点Tsp〉 高化式フローテスター「CFT−500」（島津製作所製）を
用い、ダイスの細孔の径1mm、加圧20kg/cm2、昇温速度
６℃/minの条件下で１cm3の試料を熔融流出させたとき
の流出開始点から流出終了点の高さの1/2に相当する温
度を軟化点と定義する。<Softening point Tsp> Using a Koka-type flow tester "CFT-500" (manufactured by Shimadzu Corporation), the diameter of the die pores is 1 mm, the pressure is 20 kg / cm 2 , and the heating rate is 6 ° C / min. The softening point is defined as the temperature corresponding to half the height from the outflow start point to the outflow end point when the sample 3 is melted and flowed out.
〈ガラス転移点Tg〉 示差走査熱量計（セイコー電子工業社製）を用い、100
℃まで昇温し、その温度にて３分間放置した後、降温速
度10℃/minで室温まで冷却したサンプルを、昇温速度10
℃/minで測定した際に、ガラス転移点以下のベースライ
ンの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点
までの間での最大傾斜を示す接線との交点の温度を、ガ
ラス転移点Tgと定義する。<Glass transition point Tg> 100 using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo)
After raising the temperature to ℃, leaving it at that temperature for 3 minutes, cooling the sample to room temperature at a temperature decrease rate of 10 ℃ / min,
When measured at ℃ / min, the temperature at the intersection of the extension line of the baseline below the glass transition point and the tangent line showing the maximum slope from the rising part of the peak to the apex of the peak is defined as the glass transition point Tg. Define.
本発明において、クロロホルム不溶分とは、試料をクロ
ロホルムに溶解したときの濾紙不透過分をいい、次のよ
うにして求めることができる。In the present invention, the chloroform-insoluble matter means a filter-paper-impermeable matter when a sample is dissolved in chloroform, and can be obtained as follows.
すなわち、試料を微粉砕し、これを40メッシュの篩を濾
過させて得られた試料粉体5.00gを採取し、濾過助剤ラ
ジオライト（＃700）5.00gと共に容量150mlの容器に入
れ、この容器内にクロロホルム100gを注入し、ボールミ
ル架台に載せ５時間以上にわたって回転させて試料を充
分にクロロホルムに溶解させる。一方加圧濾過器内に直
径7cmの濾紙（No.2のもの）を置き、その上に5.00gのラ
ジオライトを均一にプレコートし、少量のクロロホルム
を加えて濾紙を濾過器に密着させた後、前記容器の内容
物を濾過器内に流し込む。さらに、容器を100mlのクロ
ロホルムにより充分に洗浄して濾過器に流し込み、容器
の器壁に付着物が残留しないようにする。その後濾過器
の上蓋を閉じ、濾過を行う。濾過は4kg/cm2以下の加圧
下にて行い、クロロホルムの流出が止まった後に新たに
クロロホルム100mlを加えて濾紙上の残留物を洗浄し、
再び加圧濾過を行う。That is, a sample was finely pulverized, and 5.00 g of a sample powder obtained by filtering this with a 40-mesh sieve was collected and placed in a container with a capacity of 150 ml together with 5.00 g of filter aid Radiolite (# 700). 100 g of chloroform is poured into the container, placed on a ball mill stand and rotated for 5 hours or more to sufficiently dissolve the sample in chloroform. On the other hand, place a filter paper (No.2) with a diameter of 7 cm in the pressure filter, pre-coat 5.00 g of radiolite evenly on it, and add a small amount of chloroform to bring the filter paper into close contact with the filter. Pour the contents of the container into the filter. Further, the container is thoroughly washed with 100 ml of chloroform and poured into a filter so that deposits do not remain on the container wall. After that, the upper lid of the filter is closed and filtration is performed. Filtration is performed under a pressure of 4 kg / cm 2 or less, and after the outflow of chloroform is stopped, 100 ml of chloroform is newly added to wash the residue on the filter paper,
Pressure filtration is performed again.
以上の操作が完了した後、濾紙およびその上の残渣なら
びにラジオライドのすべてをアルミホイル上に載せて真
空乾燥器内に入れ、温度80〜100℃、圧力100mmHgの条件
下で10時間乾燥せしめ、斯くして得られた乾固物の総重
量ａ（ｇ）を測定し、次式によりクロロホルム不溶分ｘ
（重量％）を求める。After the above operation is completed, put the filter paper and all of the residue and the radiolide on the aluminum foil and put it in the vacuum dryer, and dry it for 10 hours under the conditions of temperature 80 to 100 ° C and pressure 100 mmHg, The total weight a (g) of the dry solid thus obtained was measured, and the chloroform-insoluble matter x
(% By weight) is calculated.
このようにして求められるクロロホルム不溶分は、ポリ
エステルにおいては、高分子量の重合体成分もしくは架
橋された重合体成分である。 The chloroform-insoluble matter thus obtained is a high molecular weight polymer component or a crosslinked polymer component in polyester.
本発明のトナーには、前記第１のポリエステルおよび第
２のポリエステルが必須成分として含有されるが、この
ほか着色剤、さらには必要に応じてその他の添加剤が含
有される。また、必要に応じて他の樹脂が含有されてい
てもよい。In the toner of the present invention, the first polyester and the second polyester are contained as essential components, but in addition, a colorant and, if necessary, other additives are contained. Further, other resin may be contained as necessary.
その他の添加剤としては、特に低分子量ポリオレフィン
を好ましく用いることができる。具体的には、低分子量
のポリエチレン、ポリプロピレンなどを好適に用いるこ
とができ、特に環球法による軟化点が70〜150℃、さら
には120〜150℃のものが好ましい。斯かる低分子量ポリ
オレフィンが含有されることにより、粉砕性および耐ホ
ットオフセット性が一層良好となる。As other additives, particularly low molecular weight polyolefin can be preferably used. Specifically, low molecular weight polyethylene, polypropylene and the like can be preferably used, and those having a softening point by the ring and ball method of 70 to 150 ° C, more preferably 120 to 150 ° C are particularly preferable. By containing such a low molecular weight polyolefin, pulverizability and hot offset resistance are further improved.
前記着色剤としては、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料（C.I.No.50415 B）、アニリンブルー（C.I.N
o.50405）、カルコオイルブルー（C.I.No. azoic Blue
3）、クロムイエロー（C.I.No.14090）、ウルトラマリ
ンブルー（C.I.No.77103）、デュポンオイルレッド（C.
I.No.26105）、キノリンイエロー（C.I.No.47005）、メ
チレンブルークロライド（C.I.No.52015）、フタロシア
ニンブルー（C.I.No,74160）、マラカイドグリーンオキ
ザレート（C.I.No.42000）、ランプブラック（C.I.No.7
7266）、ローズベンガル（C.I.No.45435）、これらの混
合物、その他を挙げることができる。これらの着色剤の
含有割合は、通常トナーの100重量部に対して１〜20重
量部程度であることが好ましい。Examples of the colorant include carbon black, nigrosine dye (CI No.50415 B), aniline blue (CIN
o.50405), Calco Oil Blue (CINo. azoic Blue
3), Chrome Yellow (CINo.14090), Ultramarine Blue (CINo.77103), DuPont Oil Red (C.
I.No.26105), quinoline yellow (CINo.47005), methylene blue chloride (CINo.52015), phthalocyanine blue (CINo, 74160), malachide green oxalate (CINo.42000), lamp black (CINo.7).
7266), Rose Bengal (CI No.45435), mixtures thereof, and the like. The content ratio of these colorants is preferably about 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the toner.
また、磁性トナーとする場合には、磁性体が用いられ
る。斯かる前記磁性体としては、鉄、フェライト、マグ
ネタイトをはじめとする鉄、コバルト、ニッケル等の強
磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素を含む
化合物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な熱処理
を施すことによって弾磁性を示すようになる合金、例え
ばマンガン−銅−アルミニウム、マンガン−銅−錫等の
マンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれる種類の
合金、または二酸化クロム、その他を挙げることができ
る。これらの磁性体は平均粒径が0.1〜１μｍの微粉末
の形でトナー粒子中に均一に分散されて含有されること
が好ましい。斯かる磁性体の含有割合は、通常トナーの
100重量部に対して20〜70重量部であることが好まし
く、特に25〜50重量部であることが好ましい。Further, when the magnetic toner is used, a magnetic material is used. As the magnetic material, iron, ferrite, magnetite or other iron, cobalt, nickel or other ferromagnetic metals or alloys or compounds containing these elements, or a suitable heat treatment containing no ferromagnetic elements Examples of alloys that become elastic by application of alloys, such as manganese-copper-aluminum, manganese-copper-tin, and other types of alloys called Heusler alloys containing manganese and copper, or chromium dioxide. it can. It is preferable that these magnetic materials are contained in the toner particles uniformly dispersed in the form of fine powder having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm. The content ratio of such a magnetic material is usually in the toner.
The amount is preferably 20 to 70 parts by weight, more preferably 25 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight.
本発明のトナーは、例えば次のような方法により製造す
ることができる。すなわち、必須成分である前記第１の
ポリエステルおよび第２のポリエステルあるいはさらに
その他の樹脂を加えたものに、着色剤を加え、さらには
必要に応じてその他の添加剤を加え、これらを予備混合
した後、熔融混練し、冷却し、粗砕し、さらに微粉砕
し、次いで分級することにより、所望の粒径の粒子粉末
よりなるトナーを得ることができる。The toner of the present invention can be manufactured, for example, by the following method. That is, a colorant was added to what was added with the above-mentioned first and second polyesters or other resins, which are essential components, and other additives were added, if necessary, and these were premixed. Thereafter, by melt-kneading, cooling, coarsely pulverizing, further finely pulverizing, and then classifying, a toner composed of particle powder having a desired particle diameter can be obtained.
本発明のトナーは、キャリアと組合わせて２成分現像剤
を構成するものであってもよいし、あるいは磁性体を含
有する磁性トナーとして当該磁性トナーのみよりなる１
成分現像剤を構成するものであってもよい。The toner of the present invention may form a two-component developer in combination with a carrier, or a magnetic toner containing a magnetic material may be composed of only the magnetic toner.
It may constitute a component developer.
以下、本発明の具体的実施例について説明するが、本発
明がこれらの実施例に限定されるものではない。Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
〈ポリエステルの構造〉 後記第１表に示す処方の材料を、温度計、ステンレスス
チール製攪拌器、ガラス製窒素導入管、流下式コンデン
サーを備えた、容量2lの四つ口フラスコ内に入れ、これ
をマントルヒーターにセットし、窒素雰囲気下において
温度200℃で攪拌しながら反応させた。酸価を測定しな
がら反応の進行を追跡し、所定の酸価に達した時点で反
応を停止させ、次いで室温にまで冷却し、淡黄色の固体
よりなる各ポリエステルを得た。<Structure of Polyester> The materials having the formulations shown in Table 1 below are put in a four-necked flask having a capacity of 2 liters, which is equipped with a thermometer, a stainless steel stirrer, a glass nitrogen introduction tube, and a downflow condenser. Was set in a mantle heater and reacted under a nitrogen atmosphere at a temperature of 200 ° C. with stirring. The progress of the reaction was monitored while measuring the acid value, and the reaction was stopped when the acid value reached a predetermined value, and then cooled to room temperature to obtain each polyester composed of a pale yellow solid.
各ポリエステルの特性値を後記第２表に示す。The characteristic values of each polyester are shown in Table 2 below.
〈実施例および比較例〉 各実施例および比較例においては、後記第３表に示す組
合せおよび配合量のポリエステルの合計100重量部と、
カーボンブラック「モーガルＬ」（キャボット社製）の
10重量部と、低分子量ポリプロピレン「ビスコール660
P」（軟化点Tsp:130℃，三洋化成工業社製）の５重量部
とを予備混合した後、熔融、混練、冷却、粉砕、分級の
工程による通常の方法により、平均粒径が10μｍの粒子
粉末よりなるトナーを製造した。 <Examples and Comparative Examples> In each Example and Comparative Example, a total of 100 parts by weight of polyester having the combinations and blending amounts shown in Table 3 below,
Of carbon black "Mogal L" (manufactured by Cabot)
10 parts by weight and low molecular weight polypropylene "Viscor 660"
P ”(softening point Tsp: 130 ° C., manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.) by premixing with 5 parts by weight, and then an average particle diameter of 10 μm is obtained by a usual method including the steps of melting, kneading, cooling, pulverizing and classifying. A toner consisting of particle powder was produced.
なお、粉砕工程においては、混練後の塊状物を粗砕し、
さらに9.2メッシュパス（呼び寸法2mm）/16メッシュオ
ン（呼び寸法1mm）により選別し、次いでジェット方式
の粉砕機により微粉砕した。In the crushing step, the lump after kneading is roughly crushed,
Furthermore, it was selected by 9.2 mesh pass (nominal size 2 mm) / 16 mesh on (nominal size 1 mm), and then finely pulverized by a jet type pulverizer.
〈評価〉 （１）粉粉砕 上記トナーの製造において、粉砕工程における粉砕処理
速度を、100g/minとしたときに得られる粉砕物の平均粒
径により粉砕性を判定した。評価は、平均粒径が10μｍ
未満のものを「○」、平均粒径が10μｍ以上のものを
「×」とした。<Evaluation> (1) Powder pulverization In the production of the above toner, the pulverizability was determined by the average particle size of the pulverized product obtained when the pulverization processing speed in the pulverization step was 100 g / min. The average particle size is 10 μm
Those having a mean particle size of less than 10 μm were evaluated as “◯”, and those having an average particle size of 10 μm or more were evaluated as “x”.
（２）最低定着温度 表層がテフロン（デュポン社製ポリテトラフルオロエチ
レン）で形成された熱ローラと、シリコーンゴム「KE−
1300RTV」（信越化学工業社製）で形成されたローラの
表面をテフロンチューブにより被覆してなるバックアッ
プローラとよりなる熱ローラ定着器を用いて、温度10
℃、相対湿度20％の環境条件下において、64g/m2の転写
紙に転写せしめた上記各トナーによるトナー像を、線速
度70mm/秒で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度
を250℃から段階的に低下させながら行った。(2) Minimum fixing temperature A heat roller whose surface layer is made of Teflon (polytetrafluoroethylene manufactured by DuPont) and a silicone rubber "KE-".
Using a heat roller fixing device consisting of a backup roller formed by covering the surface of the roller formed by "1300RTV" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) with a Teflon tube, temperature of 10
Under the environmental conditions of ℃ and relative humidity of 20%, the operation of fixing the toner image by each of the above-mentioned toners transferred to the transfer paper of 64 g / m 2 at the linear velocity of 70 mm / sec, the set temperature of the heat roller is 250 ℃. It went from gradually decreasing.
得られた定着画像に対してキムワイプ摺擦を施し、十分
な耐摺性を示す定着画像に係る最低の設定温度をもって
最低定着温度とした。なお、ここに用いた熱ローラ定着
器はシリコーンオイル供給機構を有しないものである。The obtained fixed image was rubbed with Kimwipe, and the lowest set temperature for the fixed image showing sufficient rubbing resistance was defined as the lowest fixing temperature. The heat roller fixing device used here does not have a silicone oil supply mechanism.
（３）ホットオフセット発生温度 上記最低定着温度の測定に準じて、トナー像を転写して
上述の熱ローラ定着器により定着処理を行い、次いで白
紙の転写紙を同様の条件下で当該熱ローラ定着器に送っ
てこれにトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する操作
を、前記熱ローラ定着器の熱ローラの設定温度を順次降
下させた状態で繰り返し、トナー汚れの生じた最低の設
定温度をもってホットオフセット発生温度とした。(3) Hot offset generation temperature According to the measurement of the above-mentioned minimum fixing temperature, the toner image is transferred and the fixing process is performed by the above-mentioned heat roller fixing device, and then the blank transfer paper is fixed under the same condition with the heat roller. The operation of sending to a container and visually observing whether or not toner stains occur is repeated with the set temperature of the heat roller of the heat roller fixing device sequentially lowered, and the minimum set temperature at which toner stain occurs is repeated. The hot offset generation temperature was used.
（４）クリーニングローラに付着したトナーに起因する
画像汚れの有無 温度20℃、相対湿度50％の環境条件下において、上記熱
ローラ定着器を用いて、64g/m2のA3サイズの転写紙に転
写せしめた上記各トナーによるトナー像を、線速度70mm
/秒で定着せしめる操作を連続して5000回にわたり繰り
返し、次いで熱ローラの温度を220℃、バックアップロ
ーラの温度を100℃に設定した状態で、上記A3サイズの
白紙の転写紙を当然熱ローラ定着器に連続して10枚送り
込む操作を繰り返し、熱ローラ定着器を通過した白紙の
転写紙を目視により観察し、トナーによる汚れが認めら
れず良好な場合を「○」とし、トナーによる汚れが認め
られて実用的には問題のある場合を「×」とした。(4) Presence or absence of image stains due to toner adhering to the cleaning roller Under the environmental conditions of temperature 20 ° C and relative humidity 50%, using the above heat roller fixing device, transfer to A3 size transfer paper of 64g / m 2 Transfer the toner image from each of the above toners to a linear velocity of 70 mm
Repeat the operation of fixing at 5000 / sec continuously for 5000 times, and then set the heat roller temperature to 220 ℃ and the backup roller temperature to 100 ℃, and of course, fix the above A3 size blank transfer paper to the heat roller. Repeatedly feeding 10 sheets into the container, and visually observing the blank transfer paper that passed through the heat roller fixing device. When there was a problem in practical use, it was designated as "x".
以上の結果を後記第３表に併せて示す。The above results are also shown in Table 3 below.
また、上記トナー１〜９の各々を、温度55℃、相対湿度
26％の環境条件下に２時間放置し、各トナーに凝集塊が
生ずるか否かによって耐ブロッキング性を評価したとこ
ろ、いずれも凝集塊が認められず耐ブロッキング性の優
れたものであった。In addition, each of the above toners 1 to 9 has a temperature of 55 ° C.
The toner was allowed to stand for 2 hours under an environmental condition of 26%, and the blocking resistance was evaluated depending on whether or not agglomerates were generated in each toner. As a result, no agglomerates were observed and the blocking resistance was excellent.
以上の結果から理解されるように、本発明のトナー１〜
９は、いずれも、優れた耐ホットオフセット性、優れた
低温定着性、優れた粉砕性、優れた耐ブロッキング性を
有し、しかもクリーニングローラを備えてなる熱ローラ
定着器により定着処理する場合にも、当該クリーニング
ローラに付着したトナーに起因する画像汚れの発生を伴
うことなく複写画像を形成することができる。従って、
通常の粉砕工程により特性の優れたトナーを効率的に得
ることができる。 As can be understood from the above results, the toners 1 to 1 of the invention are
No. 9 has excellent hot offset resistance, excellent low-temperature fixability, excellent pulverizability, and excellent blocking resistance, and is subjected to fixing treatment by a heat roller fixing device equipped with a cleaning roller. Also, it is possible to form a copied image without causing image stain due to the toner attached to the cleaning roller. Therefore,
A toner having excellent characteristics can be efficiently obtained by a normal pulverization process.
これに対して、比較トナー１は、第１のポリエステルの
製造において３価以上の単量体を全く用いていないた
め、粉砕性、耐ホットオフセット性が劣り、またクリー
ニングローラに付着したトナーに起因する画像汚れが発
生して画像不良が生じやすいものである。On the other hand, Comparative Toner 1 does not use trivalent or higher valent monomers at all in the production of the first polyester, and therefore is inferior in pulverizability and hot offset resistance, and is caused by the toner attached to the cleaning roller. The resulting image stains easily cause image defects.
比較トナー２は、第１のポリエステルの製造において３
価以上の単量体の使用割合が過大であるため、低温定着
性が劣るものである。Comparative Toner 2 was used in the manufacture of the first polyester 3
Since the use ratio of the monomer having a valency or more is too large, the low temperature fixability is inferior.
比較トナー３は、第２のポリエステルの製造において３
価以上の単量体の使用割合が過小であるため、耐ホット
オフセット性が劣り、またクリーニングローラに付着し
たトナーに起因する画像汚れが発生して画像不良が生じ
やすいものである。Comparative Toner 3 was used in the manufacture of the second polyester
Since the use ratio of the monomer having a valency or more is too small, the hot offset resistance is inferior, and the image sticking due to the toner adhering to the cleaning roller is likely to result in an image defect.
比較トナー４は、第２のポリエステルの製造において３
価以上の単量体の使用割合が過大であるため、粉砕性、
低温定着性が劣るものである。Comparative Toner 4 was used in the manufacture of the second polyester 3
Since the proportion of monomers with a valency or higher is too high, pulverizability,
The low temperature fixability is poor.
比較トナー５は、第１のポリエステルの軟化点Tspが過
小であるため、耐ホットオフセット性が劣るものであ
る。The comparative toner 5 is inferior in hot offset resistance because the softening point Tsp of the first polyester is too small.
比較トナー６は、第１のポリエステルの軟化点Tspが過
大であるため、粉砕性が劣るものである。Comparative Toner 6 has poor pulverizability because the softening point Tsp of the first polyester is too large.
比較トナー７は、第２のポリエステルの軟化点Tspが過
小であるため、耐ホットオフセット性が劣るものであ
る。Comparative toner 7 is inferior in hot offset resistance because the softening point Tsp of the second polyester is too small.
比較トナー８は、第２のポリエステルの軟化点Tspが過
大であるため、粉砕性、低温定着性が劣るものである。The comparative toner 8 is inferior in pulverizability and low-temperature fixability because the softening point Tsp of the second polyester is too large.
比較トナー９は、第２のポリエステルを含有しないた
め、粉砕性、低温定着性が劣り、またクリーニングロー
ラに付着したトナーに起因する画像汚れが発生して画像
不良が生じやすいものである。Since the comparative toner 9 does not contain the second polyester, it is inferior in pulverizability and low-temperature fixability, and image stains are caused by the toner adhering to the cleaning roller, and image defects are likely to occur.
比較トナー10および11は、軟化点が低く第１のポリエス
テルを含有しないため、耐ホットオフセット性が劣るも
のである。Comparative toners 10 and 11 have a low softening point and do not contain the first polyester, and therefore have poor hot offset resistance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 池内 覚 東京都八王子市石川町2970番地 小西六写 真工業株式会社内 (72)発明者 西川 英世 和歌山県和歌山市湊1334番地 花王株式会 社和歌山研究所内 (72)発明者 田中 新吾 和歌山県和歌山市湊1334番地 花王株式会 社和歌山研究所内 (72)発明者 河辺 邦康 和歌山県和歌山市湊1334番地 花王株式会 社和歌山研究所内 (56)参考文献 特開 昭56−65146（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−214368（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−99742（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−114245（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−196549（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−247247（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−37353（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Satoru Ikeuchi 2970 Ishikawa-cho, Hachioji-shi, Tokyo Inside Konishi Rokusha Shinkogyo Co., Ltd. (72) Hideyo Nishikawa 1334 Minato Minato, Wakayama, Wakayama Kao Stock Company (72) Inventor Shingo Tanaka 1334 Minato Minato, Wakayama Prefecture Wakayama Research Institute, Wakayama Research Institute (72) Inventor Kuniyasu Kawabe 1334 Minato Minato, Wakayama Prefecture Wakayama Research Institute, Wakayama Research Institute (56) References JP-A-56-65146 (JP, A) JP-A-60-214368 (JP, A) JP-A-50-99742 (JP, A) JP-A-54-114245 (JP, A) JP-A-58-196549 (JP , A) JP-A-60-247247 (JP, A) JP-A-57-37353 (JP, A)
Claims (5)
とを含有してなり、 前記第１のポリエステルは、３価以上の単量体を含む単
量体よりなり、かつ、下記条件A1およびA2を満足する非
線状ポリエステルであり、 前記第２のポリエステルは、３価以上の単量体を含む単
量体よりなり、かつ、下記条件B1およびB2を満足する非
線状ポリエステルであることを特徴とする静電像現像用
トナー。 条件A1;全単量体に対する３価以上の単量体の割合が0.0
5モル％以上15モル％未満であること。 条件A2;軟化点が120℃以上160℃以下であること。 条件B1;全単量体に対する３価以上の単量体の割合が15
モル％以上40モル％以下であること。 条件B2;軟化点が80℃以上160℃以下であること。1. A first polyester and a second polyester are contained, wherein the first polyester is a monomer containing a monomer having a valence of 3 or more, and the following conditions A1 and A2: The second polyester is a non-linear polyester satisfying the following conditions B1 and B2, which is composed of a monomer containing a trivalent or higher valent monomer. Characteristic toner for electrostatic image development. Condition A1; the ratio of trivalent or higher monomers to all monomers is 0.0
Must be at least 5 mol% and less than 15 mol%. Condition A2: Softening point is 120 ° C or higher and 160 ° C or lower. Condition B1; the ratio of trivalent or higher valent monomers to all monomers is 15
Must be from mol% to 40 mol%. Condition B2: Softening point is 80 ° C or higher and 160 ° C or lower.
の配合重量比が、90:10乃至30:70、好ましくは80:20乃
至40:60であることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の静電像現像用トナー。2. The compounding weight ratio of the first polyester and the second polyester is 90:10 to 30:70, preferably 80:20 to 40:60. 6. The toner for developing an electrostatic image according to the item.
テルは、それぞれ下記一般式（１）で示されるジオール
成分を含む単量体よりなることを特徴とする特許請求の
範囲第１項または第２項記載の静電像現像用トナー。 一般式（１） （Ｒは、エチレン基またはプロピレン基を表し、ｘおよ
びｙは、それぞれ整数であって両者の和の平均値が２〜
７である。）3. The first polyester and the second polyester each of which is composed of a monomer containing a diol component represented by the following general formula (1). 6. The toner for developing an electrostatic image according to the item. General formula (1) (R represents an ethylene group or a propylene group, x and y are integers, and the average value of the sum of the two is 2 to
7 )
85℃であり、第２のポリエステルのガラス転移点が40〜
80℃であることを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至
第３項のいずれか一に記載の静電像現像用トナー。4. The glass transition point of the first polyester is 45 to
85 ° C, the glass transition point of the second polyester is 40 ~
The toner for electrostatic image development according to any one of claims 1 to 3, which has a temperature of 80 ° C.
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項乃至第４項のい
ずれか一に記載の静電像現像用トナー。5. The electrostatic image developing toner according to claim 1, wherein the toner contains a low molecular weight polyolefin.
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| JP62057944A JPH0786699B2 (en) | 1987-03-14 | 1987-03-14 | Toner for electrostatic image development |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62057944A JPH0786699B2 (en) | 1987-03-14 | 1987-03-14 | Toner for electrostatic image development |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63225244A JPS63225244A (en) | 1988-09-20 |
| JPH0786699B2 true JPH0786699B2 (en) | 1995-09-20 |
Family
ID=13070143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62057944A Expired - Lifetime JPH0786699B2 (en) | 1987-03-14 | 1987-03-14 | Toner for electrostatic image development |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0786699B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1987
- 1987-03-14 JP JP62057944A patent/JPH0786699B2/en not_active Expired - Lifetime
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