JPH0782663A - Production of antifungal fibers - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain an antifungal fiber having high washing durability by treating fibers with an aqueous solution containing a specific antifungal com pound and fixing the compound to the fiber. CONSTITUTION:The fibers such as natural fibers or synthetic fibers are treated with an antifungal agent of poly(hexamethylene-biguanide) and a phenolic compound such as tannic acid by the soaking method or padding method, dried and heat-treated to fix the compound to the fiber whereby the objective antifungal fibers of high washing durability are readily obtained.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は抗菌性繊維の製造方法に
関するものであり、更に詳しくはポリヘキサメチレンビ
グアナイド系化合物による繊維製品の抗菌加工方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an antibacterial fiber, and more particularly to an antibacterial processing method for a fiber product using a polyhexamethylene biguanide compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】肌着、靴下、シーツや枕カバーなど繊維
製品中でのカビや細菌など微生物の繁殖による繊維製品
の変色、繊維の脆化、悪臭発生等を防止するための、繊
維に抗菌加工を施した繊維が発表されている。また近
年、病院や治療所内において抗生物質に耐性を有する細
菌（ＭＲＳＡ；メチシリン耐性黄色ブドウ状球菌）が接
触感染するいわゆる院内感染が社会問題化しており、病
院内におけるシーツや白衣、パジャマ等衣類の抗菌加工
が求められている。2. Description of the Related Art Antibacterial treatment of fibers to prevent discoloration of fibers, embrittlement of fibers, generation of odor, etc. due to propagation of mold and bacteria in microorganisms such as underwear, socks, sheets and pillow covers. Fibers that have been applied have been announced. In recent years, so-called nosocomial infections caused by contact infection with bacteria resistant to antibiotics (MRSA; methicillin-resistant Staphylococcus aureus) in hospitals and treatment centers have become a social problem, and sheets, lab coats, pajamas, etc. Antibacterial processing is required.

【０００３】これら抗菌加工に用いる抗菌剤として、塩
化ベンザルコニウム、ポリオキシエチレントリメチルア
ンモニウムクロライド、塩化ベンゼトニウム、塩化セチ
ルピリジウム、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ｐ
−イソオクチルフェノキシエトキシエチルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライド、臭化フェノドデシウム、
セチルジメチルアンモニウムクロリド、３−（トリメト
キシシリル）プロピルオクタデシルジメチルアンモニウ
ムクロライド等の４級アンモニウム塩系抗菌剤が一般的
に用いられている。しかしこれらの抗菌剤の繊維への固
着性は弱く、一般的な合成洗剤で洗濯を数回行なうとほ
とんど除去されてしまい、洗濯耐久性（洗濯後の抗菌
性）が低く、抗菌効果が消失してしまうという問題点が
あった。As antibacterial agents used for these antibacterial treatments, benzalkonium chloride, polyoxyethylene trimethyl ammonium chloride, benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, alkyl trimethyl ammonium salt, p
-Isooctylphenoxyethoxyethyl dimethylbenzylammonium chloride, phenododecium bromide,
Quaternary ammonium salt antibacterial agents such as cetyl dimethyl ammonium chloride and 3- (trimethoxysilyl) propyl octadecyl dimethyl ammonium chloride are generally used. However, the adhesion of these antibacterial agents to the fibers is weak, and most of them are removed by washing with a general synthetic detergent several times, the washing durability (antibacterial property after washing) is low, and the antibacterial effect disappears. There was a problem that it would end up.

【０００４】一方、ポリヘキサメチレンビグアナイド系
化合物は化学式１で示され、ビグアナイド基とヘキサメ
チレン基が交互に多数連結した高分子量の水溶性抗菌剤
である。通常は塩酸塩の形で販売されており、安全性の
高い工業用殺菌剤である。これを用いて特開昭６１−６
３７７２号では不織布素材に対して加工した例があるが
これは使い捨て材料に限定した用途であり、洗濯を行な
いながら複数回以上使用する場合の洗濯耐久性という点
では、充分ではなかった。On the other hand, the polyhexamethylene biguanide compound is represented by the chemical formula 1 and is a high molecular weight water-soluble antibacterial agent having a large number of alternating biguanide groups and hexamethylene groups. It is usually sold in the form of hydrochloride and is a highly safe industrial fungicide. Using this, JP-A-61-6
In No. 3772, there is an example of processing a non-woven fabric material, but this is an application limited to a disposable material, and it was not sufficient in terms of washing durability when used multiple times while washing.

【０００５】[0005]

【化１】 ［但し、ｎは４〜７の整数を表す］ 洗濯耐久性を向上させるために、特公昭６１−４５４４
１号公報及び特公昭６２−６０５０９号公報に記載され
ているように、繊維をポリアクリル酸エステルやアニオ
ン基含有ポリマーで処理した後にポリヘキサメチレンビ
グアナイド系化合物を固着させる方法が提案されてい
た。しかしこの方法では前処理を必要とするために製造
プロセスのコストが高く、更なる改善が求められてい
た。また、特開平３−３９３１０号公報に記載されてい
るように、あらかじめポリヘキサメチレンビグアナイド
系化合物、スルホン基含有モノマー並びにアクリル酸エ
ステルを共重合させ、加工用エマルジョンを調製する方
法もあるが、この方法も加工処理剤調製時に予備反応で
ある重合工程を必要とするために加工処理剤の調製に時
間がかかりコストも高いものであった。[Chemical 1] [However, n represents an integer of 4 to 7] In order to improve washing durability, Japanese Patent Publication No. 61-4544.
As described in JP-A-1 and JP-B-62-60509, there has been proposed a method of fixing a polyhexamethylene biguanide compound after treating a fiber with a polyacrylate or an anion group-containing polymer. However, since this method requires pretreatment, the cost of the manufacturing process is high, and further improvement has been required. Further, as described in JP-A-3-39310, there is also a method of preparing a processing emulsion by previously copolymerizing a polyhexamethylene biguanide compound, a sulfone group-containing monomer and an acrylate ester. The method also requires a polymerization step, which is a pre-reaction when preparing the processing agent, so that preparation of the processing agent is time-consuming and costly.

【０００６】更に、特公平４−２９７８０号公報には特
定の抗菌剤をフェノール系化合物と組み合せた例がある
が、これは抗菌剤を繊維に固着すると同時もしくは固着
した後にフェノール系化合物を処理するものであり、ま
た特定の抗菌剤の例としてあげられているフェノール系
抗菌剤、１，６−ジ−（４−クロロフェニルジグアニジ
ド）ヘキサンあるいは４級アンモニウム塩系抗菌剤を用
いて本発明者らが実際にフェノール系化合物と組み合せ
て処理した場合、洗濯後の抗菌性はほとんど失われてお
り、洗濯後には抗菌成分が繊維上から除去されたものと
考えられ、洗濯耐久性に問題があった。Further, Japanese Patent Publication No. 4-29780 discloses an example in which a specific antibacterial agent is combined with a phenol compound, which treats the phenol compound at the same time as or after the antibacterial agent is fixed to the fiber. The present inventor uses a phenol-based antibacterial agent, 1,6-di- (4-chlorophenyldiguanidide) hexane or a quaternary ammonium salt-based antibacterial agent, which is mentioned as an example of a specific antibacterial agent. When they were actually treated in combination with a phenolic compound, the antibacterial properties after washing were almost lost, and it is considered that the antibacterial components were removed from the fibers after washing, and there was a problem with washing durability. It was

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれら従来技
術が有していた問題点を解消し、改善された洗濯耐久性
を持つ抗菌性繊維の製造方法を提供することにあり、特
別な前処理や合成反応を必要とせず簡単なプロセスでの
経済的な加工を可能とすることを目的としている。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention aims to solve the problems of these conventional techniques and to provide a method for producing an antibacterial fiber having improved washing durability. The purpose is to enable economical processing in a simple process that does not require treatment or synthetic reaction.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者は、優れた抗菌
性を持つポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物を用
いて、洗濯耐久性の優れた、簡単なプロセスからなる経
済的な加工を実現するために鋭意検討した結果、フェノ
ール系化合物をポリヘキサメチレンビグアナイド系化合
物と組み合せると繊維上での固着性を格段に向上させ、
合成洗剤での洗濯に耐える優れた洗濯耐久性が得られる
ことを見いだし、本発明を完成するに至った。[Means for Solving the Problems] In order to realize economical processing consisting of a simple process having excellent washing durability by using a polyhexamethylene biguanide compound having excellent antibacterial property, As a result of intensive studies, when a phenolic compound is combined with a polyhexamethylene biguanide compound, the sticking property on the fiber is remarkably improved,
It was found that excellent washing durability that can withstand washing with a synthetic detergent is obtained, and the present invention has been completed.

【０００９】すなわち本発明は、ポリヘキサメチレンビ
グアナイド系化合物及びフェノール系化合物を含む水溶
液を繊維と接触させ該化合物を繊維に固着させる工程を
有する抗菌性繊維を製造する方法である。また本発明
は、フェノール系化合物を含む水溶液を繊維と接触させ
該フェノール系化合物を繊維に固着する工程及びポリヘ
キサメチレンビグアナイド系化合物を含む水溶液を繊維
と接触させ該フェノール系化合物を繊維に固着する工程
を別々に設けても良い。That is, the present invention is a method for producing an antibacterial fiber having a step of bringing an aqueous solution containing a polyhexamethylene biguanide compound and a phenol compound into contact with the fiber to fix the compound to the fiber. The present invention also includes a step of bringing an aqueous solution containing a phenolic compound into contact with the fiber to fix the phenolic compound to the fiber, and bringing an aqueous solution containing a polyhexamethylene biguanide compound into contact with the fiber to fix the phenolic compound to the fiber. You may provide a process separately.

【００１０】本発明において、フェノール系化合物とは
化学式２で示されるタンニン酸、タンニン、ジメチロー
ルフェノール樹脂あるいは化学式３で示されるポリメチ
ロールフェノール樹脂、カテキン、ガロカテキン等の１
個あるいは複数の水酸基を有するフェノール骨格を複数
個有する化合物で、分子量が３００〜１００００程度の
ものがよく、好ましくは３００〜２０００程度のもので
ある。分子量が大きすぎると溶解性に問題が生じ、小さ
すぎると洗濯耐久性が低下する。In the present invention, the phenolic compound means one of tannic acid represented by the chemical formula 2, tannin, dimethylolphenol resin or polymethylolphenol resin represented by the chemical formula 3, catechin, gallocatechin and the like.
A compound having a plurality of phenol skeletons having one or more hydroxyl groups and having a molecular weight of about 300 to 10,000 is preferable, and one having a molecular weight of about 300 to 2,000 is preferable. If the molecular weight is too large, solubility will be a problem, and if it is too small, the washing durability will be reduced.

【００１１】[0011]

【化２】 [Chemical 2]

【化３】 本発明において、ポリヘキサメチレンビグアナイド系化
合物の処理と、フェノール系化合物の処理とを別々の工
程として行なう場合には、上記フェノール系化合物を任
意に選択して使用することが出来るが、一回の単一加工
でポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物とフェノー
ル系化合物を共存させた水溶液で繊維に固着する場合、
タンニン酸もしくはタンニンが水溶液の安定性が優れて
おり好ましい。[Chemical 3] In the present invention, when the treatment of the polyhexamethylene biguanide compound and the treatment of the phenolic compound are carried out as separate steps, the phenolic compound can be arbitrarily selected and used. When fixed to the fiber with an aqueous solution in which a polyhexamethylene biguanide compound and a phenol compound coexist in a single process,
Tannic acid or tannin is preferable because it has excellent stability in an aqueous solution.

【００１２】タンニン類は、繊維加工分野において一般
には吐酒石とのリガンドを形成させて固着性を得るが、
本発明の場合には、ポリヘキサメチレンビグアナイド系
化合物自体が、タンニンと錯体を形成して安定性を向上
させているものと考えられ、吐酒石は不要であるばかり
か吐酒石とポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物を
混合した場合には難溶性沈澱を生じて混合液の安定性を
損ね、かえって好ましくない。[0012] In the field of textile processing, tannins generally form a ligand with tartarite to obtain stickiness.
In the case of the present invention, it is considered that the polyhexamethylene biguanide compound itself forms a complex with tannin to improve the stability, and not only tartar is unnecessary but tartar and polyhexan When a methylene biguanide compound is mixed, a sparingly soluble precipitate is formed and the stability of the mixed solution is impaired, which is not preferable.

【００１３】また、本発明においては、フェノール系化
合物は単独で用いても、２種以上混合して用いても良
い。Further, in the present invention, the phenolic compounds may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００１４】本発明において、ポリヘキサメチレンビグ
アナイド系化合物とフェノール系化合物を組み合せせる
と著しく優れて洗濯耐久性を向上する理由は明らかでは
ないが、ポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物は分
子中にカチオン性のビグアナイド基を多数有しているた
めにフェノール系化合物との錯体を分子内各所に生じて
いることが考えられ、これが洗濯による抗菌剤の脱落を
防止しているものと考えられる。In the present invention, it is not clear why the combination of the polyhexamethylene biguanide compound and the phenolic compound remarkably improves the washing durability, but the polyhexamethylene biguanide compound is cationic in the molecule. It is considered that a complex with a phenolic compound is generated at various places in the molecule due to the large number of biguanide groups, and this is considered to prevent the antibacterial agent from falling off by washing.

【００１５】これに対して多くのその他の抗菌剤の多く
はイオン性基が通常１個であり、１，６−ジ−（４−ク
ロロフェニルジグアニジド）ヘキサンの場合でもイオン
性基は２個であり、洗剤などの影響により脱落しやすい
ものと推定される。On the other hand, many other antibacterial agents usually have one ionic group, and even in the case of 1,6-di- (4-chlorophenyldiguanidide) hexane, there are two ionic groups. It is presumed that it is likely to fall off due to the influence of detergent etc.

【００１６】本発明において、ポリヘキサメチレンビグ
アナイド系化合物とフェノール系化合物を混合して加工
処理液として使用する際のフェノール系化合物の添加量
としては、ポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物の
固形分に対し１０〜５００重量％がよく、さらに好まし
くは５０〜２００重量％である。添加量が１０重量％未
満では洗濯耐久性が不足し、また５００重量％を超過す
ると抗菌性能が低下したり、繊維の風合いを損ねたり、
また黄変する場合があり好ましくない。In the present invention, when the polyhexamethylene biguanide compound and the phenol compound are mixed and used as a processing liquid, the amount of the phenol compound added is 10 with respect to the solid content of the polyhexamethylene biguanide compound. ˜500 wt%, preferably 50-200 wt%. If the added amount is less than 10% by weight, the washing durability is insufficient, and if it exceeds 500% by weight, the antibacterial performance is deteriorated or the texture of the fiber is impaired.
Further, it may turn yellow, which is not preferable.

【００１７】本発明において、洗濯耐久性をより向上さ
せるために架橋剤を併用することは有用であり、メラミ
ン樹脂、グリコールウリル樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹
脂、アルデヒド系化合物、アジリジン系化合物、ブロッ
クイソシアネート化合物等の水性架橋剤を用いることが
できる。In the present invention, it is useful to use a cross-linking agent together in order to further improve the durability to washing. Melamine resin, glycoluril resin, urea resin, epoxy resin, aldehyde compound, aziridine compound, blocked isocyanate. Aqueous crosslinking agents such as compounds can be used.

【００１８】本発明において、抗菌剤ポリヘキサメチレ
ンビグアナイド系化合物の繊維への固着量は、使用用途
や所望の抗菌力レベルに応じて適宜調整すればよいが、
一般的には繊維に対し０．００１〜５重量％の範囲であ
り、この範囲以下では抗菌性能が低下し、またこの範囲
以上では製造コストが高くなり、繊維の風合いを損ねた
り、繊維から脱落しやすくなり、さらに皮膚に対する安
全性の面からも好ましくない。In the present invention, the amount of the antibacterial agent polyhexamethylene biguanide compound fixed to the fiber may be appropriately adjusted according to the intended use and the desired antibacterial activity level.
Generally, it is in the range of 0.001 to 5% by weight with respect to the fiber. Below this range, the antibacterial performance decreases, and above this range, the manufacturing cost becomes high, and the texture of the fiber is impaired or the fiber falls off. It is also not preferable in terms of safety against skin.

【００１９】本発明において、ポリヘキサメチレンビグ
アナイド系化合物を含む加工処理液を用いて繊維へ固着
する方法は、目的とする繊維の形態によるが、浸漬法、
パディング法、スプレー法などの公知の方法で処理した
後に、必要に応じてマングル、遠心脱水法あるいはその
他の方法で過剰の加工処理液を除去した後に、加熱乾燥
及び架橋反応させることによってできる。また、本発明
の加工は、フェノール系化合物およびポリヘキサメチレ
ンビグアナイド系化合物を含む水溶液を繊維へ固着する
方法以外に、ポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物
を繊維へ固着した後あるいは固着する前にフェノール系
化合物を含む水溶液を繊維へ固着してなすこともでき
る。この場合工程数が増加するが、フェノール系化合物
のうちで混合した場合にゲル化や沈澱を生ずる等の問題
のある物を用いる場合に、工程上問題無く加工を行なう
ことが出来る。In the present invention, the method of fixing to the fiber by using the processing liquid containing the polyhexamethylene biguanide compound depends on the form of the target fiber, but the dipping method,
After treatment by a known method such as a padding method or a spray method, excess processing solution is removed by mangle, centrifugal dehydration method or other methods, if necessary, and then heat drying and crosslinking reaction are performed. In addition, the processing of the present invention is not limited to the method of fixing the aqueous solution containing the phenolic compound and the polyhexamethylene biguanide compound to the fiber, but the phenolic compound after fixing the polyhexamethylene biguanide compound to the fiber or before fixing. It is also possible to fix the fiber to an aqueous solution containing. In this case, the number of steps is increased, but when a phenolic compound having a problem such as gelation or precipitation when mixed is used, the processing can be performed without problems in the steps.

【００２０】架橋反応は熱で促進されるために、加工後
に１００〜１６０゜Ｃの加熱乾燥工程を設けることが品
質の安定につながり好ましい。Since the crosslinking reaction is accelerated by heat, it is preferable to provide a heating and drying step at 100 to 160 ° C. after the processing because the quality is stabilized.

【００２１】本発明における繊維とは、綿、麻、羊毛、
絹その他の天然繊維、レーヨン、スフなどの化学繊維、
ナイロン、ポリエステル、ビニロン、アクリルなどの合
成繊維などを主体とする織布、不織布、糸、集合体など
のいわゆる繊維製品をさす。本発明の方法はこれらの繊
維類に適用することが出来る。The fibers in the present invention include cotton, hemp, wool,
Natural fibers such as silk, chemical fibers such as rayon and suf,
This refers to so-called textile products such as woven fabrics, non-woven fabrics, threads, and aggregates mainly composed of synthetic fibers such as nylon, polyester, vinylon, and acrylic. The method of the present invention can be applied to these fibers.

【００２２】また、本発明の加工は、染色後、柔軟仕上
げ後、樹脂加工後、縫製後、その他の繊維加工後あるい
は繊維加工前のいつでも行うことができ、工程中で支障
のない場合にはこれらの工程と同時加工処理も可能であ
る。The processing of the present invention can be carried out at any time after dyeing, softening, resin processing, sewing, other fiber processing or before fiber processing. Simultaneous processing with these steps is also possible.

【００２３】また、本発明で使用する加工処理液中には
樹脂加工剤、染料、柔軟剤、帯電防止剤、脱臭剤、防虫
防カビ剤、撥水剤、紫外線吸収剤等の機能付与剤を必要
に応じて添加して使用してもよい。なお、これらの機能
付与剤とポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物との
加工処理液での安定性が問題になる場合には、界面活性
剤、安定化剤などを更に添加しても良い。Further, in the processing liquid used in the present invention, a function imparting agent such as a resin processing agent, a dye, a softening agent, an antistatic agent, a deodorant, an insect repellent, a water repellent and an ultraviolet absorber is added. You may add and use it as needed. When the stability of the function-imparting agent and the polyhexamethylene biguanide compound in the processing solution becomes a problem, a surfactant, a stabilizer and the like may be further added.

【００２４】本発明の評価方法を以下に説明する。The evaluation method of the present invention will be described below.

【００２５】（本発明の評価方法） Ａ．抗菌性能の評価 繊維衛生加工協議会指定の菌数測定法により評価した。
試験布０．２ｇをバイアル瓶に入れ、オートクレーブ中
で滅菌処理を行なったのち、普通ブイヨン培地中に試験
菌スタフィロコッカス・アウレウスを約１００万個／ｍ
ｌとなるように調整した菌液０．２ｍｌを接種し、３６
゜Ｃで１８時間インキュベーター中で静置培養した。次
いで、生理食塩水２０ｍｌを加え手で強く振とうして試
験布中の生菌を液中に分散させ、１０培希釈系列で希釈
したもの１ｍｌを普通寒天培地１５ｍｌと混合し、これ
を約３６゜Ｃで２４時間培養し、次式により生菌数Ｃを
求めた。(Evaluation Method of the Present Invention) A. Evaluation of antibacterial performance The antibacterial performance was evaluated by the bacterial count method specified by the Textile Sanitary Processing Council.
After 0.2 g of the test cloth was put in a vial and sterilized in an autoclave, about 1 million Staphylococcus aureus of the test bacterium Staphylococcus aureus was added to a normal broth medium.
Inoculate 0.2 ml of the bacterial solution adjusted to 1 to 36
The cells were cultivated at 18 ° C for 18 hours in an incubator. Then, 20 ml of physiological saline was added, and the mixture was shaken vigorously by hand to disperse the viable bacteria in the test solution, and 1 ml diluted with 10 culture dilution series was mixed with 15 ml of ordinary agar medium. After culturing at ° C for 24 hours, the viable cell count C was determined by the following formula.

【００２６】 生菌数Ｃ＝計数したコロニー数×２０×希釈倍率 無加工布について同一条件で培養した場合の生菌数をＢ
とし、また無加工布に菌液を接種したのち１８時間の培
養なしで食塩水中に生菌を分散させ同様に求めた培養前
の生菌数Ａを用いて、次式により増減偏差を求め、抗菌
性の指標とした。なお、繊維衛生加工協議会では、増減
値差が１．６以上あれば抗菌効果ありとしているが、大
きいほうが抗菌性が高いことはいうまでもない。Viable cell count C = Counted colony count × 20 × Dilution ratio Viable cell count when the untreated cloth was cultured under the same conditions as B
Further, after inoculating the untreated cloth with the bacterial solution, the viable bacteria were dispersed in saline without culturing for 18 hours, and the similarly obtained viable cell count A before culturing was used to obtain an increase / decrease deviation according to the following equation: It was used as an antibacterial index. It is to be noted that the Council for Textile Hygiene Processing states that an increase / decrease difference of 1.6 or more has an antibacterial effect.

【００２７】 増減偏差＝ｌｏｇ（Ｂ／Ａ）−ｌｏｇ（Ｃ／Ａ） Ｂ．洗濯試験方法 試験布を、家庭用洗濯機を用いてＪＩＳ−０２０１の１
０３法に準じた方法で、洗剤（花王（株）製：液体ザ
ブ）０．２重量％の洗濯液により洗濯５分、すすぎ２分
２回を１サイクルとし、１０サイクルの洗濯をおこなっ
たのち、室内で乾燥させた。なお、洗濯試験に際して
は、概して市販の粉末型の合成洗剤では洗剤による抗菌
効果があらわれてしまうために、抗菌効果のほとんどな
いといわれる液体ザブを使用した。Increase / decrease deviation = log (B / A) −log (C / A) Washing test method The test cloth is used in a household washing machine to JIS-0201-1.
According to method No. 03, washing was carried out for 5 minutes with a washing liquid of 0.2% by weight of a detergent (manufactured by Kao Corporation, Liquid Zab), and two cycles of rinsing for 2 minutes were repeated for 10 cycles. , Dried indoors. In the washing test, liquid zab, which is said to have almost no antibacterial effect, was used because the antibacterial effect of the detergent generally appears in commercially available powder type synthetic detergents.

【００２８】以下に本発明の実施例を示すが、本発明は
これに限定されるものではない。また部あるいは％とあ
るのは全て重量基準である。Examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited thereto. All parts and% are based on weight.

【００２９】[0029]

【実施例】【Example】

【００３０】[0030]

【実施例１】タンニン酸（分子量４９３）（関東化学
（株）製）０．４重量％水溶液１００部に対し、ポリヘ
キサメチレンビグアナイド塩酸塩の２０％水溶液（ゼネ
カ（株）製プロキセルＩＢ）１部を混合し、加工処理液
を調製した。これに綿布（色染社（株）より入手した金
巾、約１００ｇ／ｍ２）を浸漬し、１０００ＲＰＭで１
分間遠心脱水して絞り率約１００％とし、これを６０゜
Ｃ１０分間乾燥させた後に１４０゜Ｃで１０分間加熱硬
化させた。得られた加工布の抗菌性を前記Ａによって評
価したところ、表１に示すように増減偏差は７．６であ
り高い抗菌性能を示した。またこの加工布の前記Ｂの洗
濯試験後の増減偏差は７．６と変わらず、充分な抗菌性
能を有し、優れた洗濯耐久性を示した。Example 1 A 20% aqueous solution of polyhexamethylene biguanide hydrochloride (Proxel IB manufactured by Zeneca Corp.) per 100 parts of a 0.4 wt% aqueous solution of tannic acid (molecular weight 493) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 1 The parts were mixed to prepare a processing liquid. A cotton cloth (gold cloth obtained from Shikiso Co., Ltd., about 100 g / m2) was dipped in this, and 1 at 1000 RPM.
Centrifugal dehydration was carried out for 10 minutes to obtain a squeezing ratio of about 100%, which was dried at 60 ° C for 10 minutes and then heat-cured at 140 ° C for 10 minutes. When the antibacterial property of the obtained processed cloth was evaluated by the above-mentioned A, the increase / decrease deviation was 7.6 as shown in Table 1, showing a high antibacterial property. Further, the increase / decrease deviation of B of the processed cloth after the washing test was not changed to 7.6, which had sufficient antibacterial performance and showed excellent washing durability.

【００３１】[0031]

【比較例１】抗菌加工を行なわない実施例１と同様の綿
布を評価した。これを用いて実施例１と同様の抗菌性の
評価を行った。試験結果は表１に示したが、増減偏差は
洗濯試験前後ともほぼゼロであった。[Comparative Example 1] The same cotton cloth as in Example 1 which was not subjected to antibacterial treatment was evaluated. Using this, the same antibacterial properties as in Example 1 were evaluated. The test results are shown in Table 1, and the increase / decrease deviation was almost zero before and after the washing test.

【００３２】[0032]

【比較例２】実施例１で使用したプロキセルＩＢ１部お
よび水１００部を混合し、加工処理液を調製した。これ
を用いて実施例１と同様に加工布を得、実施例１と同様
の抗菌性の評価を行った。試験結果を表１に示した。Comparative Example 2 A processing liquid was prepared by mixing 1 part of Proxel IB used in Example 1 and 100 parts of water. Using this, a processed cloth was obtained in the same manner as in Example 1, and the same antibacterial evaluation as in Example 1 was performed. The test results are shown in Table 1.

【００３３】得られた加工布の増減偏差は７．６であっ
たが、洗濯試験後の増減偏差は３．２と洗濯耐久性は実
施例１の場合よりも大きく劣っていた。The work cloth thus obtained had an increase / decrease deviation of 7.6, but the increase / decrease deviation after the washing test was 3.2, which was significantly inferior to that of Example 1.

【００３４】[0034]

【比較例３】タンニン酸（分子量４９３）（関東化学
（株）製）０．４重量％水溶液を加工処理液とし、これ
を用いて実施例１と同様に加工布を得、実施例１と同様
の抗菌性の評価を行った。試験結果を表１に示した。[Comparative Example 3] A 0.4 wt% aqueous solution of tannic acid (molecular weight: 493, manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) was used as a processing liquid, and using this, a processed cloth was obtained in the same manner as in Example 1 and Similar antibacterial properties were evaluated. The test results are shown in Table 1.

【００３５】得られた加工布の増減偏差は７．６であっ
たが、洗濯試験後の増減偏差は１．０と洗濯耐久性は実
施例１の場合よりも大きく劣っていた。The work cloth thus obtained had an increase / decrease deviation of 7.6, but the increase / decrease deviation after the washing test was 1.0, which was significantly inferior to that of Example 1.

【００３６】[0036]

【比較例４】タンニン酸（分子量４９３）（関東化学
（株）製）０．４重量％水溶液１００部に対し、抗菌剤
塩化ベンザルコニウム０．２部を混合し、加工処理液を
調製した。これを用いて実施例１と同様に加工布を得、
実施例１と同様の抗菌性の評価を行った。試験結果を表
１に示した。Comparative Example 4 A processing liquid was prepared by mixing 0.2 part of an antibacterial agent, benzalkonium chloride, with 100 parts of a 0.4 wt% aqueous solution of tannic acid (molecular weight: 493) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.). . Using this, a work cloth is obtained in the same manner as in Example 1,
The same antibacterial evaluation as in Example 1 was performed. The test results are shown in Table 1.

【００３７】得られた加工布の増減偏差は７．６であっ
たが、洗濯試験後の増減偏差は１．４と洗濯耐久性は実
施例１の場合よりも大きく劣っていた。The work cloth thus obtained had an increase / decrease deviation of 7.6, but the increase / decrease deviation after the washing test was 1.4, indicating that the washing durability was much inferior to that of Example 1.

【００３８】[0038]

【比較例５】タンニン酸（分子量４９３）（関東化学
（株）製）０．４重量％水溶液１００部に対し、抗菌剤
グルコン酸クロルヘキシジン（アイ・シー・アイ・ファ
ーマ（株）製）３部を混合し、加工処理液を調製した。
これを用いて実施例１と同様に加工布を得、実施例１と
同様の抗菌性の評価を行った。試験結果を表１に示し
た。Comparative Example 5 Tannin acid (molecular weight 493) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) 0.4 parts by weight aqueous solution 100 parts, antibacterial agent chlorhexidine gluconate (manufactured by ICC Pharma Co., Ltd.) 3 parts Were mixed to prepare a processing liquid.
Using this, a processed cloth was obtained in the same manner as in Example 1, and the same antibacterial evaluation as in Example 1 was performed. The test results are shown in Table 1.

【００３９】得られた加工布の増減偏差は７．６であっ
たが、洗濯試験後の増減偏差は２．２と洗濯耐久性は実
施例１の場合よりも大きく劣っていた。The work cloth thus obtained had an increase / decrease deviation of 7.6, but the increase / decrease deviation after the washing test was 2.2, and the washing durability was much inferior to that of Example 1.

【００４０】[0040]

【実施例２】タンニン酸（分子量４９３）（関東化学
（株）製）１部、プロキセルＩＢ２重量部並びに水１０
０部を混合し、加工処理液を調製した。Example 2 1 part of tannic acid (molecular weight 493) (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.), 2 parts by weight of Proxel IB and water 10
0 parts were mixed to prepare a processing liquid.

【００４１】これを用いて実施例１と同様に加工布を
得、実施例１と同様の抗菌性の評価を行った。試験結果
を表１に示した。Using this, a processed cloth was obtained in the same manner as in Example 1 and evaluated for antibacterial properties in the same manner as in Example 1. The test results are shown in Table 1.

【００４２】得られた加工布の増減偏差は７．６であ
り、洗濯試験後の増減偏差は７．６と変わらず、充分な
抗菌性能を有し、優れた洗濯耐久性を示した。The obtained work cloth had an increase / decrease deviation of 7.6, and the increase / decrease deviation after the washing test was not changed to 7.6, which had sufficient antibacterial performance and showed excellent washing durability.

【００４３】[0043]

【実施例３】フェノール系ポリマーナイロンフィックス
ＳＺ−２（センカ（社）製）１重量％水溶液に綿布（色
染社（株）より入手した金巾、約１００ｇ／ｍ２）を浸
漬し、１０００ＲＰＭで１分間遠心脱水して絞り率約１
００％とし、これを６０゜Ｃ１０分間乾燥させた後に１
４０゜Ｃで１０分間加熱硬化させた。次いで、得られた
綿布をプロキセルＩＢ１重量％水溶液に浸漬し、１００
０ＲＰＭで１分間遠心脱水して絞り率約１００％とし、
これを６０゜Ｃ１０分間乾燥させた後に１４０゜Ｃで１
０分間加熱させ抗菌加工を行って加工布を得、実施例１
と同様の抗菌性の評価を行った。試験結果を表１に示し
た。Example 3 A cotton cloth (gold cloth obtained from Shikiso Co., Ltd., about 100 g / m 2) was immersed in a 1% by weight aqueous solution of a phenol-based polymer Nylon Fix SZ-2 (manufactured by Senka Co., Ltd.), and 1000 rpm was applied. Centrifugal dehydration for about 1 minute
It was set to 00%, dried at 60 ° C for 10 minutes, and then 1
It was cured by heating at 40 ° C for 10 minutes. Then, the obtained cotton cloth is dipped in a 1% by weight aqueous solution of Proxel IB,
Centrifuge dehydration for 1 minute at 0 RPM to make the squeezing rate about 100%,
This is dried at 60 ° C for 10 minutes and then at 140 ° C for 1 minute.
After heating for 0 minutes and performing antibacterial processing, a processed cloth was obtained, and Example 1
The same antibacterial property was evaluated. The test results are shown in Table 1.

【００４４】得られた加工布の増減偏差は７．６であ
り、洗濯試験後の増減偏差は７．６と変わらず、充分な
抗菌性能を有し、優れた洗濯耐久性を示した。The obtained work cloth had an increase / decrease deviation of 7.6, and the increase / decrease deviation after the washing test did not change to 7.6, which showed sufficient antibacterial performance and showed excellent washing durability.

【００４５】[0045]

【実施例４】ポリエステルタフタ布（色染社（株）より
入手）を、実施例１で用いた加工処理液に浸漬し、遠心
脱水の絞り率約３０％とし、これを６０゜Ｃ１０分間乾
燥させた後に１４０゜Ｃで１０分間加熱させ加工布を
得、実施例１と同様の抗菌性の評価を行った。試験結果
を表１に示した。[Example 4] A polyester taffeta cloth (obtained from Shikiso Co., Ltd.) was dipped in the processing solution used in Example 1 to a centrifugal dehydration squeezing ratio of about 30% and dried at 60 ° C for 10 minutes. After that, it was heated at 140 ° C. for 10 minutes to obtain a work cloth, and the same antibacterial property was evaluated as in Example 1. The test results are shown in Table 1.

【００４６】得られた加工布の増減偏差は７．６であ
り、洗濯試験後の増減偏差は６．６と若干低下したが、
充分な抗菌性能を有し、洗濯耐久性を示した。The obtained work cloth had an increase / decrease deviation of 7.6, and the increase / decrease deviation after the washing test was slightly decreased to 6.6.
It had sufficient antibacterial performance and showed washing durability.

【００４７】[0047]

【実施例５】ナイロンタフタ布（色染社（株）より入
手）を用い、遠心脱水の絞り率を約２５％に変えた他は
実施例４と同様にして加工布を得、実施例１と同様の抗
菌性の評価を行った。試験結果を表１に示した。Example 5 A processed cloth was obtained in the same manner as in Example 4 except that nylon taffeta cloth (obtained from Shikiso Co., Ltd.) was used and the squeezing ratio for centrifugal dehydration was changed to about 25%. The same antibacterial property was evaluated. The test results are shown in Table 1.

【００４８】得られた加工布の増減偏差は７．６であ
り、洗濯試験後の増減偏差は４．３と低下したが、充分
な抗菌性能を有し、洗濯耐久性を示した。The obtained work cloth had an increase / decrease deviation of 7.6, and the increase / decrease deviation after the washing test was reduced to 4.3, but it had sufficient antibacterial performance and showed washing durability.

【００４９】[0049]

【実施例６】フェノール系ポリマーと吐酒石の混合物ハ
イフィックスＳＬ（大日本製薬（株）製）１重量％水溶
液にナイロンタフタ布（色染社（株）より入手）を浸漬
し、遠心脱水の絞り率を約２５％として、６０゜Ｃ１０
分間乾燥させた後にプロキセルＩＢ１重量％水溶液に浸
漬し、遠心脱水の絞り率約２５％とし、これを６０゜Ｃ
１０分間乾燥させ抗菌加工を行って加工布を得、実施例
１と同様の抗菌性の評価を行った。試験結果を表１に示
した。[Example 6] Nylon taffeta cloth (obtained from Shikiso Co., Ltd.) was immersed in a 1% by weight aqueous solution of Hifix SL (Dainippon Pharmaceutical Co., Ltd.), which is a mixture of phenolic polymer and tartarite, and centrifugally dehydrated. The drawing rate is about 25%, 60 ° C10
After being dried for 1 minute, it is immersed in a 1% by weight aqueous solution of Proxel IB to a centrifugal dehydration squeezing ratio of about 25%, which is then heated to 60 ° C.
After being dried for 10 minutes and subjected to antibacterial processing, a processed cloth was obtained, and the same antibacterial evaluation as in Example 1 was performed. The test results are shown in Table 1.

【００５０】得られた加工布の増減偏差は７．６であ
り、洗濯試験後の増減偏差は４．３と低下したが、充分
な抗菌性能を有し、洗濯耐久性を示した。The obtained work cloth had an increase / decrease deviation of 7.6, and the increase / decrease deviation after the washing test was reduced to 4.3, but it had sufficient antibacterial performance and showed washing durability.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明の抗菌性繊維の製造方法によれ
ば、得られた加工布が優れた抗菌性能を示し、かつ充分
な洗濯耐久性を有する。従って、本発明は、衣料素材、
シーツ、枕カバー、フトン綿、その他の幅広い用途に対
して適用することができ、すこぶる有用なものである。According to the method for producing an antibacterial fiber of the present invention, the processed cloth thus obtained exhibits excellent antibacterial performance and has sufficient washing durability. Therefore, the present invention is a clothing material,
It can be applied to a wide range of applications such as sheets, pillowcases, futon cotton, etc. and is extremely useful.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｍ 15/41 // Ｄ０６Ｍ 23/14 7199−3Ｂ Ｄ０６Ｍ 15/41 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location D06M 15/41 // D06M 23/14 7199-3B D06M 15/41

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリヘキサメチレンビグアナイド系化合
物及びフェノール系化合物を含む水溶液を繊維と接触さ
せ該ポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物を繊維に
固着させる工程を有することを特徴とする抗菌性繊維の
製造方法。1. A method for producing an antibacterial fiber, comprising a step of bringing an aqueous solution containing a polyhexamethylene biguanide compound and a phenol compound into contact with the fiber to fix the polyhexamethylene biguanide compound to the fiber. 【請求項２】 フェノール系化合物を含む水溶液を繊維
と接触させ該フェノール系化合物を繊維に固着させる工
程及びポリヘキサメチレンビグアナイド系化合物を含む
水溶液を繊維と接触させ該ポリヘキサメチレンビグアナ
イド系化合物を繊維に固着させる工程とを有することを
特徴とする抗菌性繊維の製造方法。2. A step of bringing an aqueous solution containing a phenolic compound into contact with the fiber to fix the phenolic compound to the fiber, and bringing an aqueous solution containing the polyhexamethylene biguanide compound into contact with the fiber, and the polyhexamethylene biguanide compound into the fiber. A method for producing an antibacterial fiber, which comprises the step of fixing the antibacterial fiber to the. 【請求項３】 フェノール系化合物がタンニン類である
ことを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌性繊維の
製造方法。3. The method for producing an antibacterial fiber according to claim 1, wherein the phenolic compound is a tannin.