JPH0782458A - Thermoplastic styrene-based resin composition with antistatic properties and its production - Google Patents
Thermoplastic styrene-based resin composition with antistatic properties and its productionInfo
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- JPH0782458A JPH0782458A JP21639493A JP21639493A JPH0782458A JP H0782458 A JPH0782458 A JP H0782458A JP 21639493 A JP21639493 A JP 21639493A JP 21639493 A JP21639493 A JP 21639493A JP H0782458 A JPH0782458 A JP H0782458A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はスチレン系樹脂組成物に
関するもので、詳しくはテレビジョン、カセットテープ
レコーダー、ビデオテープレコーダー等のような光又は
磁気記録媒体ハウジングを構成するために永久的帯電防
止性を有し、衝撃強度等の機械的物性が優れた熱可塑性
スチレン系樹脂組成物及びその製造方法に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a styrene resin composition, and more particularly, to a permanent antistatic charge for constituting an optical or magnetic recording medium housing such as a television, a cassette tape recorder, a video tape recorder and the like. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic styrene resin composition having properties and excellent mechanical properties such as impact strength, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】テレビジョン、カセットテープレコーダ
ー、カセットテーププレイヤー、光ディスクジャケッ
ト、リモートコントロールガン、冷蔵庫、洗濯機等の全
ての電子製品のハウジング原料として広く使用されるス
チレン系樹脂組成物は既に久しいあいだ開発され使用さ
れている。このようなスチレン系樹脂組成物は製品の外
観を構成するため、その外観だけでなく衝撃強度のよう
な機械的物性が良好でなければならなく、又、静電又は
帯電による光又は磁気記録のドロップアウト（dropout
）と信号、音又は画像の欠陥を防止するために永久的
帯電防止性を維持する必要がある。2. Description of the Related Art A styrene resin composition widely used as a raw material for housings of all electronic products such as televisions, cassette tape recorders, cassette tape players, optical disc jackets, remote control guns, refrigerators and washing machines has been available for a long time. Developed and used. Since such a styrenic resin composition constitutes the appearance of the product, not only the appearance but also the mechanical properties such as impact strength must be good, and electrostatic or electrostatic recording of light or magnetic recording. Dropout
) And it is necessary to maintain permanent antistatic properties to prevent signal, sound or image defects.
【０００３】このようなスチレン系樹脂組成物の目的を
達成するための従来の方法としては界面活性剤、伝導性
カーボンブラック又は金属充填材を添加する方法等が使
用されてきた。As a conventional method for achieving the purpose of such a styrene resin composition, a method of adding a surfactant, conductive carbon black or a metal filler has been used.
【０００４】これらのうち、伝導性カーボン又は金属充
填材を添加する方法は必要とする帯電防止性を得ること
ができるが、樹脂組成物の造色が難しく、衝撃強度が低
下される問題点を内包してあった。又、界面活性剤を使
用する方法は樹脂組成物の帯電防止機能が相対湿度の影
響を大きく受けて安定した帯電防止効果を得ることがで
きなく、製品の使用中に成形品表面の界面活性剤が摩擦
により損失されるため永久的な帯電防止性を維持し得な
い問題点を内包してあった。Among them, the method of adding conductive carbon or metal filler can obtain the required antistatic property, but it is difficult to color the resin composition and the impact strength is lowered. It was included. In addition, the method of using a surfactant is such that the antistatic function of the resin composition is greatly affected by relative humidity and a stable antistatic effect cannot be obtained. However, there is a problem in that the permanent antistatic property cannot be maintained because it is lost by friction.
【０００５】このような問題点を解決し得るように開発
された樹脂組成物が日本特開昭６２−１１６６５２号公
報に開示されている。この樹脂組成物はポリエテルエス
テルアミド、ゴム質グラフト重合体、及びビニール系単
量体の共重合体をその主成分とするもので、これらのう
ち共重合体を成す単量体としては芳香族ビニール系単量
体、シアン化ビニール系単量体、及びこれらと共重合可
能な他のビニール系単量体を使用した。A resin composition developed in order to solve such problems is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 62-116652. This resin composition is mainly composed of a copolymer of polyetheresteramide, a rubber-like graft polymer, and a vinyl-based monomer, and among these, the monomer forming the copolymer is an aromatic compound. Vinyl-based monomers, vinyl cyanide-based monomers, and other vinyl-based monomers copolymerizable therewith were used.
【０００６】前記日本特開昭６２−１１６６５２号公報
と類似した樹脂組成物が日本特開昭６２−２４１９４５
号及び６３−９５２５１号公報に開示されている。日本
特開昭６２−２４１９４５号及び６３−９５２５１号公
報には日本特開昭６２−１１６６５２号公報のビニール
系単量体等の共重合体の代わりにこれと類似したカルボ
キシル基を含有する変性ビニール系重合体を使用するも
ので定義しており、この変性ビニール系重合体もビニー
ル単量体を共重合して製造している。A resin composition similar to the above-mentioned Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-116652 is disclosed in Japanese Unexamined Patent Publication No. 62-241945.
And 63-95251. In Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-241945 and 63-95251, modified vinyl containing a carboxyl group instead of the copolymer of vinyl monomers in Japanese Patent Laid-Open No. 62-116652 is contained. It is defined as using a polymer, and this modified vinyl polymer is also produced by copolymerizing vinyl monomers.
【０００７】又、日本特開平１−１６３２５２号公報に
はポリエテルエステルアミド、ポリ炭酸エステル樹脂、
変性ビニール系樹脂、及びゴム質グラフト重合体を主成
分とする樹脂組成物が開示されており、ここでも変性ビ
ニール系樹脂は芳香族ビニール系単量体、（メタ）アク
リル酸エステル単量体、シアン化ビニール系単量体、及
びマレイミド系単量体のうち選択された少なくとも一つ
以上のビニール系単量体を重合又は共重合して製造した
ものである。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 1-163252 discloses a polyetheresteramide, a polycarbonate resin,
A modified vinyl resin and a resin composition containing a rubber-like graft polymer as a main component are disclosed. Here, the modified vinyl resin is also an aromatic vinyl monomer, a (meth) acrylic acid ester monomer, It is produced by polymerizing or copolymerizing at least one vinyl monomer selected from vinyl cyanide monomers and maleimide monomers.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記引
用樹脂組成物は全て一つ以上のビニール系単量体を重合
又は共重合して製造した変性ビニール系樹脂を使用する
ため、重合工程による原価上昇及び生産性低下等の問題
点を内包している。However, since all of the above cited resin compositions use a modified vinyl resin produced by polymerizing or copolymerizing one or more vinyl monomers, the cost increase due to the polymerization process. It also includes problems such as reduced productivity.
【０００９】従って、本発明では従来の帯電防止性スチ
レン系樹脂組成物の成分の一つであるビニール系単量体
の共重合体を使用することに代わりに変性ビニール系グ
ラフト重合体を使用することにより、衝撃強度等の機械
的物性だけでなく帯電防止性が良好な新規組成を有する
スチレン系樹脂組成物及びその製造方法を開発する事に
至った。Therefore, in the present invention, a modified vinyl-based graft polymer is used instead of the vinyl-based monomer copolymer which is one of the components of the conventional antistatic styrene-based resin composition. This led to the development of a styrene-based resin composition having a novel composition having good antistatic properties as well as mechanical properties such as impact strength, and a method for producing the same.
【００１０】本発明の目的はビニール系単量体を重合し
た線形のランダム重合体を使用せずに、グラフト重合さ
れた変性ビニール系グラフト重合体を使用することによ
り良好な機械的物性及び帯電防止性を有するスチレン系
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。The object of the present invention is not to use a linear random polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer, but to use a modified vinyl graft polymer graft-polymerized to obtain good mechanical properties and antistatic properties. A styrene-based thermoplastic resin composition having properties is provided.
【００１１】本発明の他の目的はポリエテルエステルア
ミド重合体、ゴム質グラフト重合体、及びビニール系グ
ラフト重合体により構成されるスチレン系熱可塑性樹脂
組成物を製造する方法を提供することである。Another object of the present invention is to provide a method for producing a styrenic thermoplastic resin composition composed of a polyetheresteramide polymer, a rubbery graft polymer, and a vinylic graft polymer. .
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るための本発明の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン
系樹脂組成物は、 （Ａ）（ａ１）六つ以上の炭素原子を有するアミノカル
ボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以上の炭素原子
を有するジカルボキシル酸との塩、（ａ２）ポリ（アル
キレンオキシド）グリコル、及び（ａ３）４〜２０個の
炭素原子を有するジカルボン酸、により構成され、ポリ
エテルエステルの単位が１０〜９５重量％であるポリエ
テルエステルアミド重合体５〜２５重量％と、 （Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体１０〜６０重量％、及び
（ｂ２）芳香族ビニール系単量体及びシアン化ビニール
系９０〜４０重量％、を共重合して単量体混合物２０〜
９５重量％がグラフト重合されたグラフト重合体６０〜
９３重量％と、 （Ｃ）（ｃ１）アクリル酸エステル及び／又はα、β−
不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４０重量％とエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン系単量体６０〜９５重量
％によりなる共重合体４１〜９０重量％、及び（ｃ２）
芳香族ビニール系単量体４０〜９０重量％とシアン化ビ
ニール系単量体６０〜１０重量％の共重合体５９〜１０
重量％、をグラフト重合して得られたもので、（ｃ１）
を主鎖とし（ｃ２）を分枝鎖としてなる変性ビニール系
グラフト重合体２〜１５重量％と、から構成されること
を特徴とする樹脂組成物を提供する。The thermoplastic styrenic resin composition having an antistatic property of the present invention for achieving the above object is (A) (a1) an amino group having six or more carbon atoms. A salt of a carboxylic acid, a lactam, or a diamine with a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, (a2) poly (alkylene oxide) glycol, and (a3) a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms. 5 to 25% by weight of a polyetheresteramide polymer having 10 to 95% by weight of a polyetherester unit, (B) (b1) 10 to 60% by weight of a rubbery polymer, and (b2) an aroma Group vinyl monomer and vinyl cyanide 90 to 40% by weight are copolymerized to obtain a monomer mixture 20 to
95% by weight of graft-polymerized graft polymer 60-
93% by weight, (C) (c1) acrylic acid ester and / or α, β-
Copolymer 41-90% by weight consisting of 5-40% by weight of unsaturated carboxylic acid anhydride monomer and 60-95% by weight of olefinic monomer such as ethylene and propylene, and (c2)
Copolymers 59 to 10 of aromatic vinyl monomer 40 to 90% by weight and vinyl cyanide monomer 60 to 10% by weight
Obtained by graft polymerization of (c1)
A modified vinyl-based graft polymer having a main chain of (c2) as a branched chain and a modified vinyl graft polymer of 2 to 15% by weight is provided.
【００１３】又、本発明はポリエテルエステルアミド重
合体、ゴム質グラフト重合体、及び変性ビニール系グラ
フと重合体により構成されるスチレン系熱可塑性樹脂組
成物を製造する方法を提供する。The present invention also provides a method for producing a styrene-based thermoplastic resin composition composed of a polyetheresteramide polymer, a rubber-like graft polymer, and a modified vinyl-based graph and polymer.
【００１４】[0014]
【実施例】以下、本発明の具体的な内容を添付図面に基
づいて説明する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Specific contents of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.
【００１５】本発明の帯電防止性を有する熱可塑性スチ
レン系樹脂組成物は（Ａ）ポリエテルエステルアミド重
合体５〜２５重量％、（Ｂ）ゴム質グラフト重合体６０
〜９３重量％、及び（Ｃ）変性グラフト重合体２〜１５
重量％によりなる。これらの成分に対した具体的な説明
は次のようである。The thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property of the present invention comprises 5 to 25% by weight of (A) a polyetheresteramide polymer and (B) a rubber-like graft polymer 60.
To 93% by weight, and (C) modified graft polymer 2 to 15
It is based on weight%. A detailed description of these components is as follows.
【００１６】（Ａ）ポリエテルエステルアミド重合体 このポリエテルエステルアミド重合体は除電性高分子
で、これは再び（ａ１）六つ以上の炭素原子を有するア
ミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以上の
炭素原子を有するジカルボン酸との塩、（ａ２）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコル、及び（ａ３）４〜２
０個の炭素原子を有するジカルボン酸により構成され
る。(A) Polyester ester amide polymer This polyether ester amide polymer is a charge-eliminating polymer, which is again (a1) an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, a lactam, or a diamine. With a dicarboxylic acid having three or more carbon atoms, (a2) poly (alkylene oxide) glycol, and (a3) 4-2.
It is composed of a dicarboxylic acid having 0 carbon atoms.
【００１７】前記ポリエテルエステルアミド重合体
（Ａ）は下記の式のような構造を有する。The polyetheresteramide polymer (A) has a structure represented by the following formula.
【００１８】 前記式において、Ｒ1 及びＲ2 はＨ、ＣＨ3 、又はＣ2
Ｈ5 、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキシ
ド、ｎは定数である。[0018] In the above formula, R 1 and R 2 are H, CH 3 , or C 2
H 5 and PA are polyamides, PE is a polyalkylene oxide, and n is a constant.
【００１９】六つ以上の炭素原子を有するアミノカルボ
ン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以上の炭素原子を
有するジカルボン酸の塩（ａ１）としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ン酸、１，１−アミノウンデカン酸、１，２−アミノド
デカン酸等のようなアミノカルボン酸類；カプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム等のようなラ
クタム類；及びヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の
塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の塩等のよ
うなジアミンとジカルボン酸の塩がある。望ましくはカ
プロラクタム、１，２−アミノドデカン酸、又はヘキサ
メチルジアミン−アジピン酸の塩が使用される。The salt (a1) of an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, a lactam, or a dicarboxylic acid and a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms includes ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω Of aminocarboxylic acids such as aminocapric acid, 1,1-aminoundecanoic acid, 1,2-aminododecanoic acid and the like; lactams such as caprolactam, enantolactam, capryllactam and the like; and hexamethylenediamine-adipic acid There are salts of diamines and dicarboxylic acids such as salts, salts of hexamethylenediamine-isophthalic acid and the like. Desirably a salt of caprolactam, 1,2-aminododecanoic acid, or hexamethyldiamine-adipic acid is used.
【００２０】前記ポリ（アルキレンオキイド）グリコル
（ａ２）はポリ（エチレンオキシド）グリコル、ポリ
（１，２及び１，３−プロピレンオキシド）グリコル、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコル、ポリ（ヘキ
サメチレンオキイド）グリコル、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキイドのブロック又はランダム共重合体を包
含する。望ましくはポリ（エチレンオキイド）グリコル
が使用される。The poly (alkylene oxide) glycol (a2) is poly (ethylene oxide) glycol, poly (1,2 and 1,3-propylene oxide) glycol,
Includes poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, block or random copolymers of ethylene oxide and propylene oxide. Desirably poly (ethylene oxide) glycol is used.
【００２１】前記４〜２０個の炭素原子を有するジカル
ボン酸（ａ３）はテレフタル酸、１，４−シクロヘキサ
カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、及びドデカノカ
ルボン酸を包含する。The dicarboxylic acid (a3) having 4 to 20 carbon atoms includes terephthalic acid, 1,4-cyclohexacarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid, and dodecanocarboxylic acid.
【００２２】ポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）の
合成法は特別に制限されなく、日本特公昭５６−４５４
１９号公報及び日本特開昭５５−１３３４２４号公報に
開示された方法を使用し得、既にこのような目的で市販
されている除電性高分子であるＰＥＢＡＸ ４０１１
ＭＡ ００（アトケム社の製品）を使用し得る。The method for synthesizing the polyetheresteramide polymer (A) is not particularly limited.
PEBAX 4011, which is a static-eliminating polymer which can be used in the methods disclosed in JP-A No. 19 and JP-A-55-133424, and which is already commercially available for such a purpose.
MA 00 (a product of Atochem) may be used.
【００２３】このポリエテルエステルの単位は最小限１
０〜９５重量％の範囲を有するものでなければならな
い。これは、ポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）の
含量が全体樹脂組成物に対して５重量％以下の場合は樹
脂組成物の除電効果が低下し、２５重量％以上である場
合は樹脂組成物の機械的物性が低下するためである。The unit of this polyether ester is at least 1
It should have a range of 0 to 95% by weight. This is because when the content of the polyether ester amide polymer (A) is 5% by weight or less based on the entire resin composition, the static elimination effect of the resin composition is lowered, and when it is 25% by weight or more, the resin composition This is because the mechanical properties of are deteriorated.
【００２４】（Ｂ）グラフト重合体 グラフト重合体（Ｂ）は衝撃強度のような機械的物性を
向上させるために添加される化合物で、ゴム質重合体
（ｂ１）１０〜６０重量％と芳香族ビニール系単量体及
びシアン化ビニール系単量体混合物（ｂ２）９０〜４０
重量％を共重合して、単量体混合物２０〜９５重量％が
グラフト重合された重合体である。ここで、９０〜４０
重量％で使用される芳香族ビニール系単量体及びシアン
化ビニール系単量体（ｂ２）は芳香族ビニール系単量体
４０〜９０重量％とシアン化ビニール系単量体６０〜１
０重量％とから構成される。(B) Graft Polymer The graft polymer (B) is a compound added to improve mechanical properties such as impact strength, and is 10 to 60% by weight of the rubbery polymer (b1) and an aromatic compound. Vinyl monomer and vinyl cyanide monomer mixture (b2) 90-40
20 to 95% by weight of the monomer mixture is a polymer obtained by copolymerizing 50% by weight of the monomer mixture. Where 90-40
The aromatic vinyl-based monomer and the vinyl cyanide-based monomer (b2) used in the weight% are 40 to 90% by weight of the aromatic vinyl-based monomer and 60 to 1 of the vinyl cyanide-based monomer.
It is composed of 0% by weight.
【００２５】ここで使用されるゴム質重合体（ｂ１）と
してはポリブタジエンラテックス等のジエン系ゴム；ポ
リイソプレンラテックス、ポリクロロプレンラテック
ス、ポリブチルアクリレートラテックス等のアクリル系
ゴム；及びエチレン−プロピレン−ブタジエン単量体の
３元共重合体のゴム質重合体がある。望ましくはポリブ
タジエンラテックスが使用される。The rubbery polymer (b1) used here is a diene rubber such as polybutadiene latex; an acrylic rubber such as polyisoprene latex, polychloroprene latex or polybutyl acrylate latex; and ethylene-propylene-butadiene monomer. There are rubbery polymers that are terpolymers of the terpolymer. Polybutadiene latex is preferably used.
【００２６】ビニール系単量体（ｂ２）のうち、芳香族
ビニール系単量体としてはスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニー
ルトルエン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、
ジブロモスチレン、エチルスチレン、ビニールナフタリ
ン、及びジビニールベンゼンがあり、望ましくはスチレ
ン又はα−メチルスチレンが使用され、シアン化ビニー
ル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、及びエタクリロニトリルがあり、望ましくはアク
リロニトリルが使用される。Among the vinyl-based monomers (b2), the aromatic vinyl-based monomers include styrene, t-butylstyrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, monochlorostyrene, dichlorostyrene,
There are dibromostyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, and divinylbenzene, preferably styrene or α-methylstyrene is used, and vinyl cyanide monomers include acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile, Acrylonitrile is preferably used.
【００２７】ゴム質重合体（ｂ１）と芳香族ビニール系
単量体及びビニール系単量体（ｂ２）よりグラフト重合
体（Ｂ）を製造する方法も特別に制限されなく、ゴム質
重合体（ｂ１）の存在下でビニール系単量体（ｂ２）の
混合物と重合開始剤を投入して乳化グラフト重合する方
法を通常使用し得る。The method for producing the graft polymer (B) from the rubber polymer (b1) and the aromatic vinyl monomer and vinyl monomer (b2) is not particularly limited, and the rubber polymer ( A method in which a mixture of a vinyl-based monomer (b2) and a polymerization initiator are added in the presence of b1) to carry out emulsion graft polymerization can be usually used.
【００２８】グラフト重合体（Ｂ）は本発明の樹脂組成
物中で通常全体樹脂組成物に対して６０〜９３重量％の
含量を維持する。The content of the graft polymer (B) in the resin composition of the present invention is usually maintained at 60 to 93% by weight based on the total resin composition.
【００２９】（Ｃ）変性ビニール系グラフト重合体 本発明で使用される変性ビニール系グラフト重合体
（Ｃ）はアクリル酸エステル及び／又はα，β−不飽和
カルボン酸無水物単量体とオレフィン系単量体との共重
合体（ｃ１）４１〜９０重量％と、芳香族ビニール系単
量体とシアン化ビニール系単量体との共重合体（ｃ２）
５９〜１０重量％とをグラフト重合して得られたもの
で、（ｃ１）を主鎖とし（ｃ２）を分枝鎖としてなる重
合体である。共重合体（ｃ１）はアクリル酸エステル及
び／又はα，β−不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４
０重量％とオレフィン系単量体６０〜９０重量％とを共
重合したもので、ここで使用し得るアクリル酸エステル
単量体としてはメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、及び
酢酸ビニールがあり、α，β−不飽和カルボン酸無水物
としてはマレイン酸、無水マレイン酸、及びフマル酸が
あり、オレフィン系単量体としてはエチレン、及びプロ
ピレンがある。共重合体（ｃ２）は芳香族ビニール系単
量体４０〜９０重量％とシアン化ビニール系単量体６０
〜１０重量％とを共重合したもので、ここで使用し得る
芳香族単量体としてはスチレン、メチルスチレン、及び
ハロゲン化スチレンがあり、シアン化ビニール系単量体
としてはアクリロニトリルがある。(C) Modified Vinyl Graft Polymer The modified vinyl graft polymer (C) used in the present invention is an acrylic ester and / or an α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride monomer and an olefin group. Copolymer (c1) 41-90% by weight with monomer, and copolymer (c2) with aromatic vinyl monomer and vinyl cyanide monomer
The polymer is obtained by graft polymerization of 59 to 10% by weight, and is a polymer having (c1) as a main chain and (c2) as a branched chain. The copolymer (c1) is an acrylic acid ester and / or an α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride monomer 5 to 4
A copolymer of 0% by weight and 60 to 90% by weight of an olefinic monomer, and acrylic ester monomers usable here include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, and vinyl acetate. , Α, β-unsaturated carboxylic acid anhydrides include maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid, and olefinic monomers include ethylene and propylene. The copolymer (c2) is 40 to 90% by weight of an aromatic vinyl monomer and 60 vinyl cyanide monomer.
Aromatic monomers usable herein include styrene, methylstyrene, and halogenated styrene, and vinyl cyanide-based monomers include acrylonitrile.
【００３０】前記変性ビニール系グラフト重合体（Ｃ）
は４１〜９０重量％の主鎖と５９〜１０重量％の分枝鎖
で構成されるべきである。これはこの範囲を外れると衝
撃強度が低下するためである。The modified vinyl-based graft polymer (C)
Should consist of 41-90% by weight of backbone and 59-10% by weight of branched chains. This is because the impact strength is reduced if it is out of this range.
【００３１】共重合体（ｃ１）と共重厚体（ｃ２）の各
々の共重合法と共重合体（ｃ１）と共重合体（ｃ２）の
グラフト重合法は通常の重合方法により行われ、これは
この分野の通常の知識を有した者により容易に実施され
る。The copolymerization method of each of the copolymer (c1) and the copolymer (c2) and the graft polymerization method of the copolymer (c1) and the copolymer (c2) are carried out by an ordinary polymerization method. Is easily implemented by one of ordinary skill in the art.
【００３２】本発明の樹脂組成物は光又は磁気記録媒体
用電子製品のハウジングに成形して使用し得る。又、必
要に応じて、本発明の樹脂組成物と相溶性があるポリブ
チルテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチルテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリカボネート（ＰＣ）等を混合する
ことにより成形用材料として使用し得、ハロゲン系又は
燐系難燃剤を付与して難燃性を付与することもできる。
又、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、顔料等を適宜に混
合して使用することもできる。The resin composition of the present invention can be used by molding it into a housing of electronic products for optical or magnetic recording media. If necessary, it may be used as a molding material by mixing polybutyl terephthalate (PBT), polyethyl terephthalate (PET), polycarbonate (PC), etc., which are compatible with the resin composition of the present invention, Flame retardancy can also be imparted by adding a halogen-based or phosphorus-based flame retardant.
Further, an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment and the like can be appropriately mixed and used.
【００３３】ポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）と
ゴム質グラフト重合体（Ｂ）ばかりの混合物によりなる
組成物に対した透過電子顕微鏡写真を図１に示し、本発
明のポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）、ゴム質グ
ラフト重合体（Ｂ）、及び変性ビニール系グラフト重合
体（Ｃ）の混合物によりなる樹脂組成物の透過電子顕微
鏡写真を図２に示す。A transmission electron micrograph of a composition comprising a mixture of the polyetheresteramide polymer (A) and the rubber-like graft polymer (B) is shown in FIG. 1 and shows the polyetheresteramide polymer of the present invention. A transmission electron micrograph of a resin composition comprising a mixture of (A), the rubber-like graft polymer (B), and the modified vinyl-based graft polymer (C) is shown in FIG.
【００３４】図１及び図２にあって、大きい球形はグラ
フトＡＢＳであり、図１の長く伸びた線形と図２の小さ
い楕円形はポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）と推
定される。図１の長く伸びた線形が図２の小さい楕円形
に変化したことは混合された変性ビニール系グラフト重
合体（Ｃ）と重合体（Ａ）との物理的又は化学的作用に
起因したと推定される。言い換えれば、重合体（Ａ）と
グラフト重合体（Ｂ）との相溶性を変性ビニール系グラ
フト重合体（Ｃ）が改善させると思われる。本発明の樹
脂組成物は図２の写真のように重合体（Ａ）成分の粒子
が組成物中に均一に分布され、その粒子が約０．００１
〜３μｍの範囲の長径を有し、長径／短径の比率が約１
〜６である場合に良好な物性を有する。In FIGS. 1 and 2, the large sphere is the graft ABS, and the elongated linear shape in FIG. 1 and the small ellipse in FIG. 2 are assumed to be the polyetheresteramide polymer (A). It is presumed that the change of the elongated linear shape in FIG. 1 to the small elliptical shape in FIG. 2 was caused by the physical or chemical action of the mixed modified vinyl-based graft polymer (C) and the polymer (A). To be done. In other words, it seems that the modified vinyl-based graft polymer (C) improves the compatibility between the polymer (A) and the graft polymer (B). In the resin composition of the present invention, the particles of the polymer (A) are uniformly distributed in the composition as shown in the photograph of FIG.
Has a major axis in the range of ~ 3 μm and a major axis / minor axis ratio of about 1
When it is ~ 6, it has good physical properties.
【００３５】下記の実施例は本発明の一つの具体例に過
ぎないもので、本発明よりの単純な変形又は変更は全て
本発明の領域に当たり、本発明の保護範囲は添付された
特許請求範囲により具体的に限定される。The following examples are merely one specific example of the present invention, and all simple variations or modifications of the present invention fall within the scope of the present invention, and the protection scope of the present invention is covered by the appended claims. Is specifically limited by
【００３６】実施例 本発明の実施例は実施例１〜８と比較実施例１〜５とに
区分して実施した。実施例１〜８は本発明の樹脂組成物
の成分であるポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）、
ゴム質グラフト重合体（Ｂ）、及び変性ビニール系グラ
フト重合体（Ｃ）の種類及び含量を変化しながら実施し
たものであり、比較実施例１〜５はこれらの成分中のど
の一つ以上の成分を除去するか又は変性ビニール系グラ
フト重合体（Ｃ）の含量を変化しながら実施した実施例
である。EXAMPLES The examples of the present invention were divided into Examples 1-8 and Comparative Examples 1-5. Examples 1 to 8 are polyetheresteramide polymers (A), which are components of the resin composition of the present invention,
The rubbery graft polymer (B) and the modified vinyl-based graft polymer (C) were changed in kind and content, and Comparative Examples 1 to 5 were prepared by changing one or more of these components. In this example, the components were removed or the content of the modified vinyl-based graft polymer (C) was changed.
【００３７】先ず、実施例１〜８及び比較実施例１〜５
を実施するために使用された各成分に対した説明は次の
ようである。First, Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 5
A description for each of the components used to carry out is as follows.
【００３８】（Ａ）ポリエテルエステルアミド重合体 アトケム社により製造されたＰＥＢＡＸ ４０１１ Ｍ
Ａ００をそのまま使用した。(A) Polyester ester amide polymer PEBAX 4011 M manufactured by Atchem
A00 was used as is.
【００３９】（Ｂ）グラフト重合体 ポリブタジエンラテックス固形分１５重量％、スチレン
６２重量％、及びアクリロニトリル２３重量％の混合物
１００重量部にメルカプタン０．２重量部、過硫酸カリ
ウム０．５重量部、及びオレ酸ナトリウム０．５重量部
を添加し、乳化重合してスチレン形樹脂であるゴム質グ
ラフト重合体（Ｂ）を製造した。(B) Graft polymer 100 parts by weight of a mixture of polybutadiene latex solid content of 15% by weight, styrene of 62% by weight, and acrylonitrile of 23% by weight, mercaptan of 0.2 parts by weight, potassium persulfate of 0.5 parts by weight, and 0.5 parts by weight of sodium oleate was added and emulsion polymerization was carried out to produce a rubbery graft polymer (B) which is a styrene resin.
【００４０】（Ｃ）変性ビニール系グラフト重合体 本発明での変性ビニール系グラフト重合体（Ｃ）として
は日本油脂社（NIPPONOIL AND FATS ）のMODIPERI（商
標名）A SERIESを使用し、本発明実施例で使用されたＣ
−１、Ｃ−２、Ｃ−３、及びＣ−４の成分及び含量は表
２に示されている。(C) Modified Vinyl Graft Polymer As the modified vinyl graft polymer (C) in the present invention, MODIPERI (trademark) A SERIES of NIPPONOIL AND FATS is used, and the present invention is carried out. C used in the example
The ingredients and contents of -1, C-2, C-3, and C-4 are shown in Table 2.
【００４１】実施例１〜８ 実施例１〜８は下記の表１に記載したように、前記製造
した組成物をそれぞれ混合し、Ｌ／Ｄ＝２９及びφ＝４
０ｍｍの二軸圧出機（二軸押出機）を使用してペレット
に製造した。製造されたペレットを射出成形して衝撃試
片及び３ｔ×１００×１００の試片を製造した。 Examples 1-8 Examples 1-8 were prepared by mixing the above-prepared compositions, respectively, as shown in Table 1 below, and L / D = 29 and φ = 4.
Pellet was produced using a 0 mm twin screw extruder (twin screw extruder). The pellets produced were injection-molded to produce impact specimens and 3t × 100 × 100 specimens.
【００４２】本発明の実施例及び比較実施例で測定した
物性測定方法は次のようである。The physical property measuring methods measured in the examples of the present invention and the comparative examples are as follows.
【００４３】アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８（１／８〓ノッチ２３℃）に基づい
て測定した。 Izod impact strength Measured according to ASTM D648 (1/8 〓 notch 23 ° C.).
【００４４】表面抵抗率 ＡＳＴＭ Ｄ２５７に基づいて、ペレットを射出した
後、すぐ表面抵抗を測定し、そして２３℃の温度と５０
％の相対湿度下で２００日経過した後、２０％のエタノ
ールを布切れに付けて５回洗浄し、再び２３℃の温度と
５０％の相対湿度で４８時間保管してから測定した。 Surface Resistivity Based on ASTM D257, surface resistance was measured immediately after injecting pellets, and at a temperature of 23 ° C. and 50 ° C.
After 200 days under relative humidity of 20%, the cloth was washed with 20% of ethanol for 5 times, stored again at a temperature of 23 ° C. and relative humidity of 50% for 48 hours, and then measured.
【００４５】半減期 射出試片を２３℃の温度と５０％の相対湿度で４８０時
間保管した後、STATICHONESMETER （日本シシドエレト
リック（SHISHIDO ELECTRIC ）社の製品、TypeS-5109
）を使用して、印加電圧８０００Ｖ、印加電圧と試片
との距離１０ｍｍ、印加時間６０秒、及び検出電極と試
料間の距離５ｍｍの条件下で測定した。 Half-life Injection specimens were stored at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 480 hours and then stored in STATICHONESMETER (product of SHISHIDO ELECTRIC, Type S-5109).
) Was used under the conditions of an applied voltage of 8000 V, a distance between the applied voltage and the sample of 10 mm, an application time of 60 seconds, and a distance of 5 mm between the detection electrode and the sample.
【００４６】表面外観判定 ３ｔ×１００×１００試片を射出した後、表面を肉眼で
判定した。 Surface Appearance Judgment After injecting a 3t × 100 × 100 test piece, the surface was visually inspected.
【００４７】（凡例：☆非常に優秀、○優秀、×悪い）(Legend: ☆ Excellent, ○ Excellent, × Poor)
【００４８】[0048]
【表１】 [Table 1]
【００４９】注）* ：射出直後の表面抵抗率 **：射出後２００日経過した後の表面抵抗率比較実施例１〜５ 比較実施例１〜５は下記の表３に記載したように、前記
製造した組成物をそれぞれ混合し、実施例１〜８で実施
した方法と同じ方法で実施した。Note) *: Surface resistivity immediately after injection **: Surface resistivity 200 days after injection Comparative Examples 1 to 5 Comparative Examples 1 to 5 are as shown in Table 3 below. The above-prepared compositions were mixed, and the same method as in Examples 1 to 8 was performed.
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】注）g ：グラフト結合Note) g: Graft bond
【００５２】[0052]
【表３】 [Table 3]
【００５３】注）*EVA：エチレン酢酸ビニール（酢酸ビ
ニールの含量＝20% ） **NO-BK ：NO BREAK *** ：射出直後の表面抵抗率 ****：射出後２００日経過後の表面抵抗率Note) * EVA: ethylene vinyl acetate (vinyl acetate content = 20%) ** NO-BK: NO BREAK ***: surface resistivity immediately after injection ****: surface after 200 days from injection Resistivity
【００５４】[0054]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
ビニール系グラフト重合体を使用することにより、機械
的物性だけでなく帯電防止性が優れた組成を有するスチ
レン系樹脂組成物及びその製造方法を提供し得る。As described above, according to the present invention,
By using the vinyl-based graft polymer, it is possible to provide a styrene-based resin composition having a composition excellent in not only mechanical properties but also antistatic properties and a method for producing the same.
【図１】ポリエテルエステルアミド重合体とゴム質グラ
フト重合体との混合物の透過電子顕微鏡写真である。FIG. 1 is a transmission electron micrograph of a mixture of a polyetheresteramide polymer and a rubber-like graft polymer.
【図２】本発明のポリエテルエステルアミド重合体、ゴ
ム質グラフト重合体、及び変性ビニール系グラフト重合
体の混合物であるスチレン系樹脂組成物の透過電子顕微
鏡写真である。FIG. 2 is a transmission electron micrograph of a styrene resin composition which is a mixture of the polyetheresteramide polymer of the present invention, a rubber graft polymer, and a modified vinyl graft polymer.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年９月８日[Submission date] September 8, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】図面の簡単な説明[Name of item to be corrected] Brief description of the drawing
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】ポリエテルエステルアミド重合体とゴム質グラ
フト重合体との混合物（粒子構造）の透過電子顕微鏡写
真である。FIG. 1 is a transmission electron micrograph of a mixture (particle structure) of a polyetheresteramide polymer and a rubber-like graft polymer.
【図２】本発明のポリエテルエステルアミド重合体、ゴ
ム質グラフト重合体、及び変性ビニール系グラフト重合
体の混合物であるスチレン系樹脂組成物（粒子構造）の
透過電子顕微鏡写真である。 ─────────────────────────────────────────────────────
FIG. 2 is a transmission electron micrograph of a styrene resin composition (particle structure) , which is a mixture of the polyetheresteramide polymer of the present invention, a rubber-like graft polymer, and a modified vinyl-based graft polymer. ─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成５年９月３０日[Submission date] September 30, 1993
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】図面[Document name to be corrected] Drawing
【補正対象項目名】全図[Correction target item name] All drawings
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【図１】 [Figure 1]
【図２】 [Fig. 2]
Claims (10)
るアミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以
上の炭素原子を有するジカルボキシル酸との塩、（ａ
２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコル、及び（ａ
３）４〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸、によ
り構成され、ポリエテルエステルの単位が１０〜９５重
量％であり、下記構造式を有するポリエテルエステルア
ミド重合体５〜２５重量％と、 （前記式において、Ｒ1 及びＲ2 はＨ、ＣＨ3 、又はＣ
2 Ｈ5 、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキ
シド、ｎは定数である。） （Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体１０〜６０重量％、及び
（ｂ２）芳香族ビニール系単量体及びシアン化ビニール
系９０〜４０重量％、を共重合して単量体混合物２０〜
９５重量％がグラフト重合されたグラフト重合体６０〜
９３重量％と、 （Ｃ）（ｃ１）アクリル酸エステル及び／又はα、β−
不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４０重量％とエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン系単量体６０〜９５重量
％によりなる共重合体４１〜９０重量％、及び（ｃ２）
芳香族ビニール系単量体４０〜９０重量％とシアン化ビ
ニール系単量体６０〜１０重量％の共重合体５９〜１０
重量％、をグラフト重合して得られたもので、（ｃ１）
を主鎖とし（ｃ２）を分枝鎖としてなる変性ビニール系
グラフト重合体２〜１５重量％と、から構成されること
を特徴とする帯電防止性を有する熱可塑性スチレン系樹
脂組成物。1. (A) (a1) A salt of an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, a lactam, or a diamine and a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, (a)
2) poly (alkylene oxide) glycol, and (a
3) a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, wherein the unit of the polyetherester is 10 to 95% by weight, and 5 to 25% by weight of a polyetheresteramide polymer having the following structural formula, (In the above formula, R 1 and R 2 are H, CH 3 , or C
2 H 5 , PA is polyamide, PE is polyalkylene oxide, and n is a constant. ) (B) (b1) 10 to 60 wt% of a rubbery polymer, and (b2) 90 to 40 wt% of an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based copolymer are copolymerized to prepare a monomer mixture 20 to
95% by weight of graft-polymerized graft polymer 60-
93% by weight, (C) (c1) acrylic acid ester and / or α, β-
Copolymer 41-90% by weight consisting of 5-40% by weight of unsaturated carboxylic acid anhydride monomer and 60-95% by weight of olefinic monomer such as ethylene and propylene, and (c2)
Copolymers 59 to 10 of aromatic vinyl monomer 40 to 90% by weight and vinyl cyanide monomer 60 to 10% by weight
Obtained by graft polymerization of (c1)
A thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property, characterized by comprising 2 to 15% by weight of a modified vinyl-based graft polymer having a main chain of (c2) as a branched chain.
重合体（ｂ１）がジエン系ゴム、アクリル系ゴム、及び
エチレン−プロピレン−ジエン単量体の３元共重合体の
ゴムによりなる群から選択された一つであることを特徴
とする請求項１記載の帯電防止性を有する熱可塑性スチ
レン系樹脂組成物。2. A group in which the rubbery polymer (b1) of the graft polymer (B) comprises a diene rubber, an acrylic rubber, and a rubber of a terpolymer of an ethylene-propylene-diene monomer. The thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property according to claim 1, which is one selected from the group consisting of:
ビニール系単量体がスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ア
ルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニール
トルエン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジ
ブロモスチレン、エチルスチレン、ビニールナフタレ
ン、及びジビニールベンゼンによりなる群から選択され
た一つであることを特徴とする請求項２記載の帯電防止
性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。3. The aromatic vinyl-based monomer of the graft polymer (B) is styrene, t-butylstyrene, alphamethylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, The thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property according to claim 2, which is one selected from the group consisting of ethylstyrene, vinylnaphthalene, and divinylbenzene.
化ビニール系単量体がアクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、及びエタクリロニトリルによりなる群から選択
された一つであることを特徴とする請求項３記載の帯電
防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。4. The vinyl cyanide-based monomer of the graft polymer (B) is one selected from the group consisting of acrylonitrile, methacrylonitrile, and ethacrylonitrile. 3. A thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property as described in 3.
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、及び酢酸ビニールによりなる群から選択された一
つであることを特徴とする請求項１記載の帯電防止性を
有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。5. The antistatic property according to claim 1, wherein the acrylic acid ester monomer is one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, and vinyl acetate. A thermoplastic styrene resin composition having.
マレイン酸、無水マレイン酸、及びフマル酸によりなる
群から選択された一つであることを特徴とする請求項５
記載の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成
物。6. The α, β-unsaturated carboxylic acid anhydride is one selected from the group consisting of maleic acid, maleic anhydride, and fumaric acid.
A thermoplastic styrene-based resin composition having the above-mentioned antistatic property.
プロピレンであることを特徴とする請求項６記載の帯電
防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。7. The thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property according to claim 6, wherein the olefinic monomer is ethylene or propylene.
ン、メチルスチレン、及びハロゲン化スチレンによりな
る群から選択された一つであることを特徴とする請求項
７記載の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組
成物。8. The antistatic heat according to claim 7, wherein the aromatic vinyl-based monomer is one selected from the group consisting of styrene, methylstyrene, and halogenated styrene. Plastic styrene resin composition.
ロニトリルであることを特徴とする請求項８記載の帯電
防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。9. The thermoplastic styrene resin composition having an antistatic property according to claim 8, wherein the vinyl cyanide monomer is acrylonitrile.
するアミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ
以上の炭素原子を有するジカルボキシル酸との塩、（ａ
２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコル、及び（ａ
３）４〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸、によ
り構成され、ポリエテルエステルの単位が１０〜９５重
量％であり、下記構造式を有するポリエテルエステルア
ミド重合体５〜４０重量％と、 （前記式において、Ｒ1 及びＲ2 はＨ、ＣＨ3 、又はＣ
2 Ｈ5 、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキ
シド、ｎは定数である。） （Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体１０〜６０重量％、及び
（ｂ２）芳香族ビニール系単量体及びシアン化ビニール
系９０〜４０重量％、を共重合して単量体混合物２０〜
９５重量％がグラフト重合されたグラフト重合体２０〜
９０重量％と、 （Ｃ）（ｃ１）アクリル酸エステル及び／又はα、β−
不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４０重量％とエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン系単量体６０〜９５重量
％によりなる共重合体４１〜９０重量％、及び（ｃ２）
芳香族ビニール系単量体４０〜９０重量％とシアン化ビ
ニール系単量体６０〜１０重量％の共重合体５９〜１０
重量％、をグラフト重合して得られたもので、（ｃ１）
を主鎖とし（ｃ２）を分枝鎖としてなる変性ビニール系
グラフト重合体２〜１５重量％と、から構成された混合
物をミキサー機で混合し圧出機を通じてペレット状に製
造することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方
法。(A) (a1) A salt of an aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, a lactam, or a diamine and a dicarboxylic acid having 6 or more carbon atoms, (a)
2) poly (alkylene oxide) glycol, and (a
3) a dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, wherein the unit of the polyetherester is 10 to 95% by weight, and 5 to 40% by weight of a polyetheresteramide polymer having the following structural formula, (In the above formula, R 1 and R 2 are H, CH 3 , or C
2 H 5 , PA is polyamide, PE is polyalkylene oxide, and n is a constant. ) (B) (b1) 10 to 60% by weight of a rubbery polymer, and (b2) 90 to 40% by weight of an aromatic vinyl-based monomer and a vinyl cyanide-based monomer are copolymerized to obtain a monomer mixture 20 to
95% by weight of graft-polymerized graft polymer 20 to
90% by weight, (C) (c1) acrylic acid ester and / or α, β-
Copolymer 41-90% by weight consisting of 5-40% by weight of unsaturated carboxylic acid anhydride monomer and 60-95% by weight of olefinic monomer such as ethylene and propylene, and (c2)
Copolymers 59 to 10 of aromatic vinyl monomer 40 to 90% by weight and vinyl cyanide monomer 60 to 10% by weight
Obtained by graft polymerization of (c1)
A modified vinyl-based graft polymer having 2 to 15% by weight of (c2) as a branched chain and (c2) as a branched chain, is mixed with a mixer to produce pellets through an extruder. A method for producing a thermoplastic resin composition.
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|---|---|---|---|
| JP5216394A JP2548505B2 (en) | 1993-08-31 | 1993-08-31 | Antistatic thermoplastic styrene resin composition and method for producing the same |
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|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100376052B1 (en) * | 2000-12-12 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | Permanent Antistatic and Transparent Thermoplastic Resin Composition |
| JP2009191146A (en) * | 2008-02-14 | 2009-08-27 | Kao Corp | Thermoplastic resin composition |
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1993
- 1993-08-31 JP JP5216394A patent/JP2548505B2/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| KR100376052B1 (en) * | 2000-12-12 | 2003-03-15 | 제일모직주식회사 | Permanent Antistatic and Transparent Thermoplastic Resin Composition |
| JP2009191146A (en) * | 2008-02-14 | 2009-08-27 | Kao Corp | Thermoplastic resin composition |
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