JPH0781941A - Production of ferrite - Google Patents
Production of ferriteInfo
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- JPH0781941A JPH0781941A JP5187295A JP18729593A JPH0781941A JP H0781941 A JPH0781941 A JP H0781941A JP 5187295 A JP5187295 A JP 5187295A JP 18729593 A JP18729593 A JP 18729593A JP H0781941 A JPH0781941 A JP H0781941A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は廃乾電池、特にマンガン
乾電池を利用してソフトフェライトを製造するフェライ
トの製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a soft ferrite using a waste dry battery, especially a manganese dry battery.
【０００２】[0002]
【従来の技術】最近、電気製品の小型、軽量化が進み、
携帯用のものが増すにつれて、乾電池の使用量が増大し
ている。乾電池のなかで一次電池として使用されている
大部分はマンガン乾電池、アルカリ・マンガン電池であ
り、これらのものは、使用後、一般ゴミと一緒に捨てら
れることが多い。そして、これらの廃乾電池は、自治体
等により、一般ゴミとともに焼却処理される場合やゴミ
として回収された後回収業者等によって処理される場合
などがある。2. Description of the Related Art Recently, electric appliances have become smaller and lighter,
As the number of portable batteries increases, the amount of dry batteries used increases. Most of the dry batteries used as primary batteries are manganese dry batteries and alkaline manganese batteries, and these are often discarded together with general waste after use. Then, these waste batteries may be incinerated together with general waste by a local government or the like, or may be recovered as waste and then processed by a recovery company or the like.
【０００３】この回収後の廃乾電池の処理については、
近年、環境保全、資源節減、廃棄物の減容化などが要望
されていることから、種類別に分別する方法や解体する
方法、あるいは有価物を分離回収する方法などが種々提
案されている（特開昭６０−１３６１７４号、同６１−
４８８号、同６１−７８４８４号、同６１−９７０８５
号、同６１−１１８１８２号、同６１−２３４９８１
号、同６２−１４５６５８号、同６２−２８６５８４
号、特開平４−６５０６３号、特公平４−２２９７５
号、同３−３１１１６号、特公昭６３−２６７６号、特
公平３−６２０８号、特公平３−４８６２４号、同２−
４７０５９号、特公昭６３−２５８３０号、同５２−７
８１３号、特開昭５０−１０９４号、同６１−１１１９
１号、同６０−１５６５９４号、同６０−２１１０２３
号等）。Regarding the treatment of the waste dry battery after the recovery,
In recent years, there has been a demand for environmental protection, resource saving, waste volume reduction, etc. Therefore, various methods such as a method of separating by type, a method of disassembling, and a method of separating and recovering valuable materials have been proposed (special features. Kaisho 60-136174, No. 61-
No. 488, No. 61-78484, No. 61-97085.
No. 61-118182 and No. 61-234981.
No. 62-145658, No. 62-286584.
No. 4-65063, Japanese Patent Publication No. 4-22975.
No. 3, No. 3-31116, No. 63-2676, No. 3-6208, No. 3-48624, No. 2-
No. 47059, Japanese Patent Publication No. 63-25830, No. 52-7.
No. 813, JP-A Nos. 50-1094 and 61-1119.
1, No. 60-156594, No. 60-211023
Etc.).
【０００４】しかし、いずれにおいても、マンガン乾電
池のような廃乾電池から得られたものを、例えば二酸化
マンガンやフェライトのような磁性体材料の製造用の原
料として利用できることは示唆されているものの、実際
に使用して具体的にフェライト等の製造物を得たとの記
載はない。これは従来の方法が、エネルギーを多量に消
費するためコスト高となり、その経済性の低さが利用技
術や回収技術の進歩を阻む結果となっているからであ
る。従って、現状における廃乾電池の回収率や利用率は
極めて低い。However, in any case, although it has been suggested that the one obtained from a waste dry battery such as a manganese dry battery can be used as a raw material for producing a magnetic material such as manganese dioxide or ferrite, it is actually used. There is no description that the product such as ferrite was specifically used to obtain a product. This is because the conventional method consumes a large amount of energy, resulting in high cost, and its low economic efficiency hinders progress in utilization technology and recovery technology. Therefore, the current collection rate and utilization rate of the waste dry batteries are extremely low.
【０００５】このような事情から、廃乾電池を利用して
付加価値の高いものを得ることができれば、自ずと廃乾
電池の回収率も向上することが予想される。また、この
ことは、環境保全や資源節減あるいは廃棄物の減容化な
どの上からも好ましい。Under such circumstances, it is expected that if a high value-added battery can be obtained by using the waste dry battery, the recovery rate of the waste dry battery will be improved. This is also preferable in terms of environmental protection, resource saving, and volume reduction of waste.
【０００６】従って、廃乾電池の有効利用が望まれてい
る。Therefore, effective utilization of waste dry batteries is desired.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、廃乾
電池の利用により省資源や環境保全などを図り、しかも
実用レベルにあるフェライト、特にソフトフェライトの
製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method for producing ferrite, particularly soft ferrite, which is of a practical level and which saves resources and protects the environment by using waste dry batteries.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１０）の構成によって達成される。 （１）廃乾電池からマンガン乾電池を選別して破砕した
後篩分けして正極作用物質を主体とするものを得、この
正極作用物質を主体とするものを仮焼し、マンガン酸化
物と亜鉛酸化物とを得、このマンガン酸化物と亜鉛酸化
物とを用いてフェライトを製造するフェライトの製造方
法。 （２）前記篩分けの後、前記仮焼の前に水洗を行う上記
（１）のフェライトの製造方法。 （３）前記水洗を重量で被水洗物の２〜１０倍量のイオ
ン交換水で行い、この水洗によりナトリウムないしカリ
ウム化合物、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび
塩素化合物のうちの少なくとも１種以上の不純物を除去
する上記（１）または（２）のフェライトの製造方法。 （４）前記マンガン酸化物と亜鉛酸化物とを用いた原料
混合粉を焼成して前記フェライトを得る上記（１）ない
し（３）のいずれかのフェライトの製造方法。 （５）前記仮焼を酸化性雰囲気で行い、この仮焼により
カーボンを除去し、前記原料混合粉を焼成する上記
（４）のフェライトの製造方法。 （６）前記マンガン酸化物と亜鉛酸化物とを原料として
塩化物溶液を得、この塩化物溶液を噴霧焙焼炉にて焙焼
して金属酸化物粒子を得、この金属酸化物粒子を用いて
原料混合粉を得、この原料混合粉を焼成する上記（１）
ないし（３）のいずれかのフェライトの製造方法。 （７）前記篩分けにより金属外装と負極作用物質と集電
棒とを主体とするものを得、この金属外装と負極作用物
質と集電棒とを主体とするものを磁力選別して鉄成分を
得、この鉄成分を併せて原料として塩化物溶液を得る上
記（６）のフェライトの製造方法。 （８）前記篩分けにより金属外装と負極作用物質と集電
棒とを主体とするものを得、この金属外装と負極作用物
質と集電棒とを主体とするものを磁力選別して亜鉛成分
を得、この亜鉛成分を併せて原料として塩化物溶液を得
る上記（６）または（７）のフェライトの製造方法。 （９）前記塩化物溶液に含まれるケイ素成分を分離除去
した後、噴霧焙焼炉にて焙焼する上記（６）ないし
（８）のいずれかのフェライトの製造方法。 （１０）前記塩化物溶液に含まれる炭素成分を分離除去
した後、噴霧焙焼炉にて焙焼する上記（６）ないし
（９）のいずれかのフェライトの製造方法。Such an object is achieved by the following constitutions (1) to (10). (1) A manganese dry battery is selected from a waste dry battery, crushed, and then sieved to obtain a product mainly containing a positive electrode active substance, and a product mainly containing the positive electrode active substance is calcined to obtain a manganese oxide and a zinc oxide. And a ferrite manufacturing method using the manganese oxide and the zinc oxide. (2) The method for producing a ferrite according to (1) above, which comprises washing with water after the sieving and before the calcination. (3) The washing with water is carried out with 2 to 10 times the weight of ion-exchanged water as compared with the water to be washed, and the washing with water removes at least one impurity selected from sodium or potassium compounds, calcium oxide, magnesium oxide and chlorine compounds. The method for producing a ferrite according to (1) or (2) above, which is to be removed. (4) The method for producing a ferrite according to any one of the above (1) to (3), wherein the raw material mixed powder containing the manganese oxide and the zinc oxide is fired to obtain the ferrite. (5) The method for producing a ferrite according to (4), wherein the calcination is performed in an oxidizing atmosphere, carbon is removed by the calcination, and the raw material mixed powder is fired. (6) A chloride solution is obtained by using the manganese oxide and zinc oxide as raw materials, and the chloride solution is roasted in a spray roasting furnace to obtain metal oxide particles. The metal oxide particles are used. To obtain the raw material mixed powder, and calcining the raw material mixed powder (1)
A method for producing a ferrite according to any one of (1) to (3). (7) By the above-mentioned sieving, a product mainly composed of a metal outer package, a negative electrode acting substance and a current collecting rod is obtained, and an iron component is obtained by magnetically selecting the metal mainly comprising the metal outer casing, the negative electrode acting substance and a current collecting rod. The method for producing a ferrite according to (6) above, wherein a chloride solution is obtained by using this iron component as a raw material. (8) By the above-mentioned sieving, a product mainly composed of a metal outer package, a negative electrode acting substance and a current collecting rod is obtained, and a metal component mainly composed of the metal outer casing, the negative electrode acting substance and a current collecting rod is magnetically selected to obtain a zinc component. The method for producing a ferrite according to the above (6) or (7), wherein a chloride solution is obtained by using this zinc component as a raw material. (9) The method for producing a ferrite according to any one of the above (6) to (8), wherein the silicon component contained in the chloride solution is separated and removed, and then roasted in a spray roasting furnace. (10) The method for producing a ferrite according to any one of the above (6) to (9), wherein the carbon component contained in the chloride solution is separated and removed, and then roasted in a spray roasting furnace.
【０００９】[0009]
【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。Specific Structure The specific structure of the present invention will be described in detail below.
【００１０】本発明において、フェライト、特にソフト
フェライト（以下、「ソフトフェライト」を単に「フェ
ライト」ということがある。）の製造に際し、使用され
る原料酸化物の少なくとも一部は、廃乾電池の構成材料
に由来するものである。この場合の廃乾電池はマンガン
乾電池である。In the present invention, at least a part of the raw material oxide used in the production of ferrite, particularly soft ferrite (hereinafter, "soft ferrite" may be simply referred to as "ferrite") constitutes the waste battery. It comes from the material. The waste dry battery in this case is a manganese dry battery.
【００１１】廃乾電池の処理は、主に 多種の廃乾電池のなかからマンガン乾電池のみを選別
し破砕する工程、 破砕物を篩分けして正極作用物質（以下、「合剤」と
いう。）を主体としたものを得る工程、 合剤を主体としたものを好ましくは水洗する工程、お
よび 好ましくは水洗したものを仮焼する工程を含む工程に
従って行われる。The treatment of waste dry batteries is mainly a process of selecting only manganese dry batteries from various kinds of waste dry batteries and crushing them, and sieving the crushed products to make positive electrode active substances (hereinafter referred to as “mixture”) as a main component. Is obtained, a step mainly comprising a mixture is washed with water, and a step of preferably rinsing the washed one is performed.
【００１２】これにより、多種の廃乾電池のなかのマン
ガン乾電池を利用してソフトフェライト用原料等に適し
たマンガン−亜鉛化合物を得ることができる。すなわ
ち、本発明では、合剤からマンガンと亜鉛の酸化物の混
合物を得る。この混合物はこのままソフトフェライト製
造等に用いることができる。この際、好ましく行われる
水洗と仮焼によりフェライトに有害な成分を除去するこ
とができる。As a result, a manganese-zinc compound suitable for a raw material for soft ferrite can be obtained by utilizing a manganese dry battery among various kinds of waste dry batteries. That is, in the present invention, a mixture of manganese and zinc oxides is obtained from the mixture. This mixture can be used as it is for the production of soft ferrite. At this time, it is possible to remove components harmful to ferrite by washing and calcination preferably performed.
【００１３】さらに、上記の篩分けによって得られる合
剤を主体とするもの以外の金属外装、亜鉛缶を含むもの
を磁力選別によって鉄成分と亜鉛成分とに分離する工程
を設け、これにより鉄原料と亜鉛原料とを得ることもで
きる。このようにして得られた鉄原料、亜鉛原料は、適
宜、ソフトフェライト用原料として使用することもでき
る。Further, there is provided a step of separating the metal casing other than the one mainly composed of the mixture obtained by the above-mentioned sieving and the one including the zinc can into the iron component and the zinc component by magnetic separation, whereby the iron raw material is obtained. And zinc raw material can also be obtained. The iron raw material and the zinc raw material thus obtained can be appropriately used as a raw material for soft ferrite.
【００１４】本発明において得られるソフトフェライト
は、Ｍｎおよび／またはＺｎを含む組成のものであれば
いずれであってもよく、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ
−Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｎｉ−Ｃｕ−Ｚｎ系フェラ
イト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライト等が挙げられる。特に、
Ｍｎ−Ｚｎ系フェライトの製造に用いることが好まし
い。Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト用の原料酸化物となりうる
成分はすべてマンガン乾電池に含まれており、廃乾電池
の有効利用を図ることができる。The soft ferrite obtained in the present invention may have any composition as long as it contains Mn and / or Zn.
-Mn-Zn type ferrite, Ni-Cu-Zn type ferrite, Mn-Mg type ferrite, etc. are mentioned. In particular,
It is preferably used for the production of Mn-Zn ferrite. All the components that can be the raw material oxides for Mn-Zn ferrite are contained in the manganese dry battery, so that the waste dry battery can be effectively used.
【００１５】フェライトの製造は、乾式法によっても噴
霧焙焼法によってもよい。特に、乾式法によるとき、上
記のようにして得られた合剤に由来するマンガン−亜鉛
化合物を使用することが好ましい。合剤にはマンガン成
分と亜鉛成分とが均質に存在し、それから得られる本発
明によって処理された混合物も両成分を均質に含有す
る。このため、この混合物をフェライトの製造に用いれ
ばマンガン成分と亜鉛成分とを混合する工程を省略する
ことができ、後の混合工程が簡略化し、フェライトの製
造が容易になる。The ferrite may be produced by a dry method or a spray roasting method. In particular, when using the dry method, it is preferable to use the manganese-zinc compound derived from the mixture obtained as described above. The manganese component and the zinc component are present homogeneously in the mixture, and the mixture treated according to the invention obtained therefrom also contains both components homogeneously. Therefore, if this mixture is used for the production of ferrite, the step of mixing the manganese component and the zinc component can be omitted, the subsequent mixing step is simplified, and the production of ferrite is facilitated.
【００１６】一方、噴霧焙焼法によりフェライトを製造
するときは、合剤を主体とするもののみならず、前記の
ようにして得られた鉄原料、亜鉛原料を併せて用いるこ
とが好ましい。噴霧焙焼法では塩化物溶液を調製するこ
とが必須であり、塩化物溶液の調製ののち精製が可能で
ある。このため、乾式法によるフェライトの製造に比べ
原料のいかんに左右されにくい。従って、廃マンガン乾
電池のより無駄のない再利用を図ることができる。On the other hand, when the ferrite is produced by the spray roasting method, it is preferable to use not only the mixture as a main component but also the iron raw material and the zinc raw material obtained as described above. In the spray roasting method, it is essential to prepare a chloride solution, and the chloride solution can be prepared and then purified. For this reason, it is less affected by the raw material, as compared with the production of ferrite by the dry method. Therefore, the waste manganese dry battery can be reused more efficiently.
【００１７】本発明では、上記の工程のほか、多種の廃
乾電池から選別したマンガン乾電池を超高性能マンガン
乾電池”ＰＵ”と高性能マンガン乾電池”Ｐ”とのグレ
ード毎にさらに選別する工程を設けることが好ましく、
例えば超高性能マンガン乾電池”ＰＵ”の高級品のみを
選択し、ソフトフェライト用原料とすることが好まし
い。In the present invention, in addition to the above steps, a step of further selecting manganese dry batteries selected from various waste dry batteries according to grades of ultra-high performance manganese dry battery "PU" and high performance manganese dry battery "P" is provided. Preferably,
For example, it is preferable to select only high-grade ultra-high performance manganese dry battery “PU” and use it as a raw material for soft ferrite.
【００１８】以下、本発明における廃乾電池の処理方法
の好適例を図１に示す工程図に従って説明する。A preferred example of the method for treating a waste dry battery according to the present invention will be described below with reference to the process chart shown in FIG.
【００１９】（１）選別工程 多種の廃乾電池から目的とするマンガン乾電池を超高性
能マンガン乾電池”ＰＵ”と高性能マンガン乾電池”
Ｐ”とのグレード毎に選別する工程である。まず、集荷
された廃乾電池には、マンガン乾電池の他に、アルカリ
・マンガン電池、リチウム電池、水銀電池、ニカド電池
等、品種の異なる電池が混在しており、このうち、ソフ
トフェライトの原料として、最も効果的に再利用の可能
なマンガン乾電池のみを取り出す。(1) Sorting process A target manganese dry battery is selected from various kinds of waste dry batteries as an ultra-high performance manganese dry battery “PU” and a high-performance manganese dry battery ”.
This is a process of sorting by grade with P ". First, in the collected dry batteries, in addition to manganese dry batteries, batteries of different types such as alkaline manganese batteries, lithium batteries, mercury batteries, nicad batteries, etc. are mixed. Among these, only the most effectively reusable manganese dry battery is taken out as the raw material of the soft ferrite.
【００２０】次に、マンガン乾電池を形状選別、重量選
別、色彩選別などの選別法を適宜組合せて、最終的に超
高性能マンガン乾電池”ＰＵ”（以下、「黒タイプ」と
いう。）と高性能マンガン乾電池”Ｐ”（以下、「赤タ
イプ」という。）とに選別する。さらに、黒タイプと赤
タイプにおいて、さらにメーカー別に選別してもよい。Next, the manganese dry battery is combined with a selection method such as shape selection, weight selection, and color selection as appropriate, and finally the ultra-high performance manganese dry battery "PU" (hereinafter referred to as "black type") and high performance are obtained. The manganese dry battery "P" (hereinafter referred to as "red type") is selected. Furthermore, the black type and the red type may be further sorted by manufacturer.
【００２１】具体的には、図１に示すように、まず形状
選別を行い、マンガン乾電池の形状の大多数を占める筒
型の単１形、単２形、単３形とその他の型に選別する。
この形状選別には形状選別機を用いて大量、かつ連続的
に各型に選別すればよい。Specifically, as shown in FIG. 1, first, shape selection is performed, and selection is made into a cylindrical type AA type, an AA type, an AA type, and other types which occupy the majority of the manganese dry battery shapes. To do.
For this shape selection, a shape selecting machine may be used to select a large amount of each shape continuously.
【００２２】次に、形状選別によって得られた筒型の単
１形、単２形、単３形には、マンガン乾電池のほかにア
ルカリ・マンガン電池が含まれているため、重量選別に
よりマンガン乾電池とアルカリ・マンガン電池とを選別
する。すなわち、同じ単１形であってもアルカリ・マン
ガン電池の方がマンガン乾電池に比べて重量が多いこと
を利用する。この重量選別には重量選別機を用いて大量
かつ連続的に選別を行う。Next, the cylindrical AA, AA, and AA obtained by shape selection include alkali-manganese batteries in addition to manganese dry batteries. And alkaline / manganese batteries. That is, it is utilized that the alkaline manganese battery is heavier than the manganese dry battery even if they are the same single type. For this weight selection, a large amount of weight is continuously selected using a weight sorter.
【００２３】また、さらに、上記のように選別したマン
ガン乾電池を色彩選別により、黒タイプと赤タイプとに
選別する。黒タイプのものは全体に黒目がちで、赤タイ
プのものは赤色が多いことを利用する。この色彩選別に
は色彩選別機を用いて大量かつ連続的に選別を行う。こ
の黒タイプと赤タイプとの選別には、重量選別を併用す
ることができる。さらに黒タイプと赤タイプとの各々に
おいてメーカー別に選別するときは色彩選別または商標
等のメーカー名による選別を行えばよい。Further, the manganese dry batteries selected as described above are classified into black type and red type by color selection. The black type tends to have black eyes as a whole, and the red type has a lot of red. For this color selection, a color sorter is used to perform large-scale and continuous selection. Weight selection can be used in combination for the selection between the black type and the red type. Furthermore, when the black type and the red type are sorted by manufacturer, it is sufficient to sort by color or by a brand name such as a trademark.
【００２４】この場合、まず黒タイプと赤タイプとを選
別してからメーカー別に選別してもよく、メーカー別に
選別してから黒タイプと赤タイプとを選別してもよい。
また、付されたバーコードによって黒タイプと赤タイ
プ、あるいはメーカー別の選別を行うこともできる。In this case, the black type and the red type may be first sorted and then sorted by the manufacturer, or the black type and the red type may be sorted after sorted by the manufacturer.
In addition, it is possible to select black type and red type or by manufacturer according to the attached barcode.
【００２５】このように、選別した後は、選別されたグ
ループ毎に処理を施す。本発明では、黒タイプを再利用
してフェライトを製造することが好ましいが、以下、図
１に従い、黒タイプを再利用する代表的な場合について
説明する。In this way, after selection, processing is performed for each selected group. In the present invention, it is preferable to manufacture the ferrite by reusing the black type. Hereinafter, a typical case of reusing the black type will be described with reference to FIG.
【００２６】（２）破砕工程 合剤を主体とするものとその他のものとを分離すること
を目的とすることから、例えば合剤を主体とするものの
みを２mm以下になるように所定の大きさに破砕し、他の
部分は２mm超となるように所定の大きさのものに破砕す
る。破砕機としてはスクリーン付きスイング・ハンマー
クラッシャー型などを用いればよく、特に炭素棒や紙等
が２mm以下に過破砕されないように破砕機の周速を制御
するなどする。さらに、例えば２mm超となるように所定
の大きさに破砕したオーバーサイズ品の破砕、分離を数
段階繰り返し行ってもよく、また破砕の一部を湿式で行
ってもよい。(2) Crushing process Since the purpose is to separate one mainly composed of the mixture from the other, for example, only the one mainly composed of the mixture has a predetermined size of 2 mm or less. Crush into small pieces, and crush into other pieces with a size of 2 mm or more. As a crusher, a swing hammer crusher type with a screen may be used, and in particular, the peripheral speed of the crusher is controlled so that carbon rods, paper, etc. are not overcrushed to less than 2 mm. Further, crushing and separation of an oversized product crushed to a predetermined size of, for example, more than 2 mm may be repeated in several steps, or a part of the crushing may be performed by a wet method.
【００２７】この破砕工程に用いる破砕機は、次工程の
篩分けによる分離を兼ねる形態のものが多く、オーバー
サイズ品の破砕、篩分けを繰り返すことにより、合剤を
主体とするものの分離が確実になる。Many of the crushers used in this crushing process also serve as a separation by sieving in the next process, and by repeating crushing and sieving of oversized products, it is possible to ensure separation of the mixture-based product. become.
【００２８】（３）篩分け工程 上記の破砕工程によって得られた種々大きさの破砕品
を、マンガン酸化物と酸化亜鉛すなわち合剤を主体とし
例えば２mm以下の所定大きさの破砕品であるアンダーサ
イズ品と、金属鉄、亜鉛缶、炭素棒、紙、プラスチック
などを主体とし例えば２mm超の所定大きさの破砕品であ
るオーバーサイズ品とに篩分けする。篩分けには振動ス
クリーン、トロンメル・スクリーンなどの篩分機を用い
ればよく、上記のように、破砕機に併設されている形態
のものが多い。篩分機の篩の目開きは、合剤を主体とす
るものの破砕粒の大きさにより選択すればよく、通常１
〜４mm程度、好ましくは２mm程度とする。(3) Sieving Step The crushed products of various sizes obtained by the crushing process described above are mainly crushed products of manganese oxide and zinc oxide, that is, a mixture, and are crushed products of a predetermined size of 2 mm or less. The size product and the oversize product, which is a crushed product mainly composed of metallic iron, zinc can, carbon rod, paper, plastic, etc. and having a predetermined size of more than 2 mm, are sieved. A sieving machine such as a vibrating screen or a trommel screen may be used for the sieving, and in many cases, the sieving machine is attached to the crusher as described above. The mesh size of the sieve of the sieving machine may be selected mainly depending on the size of the crushed particles of the mixture, and is usually 1
It is about 4 mm, preferably about 2 mm.
【００２９】上記の破砕、篩分けをオーバーサイズ品に
対しさらに１〜２回繰り返すことによって、破砕に供し
たマンガン乾電池の合剤を主体とするものの７５〜８０
wt%程度をアンダーサイズ品として分離することができ
る。アンダーサイズ品とオーバーサイズ品とに篩分けし
た後はサイズ品毎に処理するが、まずアンダーサイズ品
の処理について述べる。By repeating the above-mentioned crushing and sieving for an oversized product 1 to 2 times, the mixture of the manganese dry batteries subjected to the crushing is mainly used.
About wt% can be separated as an undersized product. After sieving into undersize products and oversize products, processing is performed for each size product. First, the processing of undersize products will be described.
【００３０】（４）水洗工程 まず、アンダーサイズ品は仮焼に先立って水洗により精
製することが好ましい。これにより、合剤に含まれるナ
トリウムないしカリウム化合物、酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、さらには塩素化合物などの不純物を除去
することができる。これらの不純物は、ソフトフェライ
ト用原料とする上で有害成分となるものであるので、極
力除去することが好ましい。水洗に用いる水は、有害成
分の少ない水を用いることが好ましく、具体的にはイオ
ン交換水を用いればよい。また、水洗に用いる水量は、
水洗を十分行うことができ、かつ水資源の無駄を防止す
るために、重量で、被水洗物の２〜１０倍量、特に好ま
しくは４倍量程度とすることが好ましい。(4) Water Washing Step First, it is preferable that the undersized product is purified by washing with water prior to calcination. Thereby, impurities such as sodium or potassium compounds, calcium oxide, magnesium oxide, and chlorine compounds contained in the mixture can be removed. Since these impurities are harmful components when used as a raw material for soft ferrite, it is preferable to remove them as much as possible. As water used for washing, it is preferable to use water containing few harmful components, and specifically, ion-exchanged water may be used. The amount of water used for washing is
In order to perform sufficient washing with water and prevent waste of water resources, it is preferable to set the amount by weight to 2 to 10 times, particularly preferably about 4 times the amount of the material to be washed.
【００３１】水洗は、所定量の水とアンダーサイズ品と
を容器内に入れ、攪拌したり、攪拌しつつ連続的に濾別
するなどすればよい。濾別によって得られた固形分はさ
らに新鮮なイオン交換水で洗浄することが好ましく、水
洗に用いる水は、これら洗浄水も含めて全体で上記量と
なるようにすればよい。なお、濾別によって得られた固
形分は、各種乾燥機により乾燥すればよい。Washing with water may be carried out by placing a predetermined amount of water and an undersized product in a container and stirring, or by continuously filtering while stirring. The solid content obtained by filtration is preferably washed with fresh ion-exchanged water, and the water used for washing may be the above-mentioned amount in total including these washing water. The solid content obtained by filtration may be dried with various dryers.
【００３２】このような水洗により、不純物として存在
するＮａ2 Ｏを６３〜７０wt% 、Ｋ2 Ｏを７０〜７５wt
% 、ＭｇＯを５６〜６０wt% 、ＣａＯを６５〜７３wt%
、また、塩素分を５０〜６５wt% （Ｃｌ換算）除去す
ることができる。As a result of such washing with water, 63 to 70 wt% of Na 2 O and 70 to 75 wt% of K 2 O existing as impurities are obtained.
%, MgO 56-60 wt%, CaO 65-73 wt%
Also, the chlorine content can be removed by 50 to 65 wt% (converted to Cl).
【００３３】上記の水洗工程は、乾式法、噴霧焙焼法の
いずれのフェライトの製造方法をとるときにも行うこと
が好ましいが、特に乾式法によるときは水洗することが
好ましい。The above-mentioned washing step is preferably carried out in any of the dry method and the spray roasting method for producing ferrite. In particular, the washing method is preferably carried out in the dry method.
【００３４】（５）仮焼工程 上記のように破砕、篩分けの工程後、必要に応じ水洗を
行って得られる合剤に由来するマンガン−亜鉛化合物を
主体とする固形分は、仮焼される。仮焼は仮焼炉を用
い、通常、炉内温度は７００〜９５０℃程度、仮焼時間
は１〜５時間程度とする。(5) Calcination step After the steps of crushing and sieving as described above, washing with water is carried out if necessary, and the solid content mainly composed of the manganese-zinc compound derived from the mixture is calcined. It For the calcination, a calcination furnace is used, and the temperature inside the furnace is usually about 700 to 950 ° C., and the calcination time is about 1 to 5 hours.
【００３５】このような仮焼を行うことにより、例えば
マンガン酸化物を低級酸化物から高級酸化物に至る種々
の酸化マンガンに、亜鉛分を酸化亜鉛にすることができ
る。また残留塩素分を揮発させ、炭素分を除去すること
もできる。By performing such calcination, for example, manganese oxide can be converted into various manganese oxides ranging from lower oxides to higher oxides, and the zinc content can be converted to zinc oxide. It is also possible to volatilize the residual chlorine content and remove the carbon content.
【００３６】合剤に由来するマンガン−亜鉛化合物を用
いて、乾式法によりソフトフェライトを製造する場合
は、合剤中の炭素分を除去する必要があり、仮焼時間は
長い方が好ましく、４〜５時間程度とする。また、仮焼
炉の炉内雰囲気は、炭素分を除去するために、酸化性雰
囲気とすることが好ましい。When a soft ferrite is produced by a dry method using a manganese-zinc compound derived from a mixture, it is necessary to remove the carbon content in the mixture, and a longer calcination time is preferable. Approximately 5 hours. The atmosphere in the calcining furnace is preferably an oxidizing atmosphere in order to remove carbon.
【００３７】一方、合剤ないし合剤を主体とするものを
塩酸に溶解し、その後、噴霧焙焼法によりソフトフェラ
イトを製造することもできる。この場合には、仮焼にお
いて低級マンガン酸化物、例えば一酸化マンガン（Ｍｎ
Ｏ）、あるいは酸化亜鉛（ＺｎＯ）への変換が多少不十
分であってもよい。また炭素等の除去が不十分であって
も塩酸による溶解工程および不純物精製工程で除去でき
る。このため、仮焼時間は１〜２時間、炉内雰囲気は還
元性雰囲気とすればよい。On the other hand, it is also possible to dissolve the mixture or a mixture mainly containing the mixture in hydrochloric acid and then produce the soft ferrite by the spray roasting method. In this case, a lower manganese oxide such as manganese monoxide (Mn
O) or conversion to zinc oxide (ZnO) may be somewhat insufficient. Further, even if the removal of carbon and the like is insufficient, it can be removed in the dissolving step with hydrochloric acid and the impurity refining step. Therefore, the calcining time may be 1 to 2 hours, and the furnace atmosphere may be a reducing atmosphere.
【００３８】なお、酸化性雰囲気とは、マンガンの高級
酸化物が生成する雰囲気であり、還元性雰囲気とは、マ
ンガンの低級酸化物が生成する雰囲気である。The oxidizing atmosphere is an atmosphere in which a higher oxide of manganese is produced, and the reducing atmosphere is an atmosphere in which a lower oxide of manganese is produced.
【００３９】（６）粉砕工程 仮焼によって得られた仮焼品は粉砕し、所定の粒度以下
とする。粉砕はスクリーン付パルベライザーなどにより
行い、例えば２００メッシュ以下とする。(6) Pulverizing Step The calcinated product obtained by calcination is pulverized to have a grain size not larger than a predetermined size. The pulverization is carried out by a pulverizer with a screen or the like, and is, for example, 200 mesh or less.
【００４０】上記の粉砕機は篩分けを兼ねるものである
が、さらに所定の目開きの篩を用いて篩分けを行っても
よい。この篩分けは、ソフトフェライトを乾式法によっ
て製造するときに有効である。篩分けにより、工程中、
機械から混入する鉄分や、炭素分を除去することができ
る。The above-mentioned crusher also serves as a sieving machine, but sieving may be carried out using a sieve having a predetermined opening. This sieving is effective when producing soft ferrite by a dry method. During the process by sieving,
It is possible to remove iron and carbon contained in the machine.
【００４１】この粉砕品は、主としてマンガン酸化物と
亜鉛酸化物との混合物であり、ＭｎＯ換算のＭｎ含有量
は５７．４〜６６．０wt% 程度、ＺｎＯ換算のＺｎ含有
量は２６．２〜３１．８wt% 程度である。また、不純物
としては、Ｃｌ、Ｃ、ケイ素成分としてのＳｉＯ2 、Ｃ
ａＯ、ＭｇＯ、Ｐ、Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ等が挙げられる。
一般に、不純物量は、Ｃｌ；０．０３〜０．６０wt% 、
Ｃ；０．０２〜４．１wt% 、ＳｉＯ2 ；０．０１〜０．
０６wt% 、ＣａＯ；０．０１５〜０．０６wt%、Ｍｇ
Ｏ；０．０１５〜０．０４wt% 、Ｐ；０．００３〜０．
０１wt% 、Ｎａ2Ｏ；０．０２〜０．０３wt% 、Ｋ2
Ｏ；０．０１〜０．０３wt% 程度である。This pulverized product is mainly a mixture of manganese oxide and zinc oxide, the Mn content in terms of MnO is about 57.4 to 66.0 wt%, and the Zn content in terms of ZnO is 26.2. It is about 31.8 wt%. Further, as impurities, Cl, C, and SiO 2 and C as silicon components
Examples thereof include aO, MgO, P, Na 2 O, K 2 O and the like.
Generally, the amount of impurities is Cl: 0.03 to 0.60 wt%,
C; 0.02~4.1wt%, SiO 2; 0.01~0.
06wt%, CaO; 0.015-0.06wt%, Mg
O: 0.015 to 0.04 wt%, P: 0.003 to 0.
01wt%, Na 2 O; 0.02~0.03wt %, K 2
O: 0.01 to 0.03 wt% or so.
【００４２】これらの不純物量については、用途等によ
って適宜、使い分ければよい。例えば乾式法による場合
は、不純物量の少ないものを選択したり、または清浄な
原料で希釈して用いてもよい。一方、噴霧焙焼法による
場合は、塩酸溶解後、精製によって除去可能であるので
不純物は多少多くてもよい。The amounts of these impurities may be properly used depending on the application. For example, in the case of the dry method, one having a small amount of impurities may be selected, or it may be diluted with a clean raw material before use. On the other hand, in the case of the spray roasting method, since impurities can be removed by refining after dissolving in hydrochloric acid, impurities may be a little large.
【００４３】このなかで、乾式法による場合上記範囲の
不純物量であれば、そのまま原料として使用することが
できるが、なかでもＣｌ；０．３wt% 以下、Ｃ；１wt%
以下のものを用いることが好ましい。Among these, in the case of the dry method, if the amount of impurities is in the above range, it can be used as it is as a raw material. Among them, Cl: 0.3 wt% or less, C: 1 wt%
It is preferable to use the following.
【００４４】（７）排液処理工程 水洗工程で得られた濾液は、仮焼工程の際に排出された
排ガスを洗浄した洗液とともに回収する。上記濾液およ
び洗液は塩化亜鉛を含有するので、亜鉛源として回収す
ることが好ましい。(7) Effluent treatment step The filtrate obtained in the water washing step is collected together with the washing liquid that has washed the exhaust gas discharged in the calcination step. Since the above filtrate and washing liquid contain zinc chloride, it is preferable to recover it as a zinc source.
【００４５】具体的には、濃縮により塩化亜鉛として回
収するか、中和により水酸化亜鉛として回収する。な
お、アンダーサイズ品の亜鉛分は金属換算で、水洗工程
において電池全体の４〜５wt% 程度、仮焼工程において
も３〜４wt% 程度、捕捉、回収している。Specifically, it is recovered as zinc chloride by concentration or as zinc hydroxide by neutralization. In addition, the zinc content of the undersized product is captured and collected in metal conversion in an amount of about 4 to 5 wt% of the entire battery in the water washing process and about 3 to 4 wt% in the calcination process.
【００４６】このようにして得られた亜鉛化合物は、特
に噴霧焙焼法によってフェライトを製造するときに用い
ることが好ましい。The zinc compound thus obtained is preferably used when ferrite is produced by a spray roasting method.
【００４７】本発明では、（３）篩分け工程において得
られたアンダーサイズ品の合剤に由来するマンガン−亜
鉛化合物を原料としてフェライトを製造することを目的
としており、以上ではアンダーサイズ品の処理について
述べたが、場合によってはオーバーサイズ品から得られ
る亜鉛分、鉄分も原料とできるため、次にオーバーサイ
ズ品の処理について述べる。The purpose of the present invention is to produce a ferrite by using the manganese-zinc compound derived from the mixture of the undersized product obtained in (3) the sieving step as a raw material. However, in some cases, the zinc content and iron content obtained from the oversized product can also be used as raw materials, so the treatment of the oversized product will be described next.
【００４８】（８）風ひ工程 篩分けによって得られたオーバーサイズ品に含まれる
紙、プラスチックを風力により分離する工程である。回
収した紙、プラスチックはリサイクルの対象とはなら
ず、焼却処分する。なお、風ひは破砕工程に伴って行わ
れる工程であり、また破砕を数回繰り返すときなどに適
宜行われる搬送工程や、篩分け工程において風ひを繰り
返し行うことが好ましい。(8) Winding step This is a step of separating the paper and plastic contained in the oversized product obtained by sieving by wind force. Collected paper and plastic are not subject to recycling and should be incinerated. The wind blow is a process that is performed in association with the crushing process, and it is preferable that the wind blow is repeatedly performed in the carrying process and the sieving process that are appropriately performed when the crushing is repeated several times.
【００４９】（９）磁力選別工程 篩分け工程で得られたオーバーサイズ品に含まれる磁性
物である鉄製外装と非磁性物を磁力により分離する工程
である。具体的にはドラム磁選機、マグネットローラ等
を用いればよい。そして、必要に応じ、破砕、篩分け、
圧縮等により減溶化し、さらに必要に応じて精製を行っ
て金属鉄として回収する。鉄の純度は９７．５〜９８．
８％程度である。なお、鉄製外装のみを効率よく回収す
るため、オーバーサイズ品の破砕、分離を繰り返す段階
で磁力選別も繰り返し実施することが好ましい。(9) Magnetic force selection step This is a step of magnetically separating the iron outer casing, which is a magnetic material, and the non-magnetic material contained in the oversized product obtained in the sieving step. Specifically, a drum magnetic separator, a magnet roller or the like may be used. And, if necessary, crushing, sieving,
It is reduced in solubility by compression or the like, and further refined as necessary to recover it as metallic iron. The purity of iron is 97.5-98.
It is about 8%. In addition, in order to efficiently collect only the iron outer casing, it is preferable to repeatedly perform magnetic force selection at the stage of repeatedly crushing and separating the oversized product.
【００５０】回収した金属鉄は、乾式法では、直接使用
することはできないが、上記の金属鉄を原料として鉄酸
化物を得るなどして原料とすることができる。また、噴
霧焙焼法ではそのまま原料として用いることができる。Although the recovered metallic iron cannot be directly used in the dry method, it can be used as a raw material by obtaining an iron oxide from the above metallic iron as a raw material. In the spray roasting method, it can be used as it is as a raw material.
【００５１】（１０）亜鉛回収工程 磁力選別工程での非磁性物から破砕、水洗、篩分けによ
り、亜鉛分を回収する工程である。非磁性物には、主と
して亜鉛缶、炭素棒を含み、合剤が付着しているので、
破砕で炭素棒を砕き、合剤を水洗で除去した上で篩分け
により、亜鉛缶を回収する。その後、この回収した亜鉛
缶を加熱溶融などすれば、純度９８．１〜９９．３％の
亜鉛メタルが得られる。(10) Zinc recovery step This is a step of recovering the zinc content from the non-magnetic material in the magnetic force selection step by crushing, washing with water and sieving. Non-magnetic materials mainly include zinc cans and carbon rods, and since the mixture is attached,
The carbon rod is crushed by crushing, the mixture is removed by washing with water, and the zinc can is recovered by sieving. Thereafter, if the recovered zinc can is heated and melted, zinc metal having a purity of 98.1 to 99.3% can be obtained.
【００５２】得られた亜鉛メタルは、乾式法では直接使
用することはできないが、上記の亜鉛メタルを原料とし
て亜鉛酸化物を得るなどして原料とすることができる。
また、噴霧焙焼法ではそのまま原料として用いることが
できる。The obtained zinc metal cannot be directly used in the dry method, but can be used as a raw material by obtaining zinc oxide from the above zinc metal as a raw material.
In the spray roasting method, it can be used as it is as a raw material.
【００５３】以上、黒タイプのマンガン乾電池について
説明してきたが、場合によっては赤タイプのものを利用
してもよく、この赤タイプのものについての処理も同様
に行うことができる。Although the black type manganese dry battery has been described above, a red type battery may be used in some cases, and the red type battery can be similarly processed.
【００５４】赤タイプの合剤から得られるマンガン−亜
鉛化合物におけるＭｎＯ換算のＭｎ含有量は５３．０〜
６１．６wt% 、ＺｎＯ換算のＺｎ含有量は２６．７〜３
３．１wt% 程度である。また、不純物量はＣｌ；０．０
８〜０．３５wt% 、Ｃ；０．１〜５．６wt% 、ＳｉＯ
2 ；０．３〜１．１wt% 、ＣａＯ；０．０４〜０．１３
wt% 、ＭｇＯ；０．０３〜０．０８wt% 、Ｐ；０．０２
〜０．０６wt% 、Ｎａ2Ｏ；０．０２〜０．０７wt% 、
Ｋ2 Ｏ；０．０６〜０．２５wt% 程度である。The Mn content in terms of MnO in the manganese-zinc compound obtained from the red type mixture is 53.0 to.
61.6 wt%, ZnO equivalent Zn content is 26.7-3
It is about 3.1 wt%. The amount of impurities is Cl; 0.0
8 to 0.35 wt%, C; 0.1 to 5.6 wt%, SiO
2 ; 0.3 to 1.1 wt%, CaO; 0.04 to 0.13
wt%, MgO; 0.03 to 0.08 wt%, P; 0.02
~0.06wt%, Na 2 O; 0.02~0.07wt %,
K 2 O; is about 0.06~0.25wt%.
【００５５】上記のように、赤タイプのものは黒タイプ
のものに比べ、ケイ素成分であるＳｉＯ2 の量が多いた
め、乾式法によるフェライト製造の原料として用いる場
合には好ましいとはいえないが、噴霧焙焼法による製造
においては用いることができる。As described above, the red type has a larger amount of SiO 2 as a silicon component than the black type, so that it cannot be said to be preferable when used as a raw material for the production of ferrite by the dry method. It can be used in the production by the spray roasting method.
【００５６】以上、図１の工程に従って説明してきた
が、本発明における廃乾電池の処理はこれに限定される
ものではなく、廃マンガン乾電池を破砕した後篩分けに
より合剤を主体とするものを分離し、合剤ないし合剤を
主体とするものを好ましくは水洗した後仮焼する工程を
含むものであればいずれであってもよい。As described above, according to the process of FIG. 1, the treatment of the waste dry battery in the present invention is not limited to this, and the one mainly containing the mixture by crushing the waste manganese dry battery and then sieving. Any method may be used as long as it includes a step of separating, and preferably rinsing the mixture or a mixture-based material, preferably with water.
【００５７】本発明では、上記のようにして得られた廃
乾電池からの金属回収物を用いてフェライトを製造する
が、まず、乾式法によりＭｎ−Ｚｎ系フェライトを製造
する場合の一例について述べる。In the present invention, the metal recovered from the waste dry battery obtained as described above is used to produce a ferrite. First, an example of producing a Mn-Zn ferrite by a dry method will be described.
【００５８】黒タイプの廃マンガン乾電池から得られた
仮焼粉砕品と、市販の酸化第二鉄とを所定割合で混合す
る。この場合、必要に応じ、市販の四三酸化マンガンお
よび酸化亜鉛を添加して成分調整を行う。A calcined and crushed product obtained from a black type waste manganese dry battery and a commercially available ferric oxide are mixed at a predetermined ratio. In this case, if necessary, commercially available trimanganese tetraoxide and zinc oxide are added to adjust the components.
【００５９】混合は乾式混合機により行えばよく、適
宜、水などの溶媒を添加して行ってもよい。この混合の
後、スプレードライヤーを用いて乾燥し、その後仮焼成
を行う。仮焼成は、例えば空気雰囲気中で７００〜１１
００℃の温度で１〜４時間程度行う。Mixing may be carried out by a dry mixer, and a solvent such as water may be appropriately added. After this mixing, it is dried using a spray dryer and then calcined. The calcination is, for example, 700 to 11 in an air atmosphere.
It is performed at a temperature of 00 ° C. for about 1 to 4 hours.
【００６０】この仮焼成したものを所定の粒径（平均粒
径１．０〜３．０μm ）まで粉砕する。粉砕は、粗粉砕
機および微粉砕機などを用いて行う。その後、スプレー
ドライヤーなどにより乾燥し、造粒し、成形する。The calcined product is pulverized to a predetermined particle size (average particle size 1.0 to 3.0 μm). The crushing is performed by using a coarse crusher and a fine crusher. Then, it is dried with a spray dryer or the like, granulated, and molded.
【００６１】所定の形状とされた成形体は、その後、焼
成ないし焼結される。焼結は電気炉等を用いて行えばよ
く、焼結雰囲気、温度、時間等の条件は、通常のものと
すればよい。The molded body having a predetermined shape is then fired or sintered. Sintering may be performed using an electric furnace or the like, and the conditions such as sintering atmosphere, temperature, and time may be normal ones.
【００６２】なお、フェライトの磁気特性の改善の目的
から、上記酸化物中に存在する不純物のほかに、微量の
添加物を適宜添加してもよい。For the purpose of improving the magnetic properties of ferrite, a trace amount of additives may be added in addition to the impurities present in the oxide.
【００６３】通常、焼結雰囲気は空気あるいは空気と窒
素との混合雰囲気とすればよく、焼結温度は１１５０〜
１４００℃、焼結時間は１〜５時間程度とする。Generally, the sintering atmosphere may be air or a mixed atmosphere of air and nitrogen, and the sintering temperature is 1150 to 1.50.
The temperature is 1400 ° C. and the sintering time is about 1 to 5 hours.
【００６４】このようにして、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト
が得られる。前記したような他のフェライトも同様にし
て得ることができる。Thus, the Mn-Zn type ferrite is obtained. Other ferrites as described above can be obtained in the same manner.
【００６５】このようなフェライトは、軟磁性材料とし
て、電源用トランス、通信、無線用トランス、磁気記録
用ヘッド、ＣＲＴ偏向ヨーク、電磁ノイズフィルタ、電
波吸収体等に好適に用いられる。Such a ferrite is preferably used as a soft magnetic material for power transformers, communications, radio transformers, magnetic recording heads, CRT deflection yokes, electromagnetic noise filters, radio wave absorbers and the like.
【００６６】さらに、フェライトキャリヤ粒子のような
磁性粉の製造に、本発明を適用することができる。この
ときは、上記の廃乾電池から得られた金属酸化物を原料
として、従来から行われている製造法によればよい。Furthermore, the present invention can be applied to the production of magnetic powder such as ferrite carrier particles. At this time, a conventional manufacturing method may be used with the metal oxide obtained from the waste dry battery as a raw material.
【００６７】次に、噴霧焙焼法によりＭｎ−Ｚｎ系フェ
ライトを製造する場合の一例について述べる。Next, an example of producing the Mn-Zn type ferrite by the spray roasting method will be described.
【００６８】黒タイプの廃マンガン乾電池から得られた
仮焼粉砕品と金属鉄、場合によっては排液処理によって
得られた亜鉛（Ｚｎ）化合物や亜鉛メタルを用い、これ
らの塩化物溶液を調製する。具体的には、１８％程度の
塩酸に上記金属成分を溶解する。塩化物溶液は必要に応
じ精製すればよい。精製は、まず、濾過等によって行え
ばよく、これにより不溶化物や浮遊化物を除去すること
ができる。不溶化物、浮遊化物は主として炭素等であ
る。その後、必要に応じ、フェライトに無害なpH調整剤
を用いて塩化物溶液のpHを最適化した後、凝集剤を添加
してケイ素（Ｓｉ）の不溶化物を生成させ、その後この
不溶化物を濾過等により除去する。また、必要に応じ
て、フェライトに有害なリン（Ｐ）成分を除去してもよ
く、このものの除去は凝集剤を添加してＰの不溶化物を
生成させ、この不溶化物を濾過等により除去することに
よる。このような精製により、廃乾電池の処理工程での
精製が不十分であっても極めて純度の高いフェライトを
得ることができる。A chloride solution of these is prepared by using a calcined and pulverized product obtained from a black type waste manganese dry battery, metallic iron, and, in some cases, a zinc (Zn) compound or zinc metal obtained by drainage treatment. . Specifically, the metal component is dissolved in about 18% hydrochloric acid. The chloride solution may be purified if necessary. The purification may be carried out first by filtration or the like, whereby the insoluble matter and the suspended matter can be removed. The insoluble matter and the floating matter are mainly carbon and the like. After that, if necessary, the pH of the chloride solution is optimized by using a pH adjuster that is harmless to ferrite, and then a flocculant is added to generate an insolubilized product of silicon (Si), which is then filtered. Etc. to remove. If necessary, a phosphorus (P) component harmful to ferrite may be removed. To remove this, a flocculant is added to form an insolubilized product of P, and the insoluble product is removed by filtration or the like. It depends. By such refining, it is possible to obtain ferrite with extremely high purity even if the refining in the treatment step of the waste dry battery is insufficient.
【００６９】上記の精製溶液に対し、所望のフェライト
組成に応じて、さらに鉄、マンガンもしくは亜鉛化合物
を必要に応じて添加して成分量を調整する。この添加化
合物は上記塩酸に溶解するものであれば特に制限はな
く、通常、塩化物、酸化物等が用いられる。Iron, manganese or zinc compounds are further added to the above purified solution according to the desired ferrite composition to adjust the amount of the components. The additive compound is not particularly limited as long as it can be dissolved in the above-mentioned hydrochloric acid, and chloride, oxide or the like is usually used.
【００７０】上記の溶液を用いて、噴霧焙焼炉にて同時
焙焼して金属酸化物を得る。このときの焙焼温度は４５
０〜８５０℃とすればよい。The above solution is simultaneously roasted in a spray roasting furnace to obtain a metal oxide. The roasting temperature at this time is 45
The temperature may be 0 to 850 ° C.
【００７１】噴霧焙焼により得られる金属酸化物粒子の
平均粒径は０．１〜３．０μm 程度である。必要に応
じ、解砕してもよく、場合によっては粉砕してもよい。The average particle size of the metal oxide particles obtained by spray roasting is about 0.1 to 3.0 μm. If necessary, it may be crushed, or in some cases crushed.
【００７２】このようにして噴霧焙焼によって得られた
鉄とマンガンと亜鉛とを含む金属酸化物粒子を所要の粉
砕工程を経てスラリー化し、このものに所望のフェライ
ト組成となるように酸化亜鉛等を添加して調整する。こ
のときの酸化亜鉛等は市販品等を用いればよい。The metal oxide particles containing iron, manganese, and zinc thus obtained by spray roasting are slurried through a required pulverization step, and zinc oxide or the like is formed into a desired ferrite composition. Add to adjust. At this time, zinc oxide or the like may be a commercially available product or the like.
【００７３】本発明では上記のように、マンガン成分、
亜鉛成分および鉄成分に、廃乾電池に由来するものを用
いて、焙焼粒子を得ることが好ましいが、これに限定さ
れるものではなく、いずれかの成分、あるいは同種の成
分の一部として廃乾電池に由来する金属成分を用いるこ
とができる。In the present invention, as described above, the manganese component,
It is preferable to obtain roasted particles by using those derived from a waste dry battery as the zinc component and the iron component, but the present invention is not limited to this, and the roasted particles may be discarded as any component or a part of components of the same kind. A metal component derived from a dry battery can be used.
【００７４】所定の割合とされ、前記のようにして得ら
れた金属酸化物粒子を用い、酸化物の原料混合粉のスラ
リーは仮焼成される。仮焼成は、例えば、空気雰囲気中
で、７００〜１１００℃の温度で１〜４時間程度行う。
この仮焼成したものを所定の粒径（平均粒径１．０〜
３．０μm ）まで粉砕する。粉砕は、粗粉砕機および微
粉砕機などを用いて行う。その後、スプレードライヤー
などにより乾燥し、造粒し、成形する。Using the metal oxide particles obtained as described above in a predetermined ratio, the slurry of the raw material mixed powder of oxides is pre-baked. The calcination is performed, for example, in an air atmosphere at a temperature of 700 to 1100 ° C. for about 1 to 4 hours.
This calcinated product has a predetermined particle size (average particle size 1.0 to
Grind to 3.0 μm). The crushing is performed by using a coarse crusher and a fine crusher. Then, it is dried with a spray dryer or the like, granulated, and molded.
【００７５】所定の形状とされた成形体は、その後、焼
成ないし焼結される。焼結は電気炉等を用いて行えばよ
く、焼結雰囲気、温度、時間等の条件は、通常のものと
すればよい。なお、フェライトの磁気特性の改善の目的
から、上記酸化物中に存在する不純物のほかに、微量の
添加物を添加してもよい。この微量添加物は、前記の塩
化物溶液中に添加することもできる。The molded body having a predetermined shape is then fired or sintered. Sintering may be performed using an electric furnace or the like, and the conditions such as sintering atmosphere, temperature, and time may be normal ones. For the purpose of improving the magnetic properties of ferrite, a small amount of additives may be added in addition to the impurities present in the oxide. This trace additive can also be added to the chloride solution described above.
【００７６】通常焼結雰囲気は空気あるいは空気と窒素
との混合雰囲気とすればよく、焼結温度は１１５０〜１
４００℃、焼結時間は１〜５時間程度とする。Usually, the sintering atmosphere may be air or a mixed atmosphere of air and nitrogen, and the sintering temperature is 1150-1.
The temperature is 400 ° C. and the sintering time is about 1 to 5 hours.
【００７７】このようにして、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト
が得られる。前記したような他のフェライトも同様にし
て得ることができる。Thus, the Mn-Zn type ferrite is obtained. Other ferrites as described above can be obtained in the same manner.
【００７８】このようなフェライトは、軟磁性材料とし
て、電源用トランス、通信、無線用トランス等に好適に
用いられる。Such a ferrite is preferably used as a soft magnetic material for power transformers, communications, radio transformers and the like.
【００７９】本発明によって得られたフェライトは、い
ずれにおいても、磁気特性上、実用レベルにある。The ferrites obtained by the present invention are of practical level in terms of magnetic characteristics.
【００８０】[0080]
【実施例】以下、本発明の実施例によって、詳細に説明
する。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples.
【００８１】実施例１ 形状選別、重量選別、色彩選別およびバーコード選別な
どを適宜組み合わせて廃乾電池１トンを処理し、黒タイ
プ３２５kg、赤タイプ３１０kgを得た。Example 1 One ton of a waste dry battery was treated by appropriately combining shape selection, weight selection, color selection, bar code selection and the like to obtain 325 kg of a black type and 310 kg of a red type.
【００８２】その後、黒タイプについて以下に述べる処
理を行った。After that, the following processing was performed on the black type.
【００８３】黒タイプ３２５kgをスクリーン付きスイン
グ・ハンマークラッシャー型破砕機を用いて破砕し篩分
けを行った。このときのスクリーンは振動スクリーンで
あり、目開き２mmの篩を具えるものである。破砕は、合
剤が２mm以下になるような周速で行った。この破砕、篩
分けを２mm超に対して、２回繰り返した。このようにし
て最終的に２mm以下の合剤を主体とするものの粉末を１
９６kg（体積１３７リットル）得た。325 kg of the black type was crushed and sieved using a swing hammer crusher type crusher with a screen. The screen at this time is a vibrating screen, and is equipped with a sieve having an opening of 2 mm. The crushing was performed at a peripheral speed such that the mixture was 2 mm or less. This crushing and sieving was repeated twice for a size of more than 2 mm. In this way, 1
96 kg (volume 137 liters) was obtained.
【００８４】次に、この合剤粉末を水洗し濾過した。水
洗に用いた水はイオン交換水とし、合計で７８４リット
ルの水を使用した。Next, this mixture powder was washed with water and filtered. The water used for washing was deionized water, and a total of 784 liters of water was used.
【００８５】濾別によって得られた固形物をドライヤー
により乾燥した後、ロータリー・キルンを用い、８００
℃程度の温度で４．５時間程度、酸化性雰囲気で仮焼を
行った。The solid matter obtained by filtration is dried with a drier, and then a rotary kiln is used.
Calcination was performed in an oxidizing atmosphere at a temperature of about ° C for about 4.5 hours.
【００８６】その後、仮焼品を目開き０．３mmのスクリ
ーン付きパルベライザーを用いて粉砕し、９７kg（体積
４９．５リットル）の仮焼粉砕品を得た。この粉砕品の
組成を調べたところ、ＭｎＯ；６３．７wt% 、ＺｎＯ；
２６．９wt% 、Ｃｌ；０．０４wt% 、Ｃ；０．０２wt%
、ＳｉＯ2 ；０．０３２wt% 、ＣａＯ；０．０２wt%、
ＭｇＯ；０．０２wt% 、Ｐ；０．００４wt% 、Ｎａ2
Ｏ；０．０２３wt% 、Ｋ2 Ｏ；０．０１３wt% であっ
た。Then, the calcined product was pulverized by using a pulverizer with a screen having an opening of 0.3 mm to obtain 97 kg (volume 49.5 liters) of the calcinated product. When the composition of this pulverized product was investigated, MnO; 63.7 wt%, ZnO;
26.9 wt%, Cl; 0.04 wt%, C; 0.02 wt%
, SiO 2 ; 0.032 wt%, CaO; 0.02 wt%,
MgO; 0.02 wt%, P; 0.004 wt%, Na 2
O was 0.023 wt% and K 2 O was 0.013 wt%.
【００８７】上記のようにして得られた仮焼粉砕品８８
kgを用い、このものに市販の酸化第二鉄２１３kgを加
え、さらに市販の四三酸化マンガン、酸化亜鉛を成分調
整用に添加し、所定のフェライト組成になるようにし
た。なお、原料粉末は３μm 程度である。このものを湿
式混合機により混合してパン造粒機により混合粉末を造
粒した後、９５０℃にて２時間仮焼を行った。得られた
仮焼粉を、粗粉砕機および微粉砕機で平均粒径１．５μ
m まで粉砕し、スプレー乾燥機で造粒した後、粉体自動
成形機にてトロイダル状に成形し、成形体を得た。Calcination and crushed product 88 obtained as described above
213 kg of commercially available ferric oxide was added to this, and then commercially available trimanganese tetraoxide and zinc oxide were added for component adjustment so that a predetermined ferrite composition was obtained. The raw material powder is about 3 μm. This was mixed by a wet mixer and the mixed powder was granulated by a pan granulator, and then calcined at 950 ° C. for 2 hours. The obtained calcined powder is 1.5 μm in average particle diameter by a coarse pulverizer and a fine pulverizer.
After pulverizing to m and granulating with a spray dryer, it was molded into a toroidal shape with an automatic powder molding machine to obtain a molded body.
【００８８】この成形体を電気炉で焼結した。焼結は、
空気と窒素との混合雰囲気（酸素分圧０．１〜５％，１
atm ）で、１３５０℃にて３時間行った。This molded body was sintered in an electric furnace. Sintering is
Mixed atmosphere of air and nitrogen (oxygen partial pressure 0.1-5%, 1
atm) at 1350 ° C. for 3 hours.
【００８９】このようにしてＭｎ−Ｚｎ系フェライトで
構成した環状の磁心を得た。Thus, an annular magnetic core made of Mn-Zn ferrite was obtained.
【００９０】このものの寸法は、外径５１mm、内径３１
mm、厚さ１３mmとした。The dimensions of this product are 51 mm outer diameter and 31 inner diameter.
mm and thickness 13 mm.
【００９１】このようにして得られたフェライト磁心の
組成は、Ｆｅ2 Ｏ3 ５３モル％、ＭｎＯ３５．５モル
％、ＺｎＯ１１．５モル％であった。The composition of the ferrite magnetic core thus obtained was: Fe 2 O 3 53 mol%, MnO 35.5 mol%, ZnO 11.5 mol%.
【００９２】得られたフェライト磁心について、磁気特
性を測定したところ、飽和磁束密度は４．９ｍＴ、透磁
率は２０００、コア損失は５００kW/m3 であり、電源ト
ランス用等の磁心として実用レベルにあることが確認さ
れた。When the magnetic characteristics of the obtained ferrite magnetic core were measured, the saturation magnetic flux density was 4.9 mT, the magnetic permeability was 2000, and the core loss was 500 kW / m 3 , which was a practical level as a magnetic core for a power transformer or the like. It was confirmed that there is.
【００９３】実施例２ 実施例１と同様にして得られた仮焼粉砕品８１kgを用
い、このものに市販の酸化第二鉄２８７kgを加え、さら
に市販の四三酸化マンガン、酸化亜鉛を成分調整用に添
加し、所定のフェライト組成になるようにした。なお、
原料粉末は１．５μm 程度とした。Example 2 Using 81 kg of the calcined and pulverized product obtained in the same manner as in Example 1, 287 kg of commercially available ferric oxide was added to this product, and further commercially available manganese tetraoxide and zinc oxide were adjusted in composition. Was added for the purpose of controlling the ferrite composition. In addition,
The raw material powder was about 1.5 μm.
【００９４】次に、この調合組成物１重量部あたり、１
重量部の水を添加し、ボールミルにて５時間混合し、ス
ラリー化し、分散剤および結合剤を適量添加した。Next, 1 part by weight of this compounded composition was used.
By weight of water was added and mixed in a ball mill for 5 hours to form a slurry, and an appropriate amount of a dispersant and a binder was added.
【００９５】次いで、１５０℃以上の温度でスプレード
ライヤーにより造粒乾燥した。この造粒物につき、流動
層による焼成を行った。このときの焼成は、所定の雰囲
気で１３００℃の温度で、３時間行った。Then, the mixture was granulated and dried with a spray dryer at a temperature of 150 ° C. or higher. This granulated product was fired in a fluidized bed. The firing at this time was performed for 3 hours at a temperature of 1300 ° C. in a predetermined atmosphere.
【００９６】この後、解砕、分級して、平均粒子径１．
０μm のフェライト粒子を得た。After that, it was crushed and classified to have an average particle size of 1.
0 μm ferrite particles were obtained.
【００９７】このフェライト粒子の組成は、Ｆｅ2 Ｏ3
５３．８モル％、ＭｎＯ３８．２モル％、ＺｎＯ８．０
モル％であった。The composition of the ferrite particles is Fe 2 O 3
53.8 mol%, MnO38.2 mol%, ZnO8.0
It was mol%.
【００９８】得られたフェライト粒子の飽和磁化σm
（emu/g ）と１００V 印加時の抵抗Ｒ（Ω）を測定した
ところ、σm が８０emu/g 、Ｒが１０8 Ωであり、磁性
キャリヤ粒子として実用レベルにあることがわかった。Saturation magnetization σm of the obtained ferrite particles
When (emu / g) and the resistance R (Ω) at the time of applying 100 V were measured, it was found that σm was 80 emu / g and R was 10 8 Ω, which were at a practical level as magnetic carrier particles.
【００９９】実際、以上のようなフェライト粒子をその
まま磁性キャリヤ粒子として、トナー濃度１１．５重量
％にて市販の２成分トナー（平均粒子径１１．５±１．
５μm ）と混合して、現像剤とした。In practice, the ferrite particles as described above are used as they are as magnetic carrier particles, and a commercially available two-component toner (average particle size 11.5 ± 1.
5 μm) to prepare a developer.
【０１００】この現像剤を用い、市販の静電複写機を用
い、磁気ブラシ現像を行った。Using this developer, magnetic brush development was carried out using a commercially available electrostatic copying machine.
【０１０１】これにより得られた画像は画像濃度が十分
であり、キャリヤの感光体への付着はほとんどなく、キ
ャリヤの飛散もきわめて少なかった。The image thus obtained had a sufficient image density, the carrier was hardly attached to the photosensitive member, and the scattering of the carrier was extremely small.
【０１０２】実施例３ 実施例１と同様にして仮焼粉砕品を得た。ただし、仮焼
は、８００℃程度の温度で１．５時間程度、還元性雰囲
気で行った。Example 3 In the same manner as in Example 1, a calcinated and crushed product was obtained. However, the calcination was performed at a temperature of about 800 ° C. for about 1.5 hours in a reducing atmosphere.
【０１０３】この粉砕品の組成は、実施例１のものとＣ
含有量が４．１wt% である点で異なるのみであった。The composition of this crushed product was that of Example 1 and C
The only difference was that the content was 4.1 wt%.
【０１０４】実施例１の工程に加え、さらに次のような
工程を追加した。In addition to the steps of Example 1, the following steps were added.
【０１０５】まず、水洗工程で得られた濾液および仮焼
の際に排出された排ガスの洗液をともに回収した。これ
らの液を濃縮し、塩化亜鉛を回収した。なお、アンダー
サイズ品中の亜鉛は、電池全体の亜鉛分に対して、濾液
中に４．６wt% 程度、洗液中に３．２wt% 程度含まれて
いた。First, both the filtrate obtained in the water washing step and the washing liquid of the exhaust gas discharged during the calcination were collected. These solutions were concentrated and zinc chloride was recovered. The zinc content in the undersized product was about 4.6 wt% in the filtrate and about 3.2 wt% in the washing liquid with respect to the zinc content of the entire battery.
【０１０６】実施例１の篩分けによって得られたオーバ
ーサイズ品１２９kg（体積２５８リットル）を風速１２
〜１７m/s の条件下で風ひした。この結果１４kg（体積
７０リットル）の風ひ物を得た。このものは主として
紙、プラスチックスであり、焼却して廃棄した。オーバ
ーサイズ品に含まれる鉄製外装をドラムタイプ磁選機ま
たはマグネット・ローラによる磁力選別を行って分離し
た。なお、オーバーサイズ品に対し、繰り返し行う破
砕、篩分けの工程で磁力選別を繰り返した。129 kg (volume 258 liters) of the oversized product obtained by the sieving of Example 1 was blown with a wind velocity of 12
Winded under conditions of ~ 17 m / s. As a result, 14 kg (volume 70 liters) of wind fluff was obtained. This is mainly paper and plastics, which were incinerated and discarded. The iron exterior contained in the oversized product was separated by magnetic selection using a drum type magnetic separator or a magnet roller. The oversized product was subjected to repeated magnetic separation in the repeated crushing and sieving steps.
【０１０７】このようにしてスクラップ鉄を３６kg（体
積６０リットル）得た。鉄の純度は９８％であった。In this way, 36 kg (60 volume) of scrap iron was obtained. The iron purity was 98%.
【０１０８】磁力選別で分離した非磁性物を破砕機によ
り破砕し、篩分けを行った。篩の目開きは５mmとして炭
素棒をアンダーサイズに破砕して亜鉛缶を主体とするも
のと分離した。破砕、篩分けによってオーバーサイズ品
として得られた亜鉛缶を主体とするものは水洗して乾燥
し、さらに篩分けした。その後５００℃で加熱溶解し、
純度９８．８％の亜鉛メタルを３１kg得た。The non-magnetic substance separated by magnetic separation was crushed by a crusher and sieved. The opening of the sieve was 5 mm, and the carbon rod was crushed into an undersize to separate it from a zinc can. A zinc can-based product obtained as an oversized product by crushing and sieving was washed with water, dried, and further screened. Then melt by heating at 500 ℃,
31 kg of zinc metal having a purity of 98.8% was obtained.
【０１０９】上記のようにして得られた仮焼粉砕品１７
５kgを用い、このものを１８％塩酸に溶解し、塩化物溶
液を得た。一方、同様にして得られた金属鉄５５２kgを
用い、このものを同様の処置により、塩化物溶液を得
た。これらのものをそれぞれ一旦濾過して、不溶化物を
除去した。この濾液に凝集剤を加えてＰの不溶化物を生
成させ、このものを濾過により除去した。Calcination and crushed product 17 obtained as described above
Using 5 kg, this was dissolved in 18% hydrochloric acid to obtain a chloride solution. On the other hand, 552 kg of metallic iron obtained in the same manner was used, and this was treated in the same manner to obtain a chloride solution. Each of these was filtered once to remove the insoluble matter. An aggregating agent was added to the filtrate to form an insoluble substance of P, which was removed by filtration.
【０１１０】この後、この濾液にpH調整剤を加えて最適
pHにしてから凝集剤を加えてＳｉの不溶化物を生成さ
せ、このものを濾過により除去して濾液を得た。このよ
うな処置を経たそれぞれの溶液を目的とするフェライト
組成に応じた比率で溶液混合を行った。After that, a pH adjusting agent was added to the filtrate to optimize the operation.
After adjusting the pH, a flocculant was added to form an insoluble substance of Si, which was removed by filtration to obtain a filtrate. The respective solutions that underwent such treatment were mixed at a ratio according to the intended ferrite composition.
【０１１１】この際、組成の構成成分として、前記の処
理工程から得られた塩化亜鉛、亜鉛メタルの塩化物溶液
を適宜用いた。At this time, the chloride solution of zinc chloride or zinc metal obtained from the above treatment step was appropriately used as a constituent component of the composition.
【０１１２】このようにして、得られた原液を噴霧焙焼
炉にて焙焼温度５００℃で噴霧焙焼し、平均粒子１．０
〜２．０μm の金属酸化物粒子（粉体）を得た。The thus obtained stock solution was spray roasted at a roasting temperature of 500 ° C. in a spray roasting furnace to obtain an average particle size of 1.0.
˜2.0 μm metal oxide particles (powder) were obtained.
【０１１３】なお、上記の仮焼粉砕品、金属鉄等は、前
記の処理工程を適宜繰り返すことによって必要量を得る
ようにした。The above-mentioned calcined and pulverized products, metallic iron and the like were obtained in the required amounts by appropriately repeating the above-mentioned treatment steps.
【０１１４】その後、所定の割合の酸化物を含む原料混
合粉を９５０℃にて２時間仮焼した。得られた仮焼粉
を、粗粉砕機および微粉砕機で平均粒径１．５μm まで
粉砕し、スプレー乾燥機で造粒した後、粉体自動成形機
にてトロイダル状に成形し、成形体を得た。Thereafter, the raw material mixed powder containing a predetermined proportion of oxide was calcined at 950 ° C. for 2 hours. The obtained calcined powder is crushed by a coarse crusher and a fine crusher to an average particle size of 1.5 μm, granulated by a spray dryer, and then molded into a toroidal shape by an automatic powder molding machine. Got
【０１１５】この成形体を電気炉で焼結した。焼結は、
空気と窒素との混合雰囲気（酸素分圧０．１〜５％：１
atm ）で、１３５０℃にて３時間行った。The compact was sintered in an electric furnace. Sintering is
Mixed atmosphere of air and nitrogen (oxygen partial pressure 0.1-5%: 1
atm) at 1350 ° C. for 3 hours.
【０１１６】このようにしてＭｎ−Ｚｎ系フェライトで
構成した環状の磁心を得た。In this way, an annular magnetic core composed of Mn-Zn ferrite was obtained.
【０１１７】このものの寸法は、外径５１mm、内径３１
mm、厚さ１３mmとした。The dimensions of this product are 51 mm outer diameter and 31 inner diameter.
mm and thickness 13 mm.
【０１１８】このようにして得られたフェライト磁心の
組成は、Ｆｅ2 Ｏ3 ５３モル％、ＭｎＯ３５．５モル
％、ＺｎＯ１１．５モル％であった。The composition of the ferrite magnetic core thus obtained was 53 mol% Fe 2 O 3 , 35.5 mol% MnO, and 11.5 mol% ZnO.
【０１１９】得られたフェライト磁心について、下記の
磁気特性を測定したところ、飽和磁束密度は４．９ｍ
Ｔ、透磁率は２２００、コア損失は４００kW/m3 であ
り、電源トランス用等の磁心として実用レベルにあるこ
とが確認された。The following magnetic characteristics of the obtained ferrite magnetic core were measured, and the saturation magnetic flux density was 4.9 m.
T, magnetic permeability was 2200, core loss was 400 kW / m 3 , and it was confirmed to be at a practical level as a magnetic core for a power transformer or the like.
【０１２０】[0120]
【発明の効果】本発明によれば、廃乾電池を利用して実
用レベルにあるフェライトを得ることができる。この結
果、省資源、環境保全を図ることができる。According to the present invention, a practical level of ferrite can be obtained by utilizing a waste dry battery. As a result, resource saving and environmental conservation can be achieved.
【図１】廃乾電池の処理工程を示す工程図である。FIG. 1 is a process diagram showing a treatment process of a waste dry battery.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 35/38 35/622 Ｈ０１Ｆ 1/34 Ｃ０４Ｂ 35/38 Ｚ Ｈ０１Ｆ 1/34 Ｚ (72)発明者 斎藤 敏男 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 須田 茂昭 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 (72)発明者 北川 武生 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location C04B 35/38 35/622 H01F 1/34 C04B 35/38 Z H01F 1/34 Z (72) Inventor Toshio Saito 1-13-1, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo TDC Corporation (72) Inventor Shigeaki Suda 1-13-1, Nihonbashi, Nihonbashi, Chuo-ku, Tokyo (72) Inventor Takeo Kitagawa Chuo-ku, Tokyo Nihonbashi 1-13-1 TDC Inc.
Claims (10)
破砕した後篩分けして正極作用物質を主体とするものを
得、この正極作用物質を主体とするものを仮焼し、マン
ガン酸化物と亜鉛酸化物とを得、このマンガン酸化物と
亜鉛酸化物とを用いてフェライトを製造するフェライト
の製造方法。1. A manganese dry battery is selected from a waste dry battery, crushed, and then sieved to obtain a product mainly containing a positive electrode active material, and a product mainly containing the positive electrode active material is calcined to obtain a manganese oxide. A method for producing a ferrite, which comprises obtaining a zinc oxide and producing a ferrite using the manganese oxide and the zinc oxide.
行う請求項１のフェライトの製造方法。2. The method for producing ferrite according to claim 1, wherein after the sieving, washing with water is performed before the calcination.
量のイオン交換水で行い、この水洗によりナトリウムな
いしカリウム化合物、酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ムおよび塩素化合物のうちの少なくとも１種以上の不純
物を除去する請求項１または２のフェライトの製造方
法。3. The washing with water is carried out with 2 to 10 times by weight of ion-exchanged water as compared with the water to be washed, and by this washing, at least one kind of sodium or potassium compound, calcium oxide, magnesium oxide and chlorine compound is selected. The method for producing a ferrite according to claim 1, wherein impurities are removed.
いた原料混合粉を焼成して前記フェライトを得る請求項
１ないし３のいずれかのフェライトの製造方法。4. The method for producing a ferrite according to claim 1, wherein the raw material mixed powder containing the manganese oxide and the zinc oxide is fired to obtain the ferrite.
焼によりカーボンを除去し、前記原料混合粉を焼成する
請求項４のフェライトの製造方法。5. The method for producing ferrite according to claim 4, wherein the calcining is performed in an oxidizing atmosphere, carbon is removed by the calcining, and the raw material mixed powder is calcined.
料として塩化物溶液を得、この塩化物溶液を噴霧焙焼炉
にて焙焼して金属酸化物粒子を得、この金属酸化物粒子
を用いて原料混合粉を得、この原料混合粉を焼成する請
求項１ないし３のいずれかのフェライトの製造方法。6. A chloride solution is obtained from the manganese oxide and zinc oxide as raw materials, and the chloride solution is roasted in a spray roasting furnace to obtain metal oxide particles. 4. The method for producing a ferrite according to claim 1, wherein the raw material mixed powder is obtained by using, and the raw material mixed powder is fired.
質と集電棒とを主体とするものを得、この金属外装と負
極作用物質と集電棒とを主体とするものを磁力選別して
鉄成分を得、この鉄成分を併せて原料として塩化物溶液
を得る請求項６のフェライトの製造方法。7. An iron component is obtained by the sieving, which mainly comprises a metal casing, a negative electrode acting substance and a current collecting rod, and magnetically selects the metal casing, the negative electrode acting substance and a current collecting rod as a main component. 7. The method for producing ferrite according to claim 6, wherein the chloride solution is obtained as a raw material together with the iron component.
質と集電棒とを主体とするものを得、この金属外装と負
極作用物質と集電棒とを主体とするものを磁力選別して
亜鉛成分を得、この亜鉛成分を併せて原料として塩化物
溶液を得る請求項６または７のフェライトの製造方法。8. The zinc component is obtained by the sieving to obtain a metal casing, a negative electrode acting substance, and a current collecting rod as main components, and magnetically selecting the metal casing, the negative electrode acting substance, and current collecting rod as magnetic components. The method for producing a ferrite according to claim 6 or 7, wherein the chloride solution is obtained as a raw material by combining this zinc component.
分離除去した後、噴霧焙焼炉にて焙焼する請求項６ない
し８のいずれかのフェライトの製造方法。9. The method for producing a ferrite according to claim 6, wherein after the silicon component contained in the chloride solution is separated and removed, it is roasted in a spray roasting furnace.
分離除去した後、噴霧焙焼炉にて焙焼する請求項６ない
し９のいずれかのフェライトの製造方法。10. The method for producing a ferrite according to claim 6, wherein after the carbon component contained in the chloride solution is separated and removed, it is roasted in a spray roasting furnace.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5187295A JPH0781941A (en) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Production of ferrite |
| DE1994605317 DE69405317T2 (en) | 1993-06-30 | 1994-06-30 | Process for the recovery of used dry cells, and process for the production of ferrite |
| EP19940304779 EP0632514B1 (en) | 1993-06-30 | 1994-06-30 | Process for recycling used-up dry cells, and ferrite production process |
| US08/269,212 US5498360A (en) | 1993-06-30 | 1994-06-30 | Process for recycling used-up dry cells, and ferrite production process |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5187295A JPH0781941A (en) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Production of ferrite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0781941A true JPH0781941A (en) | 1995-03-28 |
Family
ID=16203503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5187295A Pending JPH0781941A (en) | 1993-06-30 | 1993-06-30 | Production of ferrite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781941A (en) |
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1993
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