JPH0773944B2 - Electric thermal transfer recording material - Google Patents

Electric thermal transfer recording material

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JPH0773944B2
JPH0773944B2 JP61261566A JP26156686A JPH0773944B2 JP H0773944 B2 JPH0773944 B2 JP H0773944B2 JP 61261566 A JP61261566 A JP 61261566A JP 26156686 A JP26156686 A JP 26156686A JP H0773944 B2 JPH0773944 B2 JP H0773944B2
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layer
recording
resin matrix
heating resistance
parts
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司郎 中野
敏真 池名
一夫 田中
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used

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  • Optics & Photonics (AREA)
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上と利用分野〕 本発明は通電感熱転写記録材料に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field and field of application] The present invention relates to an electrothermal transfer recording material.

〔従来技術〕[Prior art]

近年、情報が著るしく豊富となり、その情報の迅速な伝
達、記録等の必要性が高まり、情報処理システム、情報
伝達システム及び情報記録システム等の情報管理システ
ムに関し、種々の開発がなされており、通電転写記録シ
ステムもその代表的な一例である。
In recent years, information has become remarkably abundant, and the need for rapid transmission and recording of that information has increased, and various developments have been made regarding information management systems such as information processing systems, information transmission systems, and information recording systems. The electric transfer recording system is also a typical example.

しかしながら従来この通電転写記録システムにおいて
は、転写層は金属薄膜や、樹脂マトリックスとカーボン
ブラック等の導電性付与剤より形成されるので通電転写
された記録画像は黒色もしくはそれに近い色になり、黒
色以外の鮮明な色彩の画像を得ることはできなかった。
However, in the conventional electric transfer recording system, since the transfer layer is formed of a metal thin film or a resin matrix and a conductivity-imparting agent such as carbon black, the recorded image electrically transferred is black or a color close to black, and other than black. It was not possible to obtain a clear color image of.

上述の欠点を改良する為に特開昭60−49992号公報記載
の放電感熱転写記録材料が提案されている。
In order to improve the above-mentioned drawbacks, a discharge thermal transfer recording material described in JP-A-60-49992 has been proposed.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problems to be solved by the invention]

この発明によれば放電破壊されうる半導電性層(B)と
導電性層(C)が金属含有樹脂層(A)と絶縁性樹脂層
(D)の間にある為記録画像は汚れることなく黒色以外
でも鮮明な色で転写できるという特長がある。しかし乍
ら金属含有樹脂層(A)は発熱に寄与せず転写に必要な
熱は半導電性層だけで発生するので発熱量は少なく、且
つ該半導電性層は放電破壊されるので平面方向への熱拡
散が多く、画像が薄く不鮮明になるという欠点があっ
た。
According to the present invention, since the semiconductive layer (B) and the conductive layer (C) which can be destroyed by discharge are between the metal-containing resin layer (A) and the insulating resin layer (D), the recorded image is not contaminated. It has the feature that it can be transferred in clear colors other than black. However, since the metal-containing resin layer (A) does not contribute to heat generation and the heat required for transfer is generated only in the semiconductive layer, the amount of heat generation is small, and the semiconductive layer is destroyed by discharge, so that the plane direction There was a drawback that the image was thin and unclear due to a large amount of heat diffusion to the.

〔問題点を解決するための手段〕[Means for solving problems]

本発明は上記欠点に鑑み、通電により鮮明な記録画像を
得ることのできる記録材料を提供せんとしてなされたも
のであって、その要旨は、5層構造を有する積層体であ
って、 (A) 第1層が樹脂マトリックスと、カーボンブラッ
ク、グラファイトの群から選ばれる1種又は2種以上の
導電性付与剤よりなり、前記導電性付与剤が樹脂マトリ
ックス100重量部に対し10〜400重量部であり且つ表面抵
抗が500〜107Ωである通電記録の際に破壊されない第1
発熱抵抗層; (B) 第2層が樹脂マトリックスと、カーボンブラッ
ク、グラファイトの群から選ばれる1種又は2種の導電
性付与剤よりなり、前記導電性付与剤が樹脂マトリック
ス100重量部に対し100〜1000重量部であり、且つ樹脂マ
トリックス中で40体積%以上を占め、表面抵抗が50〜10
4Ωであり且つ第1発熱抵抗層(A)より表面抵抗値が
小である通電記録の際に破壊されない第2発熱抵抗層; (C) 第3層が金属薄膜よりなり表面抵抗が20Ω以下
である導電性層; (D) 第4層が樹脂マトリックスを主体とし、通電記
録の際に破壊されない絶縁性基材層;及び (E) 第5層が着色剤と樹脂マトリックスよりなる感
熱転写層であり、上記順序に積層されていることを特徴
とする通電感熱転写記録材料に存する。
In view of the above-mentioned drawbacks, the present invention has been made to provide a recording material capable of obtaining a clear recorded image by energization, and its gist is a laminate having a five-layer structure, The first layer comprises a resin matrix and one or more conductivity-imparting agents selected from the group consisting of carbon black and graphite. The conductivity-imparting agent is 10 to 400 parts by weight per 100 parts by weight of the resin matrix. Yes, and has a surface resistance of 500 to 10 7 Ω, which is not destroyed during current recording.
Exothermic resistance layer; (B) The second layer comprises a resin matrix and one or two conductivity imparting agents selected from the group consisting of carbon black and graphite, and the conductivity imparting agent is based on 100 parts by weight of the resin matrix. 100 to 1000 parts by weight, occupies 40% by volume or more in the resin matrix, and has a surface resistance of 50 to 10
A second heating resistance layer having a resistance value of 4 Ω and a surface resistance value smaller than that of the first heating resistance layer (A) and not destroyed during energization recording; (C) A surface resistance of 20 Ω or less, the third layer being a metal thin film. (D) a fourth layer mainly composed of a resin matrix, which is an insulating base material layer which is not destroyed during current recording; and (E) a fifth layer which is a heat-sensitive transfer layer composed of a colorant and a resin matrix. In addition, the present invention relates to an electrically conductive heat-sensitive transfer recording material characterized by being laminated in the above order.

本発明における第1層である第1発熱抵抗層(A)、第
2層である第2発熱抵抗層(B)、第4層である絶縁基
材層(D)に用いられる樹脂マトリックスはフィルム形
性能を有し且つ耐熱性を有するものであればよく、熱可
塑性樹脂が好適に使用される。
The resin matrix used for the first heating resistance layer (A) that is the first layer, the second heating resistance layer (B) that is the second layer, and the insulating base material layer (D) that is the fourth layer in the present invention is a film. Any thermoplastic resin may be used as long as it has shape performance and heat resistance.

上記熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリアリレート、ポリアミド、ポリイミド
等のフィルム及びシート等が使用される。
As the thermoplastic resin, for example, films and sheets of polyester, polypropylene, polyarylate, polyamide, polyimide and the like are used.

本発明に於て用いられる導電性付与剤とは粉末状になさ
れたカーボンブラック、グラファイトを指し、それらの
1種又は2種が混合されて用いられる。該粉末は導電性
を有することが必要である。
The conductivity-imparting agent used in the present invention refers to powdered carbon black and graphite, and one or two of them are mixed and used. The powder needs to have electrical conductivity.

又、上記カーボンブラック及びグラファイトの形状は小
さく且つ粒径の揃ったものが好ましく、粒径は10ミクロ
ン以下が好ましい。
Further, it is preferable that the carbon black and graphite are small in shape and have a uniform particle size, and the particle size is preferably 10 microns or less.

本発明に於ける第1層である第1発熱抵抗層(A)は上
記樹脂マトリックスと、上記導電性付与剤よりなり、該
層に当接する記録針からの通電により発熱するが破壊さ
れず、第2発熱抵抗層(B)へ電流を伝えるものであ
る。第2発熱抵抗層(B)は第1発熱抵抗層(A)より
も発熱量が大であり、第1発熱抵抗層(A)を第2発熱
抵抗層(B)と同じ層にすると蓄熱される傾向となり、
それにより破壊され易くなる。この為本発明の如く第2
発熱抵抗層(B)の厚みを減らして厚み方向で均一に発
熱させると共に、該層(B)の上に発熱量の稍少ない第
1発熱抵抗層(A)を設けることにより発熱量を補い、
且つ第2発熱層(B)の破壊を防ぐことができるのであ
る。
The first heating resistance layer (A), which is the first layer in the present invention, comprises the above resin matrix and the above-mentioned conductivity-imparting agent, and heat is generated by energization from the recording needle contacting the layer, but is not destroyed, The current is transmitted to the second heating resistance layer (B). The second heating resistance layer (B) has a larger amount of heat generation than the first heating resistance layer (A), and when the first heating resistance layer (A) is the same layer as the second heating resistance layer (B), heat is stored. Tend to
As a result, it is easily destroyed. Therefore, as in the present invention, the second
The heat generation resistance layer (B) is reduced in thickness to generate heat uniformly in the thickness direction, and the heat generation amount is supplemented by providing a first heat generation resistance layer (A) on the layer (B) with a small amount of heat generation.
Moreover, the destruction of the second heat generating layer (B) can be prevented.

該層(A)に使用される導電性付与剤の添加量は少なす
ぎると導電性が小さくなり発熱量が不足し、逆に多すぎ
ると電流が拡散して発熱効率が低下するので樹脂マトリ
ックス100重量部に対し導電性付与剤は10〜400重量部添
加され、表面抵抗は500〜107Ωになされるのである。該
層(A)の厚さは特に限定されるものではないが通電に
より破壊されない為に2〜15μmであるのが好ましい。
If the amount of the conductivity-imparting agent used in the layer (A) is too small, the conductivity will be small and the amount of heat generated will be insufficient. Conversely, if the amount is too large, the current will diffuse and the heat generation efficiency will decrease, so the resin matrix 100 The conductivity-imparting agent is added in an amount of 10 to 400 parts by weight with respect to parts by weight, and the surface resistance is adjusted to 500 to 10 7 Ω. The thickness of the layer (A) is not particularly limited, but it is preferably 2 to 15 μm because it is not destroyed by energization.

又、第1発熱抵抗層(A)の形成方法はなんら限定され
るものではなく例えば溶液流延法、エマルジョン流延
法、カレンダー法、押出し法等公知の任意の方法が採用
されてよい。
The method for forming the first exothermic resistance layer (A) is not limited in any way, and any known method such as solution casting method, emulsion casting method, calendering method and extrusion method may be adopted.

本発明に於て第2層がある第2発熱抵抗層(B)は前記
樹脂マトリックスと前記導電性付与剤よりなり、前記第
1発熱抵抗層(A)に積層され、通電記録の際に発熱す
るが破壊されない層である。該層(B)の導電性付与剤
の添加量は少なすぎると導電性が小さくなって発熱量が
不足し、逆に多すぎると電流が拡散して発熱効率が低下
するので、該層(B)には樹脂マトリックス100重量部
に対し導電性付与剤は100〜1000重量部添加されること
により該層(B)の表面抵抗は50〜10Ωとなされる。
In the present invention, the second heating resistance layer (B) having the second layer is composed of the resin matrix and the conductivity-imparting agent, is laminated on the first heating resistance layer (A), and generates heat during current recording. It is a layer that does, but is not destroyed. If the amount of the conductivity-imparting agent added to the layer (B) is too small, the conductivity becomes small and the amount of heat generation becomes insufficient. In 100), 100 to 1000 parts by weight of the conductivity-imparting agent is added to 100 parts by weight of the resin matrix, whereby the surface resistance of the layer (B) is set to 50 to 10 Ω 4 .

また、第1発熱抵抗層(A)の表面抵抗よりも第2発熱
抵抗層(B)の表面抵抗が大であると第1発熱抵抗層
(A)から第2発熱抵抗層(B)へ電流が流れにくゝな
り、記録針直下での第2発熱抵抗層(B)の発熱量が低
いので第1発熱抵抗層の表面抵抗よりも小となされる。
If the surface resistance of the second heating resistance layer (B) is larger than the surface resistance of the first heating resistance layer (A), a current flows from the first heating resistance layer (A) to the second heating resistance layer (B). Is less than the surface resistance of the first heating resistance layer because the amount of heat generation of the second heating resistance layer (B) immediately below the recording needle is low.

また、第1発熱抵抗層と第2発熱抵抗層との表面抵抗の
比が小さいと通電記録の際に第2発熱抵抗層(B)の発
熱量が低下するので、第1発熱抵抗層(A)と第2発熱
抵抗層(B)との表面抵抗の比は10以上であり103以下
であるのが好ましい。
Further, if the ratio of the surface resistances of the first heating resistance layer and the second heating resistance layer is small, the heat generation amount of the second heating resistance layer (B) will decrease during energization recording, so the first heating resistance layer (A ) And the second heating resistance layer (B) have a surface resistance ratio of 10 or more and preferably 10 3 or less.

第2発熱抵抗層(B)の厚さは特に限定されるものでは
ないが通電により破壊されないために2〜15μmである
のが好ましい。
The thickness of the second heating resistance layer (B) is not particularly limited, but it is preferably 2 to 15 μm so that it is not destroyed by energization.

また、第2発熱抵抗層(B)の形成方法はなんら限定さ
れるものではなく、例えば溶液流延法、エマルジョン流
延法、カレンダー法、押出し法等公知の任意の方法が採
用されてよい。
The method for forming the second exothermic resistance layer (B) is not limited at all, and any known method such as a solution casting method, an emulsion casting method, a calendering method, or an extrusion method may be adopted.

本発明に於て第3層である導電性層(C)は金属薄膜よ
りなり、通電記録の際に破壊されうる層であり、前記第
2発熱抵抗層(B)に積層され、帰路電極として作用
し、第1発熱抵抗層(A)及び第2発熱抵抗層(B)で
発生した熱を絶縁性基材層(D)を通じて感熱転写層
(E)へ伝えるものである。
In the present invention, the conductive layer (C), which is the third layer, is a layer formed of a metal thin film and can be destroyed during current recording, and is laminated on the second heating resistance layer (B) to serve as a return electrode. It acts and transfers the heat generated in the first heating resistance layer (A) and the second heating resistance layer (B) to the heat-sensitive transfer layer (E) through the insulating base material layer (D).

該層(C)の表面抵抗は多きすぎると帰路電極として作
用しなくなるので表面抵抗は20Ω以下となされる。
If the surface resistance of the layer (C) is too large, it will not function as a return electrode, so that the surface resistance will be 20 Ω or less.

又、該層(C)の厚さが薄くなると表面抵抗が20Ωより
大きくなり、厚くなると熱が平面方向に拡散され易くな
るので100〜1500オングストロームになされるのがよ
い。そして金属としては例えばアルミニウム、銀、金、
銅、亜鉛、錫、ニッケル、モリブテン等があげられ、ア
ルミニウムが好適に使用される。
Further, when the thickness of the layer (C) becomes thin, the surface resistance becomes larger than 20 Ω, and when it becomes thick, heat is easily diffused in the plane direction, so that the thickness is preferably 100 to 1500 angstroms. And as the metal, for example, aluminum, silver, gold,
Examples thereof include copper, zinc, tin, nickel, molybdenum, and aluminum is preferably used.

上記導電性層(C)の形成方法は任意の方法が採用され
てよく、たとえば真空蒸着法、イオンプレーティング
法、無電解メッキ法等があげられる。尚、金属薄膜に微
小な欠陥やピンホールがあると通電の際にその部分に電
流が集中して大きな放電破壊をおこすので、上記欠陥や
ピンホールをなくするために、上記方法により2層以上
の金属薄膜を積層することにより導電性層(C)を形成
するのが好ましい。
Any method may be adopted as the method of forming the conductive layer (C), and examples thereof include a vacuum deposition method, an ion plating method, and an electroless plating method. If the metal thin film has microscopic defects or pinholes, the current concentrates on that part during energization, causing large discharge breakdown. Therefore, in order to eliminate the above defects and pinholes, two or more layers are formed by the above method. It is preferable to form the conductive layer (C) by laminating the metal thin films of.

本発明における絶縁性基材層(D)は放電記録の際に放
電破壊されない層であり、前記導電性層(C)に積層さ
れる。該絶縁性基材層は通電記録の際に破壊された導電
性層(C)が転写されるのを防ぐと共に導電性層(C)
からの熱を感熱転写層(E)に伝導する層である。
The insulating base material layer (D) in the present invention is a layer that is not destroyed by discharge during discharge recording, and is laminated on the conductive layer (C). The insulative base material layer prevents transfer of the conductive layer (C) which is destroyed at the time of energization recording, and the conductive layer (C).
It is a layer that conducts heat from the heat transfer layer (E).

該層(D)を形成する基材としては、たとえば前記樹脂
マトリックスのフイルム及びシートの他、紙、不織布等
があげられる。
Examples of the base material forming the layer (D) include paper and nonwoven fabric in addition to the resin matrix film and sheet.

該層(D)の厚さは上述の如く熱を伝導するのであるか
ら薄いほうが好ましいが、破壊されないことが必要なの
で2〜20μmであるのが好ましい。又該層に熱伝導性を
向上せしめるために、金属粉末を添加してもよく、該金
属粉末は前述の導電性層(C)に用いた金属粉末でもよ
いが、熱伝導性がすぐれ、粒子径が揃っていて、小さく
かつ嵩、比重が小さいものが好ましく、たとえばリン片
状のアルミニウム粉末、樹枝状の銅粉末等があげられ
る。尚金属粉末を添加する際には表面抵抗が小さくなる
と記録画像が不鮮明になり、導電性層(C)と共に破壊
されるようになるので表面抵抗を1011Ω以上にするのが
よい。
The thickness of the layer (D) is preferably thin because it conducts heat as described above, but it is preferably 2 to 20 μm because it is necessary not to be destroyed. Further, in order to improve the thermal conductivity of the layer, a metal powder may be added, and the metal powder may be the metal powder used in the above-mentioned conductive layer (C). It is preferable that the particles have a uniform diameter and are small, bulky, and have a small specific gravity, and examples thereof include scaly aluminum powder and dendritic copper powder. When the metal powder is added, if the surface resistance becomes small, the recorded image becomes unclear and is destroyed together with the conductive layer (C). Therefore, the surface resistance is preferably 10 11 Ω or more.

本発明における感熱転写層(E)は通電記録の際の熱に
よって転写される層であり、熱可塑性樹脂の結着材で形
成されるのが好ましく、前記絶縁性基材層(D)に積層
される。
The heat-sensitive transfer layer (E) in the present invention is a layer which is transferred by heat during electric current recording, and is preferably formed of a binder of a thermoplastic resin and laminated on the insulating base material layer (D). To be done.

上記結着材としては任意の樹脂マトリックスが使用可能
であるが、該層は熱転写されるのであるから、融点が50
〜110℃のものが好ましく、たとえば、パラフィンワッ
クス、カルナバワックス、ポリエチレンワックス、低分
子量のポリスチレン及びその誘導体、ポリビニルブチラ
ール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、
ポリウレタン、ケトン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、石油樹脂等があげられる。
Any resin matrix can be used as the binder, but since the layer is thermally transferred, the melting point is 50%.
Those having a temperature of up to 110 ° C. are preferable, for example, paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax, low molecular weight polystyrene and its derivatives, polyvinyl butyral, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyamide,
Examples thereof include polyurethane, ketone resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, petroleum resin and the like.

又有色の記録を得たい場合には着色剤を添加すればよ
く、該着色剤としては公知の任意の顔料や染料が使用で
き、たとえばニッケルイエロー、チタンイエロー、カド
ミウムレッド、ナフトールイエロー、パーマネントオレ
ンジ、クリスタルバイオレット、マラカイトグリーン、
フタロシアニンブルー、ブリリアントカルミン6B等があ
げられ、その添加量は記録された際の色、濃度等により
任意に定めればよい。尚黒色の記録画像を得るためには
カーボンブラック、アニリンブラック、四三酸化鉄等を
添加すればよい。又転写性を向上させ、得られた記録画
像の耐摩耗性を向上させるために炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、硫酸バリウム、クレー、リトポン等の無
機充填剤を添加するのが好ましい。
If it is desired to obtain a colored record, a colorant may be added, and any known pigment or dye may be used as the colorant, for example, nickel yellow, titanium yellow, cadmium red, naphthol yellow, permanent orange, Crystal violet, malachite green,
Examples thereof include phthalocyanine blue and brilliant carmine 6B, and the addition amount thereof may be arbitrarily determined depending on the color, density, etc. at the time of recording. To obtain a black recorded image, carbon black, aniline black, iron tetroxide, etc. may be added. In addition, it is preferable to add an inorganic filler such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, clay or lithopone in order to improve transferability and wear resistance of the obtained recorded image.

又、感熱転写層(E)に着色剤が多量に含まれている
と、本発明の記録材料を記録紙と積層して通電記録する
際に、着色剤で記録紙が汚染される可能性があるので、
感熱転写層(E)は2層以上の層より形成され、最外層
は着色剤の含有量が少なくなされているのが好ましい。
Further, when the heat-sensitive transfer layer (E) contains a large amount of a coloring agent, the recording material may be contaminated with the coloring agent when the recording material of the present invention is laminated on the recording sheet and electrically recorded. Because there is
The heat-sensitive transfer layer (E) is preferably formed of two or more layers, and the outermost layer preferably contains a small amount of a colorant.

該層(E)の厚さは、厚くなると熱転写しにくくなるの
で、0.5〜20μmになされるのが好ましく、より好まし
くは2〜10μmである。
The thickness of the layer (E) is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm, because thermal transfer becomes difficult as the thickness increases.

感熱転写層(E)の形成方法はなんら限定されるもので
はなく、たとえば溶液流延法、エマルジョン流延法、カ
レンダー法、押出し法、グラビア印刷法等があげられ
る。
The method for forming the heat-sensitive transfer layer (E) is not particularly limited, and examples thereof include a solution casting method, an emulsion casting method, a calender method, an extrusion method, and a gravure printing method.

本発明の記録材料の各層の構成は上述の通りであり、第
1発熱抵抗層(A)、第2発熱抵抗層(B)、導電性層
(C)、絶縁性基材層(D)及び感熱転写層(E)が順
次積層されて5層構造の通電感熱転写記録材料となされ
る。
The structure of each layer of the recording material of the present invention is as described above, and includes the first heating resistance layer (A), the second heating resistance layer (B), the conductive layer (C), the insulating base material layer (D) and The heat-sensitive transfer layers (E) are sequentially laminated to form a five-layer-structured heat-sensitive transfer recording material.

〔作用〕[Action]

本発明の通電感熱転写記録材料の構成は上述の通りであ
り、該記録材料を通電記録装置に供給し、第1発熱抵抗
層上に通電記録針を当接し、感熱転写層の下に紙、プラ
スチックフィルム等の記録紙を当接して通電記録すると
通電記録針直下の第1発熱抵抗層及び第2発熱抵抗層が
破壊されることなく両層で発熱し、この熱で感熱転写層
が記録紙に転写されて記録される。
The constitution of the electrically conductive thermal transfer recording material of the present invention is as described above, the recording material is supplied to the electrically conductive recording device, the electrically conductive recording needle is brought into contact with the first heating resistance layer, and the paper is provided under the thermal transfer layer. When a recording sheet such as a plastic film is brought into contact with and electrically recorded, the first heating resistance layer and the second heating resistance layer immediately below the current recording needle generate heat in both layers without being destroyed, and this heat causes the heat-sensitive transfer layer to be the recording paper. Will be transcribed and recorded.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明の実施例について説明する。以下単に「部」
とあるのは「重量部」を意味する。
Next, examples of the present invention will be described. Below, simply “part”
"Parts by weight" means "parts by weight".

実施例1 厚さ6μのポリエステルフィルムの片面にアルミニウム
を800オングストロームの厚さに真空蒸着して導電性層
を形成した。表面抵抗は0.8Ωであった。
Example 1 A conductive layer was formed by vacuum-depositing aluminum to a thickness of 800 Å on one surface of a 6 μ-thick polyester film. The surface resistance was 0.8Ω.

ポリエステル樹脂(東洋紡績社製 商品名バイロン20
0) 100部 グラファイト(日本黒鉛社製 商品名ASP) 400部 酢酸エチル 500部 上記組成からなる配合物を溶解分散し、上記アルミニウ
ム蒸着面に塗布乾燥せしめ厚さ4μの第2発熱抵抗層を
形成した。
Polyester resin (product name Byron 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
0) 100 parts Graphite (trade name ASP manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.) 400 parts Ethyl acetate 500 parts The composition having the above composition is dissolved and dispersed, and the mixture is dried on the aluminum vapor deposition surface to form a second heating resistance layer having a thickness of 4 μm. did.

該第2発熱抵抗層のグラファイトの体積含有率は70.8%
であり、表面抵抗は0.8×103Ωであった。
Volume content of graphite in the second heating resistance layer is 70.8%
And the surface resistance was 0.8 × 10 3 Ω.

ポリエステル樹脂(東洋紡績社製 商品名バイロン20
0) 100部 カーボンブラック(ライオンアクゾ社製 商品名ケッチ
ェンブラックEC) 30部 酢酸エチル 500部 次に上記組成からなる配合物を溶解分散し、上記第2発
熱抵抗層上に塗布乾燥し、厚さ8μの第1発熱抵抗層を
形成した。
Polyester resin (product name Byron 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
0) 100 parts Carbon black (Ketjen Black EC manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.) 30 parts Ethyl acetate 500 parts Next, the compounding composition having the above composition is dissolved and dispersed, coated on the second heating resistance layer, dried, and thickened. A first heating resistance layer having a thickness of 8 μm was formed.

該第1発熱抵抗層の表面抵抗は0.5×105Ωであった。The surface resistance of the first exothermic resistance layer was 0.5 × 10 5 Ω.

ケトン樹脂(本州化学社製 商品名ハロン80) 100部 含金属染料(保土谷化学社製 商品名スピロンブラック
BNH) 25部 ミツロウ 15部 カルナバワックス 15部 酢酸エチル 50部 トルエン 50部 更に上記組成からなる配合物を溶解分散し、ポリエステ
ルフィルム側に塗布乾燥し、厚さ5μの感熱転写層を形
成した。
Ketone resin (Honshu Chemical Co., Ltd., trade name Halon 80) 100 parts Metallic dye (Hodogaya Chemical Co., Ltd., trade name Spiron Black
BNH) 25 parts Beeswax 15 parts Carnauba wax 15 parts Ethyl acetate 50 parts Toluene 50 parts Further, the compounding composition having the above composition was dissolved and dispersed, and coated and dried on the polyester film side to form a thermal transfer layer having a thickness of 5 μm.

得られた通電感熱転写記録材料を幅7mmに裁断し、謄写
原紙製版機(ゲステットナー社製、商品名ゲストファッ
クス1100を改良したもの)に供給し、感熱転写層の下に
上質紙を当接し、第1発熱抵抗層面に記録針を当接し、
直流25Vの電気を印加し、走査線密度12/mm、記録スピ
ード12m/sccの条件で通電記録したところ、煤やカーボ
ンブラックの飛散及び悪臭はなく、通電感熱記録材料に
貫通孔が生ずることなく上質紙に黒色の鮮明な画像が得
られた。得られた画像の濃度は1.30であり、解像度は12
/mmであった。
The obtained current-sensitive thermal transfer recording material was cut into a width of 7 mm, and supplied to a copy base paper plate making machine (made by Gestettner Co., Ltd., which is an improved product name Guest Fax 1100), and a fine paper was contacted under the thermal transfer layer. A recording needle is brought into contact with the surface of the first heating resistance layer,
When electricity of DC 25V was applied and recording was conducted by scanning under a scanning line density of 12 / mm and a recording speed of 12 m / scc, there was no soot or carbon black scattering and no bad odor, and there were no through holes in the thermal recording material. A clear black image was obtained on the high-quality paper. The resulting image has a density of 1.30 and a resolution of 12
It was / mm.

実施例2 ポリエステル樹脂(東洋紡績社製 商品名バイロン20
0) 100部 グラファイト(日本黒鉛社製 商品名ASP) 200部 カーボンブラック(電気化学工業社製 商品名デンカブ
ロック) 20部 酢酸エチル 600部 上記組成からなる混合物を溶解分散し、実施例1と同様
に厚さ4μの第2発熱抵抗層を形成した他は実施例1と
同様の通電感熱転写記録材料を得た。第2発熱抵抗層の
グラファイト及びカーボンブラックの体積含有率は57.4
%であり、表面抵抗は0.2×10Ωであった。
Example 2 Polyester resin (trade name Byron 20 manufactured by Toyobo Co., Ltd.
0) 100 parts Graphite (trade name ASP manufactured by Nippon Graphite Co., Ltd.) 200 parts Carbon black (trade name Denka block manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 20 parts Ethyl acetate 600 parts The mixture having the above composition was dissolved and dispersed, and the same as Example 1. An electrically conductive thermal transfer recording material similar to that in Example 1 was obtained except that the second heating resistance layer having a thickness of 4 μm was formed on the surface. The volume content of graphite and carbon black in the second heating resistance layer is 57.4.
%, And the surface resistance was 0.2 × 10 Ω 3 .

得られた通電感熱転写記録材料を用いて実施例1と同様
にして通電記録したところ煤やカーボンブラック、グラ
ファイトの飛散や悪臭はなく、該記録材料に貫通孔が生
ずることなく上質紙に黒色の鮮明な画像が得られた。得
られた画像の濃度は1.30であり、解像度は12/mmであ
った。
Using the obtained heat-sensitive transfer recording material, current-recording was carried out in the same manner as in Example 1. Soot, carbon black and graphite were not scattered and no foul odor was observed. A clear image was obtained. The density of the obtained image was 1.30 and the resolution was 12 / mm.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の通電感熱転写記録材料の構成は上述の通りであ
り、該記録材料を通電記録装置に供給し、第1発熱抵抗
層上に通電記録針を当接し、感熱転写層の下に紙、プラ
スチックフィルム等の記録紙を当接して通電記録する
と、通電記録針直下の第1発熱抵抗層及び第2発熱抵抗
層が破壊されることなく両層で発熱し、この熱で感熱転
写層が記録紙に転写されて記録される。従って、第1発
熱抵抗層と第2発熱抵抗層の両層で発熱するので得られ
る発熱量が多く高濃度の画像が得られる。又、該両層は
破壊されないので熱の拡散が殆どなく画像は鮮明とな
る。この際通電する電気の電圧は100Vよりひくい低電圧
で通電記録することが可能であり、従って記録針を多針
化することができ、記録速度をあげることができるので
ある。又第2発熱抵抗層は通電記録しても破壊されず、
なんら変化しないうえに通電記録は低電圧で行なわれる
ので、通電記録の際に煤やカーボンブラックの発生が少
なく、かつ飛散を抑止することができ、煤やカーボンブ
ラックが、通電記録針に付着することが防止され、通電
記録針の保守の煩わしさが軽減されるのである。従って
通電記録針に煤やカーボンブラックが付着しないから信
頼性の高い鮮明な記録が得られるようになるのである。
又導電性層を真空蒸着法やイオンスパッタリング法によ
って形成すると製造が非常に簡単であり且非常に薄くす
ることができるので、感度が高く信頼性の高い鮮明な記
録が得られるのである。従って本発明の記録材料はファ
クシミリや各種計測器、記録計、コンピューターにおけ
る記録表示等に好適に使用されるのである。
The constitution of the electrically conductive thermal transfer recording material of the present invention is as described above, the recording material is supplied to the electrically conductive recording device, the electrically conductive recording needle is brought into contact with the first heating resistance layer, and the paper is provided under the thermal transfer layer. When a recording sheet such as a plastic film is brought into contact with the recording medium to conduct current recording, heat is generated in both layers without destroying the first heating resistance layer and the second heating resistance layer directly below the current-carrying recording needle, and this heat causes the thermal transfer layer to record. It is transferred to paper and recorded. Therefore, since heat is generated in both the first heating resistance layer and the second heating resistance layer, a large amount of generated heat is obtained and a high density image can be obtained. Further, since both layers are not destroyed, there is almost no heat diffusion and the image becomes clear. At this time, it is possible to carry out energization recording at an energizing voltage lower than 100 V, so that the number of recording needles can be increased and the recording speed can be increased. In addition, the second heating resistance layer is not destroyed even when current is recorded,
Since there is no change and energization recording is performed at a low voltage, soot and carbon black are less likely to occur during energization recording, and scattering can be suppressed, and soot and carbon black adhere to the energization recording needle. This can be prevented, and the troublesome maintenance of the energization recording needle can be reduced. Therefore, since soot and carbon black do not adhere to the energizing recording needle, highly reliable and clear recording can be obtained.
Further, when the conductive layer is formed by the vacuum vapor deposition method or the ion sputtering method, the production is very simple and the thickness can be made very thin, so that clear recording with high sensitivity and high reliability can be obtained. Therefore, the recording material of the present invention is suitably used for facsimiles, various measuring instruments, recorders, recording displays on computers, and the like.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】5層構造を有する積層体であって、 (A) 第1層が樹脂マトリックスと、カーボンブラッ
ク、グラファイトの群から選ばれる1種又は2種以上の
導電性付与剤よりなり、前記導電性付与剤が樹脂マトリ
ックス100重量部に対し10〜400重量部であり且つ表面抵
抗が500〜107Ωである通電記録の際に破壊されない第1
発熱抵抗層; (B) 第2層が樹脂マトリックスと、カーボンブラッ
ク、グラファイトの群から選ばれる1種又は2種以上の
導電性付与剤よりなり、前記導電性付与剤が樹脂マトリ
ックス100重量部に対し100〜1000重量部であり、樹脂マ
トリックス中で40体積%以上を占め、表面抵抗が50〜10
4Ωであり且つ第1発熱抵抗層(A)より表面抵抗値が
小である通電記録の際に破壊されない第2発熱抵抗層; (C) 第3層が金属薄膜よりなり表面抵抗が20Ω以下
である導電性層; (D) 第4層が樹脂マトリックスを主体とし、通電記
録の際に破壊されない絶縁性基材層;及び (E) 第5層が着色剤と樹脂マトリックスよりなる感
熱転写層であり、上記順序に積層されていることを特徴
とする通電感熱転写記録材料。
1. A laminate having a five-layer structure, wherein (A) the first layer comprises a resin matrix and one or more conductivity imparting agents selected from the group consisting of carbon black and graphite. The electroconductivity-imparting agent is 10 to 400 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin matrix, and the surface resistance is 500 to 10 7 Ω, which is not destroyed during current recording
Exothermic resistance layer; (B) The second layer comprises a resin matrix and one or more conductivity-imparting agents selected from the group consisting of carbon black and graphite, and the conductivity-imparting agent is contained in 100 parts by weight of the resin matrix. 100 to 1000 parts by weight, occupies 40% by volume or more in the resin matrix, and has a surface resistance of 50 to 10
A second heating resistance layer having a resistance value of 4 Ω and a surface resistance value smaller than that of the first heating resistance layer (A) and not destroyed during energization recording; (C) A surface resistance of 20 Ω or less, the third layer being a metal thin film. (D) a fourth layer mainly composed of a resin matrix, which is an insulating base material layer which is not destroyed during current recording; and (E) a fifth layer which is a heat-sensitive transfer layer composed of a colorant and a resin matrix. And an electrically conductive thermal transfer recording material, which is laminated in the above order.
【請求項2】第1発熱抵抗層(A)と第2発熱抵抗層
(B)の表面抵抗の比が10以上であり103以下である特
許請求の範囲第1項記載の通電感熱転写記録材料。
2. The heat-sensitive transfer recording according to claim 1, wherein the ratio of the surface resistances of the first heating resistance layer (A) and the second heating resistance layer (B) is 10 or more and 10 3 or less. material.
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