JPH0772136A - Ｔｂｐ有機溶媒中のｄｂｐ、ｍｂｐ及びリン酸の分析方法 - Google Patents
Ｔｂｐ有機溶媒中のｄｂｐ、ｍｂｐ及びリン酸の分析方法Info
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- JPH0772136A JPH0772136A JP21884193A JP21884193A JPH0772136A JP H0772136 A JPH0772136 A JP H0772136A JP 21884193 A JP21884193 A JP 21884193A JP 21884193 A JP21884193 A JP 21884193A JP H0772136 A JPH0772136 A JP H0772136A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＴＢＰ有機溶媒中のＴＢＰ分解物であるＤＢ
Ｐ、ＭＢＰ及びリン酸を精度よく１回の操作のみで短時
間で測定できる分析法を提供する。 【構成】 ＴＢＰ有機溶媒をアルカリ性水溶液と接触さ
せてＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸を水溶液中に抽出し、こ
れをイオンクロマトグラフィーのカラムを通過させ、次
いで超音波により噴霧化し、この中のリン濃度をＩＣＰ
発光分光分析計で分析する。
Ｐ、ＭＢＰ及びリン酸を精度よく１回の操作のみで短時
間で測定できる分析法を提供する。 【構成】 ＴＢＰ有機溶媒をアルカリ性水溶液と接触さ
せてＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸を水溶液中に抽出し、こ
れをイオンクロマトグラフィーのカラムを通過させ、次
いで超音波により噴霧化し、この中のリン濃度をＩＣＰ
発光分光分析計で分析する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はトリブチルフォスフェー
ト（以後ＴＢＰと略記する）有機溶媒中のＴＢＰが分解
して生成したジブチルフォスフェート（以後ＤＢＰと略
記する）、モノブチルフォスフェート（以後ＭＢＰと略
記する）及びリン酸の分析方法に関する。
ト（以後ＴＢＰと略記する）有機溶媒中のＴＢＰが分解
して生成したジブチルフォスフェート（以後ＤＢＰと略
記する）、モノブチルフォスフェート（以後ＭＢＰと略
記する）及びリン酸の分析方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＴＢＰ有機溶媒は使用済核燃料の
再処理のためのピュレックス法における溶媒抽出でよく
用いられている。この方法では、使用済核燃料の硝酸溶
解液からウラン（Ｕ）とプルトニウム（Ｐｕ）をｎ−ド
デカンで３０％に希釈したＴＢＰで抽出する。有機相で
ＴＢＰ錯体となったＵ及びＰｕは希硝酸で逆抽出され、
精製及び回収される。使用済核燃料はＵとＰｕの他に放
射能の強い核***生成物を含有しており、上記ＴＢＰの
一部はこの放射線により、ＤＢＰ、ＭＢＰ、及びリン酸
に分解する。これらの分解生成物は上記ピュレックス法
における再処理プロセスにおいて、以下の様な様々な問
題を引き起こすことが知られている。 １）Ｕ及びＰｕを抽出及び回収の際、損失が生じる。 ２）界面クラッド、エマルジョン、沈殿等が発生する。 このためＴＢＰの分解により劣化した有機相をアルカリ
溶液で洗浄し、再生する。この際、アルカリ洗浄後の有
機相及び水相中に存在するＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸の
正確な濃度を知ることは、上記の不良の原因を追求する
上で重要である。
再処理のためのピュレックス法における溶媒抽出でよく
用いられている。この方法では、使用済核燃料の硝酸溶
解液からウラン（Ｕ）とプルトニウム（Ｐｕ）をｎ−ド
デカンで３０％に希釈したＴＢＰで抽出する。有機相で
ＴＢＰ錯体となったＵ及びＰｕは希硝酸で逆抽出され、
精製及び回収される。使用済核燃料はＵとＰｕの他に放
射能の強い核***生成物を含有しており、上記ＴＢＰの
一部はこの放射線により、ＤＢＰ、ＭＢＰ、及びリン酸
に分解する。これらの分解生成物は上記ピュレックス法
における再処理プロセスにおいて、以下の様な様々な問
題を引き起こすことが知られている。 １）Ｕ及びＰｕを抽出及び回収の際、損失が生じる。 ２）界面クラッド、エマルジョン、沈殿等が発生する。 このためＴＢＰの分解により劣化した有機相をアルカリ
溶液で洗浄し、再生する。この際、アルカリ洗浄後の有
機相及び水相中に存在するＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸の
正確な濃度を知ることは、上記の不良の原因を追求する
上で重要である。
【０００３】有機相をアルカリ洗浄した際、ＤＢＰ、Ｍ
ＢＰおよびリン酸が水相に９９％以上逆抽出すること、
つまり、アルカリ洗浄効率が９９％以上であることが望
ましいとされる。したがって有機相に含まれるＤＢＰ、
ＭＢＰ及びリン酸の濃度の約１００分の１を定量下限と
し、それらを測定する必要がある。有機相に含まれるＤ
ＢＰ、ＭＢＰおよびリン酸の濃度はそれぞれ１００〜２
００ｍｇ／ｌ、１０〜２５ｍｇ／ｌ及び５０〜１００ｍ
ｇ／ｌ程度とされている。従って要求されるＤＢＰ、Ｍ
ＢＰ及びリン酸の定量下限としてはそれぞれ１ｍｇ／
ｌ、０．１ｍｇ／ｌ及び０．５ｍｇ／ｌ程度が必要とな
る。
ＢＰおよびリン酸が水相に９９％以上逆抽出すること、
つまり、アルカリ洗浄効率が９９％以上であることが望
ましいとされる。したがって有機相に含まれるＤＢＰ、
ＭＢＰ及びリン酸の濃度の約１００分の１を定量下限と
し、それらを測定する必要がある。有機相に含まれるＤ
ＢＰ、ＭＢＰおよびリン酸の濃度はそれぞれ１００〜２
００ｍｇ／ｌ、１０〜２５ｍｇ／ｌ及び５０〜１００ｍ
ｇ／ｌ程度とされている。従って要求されるＤＢＰ、Ｍ
ＢＰ及びリン酸の定量下限としてはそれぞれ１ｍｇ／
ｌ、０．１ｍｇ／ｌ及び０．５ｍｇ／ｌ程度が必要とな
る。
【０００４】従来、ＴＢＰ分解物を測定するために様々
な方法が検討されてきた。種々のカラムを用いた高速液
体クロマトグラフィーによる方法もあるが、いずれの方
法も長時間かかるという難点があり、又、メチル化して
からガスクロマトグラフィーによる方法では前処理に手
間がかかるといった欠点があった。
な方法が検討されてきた。種々のカラムを用いた高速液
体クロマトグラフィーによる方法もあるが、いずれの方
法も長時間かかるという難点があり、又、メチル化して
からガスクロマトグラフィーによる方法では前処理に手
間がかかるといった欠点があった。
【０００５】イオンクロマトグラフィーによる方法は簡
便でしかも正確であることが知られている（例えば特開
昭６３−５５４６０号公報参照）。しかし、今回のＤＢ
Ｐ、ＭＢＰ、及びリン酸の目標となる定量下限である
１．０ｍｇ／ｌ、０．１ｍｇ／ｌ及び０．５ｍｇ／ｌに
達していなかった。
便でしかも正確であることが知られている（例えば特開
昭６３−５５４６０号公報参照）。しかし、今回のＤＢ
Ｐ、ＭＢＰ、及びリン酸の目標となる定量下限である
１．０ｍｇ／ｌ、０．１ｍｇ／ｌ及び０．５ｍｇ／ｌに
達していなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＴＢＰの７
０％ｎ−ドデカン溶液に含まれるＴＢＰ分解物であるＤ
ＢＰ、ＭＢＰ、及びリン酸をそれぞれ１ｍｇ／ｌ、０．
１ｍｇ／ｌ及び０．５ｍｇ／ｌの定量下限で、１回の操
作のみで短時間に測定できる分析法を提供することを目
的とする。
０％ｎ−ドデカン溶液に含まれるＴＢＰ分解物であるＤ
ＢＰ、ＭＢＰ、及びリン酸をそれぞれ１ｍｇ／ｌ、０．
１ｍｇ／ｌ及び０．５ｍｇ／ｌの定量下限で、１回の操
作のみで短時間に測定できる分析法を提供することを目
的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の方法は、トリブ
チルフォスフェート有機溶媒中のジブチルフォスフェー
ト、モノブチルフォスフェート及びリン酸を定量分析す
る際に、該溶媒をアルカリ性水溶液と接触せしめてジブ
チルフォスフェート、モノブチルフォスフェート及びリ
ン酸を該水溶液に抽出し、該抽出後の水溶液をイオンク
ロマトグラフィーのカラムを通過させ、該通過後の水溶
液を超音波により噴霧化し、該噴霧化した水溶液の中の
リン濃度を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法によ
り分析する点に特徴がある。
チルフォスフェート有機溶媒中のジブチルフォスフェー
ト、モノブチルフォスフェート及びリン酸を定量分析す
る際に、該溶媒をアルカリ性水溶液と接触せしめてジブ
チルフォスフェート、モノブチルフォスフェート及びリ
ン酸を該水溶液に抽出し、該抽出後の水溶液をイオンク
ロマトグラフィーのカラムを通過させ、該通過後の水溶
液を超音波により噴霧化し、該噴霧化した水溶液の中の
リン濃度を高周波誘導結合プラズマ発光分光分析法によ
り分析する点に特徴がある。
【０００８】
【作用】本発明ではイオンクロマトグラフィーと超音波
ネブライザー及び高周波誘導結合プラズマ発光分光分析
計（以下ＩＣＰ発光分光分析計と略記する）を接続させ
た図１に示した測定装置でＴＢＰ分解物を測定するもの
である。一般的に、イオンクロマトグラフィーはそのカ
ラム部で、液中の陽イオン（または陰イオン）の溶出分
子（Ｘ）と移動相の成分として含まれている陽イオン
（または陰イオン；Ｙ）とが充填剤のイオン性基である
陰イオン（または陽イオン；Ｒ）とイオン交換を繰り返
しながら溶出する現象により各イオンを分離させ、該分
離された各イオン種の濃度を電気伝導度を検出して分析
する装置である。なお、溶離液中のＮａイオンによって
電気伝導度が上がらないように、陽イオン交換膜を用い
たサプレッサーがカラム部と電気伝導度検出部との間に
備え付けられている。本発明では、カラム部を通過した
液をサプレッサーに送液させずに超音波ネブライザーに
送液させて、電気伝導度の検出を行なわずにＩＣＰ発光
分光分析計により該分離された各イオン種の濃度を分析
するものである。
ネブライザー及び高周波誘導結合プラズマ発光分光分析
計（以下ＩＣＰ発光分光分析計と略記する）を接続させ
た図１に示した測定装置でＴＢＰ分解物を測定するもの
である。一般的に、イオンクロマトグラフィーはそのカ
ラム部で、液中の陽イオン（または陰イオン）の溶出分
子（Ｘ）と移動相の成分として含まれている陽イオン
（または陰イオン；Ｙ）とが充填剤のイオン性基である
陰イオン（または陽イオン；Ｒ）とイオン交換を繰り返
しながら溶出する現象により各イオンを分離させ、該分
離された各イオン種の濃度を電気伝導度を検出して分析
する装置である。なお、溶離液中のＮａイオンによって
電気伝導度が上がらないように、陽イオン交換膜を用い
たサプレッサーがカラム部と電気伝導度検出部との間に
備え付けられている。本発明では、カラム部を通過した
液をサプレッサーに送液させずに超音波ネブライザーに
送液させて、電気伝導度の検出を行なわずにＩＣＰ発光
分光分析計により該分離された各イオン種の濃度を分析
するものである。
【０００９】超音波ネブライザーでは試料溶液をポンプ
でピエゾトランスジューサーの表面に送り、超音波の作
用によって、試料溶液を効率よく細かい高密度のエーロ
ゾル（霧）に変換する装置である。エーロゾルはキャリ
ヤーガスによって約１４０℃に加熱されたＵ字管に運ば
れ、溶媒が蒸発する。続いて約５℃の冷却コンデンサー
を通ることによって溶媒蒸気の大部分が液化し、エーロ
ゾルから除去される。その結果、乾燥した濃縮エーロゾ
ルができる。この装置は試料の輸送効率が高いこと、
エーロゾルから溶媒を除去し、プラズマの溶媒のロー
ドを減少できることから検出器であるＩＣＰ発光分光分
析計の検出限界を改善する。ここでできた濃縮エーロゾ
ルをＩＣＰ発光分光分析計に導入する。
でピエゾトランスジューサーの表面に送り、超音波の作
用によって、試料溶液を効率よく細かい高密度のエーロ
ゾル（霧）に変換する装置である。エーロゾルはキャリ
ヤーガスによって約１４０℃に加熱されたＵ字管に運ば
れ、溶媒が蒸発する。続いて約５℃の冷却コンデンサー
を通ることによって溶媒蒸気の大部分が液化し、エーロ
ゾルから除去される。その結果、乾燥した濃縮エーロゾ
ルができる。この装置は試料の輸送効率が高いこと、
エーロゾルから溶媒を除去し、プラズマの溶媒のロー
ドを減少できることから検出器であるＩＣＰ発光分光分
析計の検出限界を改善する。ここでできた濃縮エーロゾ
ルをＩＣＰ発光分光分析計に導入する。
【００１０】ＩＣＰ発光分光分析計では誘導コイルから
供給されているエネルギーによってアルゴンガスが電離
し、プラズマとなったものを用いる。数ｋＷ程度のエネ
ルギーがこのプラズマに常時供給される。このプラズマ
に霧化した液体試料を導入し、プラズマ内で観測される
発光を分光器で元素ごとに分光して、各元素ごとの濃度
を測定するものである。本発明では前記カラム部でＴＢ
Ｐ分解物すなわちＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸が分離さ
れ、経時的にＩＣＰ発光分光分析計に送られてくるが、
それらのＴＢＰ分解物のいずれも成分としてリン（Ｐ）
を含んでいるのでＩＣＰ発光分光分析計でＰを分析すれ
ばこれらのＴＢＰ分解物の濃度が分析できる訳である。
すなわち、ＩＣＰ発光分光分析計で分析可能な成分であ
ればよく、リンに限定される訳ではない。又、ＤＢＰ、
ＭＢＰ及びリン酸は分離されて経時的に多少時間を置い
てＩＣＰ発光分光分析計に送られて分析されるので、そ
れぞれを分析する時のバックグランドが多少違うことが
あるので、本出願人による本出願と同日出願の特許出願
（整理番号：９３−３２５、発明の名称：同時バックグ
ランド補正法）に記載した同時バックグランド補正を行
なうのが望ましい。
供給されているエネルギーによってアルゴンガスが電離
し、プラズマとなったものを用いる。数ｋＷ程度のエネ
ルギーがこのプラズマに常時供給される。このプラズマ
に霧化した液体試料を導入し、プラズマ内で観測される
発光を分光器で元素ごとに分光して、各元素ごとの濃度
を測定するものである。本発明では前記カラム部でＴＢ
Ｐ分解物すなわちＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸が分離さ
れ、経時的にＩＣＰ発光分光分析計に送られてくるが、
それらのＴＢＰ分解物のいずれも成分としてリン（Ｐ）
を含んでいるのでＩＣＰ発光分光分析計でＰを分析すれ
ばこれらのＴＢＰ分解物の濃度が分析できる訳である。
すなわち、ＩＣＰ発光分光分析計で分析可能な成分であ
ればよく、リンに限定される訳ではない。又、ＤＢＰ、
ＭＢＰ及びリン酸は分離されて経時的に多少時間を置い
てＩＣＰ発光分光分析計に送られて分析されるので、そ
れぞれを分析する時のバックグランドが多少違うことが
あるので、本出願人による本出願と同日出願の特許出願
（整理番号：９３−３２５、発明の名称：同時バックグ
ランド補正法）に記載した同時バックグランド補正を行
なうのが望ましい。
【００１１】
（実施例１）ＴＢＰ有機溶媒（３０％ＴＢＰ、７０％ｎ
−ドデカン）を調製し、これにＤＢＰを１．０、５．
０、１０、５０、１００、５００、及び１０００ｍｇ／
ｌ、またはＭＢＰを０．５、１．０、５．０、１０、２
０、５０、１００、２００、５００、及び１０００ｍｇ
／ｌ、またはリン酸を０．１、０．５、１．０、５．
０、１０、２０、５０、１００、２００、５００、及び
１０００ｍｇ／ｌとなるように添加して２８種の試料溶
液を作成した。これらの試料溶液のそれぞれ１０ｍｌを
１００ｍｌ分液ロートに分取し、それぞれに０．００５
規定ＮａＯＨ水溶液を１０ｍｌ添加し、２０分間振とう
機で振とうして逆抽出を行った。この操作を各２回行っ
て水相のみをまとめて測定溶液とした。
−ドデカン）を調製し、これにＤＢＰを１．０、５．
０、１０、５０、１００、５００、及び１０００ｍｇ／
ｌ、またはＭＢＰを０．５、１．０、５．０、１０、２
０、５０、１００、２００、５００、及び１０００ｍｇ
／ｌ、またはリン酸を０．１、０．５、１．０、５．
０、１０、２０、５０、１００、２００、５００、及び
１０００ｍｇ／ｌとなるように添加して２８種の試料溶
液を作成した。これらの試料溶液のそれぞれ１０ｍｌを
１００ｍｌ分液ロートに分取し、それぞれに０．００５
規定ＮａＯＨ水溶液を１０ｍｌ添加し、２０分間振とう
機で振とうして逆抽出を行った。この操作を各２回行っ
て水相のみをまとめて測定溶液とした。
【００１２】測定に用いた装置は図１の装置であり、イ
オンクロマトグラフィー６（ＹＯＫＯＧＡＷＡ製 ＩＣ
７０００）と超音波ネブライザーシステム７（セイコー
電子工業社製 Ｕ−５０００ＡＴ）とＩＣＰ発光分光分
析計８（セイコー電子工業社製 ＳＰＳ４０００）とか
ら構成されている。図１において、前記の測定溶液５０
μｌ／回がオートサンプラー１により注入され、ポンプ
２により２．０ｍｌ／分の溶離液と共にプレカラム３
（ＨＰＩＣ−ＡＳ４Ａ）及びカラム４（ＤＩＯＮＥＸ
ＨＰＩＣ−ＡＧ４Ａ）に送液されて各成分が分離され
る。カラムによって各成分が分離した測定溶液はサプレ
ッサー５の前につないだ内径０．３ｍｍのテフロンチュ
ーブ９によってそのままの流量で超音波ネブライザー１
０に送液された。ここで細かい霧状になった測定溶液は
ヒーター１１及び冷却管１２を経て内径６ｍｍのタイゴ
ンチューブ１３によってＩＣＰ発光分光分析計８のプラ
ズマトーチ１４に導入されてリン濃度が測定される。Ｉ
ＣＰ発光分光分析計の測定条件はプラズマガス１６ｌ／
ｍｉｎ．、補助ガス０．５ｌ／ｍｉｎ．、キャリヤガス
１．０ｌ／ｍｉｎ．、高周波出力１．３ｋＷ、測光高さ
１０．０ｍｍである。プラズマトーチ１４での炎からの
光は、コリメーターミラー１６、回折格子１５、カメラ
メーターミラー１７及びホトマル１８からなる光学処理
系を２系列使用して（図１では１系列しか表示していな
い）、データ処理機１９に電気信号として導びかれ、同
時バックグランド補正を行なって分析値を求めた。
オンクロマトグラフィー６（ＹＯＫＯＧＡＷＡ製 ＩＣ
７０００）と超音波ネブライザーシステム７（セイコー
電子工業社製 Ｕ−５０００ＡＴ）とＩＣＰ発光分光分
析計８（セイコー電子工業社製 ＳＰＳ４０００）とか
ら構成されている。図１において、前記の測定溶液５０
μｌ／回がオートサンプラー１により注入され、ポンプ
２により２．０ｍｌ／分の溶離液と共にプレカラム３
（ＨＰＩＣ−ＡＳ４Ａ）及びカラム４（ＤＩＯＮＥＸ
ＨＰＩＣ−ＡＧ４Ａ）に送液されて各成分が分離され
る。カラムによって各成分が分離した測定溶液はサプレ
ッサー５の前につないだ内径０．３ｍｍのテフロンチュ
ーブ９によってそのままの流量で超音波ネブライザー１
０に送液された。ここで細かい霧状になった測定溶液は
ヒーター１１及び冷却管１２を経て内径６ｍｍのタイゴ
ンチューブ１３によってＩＣＰ発光分光分析計８のプラ
ズマトーチ１４に導入されてリン濃度が測定される。Ｉ
ＣＰ発光分光分析計の測定条件はプラズマガス１６ｌ／
ｍｉｎ．、補助ガス０．５ｌ／ｍｉｎ．、キャリヤガス
１．０ｌ／ｍｉｎ．、高周波出力１．３ｋＷ、測光高さ
１０．０ｍｍである。プラズマトーチ１４での炎からの
光は、コリメーターミラー１６、回折格子１５、カメラ
メーターミラー１７及びホトマル１８からなる光学処理
系を２系列使用して（図１では１系列しか表示していな
い）、データ処理機１９に電気信号として導びかれ、同
時バックグランド補正を行なって分析値を求めた。
【００１３】この装置で得られた一例としてＭＢＰを１
００ｐｐｍ含くむ試料溶液の場合のクロマトを図２に示
す。それぞれのクロマトをもとにしてＩＣＰ発光分光分
析計で測定されたリンの発光強度とＤＢＰ、ＭＢＰおよ
びリン酸の濃度からＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸の検量線
を求めた。ＤＢＰは１〜１０００ｐｐｍの範囲で相関関
数ｒ＝０．９９９２、ＭＢＰは１〜１０００ｐｐｍの範
囲でｒ＝０．９９９４及びリン酸は１〜１０００ｐｐｍ
の範囲でｒ＝０．９９９４となった（図３にＤＢＰの場
合を示した）。この範囲の濃度で測定が可能であること
がわかった。
００ｐｐｍ含くむ試料溶液の場合のクロマトを図２に示
す。それぞれのクロマトをもとにしてＩＣＰ発光分光分
析計で測定されたリンの発光強度とＤＢＰ、ＭＢＰおよ
びリン酸の濃度からＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸の検量線
を求めた。ＤＢＰは１〜１０００ｐｐｍの範囲で相関関
数ｒ＝０．９９９２、ＭＢＰは１〜１０００ｐｐｍの範
囲でｒ＝０．９９９４及びリン酸は１〜１０００ｐｐｍ
の範囲でｒ＝０．９９９４となった（図３にＤＢＰの場
合を示した）。この範囲の濃度で測定が可能であること
がわかった。
【００１４】（実施例２）次に、定量下限を調査するた
めの実験を行った。ＤＢＰについては０、１．０、５．
０及び１０．０ｍｇ／ｌ、ＭＢＰについては０、０．
５、１．０、及び５．０ｍｇ／ｌ、リン酸については
０、０．１、０．５、及び１．０ｍｇ／ｌとなるように
加えたＴＢＰ溶媒を実施例１と同様処理し、それぞれ４
回ずつ測定を行った。（標準偏差／平均）値が１０％で
ある濃度を定量下限とした。表１に示す様にいずれも目
標となる定量下限に達することができた。
めの実験を行った。ＤＢＰについては０、１．０、５．
０及び１０．０ｍｇ／ｌ、ＭＢＰについては０、０．
５、１．０、及び５．０ｍｇ／ｌ、リン酸については
０、０．１、０．５、及び１．０ｍｇ／ｌとなるように
加えたＴＢＰ溶媒を実施例１と同様処理し、それぞれ４
回ずつ測定を行った。（標準偏差／平均）値が１０％で
ある濃度を定量下限とした。表１に示す様にいずれも目
標となる定量下限に達することができた。
【００１５】 表１ ＤＢＰ ＭＢＰ Ｈ3 ＰＯ4 本実施例 ０．５ｍｇ／ｌ ０．１ｍｇ／ｌ ０．５ｍｇ／ｌ 比較例１ ５．０ｍｇ／ｌ ３．０ｍｇ／ｌ １．０ｍｇ／ｌ 比較例２ １０ｍｇ／ｌ １０ｍｇ／ｌ １０ｍｇ／ｌ
【００１６】（実施例３）また、ＴＢＰ溶媒にＤＢＰ、
ＭＢＰ、及びリン酸を、それぞれが２０ｍｇ／ｌとなる
ように添加した。これを実施例１と同様に処理をして測
定した。得られたクロマトグラムを図４に示す。図４に
おいて３つのピーク２１，２２，２３は溶離時間の短い
順にＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸であることがわかってい
る。これによりＴＢＰ分解物３成分が同時に測定できる
ことがわかった。
ＭＢＰ、及びリン酸を、それぞれが２０ｍｇ／ｌとなる
ように添加した。これを実施例１と同様に処理をして測
定した。得られたクロマトグラムを図４に示す。図４に
おいて３つのピーク２１，２２，２３は溶離時間の短い
順にＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸であることがわかってい
る。これによりＴＢＰ分解物３成分が同時に測定できる
ことがわかった。
【００１７】（比較例１）本発明に先だってイオンクロ
マトグラフィーのみでＴＢＰ分解物を測定した。上記の
実施例１及び実施例２と同様の方法で得られた試料溶液
をイオンクロマトグラフィーに注入して定量下限を調査
した。イオンクロマトグラフィーに注入された試料は
２．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量でカラムへ送液した。カラ
ムによって分離した試料溶液を電気伝導度検出を行っ
た。結果を表１に示す。しかし、目標となる定量下限に
達しなかった。
マトグラフィーのみでＴＢＰ分解物を測定した。上記の
実施例１及び実施例２と同様の方法で得られた試料溶液
をイオンクロマトグラフィーに注入して定量下限を調査
した。イオンクロマトグラフィーに注入された試料は
２．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量でカラムへ送液した。カラ
ムによって分離した試料溶液を電気伝導度検出を行っ
た。結果を表１に示す。しかし、目標となる定量下限に
達しなかった。
【００１８】（比較例２）イオンクロマトグラフィーの
カラムには送液するが電気伝導度検出器を用いず、本発
明における様な超音波ネブライザーを使用する替りに通
常使用されている霧吹き器の如き気体による噴霧器を用
いたＩＣＰ発光分光分析計を検出器として接続してＴＢ
Ｐ分解物を測定した。上記の実施例１及び実施例２と同
様の方法で得られた試料溶液をイオンクロマトグラフィ
ーに注入する。イオンクロマトグラフィーに注入された
試料溶液は２．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量でカラムへ送液
した。カラムによって分離した試料溶液はイオンクロマ
トグラフィーのサプレッサーの前につないだ内径０．３
ｍｍのテフロンチューブによってそのままの流量でＩＣ
Ｐ発光分光分析計に送液された。ここでＴＢＰ分解物の
リン濃度を検出し、定量下限を調査した。結果を表１に
示す。この方法に関しても目標となる定量下限に達しな
かった。
カラムには送液するが電気伝導度検出器を用いず、本発
明における様な超音波ネブライザーを使用する替りに通
常使用されている霧吹き器の如き気体による噴霧器を用
いたＩＣＰ発光分光分析計を検出器として接続してＴＢ
Ｐ分解物を測定した。上記の実施例１及び実施例２と同
様の方法で得られた試料溶液をイオンクロマトグラフィ
ーに注入する。イオンクロマトグラフィーに注入された
試料溶液は２．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量でカラムへ送液
した。カラムによって分離した試料溶液はイオンクロマ
トグラフィーのサプレッサーの前につないだ内径０．３
ｍｍのテフロンチューブによってそのままの流量でＩＣ
Ｐ発光分光分析計に送液された。ここでＴＢＰ分解物の
リン濃度を検出し、定量下限を調査した。結果を表１に
示す。この方法に関しても目標となる定量下限に達しな
かった。
【００１９】
【発明の効果】本発明によりＴＢＰ有機溶媒に添加した
ＤＢＰ、ＭＢＰ、及びリン酸の定量下限の目標値の濃度
まで測定でき、及び上記３成分を短時間に同時測定する
ことができた。
ＤＢＰ、ＭＢＰ、及びリン酸の定量下限の目標値の濃度
まで測定でき、及び上記３成分を短時間に同時測定する
ことができた。
【図１】本発明の方法を実施する為の測定装置を示す図
である。
である。
【図２】本発明の方法により、ＴＢＰ有機溶媒にＭＢＰ
のみが含まれている溶液を分析した場合のクロマトグラ
フを示す図である。
のみが含まれている溶液を分析した場合のクロマトグラ
フを示す図である。
【図３】本発明の方法により求めたＤＢＰの検量線を示
す図である。
す図である。
【図４】本発明の方法により、ＴＢＰ有機溶媒にＤＢ
Ｐ、ＭＢＰ及びリン酸が含まれている溶液を分析した場
合のクロマトグラフを示す図である。
Ｐ、ＭＢＰ及びリン酸が含まれている溶液を分析した場
合のクロマトグラフを示す図である。
１ オートサンプラー ２ ポンプ ３ プレカラム ４ カラム ５ サプレッサー ６ イオンクロマトグラフィー ７ 超音波ネブライザーシステム ８ ＩＣＰ発光分光分析計 ９ テフロンチューブ １０ 超音波ネブライザー １１ ヒーター １２ 冷却管 １３ タイゴンチューブ １４ プラズマトーチ １５ 回折格子 １６ コリメーターミラー １７ カメラメーターミラー １８ ホトマル １９ データ処理機 ２１ ＤＢＰによるピーク ２２ ＭＢＰによるピーク ２３ リン酸によるピーク
Claims (1)
- 【請求項１】 トリブチルフォスフェート有機溶媒中の
ジブチルフォスフェート、モノブチルフォスフェート及
びリン酸を定量分析する際に、該有機溶媒をアルカリ性
水溶液と接触せしめてジブチルフォスフェート、モノブ
チルフォスフェート及びリン酸を該水溶液に抽出し、該
抽出後の水溶液をイオンクロマトグラフィーのカラムを
通過させ、該通過後の水溶液を超音波により噴霧化し、
該噴霧化した水溶液の中のリン濃度を高周波誘導結合プ
ラズマ発光分光分析法により分析することを特徴とする
ＴＢＰ有機溶媒中のＤＢＰ、ＭＢＰ及びリン酸の分析方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21884193A JPH0772136A (ja) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Ｔｂｐ有機溶媒中のｄｂｐ、ｍｂｐ及びリン酸の分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21884193A JPH0772136A (ja) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Ｔｂｐ有機溶媒中のｄｂｐ、ｍｂｐ及びリン酸の分析方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0772136A true JPH0772136A (ja) | 1995-03-17 |
Family
ID=16726183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21884193A Pending JPH0772136A (ja) | 1993-09-02 | 1993-09-02 | Ｔｂｐ有機溶媒中のｄｂｐ、ｍｂｐ及びリン酸の分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772136A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102608243A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-07-25 | 吉林化工学院 | 中药材中邻苯二甲二丁酯的检测方法 |
| CN102778522A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-11-14 | 中国原子能科学研究院 | 30％tbp-煤油辐解行为检测方法 |
| JP2016061586A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 加熱型誘導結合プラズマトーチ |
| JP2017191088A (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機溶媒の劣化分析法 |
-
1993
- 1993-09-02 JP JP21884193A patent/JPH0772136A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102608243A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-07-25 | 吉林化工学院 | 中药材中邻苯二甲二丁酯的检测方法 |
| CN102778522A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-11-14 | 中国原子能科学研究院 | 30％tbp-煤油辐解行为检测方法 |
| JP2016061586A (ja) * | 2014-09-16 | 2016-04-25 | 国立研究開発法人産業技術総合研究所 | 加熱型誘導結合プラズマトーチ |
| JP2017191088A (ja) * | 2016-04-06 | 2017-10-19 | 住友金属鉱山株式会社 | 有機溶媒の劣化分析法 |
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