JPH0769939A - ジオレフィンの水素添加と共に行われる外部オレフィンから内部オレフィンへの異性化方法 - Google Patents

ジオレフィンの水素添加と共に行われる外部オレフィンから内部オレフィンへの異性化方法

Info

Publication number
JPH0769939A
JPH0769939A JP6177361A JP17736194A JPH0769939A JP H0769939 A JPH0769939 A JP H0769939A JP 6177361 A JP6177361 A JP 6177361A JP 17736194 A JP17736194 A JP 17736194A JP H0769939 A JPH0769939 A JP H0769939A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
isomerization
palladium
bar
diolefin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6177361A
Other languages
English (en)
Inventor
Patrick Sarrazin
サラザン パトリック
Charles Cameron
キャメロン シャルル
Jean-Paul Boitiaux
ポール ボワチオー ジャン
Dufresne Pierre
デュフレン ピエール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Original Assignee
IFP Energies Nouvelles IFPEN
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IFP Energies Nouvelles IFPEN filed Critical IFP Energies Nouvelles IFPEN
Publication of JPH0769939A publication Critical patent/JPH0769939A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/62—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 パラジウムをベースにした触媒の存在下にお
よび水素の存在下に行われる、仕込物中に含まれる外部
オレフィンを内部オレフィンに異性化する方法。前記液
体仕込物はジオレフィンを含んでおり、異性化条件は、
温度20〜200 ℃、圧力1 〜50バール、VVH0.5〜10ｈ-1に
対応しており、Ｈ2 ／ジオレフィンのモル比は0.5 〜5
である。触媒は、異性化反応器に仕込まれる前に、溶媒
中に希釈された少なくとも一つの硫黄化合物により処理
されており、硫黄を0.05〜10重量％含む得られた触媒
は、反応器に仕込まれ、中性または還元雰囲気下に、温
度20〜300 ℃、圧力1 〜50バールおよびVVH50 〜600 ｈ
-1で活性化され、かつ仕込物は、異性化条件で活性化さ
れた前記触媒と接触させられる。 【効果】 外部オレフィンから内部オレフィンへの異性
化を効率良く行うことができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オレフィンと混合状態
のジオレフィン化合物を含んでいる、例えば蒸気クラッ
キングまたは接触クラッキングのＣ4 およびＣ5+留分の
ような、液体炭化水素留分における外部オレフィンから
内部オレフィンへの異性化と共に行われるジオレフィン
の選択的水素添加方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術および解決すべき課題】これらのオレフィン
に利用価値を与えることができるようにするには、選択
的水素添加によりオレフィンからジオレフィンを取り除
く必要がある。さらに、外部オレフィンを内部オレフィ
ンに異性化することは、例えばアルキル化またはエーテ
ル化装置のような下流でそれらを使用する方法に対して
より多くの利益を与えことができ、時において利点があ
る。
【０００３】このような処理（選択的水素添加および異
性化）は、非晶質または結晶担体上に担持されたVIII族
の少なくとも一つの金属をベースにした触媒上で行わ
れ、普通に使用されるものとして、パラジウムを挙げる
ことができる。
【０００４】米国特許第4,724,274 号は、VIII族の金属
をベースにした触媒と共にかつ仕込物中に2 〜50ppm の
割合で含まれる硫黄化合物（Ｈ２Ｓ、チオール、チオフ
ェン）の存在下に、メチル-2ブテン-1（外部オレフィ
ン）および少なくとも一つのｎ- ペンテンを含む仕込物
Ｃ5 から2-メチル-2- ブテン（内部オレフィン）を調製
する方法を記載している。ブテン-1の異性化を伴った直
鎖オレフィンの選択的水素添加が起こる。この方法は、
温度60〜120 ℃および圧力5 〜100 バールで起こる。
【０００５】しかし、これらのパラジウムを含む触媒
は、上記された各方法に対して外部オレフィンを十分な
水準で異性化しない。処理すべき仕込物が微量の硫黄を
含んでいるにもかかわらず、反応器内に（現場で）（in
situ)仕込まれた触媒上に硫黄を含んだ化合物をの導入
することが、反応仕込物と接触させる前に、金属の活性
を高めるため時において必要である。
【０００６】この硫化作用（仕込物中の硫黄の存在に因
るおよび／または触媒の現場での硫化作用）は、しかし
選択性に対して実際に著しい効果を得ることができるよ
うにするには、硫化化合物が触媒床全体の上にかなりよ
く配分されている必要があるので、実行は困難である。
さらにこの方法は時間がかかりかつ費用が高くつく可能
性がある。この方法により生成の損失が起こったりまた
は扱う硫黄化合物により危険を伴う可能性もある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】より明確には、本発明の
対象は、パラジウムをベースにした触媒の存在下および
水素の存在下に行われる、仕込物に含まれる外部オレフ
ィンから内部オレフィンへの異性化であり、前記液体仕
込物はジオレフィンを含んでおり、本方法の異性化の条
件は温度20〜200 ℃、圧力1 〜50バール、VVH0.5〜10ｈ
-1およびＨ2 ／ジオレフィンのモル比0.5 〜5 に対応
し、この方法において触媒は、異性化反応器への仕込み
前に、溶媒中に希釈された少なくとも一つの硫黄化合物
により処理されており、硫黄を0.05〜10重量％含む得ら
れた触媒は反応器に仕込まれかつ中性または還元雰囲気
下に温度20〜300 ℃、圧力1 〜50バールおよびVVH50 〜
600ｈ-1で活性化され、かつ仕込物は異性化条件で活性
された前記触媒と接触させられる。
【０００８】今回、反応器内に触媒を仕込む前に、触媒
中に硫黄を含んだ有機化合物を導入することにより、介
在する空気による妨害的活動にもかかわらず、触媒の異
性化活性を改善し、かつまた仕込物中に硫黄化合物の添
加を行わなくてもよいことが、画期的に発見された。
【０００９】使用される化合物は、本発明の効力をこれ
らの化合物だけに限ることなく、硫化化合物および特に
反応器内での触媒の活性化処理において分解しうる有機
硫化化合物であってもよい。これらの活性化は中性また
は還元雰囲気下に、温度20〜300 ℃、好ましくは60〜21
0 ℃、圧力1 〜50バール、好ましくは3 〜20バール、お
よび触媒１ｍ3 当たり仕込物の時間容量（ｍ3 ）（VVH
）50〜600 ｈ-1、好ましくは100 〜200 ｈ-1で行われ
る。
【００１０】本発明で使用が可能な硫黄を含む有機化合
物は、特に有機アルキルまたは有機アリール硫化物また
は有機アルキルアリールまたは有機アリールアルキル硫
化物である。例として、ブチルエチルスルフィド、ジア
リルスルフィド、ジブチルスルフィド、ジプロピルスル
フィド、チオフェン、ジメチルチオフェンおよびエチル
チオフェンを挙げる。
【００１１】より一般的に、式Ｒ1 −ＳＨ（Ｒ1 は有機
基）のチオール（チオアルコール、メルカプタン、チオ
フェノール）、式Ｒ1 −Ｓ−Ｒ2 （Ｒ1 およびＲ2 は同
一または異なる）のチオエーテル、式Ｒ1 −Ｓ−Ｓ−Ｒ
2 の有機二硫化物およびＨＯ- Ｒ1 −Ｓ−Ｓ−Ｒ2 −Ｏ
Ｈ型の二硫化物を、単独でまたは組合わせて使用するこ
とができる。
【００１２】また、チアジアゾール、有機チオ酸、チオ
アミド、チオエステル、チオフェノールからなる群より
選ばれる有機硫化剤が選ばれてもよい。例として、チオ
安息香酸、チオクレゾール、3,3 −チオジプロピオニト
リル酸、2,3,6 −トリメチルチオフェノール、メチルチ
オグリコラート、2-チオルナフタレン、フェニルイソチ
オシアネート、2-フェニルチオフェノール、チオアセト
アミド、チオベンズアミド、2,6-ジメチルチオフェノー
ル、3.5-ジメチルチオフェノール、2,2'- ジニトロジフ
ェニルジスルフィド、2,5-ジチオビウレア、エチルチオ
グリコラート、2-メトキシチオフェノール、3-メトキシ
チオフェノールが挙げられる。
【００１３】本発明は、他の型の硫黄添加剤の存在下で
も行われてもよい。従って、以下の式のメルカプト−ア
ルコールを挙げてもよい：
【化１】 式中、ｎおよびｍは整数、同一または異なるＲ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は水素原子または１分子当たり炭素原
子を1 〜20、好ましくは1 〜6 個有するアルキル、アリ
ール、アラルキル等の有機基であり、好ましくはｎ＝1
〜10( 例えば1 〜2)およびｍ＝1 〜10( 例えば1)であ
る。
【００１４】また、モノチオエチレングリコールのよう
なモノチオグリコール、ジチオプロピレングリコールの
ようなジチオグリコール、ジチオレゾルシンのようなジ
チオベンゼン；メルカプトピリジン、メルカプトピリミ
ジン等のようなメルカプト基により置換された複素環；
チオジエチレングリコール（Ｓ（ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ）2 ）、チオジプロピレングリコール等のようなジヒ
トロキシアルキル硫化物；ジフェニルスルフィドのよう
なジアリール硫化物、ジベンジルスルフィド、環式チオ
エーテルおよび置換されたそれらの誘導体（エチレンス
ルフィド、チオフェン、チアゾール、チオピロン、チオ
キサントン、チオキサンチドロール、1,4-チオキサン
等）のようなジアラルキル硫化物、メルカプタンにより
置換されたＳアルキルエーテル複素環（2-メチルチオ-
4,6- ジアミノピリミジン等）を挙げてもよい。
【００１５】先の化合物の種類の中で、より特別には、
ジメチルスルフォキシド、エチルチオールエタノール、
チオグリコール酸、ジチチオグリコールおよび式が特に
上記で示されたようなＨＯ−Ｒ1 −Ｓ−Ｓ−Ｒ2 −ＯＨ
またはＨＯ−（ＣＨ2 ）X −Ｓ−（ＣＨ2 ）X'−Ｓ−
（ＣＨ2 ）X"−ＯＨ（式中Ｒ1 およびＲ2 は先のように
定義され、同一または異なるX 、X'、X"は整数である）
の有機二硫化物を挙げる。
【００１６】例としてより特別には、特に水中に溶解す
る式ＨＯ−Ｃ2 Ｈ4 −Ｓ−Ｓ−Ｃ2Ｈ4 −ＯＨのジエタ
ノールジルフィドまたは2,2-ジチオビスエタノール
（Ｄ. Ｅ. Ｏ. Ｄ．Ｓ. ）、グリコールおよびポリグリ
コールを挙げてもよい。
【００１７】また式Ｒ- Ｓｎ- Ｒ′の多硫化物を使用し
てもよい。式中、ｎは原子3 〜20個、好ましくは4 〜8
、より特別には5 〜7 個の整数、同一また異なるＲお
よびＲ′は、それぞれ１分子当たり炭素原子を1 〜150
、好ましくは10〜60あるいは5〜40、より特別には7 〜
16個を含む有機基を示し、これらの基は、すなわち飽和
または不飽和、直鎖または分岐またはナフテン型のアル
キル基、アリール基、アルキルアリール基およびアリー
ルアルキル基からなる群より選ばれ、これら様々な基は
少なくとも一つのヘテロ原子を含んでいる。Ｒ′はまた
場合によっては水素原子であってもよい。
【００１８】多硫化物の好ましい例として、ジターシャ
リーチオドデシル多硫化物( ｎ＝5）挙げてもよく、こ
こでＲおよびＲ′はそれぞれターシャリーチオドデシル
基である。
【００１９】この物質は例えば、ELF AQUITAINE(エルフ
アキテーヌ) により、特に硫黄を32重量％含んでいる
のでTPS32 の名で商品化されている。またジターシャリ
ーチオノニール多硫化物( ｎ＝5)を挙げることもでき、
ここでＲおよびＲ′はそれぞれターシャリーチオ・ノニ
ル基である。
【００２０】予備処理剤は、特に硫化作用剤の性質に依
って決まる適切な溶媒中に希釈されて使用される。選ば
れる溶媒は、単独でまたは混合して使用される次の溶媒
のうちの一つであってよい： ・例えばおよそ60〜95 ℃で沸騰する軽質ガソリン、 ・およそ63〜68℃で沸騰するヘキサン型のガソリン、 ・およそ100 〜160 ℃で沸騰し、かつ一般に容積中に10
〜20％、例えば15％の芳香族性炭化水素を含むＦ型のガ
ソリン、 ・およそ150 〜250 ℃で沸騰し、一般に容積中に14〜22
％、例えば17％の芳香族性炭化水素を含む“ホワイト・
スピリット”型のガソリン、 ・または先のガソリンに等価値の、炭化水素を含むまた
は含まないあらゆる留分。 薬剤は、例えばアルコール
（メタノール、エタノール、プロパノール等）、アルデ
ヒド、ケトン、エーテル、エステル、ポリアルコール、
酸および多酸、グリコールのような他の溶媒中で使用さ
れてもよい。これらの化合物はまた還元剤の役割をして
もよい。もう一つの可能な溶媒は水である。
【００２１】含浸された後、触媒は有利には、一般に10
0 〜200 ℃の熱処理に付される。
【００２２】本発明において、有利には、触媒物質に対
する硫黄の重量で表される0.05〜10％、好ましくは0.2
〜1 ％の硫黄を触媒中に導入する。
【００２３】触媒はまた、一般にパラジウムを0.02〜2
重量％、好ましくは0.05〜1 重量％、有利には0.05〜0.
5 重量％含んでいる。
【００２４】このようにして得られる予備硫化された触
媒は、次に、仕込物が導入される前に、反応器中で活性
化される。異性化反応は、圧力1 〜50バール（好ましく
は5〜30バール）、温度20〜200 ℃（好ましくは50〜150
℃）およびVVH0.5〜10ｈ-1（好ましくは1 〜6 ｈ-1）
で起こり、Ｈ2 ／オレフィン（モル）比は0,5 〜5 （好
ましくは1 〜3 ）である。
【００２５】
【実施例】以下の実施例は、適応範囲を制限することな
く、本発明を例証している。
【００２６】［実施例１：（比較）］直径3cm の鋼性の
管の中の、アルミナ上に担持されたパラジウムを0.3 重
量％含む、Procatalyse 社の触媒LD265 （以下で触媒Ａ
と注釈される）100 cm3 を使用する。蒸気クラッキング
またはＦＦＣの各Ｃ4 留分の選択的水素添加のために普
通使用される触媒は、次の操作法に従って活性化され
る： ・流量30リットル／ｈの混合ガスＨ2 ／Ｈ2 Ｓ（1 容量
％のＨ2 Ｓ）の下で、6時間、150 ℃で行われる反応器
内での硫化。 ・流量30リットル／ｈ水素下での、5 時間200 ℃の還
元。
【００２７】次いで水素の流量下に触媒を冷却し、次に
設備を窒素でパージする。続いて触媒の水素添加活性お
よび異性化活性を、その組成が次の表１に示されている
炭化水素仕込物で測定する：
【表１】
【００２８】この仕込物は、水素と共に以下の各条件で
触媒床を通り抜けて上昇流で漉される： ・圧力 ＝25バール ・温度 ＝80℃ ・留分Ｃ4 の流量＝1000cm3 /h ・Ｈ2 ／ブタジエン-1,3モル比＝2,2 反応器の流出物は、50m のアルミナ接触子(plot)管を使
って蒸気相クロマトグラフィーにより分析される。得ら
れた結果は次の表２に示されている：
【表２】
【００２９】これらの条件において、触媒Ａは1,3-ブタ
ジエンの転換を100 ％およびブテン-1の異性化率を56,6
％もたらすことが分かる。オレフィンの収量は99.4％で
ある。
【００３０】［実施例２：（本発明による）］アルミナ
上に担持されたパラジウム0.3 重量％を含むProcatalys
e(プロカタリーズ) 社の触媒LD265 を100 cm3 使用す
る。1 リットル当たり2.2 モルの蟻酸および1 リットル
当たり0.15モルのジエトキシジスルフィドの水性溶液で
この触媒を無水含浸する。含浸された触媒を、6 時間12
0 ℃で乾燥する。この触媒は触媒Ｂを呼ばれる。この触
媒を直径3cm の鋼製管の中に配置し、以下の操作法によ
り活性化する： ・流量30リットル/hの水素下の、5 時間200 ℃での還
元。
【００３１】次に触媒を水素流量下に冷却し、次いで設
備を窒素でパージする。続いて、触媒の水素添加および
異性化活性を、その組成が実施例１の表１に示されてい
る炭化水素仕込物で測定する。
【００３２】この仕込物は、実施例１に記載された操作
条件により、水素と共に触媒床を通り抜けて上昇流で漉
される。
【００３３】反応器の流出物は、50m のアルミナ接触子
(plot)管を使った蒸気相クロマトグラフィーにより分析
される。得られた結果は次の表３に示されている：
【表３】
【００３４】これらの条件で、触媒Ｂは実施例１で触媒
Ａで示された効力よりも高い効力をもたらすことが分か
る。実際、1,3-ブタジエンの転換は100 ％およびブテン
-1の異性化は59.6％である。オレフィンの収量は99.4％
のままである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シャルル キャメロン フランス国 パリー リュ トゥルヌフォ ール ６ (72)発明者 ジャン ポール ボワチオー フランス国 ポワシー アヴニュー デ ズルシュリン ４ (72)発明者 ピエール デュフレン フランス国 リイル マルメゾン リュ ジョルジュ サンド 67

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 パラジウムをベースにした触媒の存在下
    におよび水素の存在下に行われる、仕込物中に含まれる
    外部オレフィンを内部オレフィンに異性化する方法であ
    り、前記液体仕込物はジオレフィンを含んでおり、本方
    法の異性化条件は、温度20〜200 ℃、圧力1 〜50バー
    ル、VVH0.5〜10ｈ-1に対応しており、Ｈ2 ／ジオレフィ
    ンのモル比は0.5 〜5 である方法において、触媒は、異
    性化反応器に仕込まれる前に、溶媒中に希釈された少な
    くとも一つの硫黄化合物により処理されており、硫黄を
    0.05〜10重量％含む得られた触媒は、反応器に仕込ま
    れ、中性または還元雰囲気下に、温度20〜300 ℃、圧力
    1 〜50バールおよびVVH50 〜600 ｈ-1で活性化され、か
    つ仕込物は、異性化条件で活性化された前記触媒と接触
    させられることを特徴とする異性化方法。
  2. 【請求項２】 仕込物は、蒸気クラッキングのＣ4 留
    分、蒸気クラッキングのＣ5+留分、接触クラッキングの
    Ｃ4 留分および接触クラッキングのＣ5+留分からなる群
    よる選ばれることを特徴とする、請求項１による方法。
  3. 【請求項３】 触媒は、アルミナ上に担持されたパラジ
    ウムにより構成されることを特徴とする、請求項１また
    は２による方法。
  4. 【請求項４】 硫黄化合物は、有機アルキルまたは有機
    アリール硫化物、有機アルキルアリールまたは有機アリ
    ールアルキル硫化物、チオール、チアジアゾール、有機
    チオ酸、チオアミド、チオエステル、チオフェノール、
    メルカプト−アルコール、モノチオグリコールからなる
    群より選ばれることを特徴とする、請求項１〜３のうち
    の１項による方法。
  5. 【請求項５】 溶媒は、各種ガソリンおよび各種炭化水
    素留分からなる群より選ばれることを特徴とする、請求
    項１〜４のうちの１項による方法。
  6. 【請求項６】 溶媒は、アルコール、アルデヒド、ケト
    ン、エーテル、エステル、ポリアルコール、酸、多酸、
    グリコールからなる群より選ばれることを特徴とする、
    請求項１〜４のうちの１項による方法。
  7. 【請求項７】 溶媒は水であることを特徴とする、請求
    項１〜６のうちの１項による方法。
  8. 【請求項８】 活性化は60〜210 ℃、圧力3 〜20バール
    およびVVH100〜200ｈ-1で行われることを特徴とする、
    請求項１〜７のうちの１項による方法。
  9. 【請求項９】 異性化は50〜150 ℃、圧力5 〜30バー
    ル、VVH1〜6 ｈ-1、およびＨ2 ／ジオレフィン（モル）
    比1 〜3 で行われることを特徴とする、請求項１〜８の
    うちの１項による方法。
  10. 【請求項１０】 反応器への仕込み前に行われる処理
    は、ジエトキシジスルフィドと共に行われることを特徴
    とする、請求項１〜９のうちの１項による方法。
  11. 【請求項１１】 触媒は硫黄を0.2 〜1 重量％含むこと
    を特徴とする、請求項１〜１０のうちの１項による方
    法。
  12. 【請求項１２】 触媒はパラジウムを0.02〜0.2 重量％
    含むことを特徴とする、請求項１〜１１のうちの１項に
    よる方法。
  13. 【請求項１３】 触媒はパラジウムを0.05〜1 重量％含
    むことを特徴とする、請求項１〜１２のうちの１項によ
    る方法。
  14. 【請求項１４】 触媒はパラジウムを0.05〜0.5 重量％
    含むことを特徴とする、請求項１〜１３のうちの１項に
    よる方法。
JP6177361A 1993-07-30 1994-07-29 ジオレフィンの水素添加と共に行われる外部オレフィンから内部オレフィンへの異性化方法 Pending JPH0769939A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9309529A FR2708596B1 (fr) 1993-07-30 1993-07-30 Procédé d'isomérisation d'oléfines externes en oléfines internes conjointement à l'hydrogénation des dioléfines.
FR9309529 1993-07-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0769939A true JPH0769939A (ja) 1995-03-14

Family

ID=9449881

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6177361A Pending JPH0769939A (ja) 1993-07-30 1994-07-29 ジオレフィンの水素添加と共に行われる外部オレフィンから内部オレフィンへの異性化方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US5502269A (ja)
EP (1) EP0636677B1 (ja)
JP (1) JPH0769939A (ja)
FR (1) FR2708596B1 (ja)
NO (1) NO301877B1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298394A (ja) * 2004-04-09 2005-10-27 Idemitsu Kosan Co Ltd ２−ブテン製造方法
JP2013515030A (ja) * 2009-12-22 2013-05-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 直鎖アルファ−オレフィンの異性化

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2729968B1 (fr) * 1995-01-27 1997-04-11 Inst Francais Du Petrole Procede d'hydrogenation des diolefines et eventuellement des olefines de coupes hydrocarbures riches en composes aromatiques sur des catalyseurs metalliques impregenes de composes organiques soufres
FR2785833B1 (fr) * 1998-11-18 2000-12-08 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant du nickel et son utilisation dans un procede d'hydrodesulfuration de charges hydrocarbonees
CN1097480C (zh) * 1999-06-25 2003-01-01 中国石油化工集团公司 炔烃选择加氢催化剂
FR2797639B1 (fr) 1999-08-19 2001-09-21 Inst Francais Du Petrole Procede de production d'essences a faible teneur en soufre
US9346720B2 (en) 2011-04-28 2016-05-24 Basf Se Isomerization of light alpha-olefins to light internal olefins
FR2988732B1 (fr) 2012-03-29 2015-02-06 IFP Energies Nouvelles Procede d'hydrogenation selective d'une essence
US20140296587A1 (en) * 2013-03-28 2014-10-02 Uop Llc Integrated Process for Increasing Butadiene Production
EP2816094B1 (fr) 2013-06-19 2020-04-29 IFP Energies nouvelles Procédé de production d'une essence à basse teneur en soufre et en mercaptans
EP3322681A1 (de) 2015-07-13 2018-05-23 Basf Se Katalysator und verfahren zur isomerisierung von olefinen aus olefin-haltigen kohlenwasserstoffgemischen mit 4 bis 20 c-atomen
FR3109897B1 (fr) 2020-05-07 2023-11-24 Ifp Energies Now Catalyseur d’hydrogénation sélective comprenant un support spécifique en partie sous forme aluminate
FR3109898B1 (fr) 2020-05-07 2023-04-14 Ifp Energies Now Catalyseur d’hydrogénation sélective comprenant une répartition particulière du nickel et du molybdène
FR3109899B1 (fr) 2020-05-07 2023-11-24 Ifp Energies Now Catalyseur d’hydrogénation comprenant un support et un ratio NiMo spécifique
FR3112790B1 (fr) 2020-07-23 2023-02-24 Ifp Energies Now Procede de deparaffinage d’une charge distillat moyen utilisant un catalyseur a base de zeolithe izm-2 et d’une zeolithe de type mfi
FR3116447B1 (fr) 2020-11-23 2022-11-18 Ifp Energies Now Procede de preparation d’un catalyseur a base de zeolithe de code structural mfi presentant une densite et une tenue mecanique ameliorees

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL295078A (ja) * 1962-07-09 1900-01-01
US4132745A (en) * 1976-06-25 1979-01-02 Institut Francais Du Petrole Process for isomerizing 1-butene to 2-butene
FR2576895B1 (fr) * 1985-02-04 1987-02-13 Inst Francais Du Petrole Procede de production de methyl-2-butene-2 a partir d'une coupe d'olefines a 5 atomes de carbone renfermant du methyl-2-butene-1 et au moins un n-pentene
FR2627104B1 (fr) * 1988-02-16 1990-07-20 Inst Francais Du Petrole Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005298394A (ja) * 2004-04-09 2005-10-27 Idemitsu Kosan Co Ltd ２−ブテン製造方法
JP4523791B2 (ja) * 2004-04-09 2010-08-11 出光興産株式会社 ２−ブテン製造方法
JP2013515030A (ja) * 2009-12-22 2013-05-02 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 直鎖アルファ−オレフィンの異性化

Also Published As

Publication number Publication date
EP0636677A1 (fr) 1995-02-01
NO301877B1 (no) 1997-12-22
FR2708596B1 (fr) 1995-09-29
FR2708596A1 (fr) 1995-02-10
NO942833D0 (no) 1994-07-29
US5502269A (en) 1996-03-26
NO942833L (no) 1995-01-31
EP0636677B1 (fr) 1999-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3002756B2 (ja) 反応器への装入前に有機化合物が組込まれている担持金属をベースとする触媒の存在下における、蒸気クラッキングガソリン中のジオレフィンの選択的水素化方法
JPH0769939A (ja) ジオレフィンの水素添加と共に行われる外部オレフィンから内部オレフィンへの異性化方法
JPH0769938A (ja) 反応器への仕込み前に有機硫黄化合物によって含浸された金属性触媒上におけるオレフィンの異性化方法
AU606643B2 (en) Presulfiding composition for preparing hydrotreating catalyst activity
US4845068A (en) Catalysts for hydrotreating hydrocarbons and method of activating the same
JP5563259B2 (ja) 特定の組成を有する硫化触媒を用いる選択的水素化方法
JPH01254255A (ja) 炭化水素の処理用触媒の予備硫化方法
WO1992000261A1 (en) Process for adsorbing sulfur species from propylene/propane using regenerable adsorbent
PL198137B1 (pl) Sposób siarkowania katalizatorów do obróbki wodorowej i zastosowanie siarkowanego katalizatora metalicznego
JP2004508453A (ja) 炭化水素供給原料の超高度な水素化脱硫を達成する方法
NO179438B (no) Fremgangsmåte ved fremstilling av en sulfidert katalysator og anvendelse derav
US3140994A (en) Method of reducing nitrogen to not more than 1 p. p. m. in reformer feed
KR100377055B1 (ko) 유기황함유화합물이함침된금속촉매를사용하여방향족화합물이농후한탄화수소유분내의디올레핀및임의의올레핀을수소화시키는방법
JP2013209650A (ja) ガソリンの選択的水素化方法
EP0469022A1 (fr) Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures.
CN113874340A (zh) 在磷化合物和有机硫化合物存在下将炔烃选择性氢化成烯烃
FR2627104A1 (fr) Procede de presulfuration de catalyseur de traitement d'hydrocarbures
KR100305983B1 (ko) 외부올레핀을내부올레핀으로이성질화 시키는동시에디올레핀을수소화시키는방법
EP1278724B1 (en) Composition of polysulfides having a reduced odor level
JPH01228551A (ja) 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法
JPH01315347A (ja) 炭化水素の処理用触媒の予備硫化方法
US20110005974A1 (en) Hydrotreating catalyst sulphiding agent and its use for in situ and ex situ presulphidation
JPH01236946A (ja) 炭化水素の水素化処理用触媒及びその製造方法
JPS63310642A (ja) 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法
JPH01228550A (ja) 炭化水素の水素化処理用触媒およびその活性化方法

Legal Events

Date Code Title Description
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20040305

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20040427

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040727

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20041026