JPH076960B2 - イオンクロマトグラフ装置 - Google Patents
イオンクロマトグラフ装置Info
- Publication number
- JPH076960B2 JPH076960B2 JP62040336A JP4033687A JPH076960B2 JP H076960 B2 JPH076960 B2 JP H076960B2 JP 62040336 A JP62040336 A JP 62040336A JP 4033687 A JP4033687 A JP 4033687A JP H076960 B2 JPH076960 B2 JP H076960B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- column
- flow rate
- liquid
- eluent
- peak
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、イオンクロマトグラフ装置に係り、特に陽イ
オンと陰イオンの両イオン種を液体クロマトグラフイー
分析するに好適なイオンクロマトグラフ装置に関する。
オンと陰イオンの両イオン種を液体クロマトグラフイー
分析するに好適なイオンクロマトグラフ装置に関する。
液体混合物試料中に含まれる陽イオンおよび陰イオンの
両方を分析するために、イオンクロマトグラフイーを適
用することが行われている。例えば、「アナリテイカル
・ケミストリー，第54巻（1982年）第462〜469頁（Ana
l.Chem.,col54（1982）pp462〜469）」には、陽イオン
交換カラムと陽イオン交換カラムを直列に接続し、単一
の溶離液を両方のカラムに流し、両カラムを通つた陽イ
オンおよび陰イオンを検出器で検出することが示されて
いる。
両方を分析するために、イオンクロマトグラフイーを適
用することが行われている。例えば、「アナリテイカル
・ケミストリー，第54巻（1982年）第462〜469頁（Ana
l.Chem.,col54（1982）pp462〜469）」には、陽イオン
交換カラムと陽イオン交換カラムを直列に接続し、単一
の溶離液を両方のカラムに流し、両カラムを通つた陽イ
オンおよび陰イオンを検出器で検出することが示されて
いる。
上述した従来技術では。両方のカラムに単一の溶離液を
一定流量で流している。ところが、このような方法によ
つては、陰イオンの成分と陽イオンの成分が相互に検出
の妨害となり高精度の分離分析が困難であつた。
一定流量で流している。ところが、このような方法によ
つては、陰イオンの成分と陽イオンの成分が相互に検出
の妨害となり高精度の分離分析が困難であつた。
本発明の目的は、陽イオンと陰イオンの両イオン種を同
じ分析装置で分析するときに、陽イオン成分のピークと
陰イオン成分のピークの重なりをなくし、両イオン成分
を高精度分析し得るイオンクロマトグラフ装置を提供す
ることにある。
じ分析装置で分析するときに、陽イオン成分のピークと
陰イオン成分のピークの重なりをなくし、両イオン成分
を高精度分析し得るイオンクロマトグラフ装置を提供す
ることにある。
本発明では、異種イオン種を成分分離し得る第１と第２
のイオン交換カラムを直列に配列し、両カラムを通つた
陽イオンおよび陰イオンを検出するイオンクロマトグラ
フ装置において、上記第１カラムと上記第２カラムの間
に、上記第１カラムから流出する溶離液の組成または流
量を変更せしめる変更液を流入せしめるように構成した
ことを特徴とする。
のイオン交換カラムを直列に配列し、両カラムを通つた
陽イオンおよび陰イオンを検出するイオンクロマトグラ
フ装置において、上記第１カラムと上記第２カラムの間
に、上記第１カラムから流出する溶離液の組成または流
量を変更せしめる変更液を流入せしめるように構成した
ことを特徴とする。
本発明では、第１カラムと第２カラムの組合せが例えば
陰イオン交換カラムと陽イオン交換カラムの組合せであ
る。いずれのカラムが上流側であつてもよい。
陰イオン交換カラムと陽イオン交換カラムの組合せであ
る。いずれのカラムが上流側であつてもよい。
従来の陰イオンピークと陽イオンピークの重なりは、第
１カラムを流れる液と第２カラムを流れる液の組成およ
び流量が同じであつたことに起因する。本発明では第１
カラムを流れる液と第２カラムを流れる液の組成又は流
量を変更させるように、下流側に配置された第２カラム
に変更液を供給する。これにより第２カラム内を通る特
定イオン種の溶離条件が変わるので、イオン成分の溶出
時間（リテンシヨンタイム）を変更し得る。
１カラムを流れる液と第２カラムを流れる液の組成およ
び流量が同じであつたことに起因する。本発明では第１
カラムを流れる液と第２カラムを流れる液の組成又は流
量を変更させるように、下流側に配置された第２カラム
に変更液を供給する。これにより第２カラム内を通る特
定イオン種の溶離条件が変わるので、イオン成分の溶出
時間（リテンシヨンタイム）を変更し得る。
第２カラムを通る液の流量を変更する一例としては、第
２カラムへ溶離液を送るポンプの他に、第２カラムへ変
更液を送るポンプを設ければよい。これらのポンプは、
好ましくは時間経過に伴つて流量を変化させるように制
御装置で制御され、これにより被検試料の分析時間を短
縮できる。また、第２カラムを通る液の組成を変更する
場合には、第１カラムへ供給する溶離液の組成とは異な
つた組成の変更液を第２カラムへ供給する。組成変化は
濃度変化を含み、目的イオン成分を早く溶出させたい場
合には溶離液濃度より高濃度の変更液を第１カラムと第
２カラムの間で溶離液に合流させ、目的成分を遅く溶出
させたい場合には溶離液濃度より低濃度の変更液を溶離
液に合流させる。
２カラムへ溶離液を送るポンプの他に、第２カラムへ変
更液を送るポンプを設ければよい。これらのポンプは、
好ましくは時間経過に伴つて流量を変化させるように制
御装置で制御され、これにより被検試料の分析時間を短
縮できる。また、第２カラムを通る液の組成を変更する
場合には、第１カラムへ供給する溶離液の組成とは異な
つた組成の変更液を第２カラムへ供給する。組成変化は
濃度変化を含み、目的イオン成分を早く溶出させたい場
合には溶離液濃度より高濃度の変更液を第１カラムと第
２カラムの間で溶離液に合流させ、目的成分を遅く溶出
させたい場合には溶離液濃度より低濃度の変更液を溶離
液に合流させる。
第１図に本発明の一実施例の概略構成図を示す。この実
施例では、上流側の第１カラム4aには陰イオン交換樹脂
を充填したカラムを用い、下流側の第２カラム4bには陽
イオン交換樹脂を充填したカラムを用いている。逆の配
列をしても本発明を適用できるが、成分間の分離精度は
本実施例の方が優れている。
施例では、上流側の第１カラム4aには陰イオン交換樹脂
を充填したカラムを用い、下流側の第２カラム4bには陽
イオン交換樹脂を充填したカラムを用いている。逆の配
列をしても本発明を適用できるが、成分間の分離精度は
本実施例の方が優れている。
この実施例における溶離液1aと第２溶離液としての変更
液1bとは、同じ組成であり、2mM安息香酸溶液を用い
た。第１カラム4aの溶離液流量は送液ポンプ2aの吐出量
で決定され、第２カラム4bを流れる液の流量は送液ポン
プ2aと送液ポンプ2bの両方の吐出量の合量で決定され
る。合流部５は、例えばＹ字形管で形成されており、両
方の液は合流によつて混合される。
液1bとは、同じ組成であり、2mM安息香酸溶液を用い
た。第１カラム4aの溶離液流量は送液ポンプ2aの吐出量
で決定され、第２カラム4bを流れる液の流量は送液ポン
プ2aと送液ポンプ2bの両方の吐出量の合量で決定され
る。合流部５は、例えばＹ字形管で形成されており、両
方の液は合流によつて混合される。
溶離液1aは、ポンプ2aにより一定の流量で試料導入器３
に送られる。試料導入器３により所定量の混合物試料が
溶離液中に注入され、陰イオン交換カラム4aで試料中の
陰イオンは分離される。一方、ポンプ2bより送られてき
た変更液1bは混合部５で溶離液1aと合流し、陽イオン交
換カラム4bに送られる。試料中の陽イオンにはカラム4a
をイオン排除されて通過し、カラム4bで分離後、検出器
６で検出される。又、カラム4aで分離された陰イオン
は、カラム4bではイオン排除され通過し検出器６で検出
され、検出された両イオン種の応答信号は記録計８で記
録される。流量制御機７はポンプ2a,2bの流量をコント
ロールする。検出器６は電気伝導度検出器であるが、必
要に応じ吸光光度計を適用できる。
に送られる。試料導入器３により所定量の混合物試料が
溶離液中に注入され、陰イオン交換カラム4aで試料中の
陰イオンは分離される。一方、ポンプ2bより送られてき
た変更液1bは混合部５で溶離液1aと合流し、陽イオン交
換カラム4bに送られる。試料中の陽イオンにはカラム4a
をイオン排除されて通過し、カラム4bで分離後、検出器
６で検出される。又、カラム4aで分離された陰イオン
は、カラム4bではイオン排除され通過し検出器６で検出
され、検出された両イオン種の応答信号は記録計８で記
録される。流量制御機７はポンプ2a,2bの流量をコント
ロールする。検出器６は電気伝導度検出器であるが、必
要に応じ吸光光度計を適用できる。
次に本発明を適用した実験結果について説明する。第２
図Ａは、本発明を適用しない場合のクロマトグラムを示
し、第２図Ｂは本発明を適用した場合のクロマトグラム
を示す。いずれも第１図の装置を用い、溶離液1aおよび
変更液1bとして2mM安息香酸を用いた。
図Ａは、本発明を適用しない場合のクロマトグラムを示
し、第２図Ｂは本発明を適用した場合のクロマトグラム
を示す。いずれも第１図の装置を用い、溶離液1aおよび
変更液1bとして2mM安息香酸を用いた。
第２図Ａでは、ポンプ2bを停止し、ポンプ2aだけを動作
させ、ポンプ2aにより両方のカラムに溶離液を1.0ml/mi
nの流量で流した。試料としては、塩化リチウム（LiC
l），臭化ナトリウム（NaBr），塩化アンモニウム（NH4
Cl），硝酸カリウム（KNO3）を含んだ溶液を用いた。検
出器が電気伝導度検出器の場合、陽イオンはベースライ
ンよりマイナスピーク（デツプ）となり、陰イオンはプ
ラスピークとして検出される。
させ、ポンプ2aにより両方のカラムに溶離液を1.0ml/mi
nの流量で流した。試料としては、塩化リチウム（LiC
l），臭化ナトリウム（NaBr），塩化アンモニウム（NH4
Cl），硝酸カリウム（KNO3）を含んだ溶液を用いた。検
出器が電気伝導度検出器の場合、陽イオンはベースライ
ンよりマイナスピーク（デツプ）となり、陰イオンはプ
ラスピークとして検出される。
第２図Ａにおいて、ピーク13はベイカントデツプと称さ
れるものであり試料の注入に起因して生ずるものであ
る。Li+ピーク９とNa+ピーク10はベイカントデツプ13と
重なり、NH4+ピーク11とK+ピーク12はCl-ピーク14と重
なるため、これらのイオン成分は正確に定量することが
困難である。Br-ピーク15およびNO3 -ピーク16は妨害さ
れない。
れるものであり試料の注入に起因して生ずるものであ
る。Li+ピーク９とNa+ピーク10はベイカントデツプ13と
重なり、NH4+ピーク11とK+ピーク12はCl-ピーク14と重
なるため、これらのイオン成分は正確に定量することが
困難である。Br-ピーク15およびNO3 -ピーク16は妨害さ
れない。
第２図Ｂのクロマトグラムは、ポンプ2aの流量を0.5ml/
minの一定に保ち、ポンプ2bの流量を1.0ml/minに保つて
溶離液1aと変更液1bを合流部５で合流せしめて得たもの
である。試料は第２図Ａの場合と同じである。この場
合、第１カラム4aを通る溶離液の流量が第２図Ａの場合
より小さいので、Cl-14,Br-15,NO3 -16などの陰イオンは
いずれもリテンシヨンタイムが大きくなる。一方、Li
+9,Na+10,NH4+11,K+12などの陽イオンは、第２カラム4b
を通る溶離液と変更液の合流量が第２図Ａの場合より大
きくなるので、リテンシヨンタイムが小さくなる傾向に
ある。第２図Ｂでは、陽イオンデツプが総てベイカント
デツプ13より前記に溶出され、ベイカントデツプ13より
後に溶出される陰イオンピークから分離された。
minの一定に保ち、ポンプ2bの流量を1.0ml/minに保つて
溶離液1aと変更液1bを合流部５で合流せしめて得たもの
である。試料は第２図Ａの場合と同じである。この場
合、第１カラム4aを通る溶離液の流量が第２図Ａの場合
より小さいので、Cl-14,Br-15,NO3 -16などの陰イオンは
いずれもリテンシヨンタイムが大きくなる。一方、Li
+9,Na+10,NH4+11,K+12などの陽イオンは、第２カラム4b
を通る溶離液と変更液の合流量が第２図Ａの場合より大
きくなるので、リテンシヨンタイムが小さくなる傾向に
ある。第２図Ｂでは、陽イオンデツプが総てベイカント
デツプ13より前記に溶出され、ベイカントデツプ13より
後に溶出される陰イオンピークから分離された。
第２図Ｂに適用した流量関係では最後のNO3 -ピーク16の
溶出に約44分かかり、遅くて実用的でない。陰イオン種
の溶出を早めるために、第２カラム4bを通る液の合流量
は一定であるが、第１カラム4aを通る溶離液1aの流量は
経時的に大きくするように、ポンプ1aおよび1bの流量を
マイクロコンピュータを備えた流量制御器７で制御し
た。
溶出に約44分かかり、遅くて実用的でない。陰イオン種
の溶出を早めるために、第２カラム4bを通る液の合流量
は一定であるが、第１カラム4aを通る溶離液1aの流量は
経時的に大きくするように、ポンプ1aおよび1bの流量を
マイクロコンピュータを備えた流量制御器７で制御し
た。
すなわち、全体としての時間が30分の間に、ポンプ2bの
流量を1.0ml/minから0ml/minまで直線的に減らすととも
に、ポンプ2aの流量を0.5ml/minから1.5ml/minまで直線
的に増大せしめた。このようにして同じ試料について得
られたのが第３図のクロマトグラフである。ベースライ
ンは幾分変動するが、最後のNO3 -ピーク16の溶出時間を
25分まで早めることができ、分析時間を第２図Ｂに比べ
て19分短縮できた。
流量を1.0ml/minから0ml/minまで直線的に減らすととも
に、ポンプ2aの流量を0.5ml/minから1.5ml/minまで直線
的に増大せしめた。このようにして同じ試料について得
られたのが第３図のクロマトグラフである。ベースライ
ンは幾分変動するが、最後のNO3 -ピーク16の溶出時間を
25分まで早めることができ、分析時間を第２図Ｂに比べ
て19分短縮できた。
第３図では流量を直線的に変化させたが、第２カラム4b
を通る合流量を一定に保ちながら第１カラム4aを通る溶
離液流量を段階的に上昇しても分析時間を短縮できる。
を通る合流量を一定に保ちながら第１カラム4aを通る溶
離液流量を段階的に上昇しても分析時間を短縮できる。
上記分析例では溶離液1aと1bは同じ2.0mM安息香酸溶液
としたが、違う組成液の組み合せも可能である。しか
し、電導度検出器を用いる場合は両溶離液の電気伝導度
が合流点５で等しくなるようにする事が望ましい。さも
ないとポンプの脈流ノイズが現われ検出感度の低下を招
く。また、吸光光度計を検出器とする場合も、両溶離液
の吸光度が等しくなるように濃度又は検出波長を選ぶ事
がポンプ脈流ノイズを小さくする為に必要である。
としたが、違う組成液の組み合せも可能である。しか
し、電導度検出器を用いる場合は両溶離液の電気伝導度
が合流点５で等しくなるようにする事が望ましい。さも
ないとポンプの脈流ノイズが現われ検出感度の低下を招
く。また、吸光光度計を検出器とする場合も、両溶離液
の吸光度が等しくなるように濃度又は検出波長を選ぶ事
がポンプ脈流ノイズを小さくする為に必要である。
上記分析例では、4aを陰イオン交換カラム、4bを陽イオ
ン交換カラムとしたが、逆の組み合せで、溶出してくる
陰イオン及び陽イオンの順序を逆転させる事も可能であ
る。
ン交換カラムとしたが、逆の組み合せで、溶出してくる
陰イオン及び陽イオンの順序を逆転させる事も可能であ
る。
本発明によれば、陰イオンピークと陽イオンピークの重
なりを防止するように測定することができるので、両イ
オン種の定量精度を著しく向上できる。
なりを防止するように測定することができるので、両イ
オン種の定量精度を著しく向上できる。
第１図は本発明の一実施例の概略構成を示す図、第２図
Ａは本発明を適用しない場合のクロマトグラムを示す
図、第２図Ｂおよび第３図は本発明を適用した場合クロ
マトグラムを示す図である。 1a……溶離液、1b……変更液、2a,2b……ポンプ、4a…
…第１カラム、4b……第２カラム、５……合流部、６…
…検出器。
Ａは本発明を適用しない場合のクロマトグラムを示す
図、第２図Ｂおよび第３図は本発明を適用した場合クロ
マトグラムを示す図である。 1a……溶離液、1b……変更液、2a,2b……ポンプ、4a…
…第１カラム、4b……第２カラム、５……合流部、６…
…検出器。
Claims (2)
- 【請求項１】異種イオン種を成分分離し得る第１と第２
のイオン交換カラムを直列に配列し、両カラムを通つた
陽イオンおよび陰イオンを検出するイオンクロマトグラ
フ装置において、上記第１カラムと上記第２カラムの間
に、上記第１カラムから流出する溶離液の組成または流
量を変更せしめる変更液を流入せしめるように構成した
ことを特徴とするイオンクロマトグラフ装置。 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の装置におい
て、上記変更液は、電気伝導度または吸光度が上記第１
カラムから流出する溶離液と実質的に等しいものである
ことを特徴とするイオンクロマトグラフ装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62040336A JPH076960B2 (ja) | 1987-02-25 | 1987-02-25 | イオンクロマトグラフ装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62040336A JPH076960B2 (ja) | 1987-02-25 | 1987-02-25 | イオンクロマトグラフ装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63208758A JPS63208758A (ja) | 1988-08-30 |
| JPH076960B2 true JPH076960B2 (ja) | 1995-01-30 |
Family
ID=12577786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62040336A Expired - Fee Related JPH076960B2 (ja) | 1987-02-25 | 1987-02-25 | イオンクロマトグラフ装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH076960B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4790435B2 (ja) * | 2006-02-03 | 2011-10-12 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | ３次元液体クロマトグラフィ |
| CN108187766B (zh) * | 2018-03-02 | 2023-11-03 | 中触媒新材料股份有限公司 | 一种多柱串联自控离子交换装置及方法 |
-
1987
- 1987-02-25 JP JP62040336A patent/JPH076960B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63208758A (ja) | 1988-08-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6344172B1 (en) | Protein chromatography system | |
| US4849110A (en) | Method and apparatus for liquid chromatography | |
| US5567307A (en) | System and a method for using a small suppressor column in performing liquid chromatography | |
| Saari-Nordhaus et al. | Simultaneous analysis of anions and cations by single-column ion chromatography | |
| Tabatabai et al. | Liquid chromatography | |
| EP0040798B1 (en) | Ion exchange chromatography with indirect photometric detection | |
| US4567753A (en) | Independent analysis of anions and cations using indirect photometric chromatography | |
| JPH076960B2 (ja) | イオンクロマトグラフ装置 | |
| Cheam et al. | Automated simultaneous analysis of anions and monovalent and divalent cations | |
| US5132018A (en) | Isoconductive gradient ion chromatography | |
| Miyagi et al. | High-performance liquid chromatography for ultraviolet-absorbing constituents in human urine. | |
| JP2581568B2 (ja) | イオンクロマトグラフイ装置 | |
| Jonker et al. | Adaption of the ninhydrin reactor to highly efficient columns for amino acid analysis by chromatography | |
| Blaszkewicz et al. | Identification of trimethyllead in urine by high-performance liquid chromatography with column switching and chemical reaction detection and by liquid chromatography—mass spectrometry | |
| Jenke | Quantitation of oxalate and citrate by ion chromatography with a buffered, strong acid eluent | |
| US4679428A (en) | Independent analysis of anions and cations using indirect photometric chromatography | |
| Galceran et al. | Column-switching techniques in the analysis of phosphate by ion chromatography | |
| JPH0769312B2 (ja) | 含窒素イオンの一斉分析法およびその装置 | |
| JP3003310B2 (ja) | 微量イオン種の分析方法 | |
| JP2613237B2 (ja) | 液体クロマトグラフイー及びその装置 | |
| JP2844876B2 (ja) | イオンクロマトグラフィー | |
| JPS63247654A (ja) | 陰イオン分析方法 | |
| JPS6224129A (ja) | 濃縮分析法及びその装置 | |
| JP2000214146A (ja) | 無機陰イオン分析法 | |
| JPS6324154A (ja) | イオンクロマトグラフのグラジエント分析方法及び装置 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |