JPH0768461B2 - Metal-containing indoaniline compound and optical recording medium using the compound - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、含金属インドアニリン系化合物および該化合
物を用いた光学記録媒体に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a metal-containing indoaniline compound and an optical recording medium using the compound.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

レーザーを用いた光学記録は、高密度の情報記録保存お
よび再生を可能とするため、近年、特にその開発がとり
すゝめられている。Optical recording using a laser has been particularly developed in recent years because it enables high-density information recording storage and reproduction.

光学記録媒体の一例としては、光ディスクをあげること
ができる。An optical disc can be given as an example of the optical recording medium.

一般に、光ディスクは、円形の基体に設けられた薄い記
録層に、１μｍ程度に集束したレーザー光を照射し、高
密度の情報記録を行なうものである。その記録は、照射
されたレーザー光エネルギーの吸収によって、その個所
の記録層に、分解、蒸発、溶解等の熱的変化を生成させ
ることにより行なわれる。また、記録された情報の再生
は、レーザー光により変形が起きている部分と起きてい
ない部分の反射率の差を読み取ることにより行なわれ
る。Generally, an optical disc is one in which a thin recording layer provided on a circular substrate is irradiated with a laser beam focused to about 1 μm to perform high density information recording. The recording is performed by causing the recording layer at that portion to undergo a thermal change such as decomposition, evaporation, and dissolution by absorbing the irradiated laser light energy. The recorded information is reproduced by reading the difference in reflectance between the portion where the laser light is deformed and the portion where the laser light is not deformed.

したがって、光学記録媒体としては、レーザー光のエネ
ルギーを効率よく吸収する必要があるため、記録に使用
する特定の波長のレーザー光に対する吸収が大きいこ
と、情報の再生を正確に行なうため、再生に使用する特
定波長のレーザー光に対する反射率が高いことが必要と
なる。Therefore, as an optical recording medium, it is necessary to efficiently absorb the energy of the laser light, so that the absorption of the laser light of the specific wavelength used for recording is large, and the information is reproduced accurately, so it is used for the reproduction. It is necessary that the reflectance with respect to the laser light of the specified wavelength is high.

この種の光学記録媒体としては、種々の構成のものが知
られている。Various types of optical recording media are known as this type of optical recording medium.

例えば、特開昭55−97033号公報には、基板上にフタロ
シアニン系色素の単層を設けたものが開示されている。
しかしながらフタロシアニン系色素は感度が低く、また
分解点が高く蒸着しにくい等の問題点を有し、さらに有
機溶媒に対する溶解性が著しく低く、塗布によるコーテ
ィングに使用することができないという問題点も有して
いる。For example, JP-A-55-97033 discloses a substrate in which a single layer of a phthalocyanine dye is provided.
However, phthalocyanine dyes have the problems of low sensitivity, high decomposition point and difficulty in vapor deposition, and also have the problem that they have extremely low solubility in organic solvents and cannot be used for coating by coating. ing.

また、特開昭58−83344号公報にはフェナレン系色素
を、特開昭58−224798号公報にはナフトキノン系色素を
記録層に設けたものが開示されている。しかし、このよ
うな色素は蒸着しやすいという利点の反面、反射率が低
いという問題点を有している。反射率が低いとレーザー
光により記録された部分と未記録部分との反射率に関係
するコントラストは低くなり、記録された情報の再生が
困難となる。更に、一般に有機系色素は保存安定性が劣
るという問題点を有している。Further, JP-A-58-83344 discloses a phenalene dye, and JP-A-58-224798 discloses a recording layer provided with a naphthoquinone dye. However, while such a dye has the advantage of being easily vapor-deposited, it has a problem of low reflectance. When the reflectance is low, the contrast relating to the reflectance between the portion recorded by the laser beam and the unrecorded portion is low, and it becomes difficult to reproduce the recorded information. In addition, organic dyes generally have a problem of poor storage stability.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明は、有機溶媒に対する溶解性が高く、塗布による
コーティングが可能で、しかも、反射率が高く、コント
ラストが良好で保存性にすぐれている含金属インドアニ
リン系化合物および該化合物を用いた光学記録媒体を提
供することを目的とするものである。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a metal-containing indoaniline compound having high solubility in an organic solvent, coating by coating, high reflectance, good contrast and excellent storage stability, and optical recording using the compound. It is intended to provide a medium.

〔課題を解決するための手段〕 本発明は、新規な含金属インドアニリン系化合物および
基板上に担持された色素よりなる記録層に集束レーザー
光を照射して該色素に熱的変化を与え記録層に部分的な
変化を生ぜしめて記録を行い、次いで、該変化部分の読
み取りによって再生を行う光学記録媒体であって、色素
として基板に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる含金属イン
ドアニリン系化合物を担持せしめた光学記録媒体をその
要旨とするものである。MEANS FOR SOLVING THE PROBLEM The present invention is directed to a recording layer comprising a novel metal-containing indoaniline compound and a dye carried on a substrate, irradiated with a focused laser beam to cause a thermal change in the dye, thereby recording. An optical recording medium in which recording is performed by causing a partial change in a layer, and then reproduction is performed by reading the changed part, wherein a metal-containing indoaniline compound represented by the following general formula [I] is used as a dye on a substrate. The gist of the present invention is an optical recording medium carrying the above.

（式中、ＭはVIII族、I b族、II b族、III b族、IV a
族、V a族、VI a族、VII a族の金属原子、そのハロゲン
化物及びその酸化物を表わし、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、
Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉは置換基を有していてもよい。R¹、R²、
R³、R⁴、R⁵、R⁶は無置換のアルキル基を表わす。Ｑは陰
イオン（PF₆ ^-を除く）を表わす。） 含金属インドアニリン系化合物の更に好ましいものとし
ては、下記一般式〔II〕で示されるものが挙げられる。 (In the formula, M is VIII group, I b group, II b group, III b group, IV a
Group A, group B, group VIa, group VIa, group VIIa, a halide thereof and an oxide thereof, and ring A, B, C, D, E,
F, G, H, and I may have a substituent. R ¹ , R ² ,
R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ represent an unsubstituted alkyl group. Q represents an anion (excluding PF ₆ ⁻ ). ) More preferable examples of the metal-containing indoaniline compound include those represented by the following general formula [II].

（式中、ＭはVIII族、I b族、II b族、III b族、I Va
族、V a族、VI a族、VII a族の金属原子、そのハロゲン
化物及びその酸化物を表わし、R⁷、R⁸、R⁹、R¹⁰、R¹¹、
R¹²、X¹、X²、X³、Y¹、Y²、Y³は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ
基を表わし、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶はＣ_１〜20のアル
キル基を表わし、Ｑは陰イオン（PF₆ ^-を除く）を表わ
す。） 前記一般式〔Ｉ〕及び〔II〕においてＭで表わされる金
属原子としては、Ni、Zn、Cu、Co、Fe（II）、Fe（II
I）、Pd、Al、Ti、Pt、Ｖ、Cr、Mn等が挙げられ、その
酸化物、そのハロゲン化物としてはVO、AlCl等が挙げら
れる。 (In the formula, M is VIII group, I b group, II b group, III b group, I Va
Group, V a group, VI a group, VII a group metal atom, a halide thereof and an oxide thereof, R ⁷ , R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ ,
R ¹² , X ¹ , X ² , X ³ , Y ¹ , Y ² , and Y ³ represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, and R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ represent C _1-20 alkyl groups, and Q represents an anion (excluding PF ₆ ⁻ ). ) As the metal atom represented by M in the above general formulas [I] and [II], Ni, Zn, Cu, Co, Fe (II), Fe (II
I), Pd, Al, Ti, Pt, V, Cr, Mn and the like, and the oxides and halides thereof include VO and AlCl.

環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉの置換基として
は例えば臭素、塩素、フッ素等のハロゲン原子、炭素数
１〜６の直鎖状又は分岐状のアルキル基、炭素数１〜６
の直鎖状又は分岐状のアルコキシ基、アシルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルア
ミノ基、フェニルアミノカルボニル基等が挙げられ、ア
シルアミノ基のアシル基としては炭素数１〜７のアシル
基（ベンゾイル基も含む）が挙げられ、アルコキシカル
ボニルアミノ基のアルコキシ基及びアルキルスルホニル
アミノ基のアルキル基としては、炭素数１〜６の直鎖状
又は分岐状のアルコキシ基及びアルキル基が挙げられ
る。Examples of the substituents of the rings A, B, C, D, E, F, G, H, and I include halogen atoms such as bromine, chlorine, and fluorine, linear or branched alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, 1 to 6 carbon atoms
A linear or branched alkoxy group, an acylamino group,
Examples thereof include an alkoxycarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, and a phenylaminocarbonyl group. Examples of the acyl group of the acylamino group include an acyl group having 1 to 7 carbon atoms (including a benzoyl group). Examples of the group and the alkyl group of the alkylsulfonylamino group include a linear or branched alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms and an alkyl group.

また、R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶の無置換アルキル基とし
ては炭素数１〜20の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基
が挙げられる。Further, the unsubstituted alkyl group for R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ includes a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

本発明化合物の特に好ましいものとしては、下記一般式
〔III〕で示されるものが挙げられる。Particularly preferred compounds of the present invention include those represented by the following general formula [III].

（式中、ＭはNi、Cu（II）、Co、Zn又はFe（II）の金属
原子を表わし、X⁴、X⁵、X⁶は水素原子、Ｃ_１〜４のアル
キル基を表わし、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸はＣ
_１〜８のアルキル基を表わし、R¹⁹、R²⁰、R²¹は水素原
子、Ｃ_１〜４のアルキル基、ハロゲン原子を表わす。Ｑ
は陰イオン（PF₆ ^-を除く）を表わす。） 一般式〔Ｉ〕〜〔III〕中、Ｑで表わされる陰イオンと
しては、たとえばI^-、Br^-、Cl^-、F^-、ClO₄ ^-、BF₄ ^-、SCN
^-、 〔CH₂COCH₂COCH₃〕⁻、OH^-、 ▲SiF^2- ₆▼SO₃NH₂ ^-、SbF₆ ^-、▲ZrF^2- ₆▼、C₁₈H₃₅O₂ ^-、
▲TiF^2- ₆▼、 CN^-、C₁₇H₃₃COO^-、 H₂PO₂ ^-、HCOO^-、NO₃ ^-、CH₃COO^-、 等から選ばれる陰イオンで、好ましくはI^-、Br^-、Cl^-、
ClO₄ ^-、BF₄ ^-から選ばれる陰イオンである。 (In the formula, M represents a metal atom of Ni, Cu (II), Co, Zn, or Fe (II), X ⁴ , X ⁵ , and X ⁶ represent a hydrogen atom, a C _1-4 alkyl group, and R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ , and R ¹⁸ are C
_{1 to 8} represents an alkyl group, and R ¹⁹ , R ²⁰ and R ^{21 each} represent a hydrogen atom, a C _{1 to 4} alkyl group, or a halogen atom. Q
Anion ^- representing the (PF ₆ except). ) In the general formulas [I] to [III], examples of the anion represented by Q include I ⁻ , Br ⁻ , Cl ⁻ , F ⁻ , ClO ₄ ⁻ , BF ₄ ⁻ , SCN.
^- , (CH ₂ COCH ₂ COCH ₃ ) ⁻ , OH ⁻ , _{^{▲ SiF 2- 6 ▼ SO 3 NH}} 2 -, SbF 6 -, ▲ ZrF 2- 6 ▼, C 18 H 35 O 2 -,
▲ TiF ^2- ₆ ▼, _{^{CN -, C 17 H 33 COO}} -, _{^{H 2 PO 2 -, HCOO -}} , NO 3 -, CH 3 COO -, An anion selected from the like, preferably ^{I -, Br -, Cl -} ,
ClO ₄ ^-, BF ₄ ^- is an anion selected from.

前記一般式〔Ｉ〕で示される含金属インドアニリン系化
合物は、600〜800nmの波長帯域で吸収を有し、しかも分
子吸収係数が10⁵cm^-1、以上の高い値を有し、光学記録
媒体に用いるのにすぐれた適性に有している。The metal-containing indoaniline-based compound represented by the above general formula [I] has absorption in the wavelength band of 600 to 800 nm, and has a high molecular absorption coefficient of 10 ⁵ cm ^-1 , which is a high value. It has excellent suitability for use as a medium.

本発明で使用される一般式〔II〕で示される含金属イン
ドアニリン系化合物の一般的合成は、たとえば、久保由
治、佐々木匡子、吉田勝平；日本化学会第53秋期年会講
演予稿集1986,639の記載に準じて行なうことができる。
すなわち、一般式 （式中、R⁷、R⁸は前記定義に同じ。） で示される化合物に、下記一般式 （式中、X¹、Y¹、R¹、R²は前記定義に同じ。） で示される化合物の塩酸塩を酸化的縮合を行ない、下記
一般式の化合物 （式中、R⁷、R⁸、R¹、R²、X¹、Y¹は前記定義に同じ。） を得た。The general synthesis of the metal-containing indoaniline compound represented by the general formula [II] used in the present invention is described, for example, in Yuji Kubo, Masako Sasaki, Kappei Yoshida; Proceedings of the 53rd Autumn Meeting of the Chemical Society of Japan 1986. , 639.
That is, the general formula (In the formula, R ⁷ and R ⁸ are the same as defined above.) (In the formula, X ¹ , Y ¹ , R ¹ and R ² are the same as defined above.) The hydrochloride salt of the compound represented by (In the formula, R ⁷ , R ⁸ , R ¹ , R ² , X ¹ and Y ¹ are the same as defined above.).

次いで、上記化合物と、上記の方法と同様にして得た下
記一般式 （式中、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁹、R¹⁰、R¹¹、R¹²、X²、
Y²、X³、Y³は前記定義に同じ。） で表わされる化合物と下記一般式 MQ （式中、Ｍ、Ｑは前記定義に同じ。） とを反応させることによって製造することができる。Then, the above compound and the following general formula obtained in the same manner as the above method (Wherein, R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁹ , R ¹⁰ , R ¹¹ , R ¹² , X ² ,
Y ² , X ³ and Y ³ are the same as defined above. ) And a compound represented by the following general formula MQ (in the formula, M and Q are the same as defined above).

本発明の光学記録媒体は、基本的には基板と含金属イン
ドアニリン系化合物を含む記録層とから構成されるもの
であるが、さらに必要に応じて基板上に下引き層をまた
記録層上に保護層を設けることができる。The optical recording medium of the present invention basically comprises a substrate and a recording layer containing a metal-containing indoaniline-based compound, and if necessary, an undercoat layer and a recording layer may be further formed on the substrate. Can be provided with a protective layer.

本発明における基板としては、使用するレーザー光に対
して透明または不透明のいずれでもよい。基板材料の材
質としては、ガラス、プラスチック、紙、板状または箔
状の金属等の一般の記録材料の支持体が挙げられるが、
プラスチックが種々の点から好適である。プラスチック
としては、アクリル樹脂、メタアクリル樹脂、酢酸ビニ
ル樹脂、塩化ビニル樹脂、ニトロセルロース、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリサルホン樹脂
等が挙げられる。The substrate in the present invention may be transparent or opaque to the laser light used. Examples of the material of the substrate material include glass, plastic, paper, a support for a general recording material such as a plate-shaped or foil-shaped metal,
Plastic is preferable from various points. Examples of the plastic include acrylic resin, methacrylic resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride resin, nitrocellulose, polyethylene resin, polypropylene resin, polycarbonate resin, polyimide resin, epoxy resin, polysulfone resin and the like.

この中で、高生産性、コスト、耐吸湿性の点から射出成
型ポリカーボネート樹脂基板が特に好ましい。Among these, injection-molded polycarbonate resin substrates are particularly preferable in terms of high productivity, cost, and moisture absorption resistance.

本発明の光学記録媒体における情報記録層として含金属
インドアニリン系化合物を使用する際、膜厚は100Å〜
５μｍ、好ましくは1000Å〜３μｍである。成膜法とし
ては真空蒸着法、スパッタリング法、ドクターブレード
法、キャスト法、スピナー法、浸漬法など一般に行なわ
れている薄幕形成法で成膜することができる。また、必
要に応じてバインダーを使用することもできる。バイン
ダーとしてはPVA、PVP、ニトロセルロース、酢酸セルロ
ース、ポリビニルブチラール、ポリカーボネートなど既
知のものが用いられ、樹脂に対する含金属インドアニリ
ン系化合物の量は重量比で１％以上あることが望まし
い。スピナー法により成膜の場合、回転数は500〜5000r
pmが好ましく、スピンコートの後、場合によっては、加
熱あるいは溶媒蒸気にあてる等の処理を行なってもよ
い。また、記録体の安定性や耐光性向上のために、一重
項酸素クエンチャーとして遷移金属キレート化合物（た
とえば、アセチルアセトナートキレート、ビスフェニル
ジチオール、サリチルアルデヒドオキシム、ビスジチオ
−α−ジケトン等）を含有していてもよい。更に、必要
に応じて他の色素を併用することができる。他の色素と
しては別の種類の同系統の化合物でもよいし、トリアリ
ールメタン系色素、アゾ染料、シアニン系色素、スクワ
リリウム系色素など他系統の色素でもよい。When the metal-containing indoaniline-based compound is used as the information recording layer in the optical recording medium of the present invention, the film thickness is 100Å ~
It is 5 μm, preferably 1000Å to 3 μm. As a film forming method, a generally used thin curtain forming method such as a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, a doctor blade method, a casting method, a spinner method and a dipping method can be used. Further, a binder can be used if necessary. Known binders such as PVA, PVP, nitrocellulose, cellulose acetate, polyvinyl butyral, and polycarbonate are used, and the amount of the metal-containing indoaniline-based compound relative to the resin is preferably 1% or more by weight. When forming a film by the spinner method, the rotation speed is 500-5000r
pm is preferable, and after spin coating, in some cases, treatment such as heating or exposure to solvent vapor may be performed. In order to improve the stability and light resistance of the recording material, a transition metal chelate compound (for example, acetylacetonate chelate, bisphenyldithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio-α-diketone, etc.) is contained as a singlet oxygen quencher. You may have. Further, other dyes can be used in combination as required. The other dye may be a different type of the same type of compound, or may be a different type of dye such as a triarylmethane type dye, an azo dye, a cyanine type dye, and a squarylium type dye.

ドクターブレード法、キャスト法、スピナー法、浸漬
法、特に、スピナー法等の塗布方法により記録層を形成
する場合の塗布溶媒としては、テトラクロロエタン、ブ
ロモホルム、ジブロモエタン、エチルセロソルブ、キシ
レン、クロロベンゼン、シクロヘキサノン等の沸点120
〜160℃のものが好適に使用される。Doctor blade method, casting method, spinner method, dipping method, in particular, as a coating solvent when forming the recording layer by a coating method such as spinner method, tetrachloroethane, bromoform, dibromoethane, ethyl cellosolve, xylene, chlorobenzene, cyclohexanone Boiling point of 120
Those having a temperature of up to 160 ° C are preferably used.

中でも、ジアセトンアルコール、３−ヒドロキシ−３−
メチル−２−ブタノン等のケトンアルコール系溶媒が基
板として好ましく用いられる射出成形ポリカーボネート
樹脂基板をおかすことなく好適に使用でき、特に好まし
い。Among them, diacetone alcohol, 3-hydroxy-3-
A ketone alcohol solvent such as methyl-2-butanone is particularly preferable because it can be preferably used without leaving an injection-molded polycarbonate resin substrate that is preferably used as the substrate.

本発明の光学記録媒体の記録層は基板の両面に設けても
よいし、片面だけに設けてもよい。The recording layer of the optical recording medium of the present invention may be provided on both sides of the substrate, or may be provided on only one side.

上記の様にして得られた記録媒体への記録は、基体の両
面または、片面に設けた記録層に１μｍ程度に集束した
レーザー光、好ましくは、半導体レーザーの光をあてる
事により行なう。レーザー光の照射された部分には、レ
ーザーエネルギーの吸収による、分解、蒸発、溶融等の
記録層の熱的変形が起こる。Recording on the recording medium obtained as described above is performed by irradiating the recording layer provided on both sides or one side of the substrate with a laser beam focused to about 1 μm, preferably a semiconductor laser beam. In the portion irradiated with laser light, thermal deformation of the recording layer such as decomposition, evaporation, and melting occurs due to absorption of laser energy.

記録された情報の再生は、レーザー光により、熱的変形
が起きている部分と起きていない部分の反射率の差を読
み取る事により行なう。The recorded information is reproduced by using a laser beam to read the difference in reflectance between a portion where thermal deformation has occurred and a portion where thermal deformation has not occurred.

本発明の光学記録媒体について使用されるレーザー光は
N₂、He−Cd、Ar、He−Ne、ルビー、半導体、色素レーザ
ーなどがあげられるが、特に、軽量性、取扱いの容易
さ、コンパクト性などの点から半導体レーザーが好適で
ある。The laser light used for the optical recording medium of the present invention is
Examples thereof include N ₂ , He-Cd, Ar, He-Ne, ruby, semiconductors, and dye lasers, and the semiconductor lasers are particularly preferable from the viewpoints of lightness, easy handling, compactness, and the like.

〔実施例〕〔Example〕

以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the Examples do not limit the present invention.

実施例１ （ａ） 製造例 下記構造式 で表わされる化合物0.95gを、99％エタノール500mlに溶
解したものに、Zn（ClO₄）_２・6H₂O0.38gを水500mlに溶
解したものを窒素雰囲気下で加え、室温で約３時間撹拌
した。得られた沈殿を吸引過し、水洗、乾燥し、下記
構造式で表わされる含金属インドアニリン系化合物を得
た。Example 1 (a) Production Example Structural formula below The compound represented by 0.95 g, is dissolved in a 99% ethanol 500ml, Zn (ClO ₄₎ added _{2 ·} 6H 2 O0.38g those dissolved in water 500ml under a nitrogen atmosphere, approximately 3 hours at room temperature did. The obtained precipitate was suctioned off, washed with water and dried to obtain a metal-containing indoaniline-based compound represented by the following structural formula.

この含金属インドアニリン系化合物の可視部の吸収スペ
クトル（クロロホルム中）は、λ_max780nm（ε_max6800
0）であった。 The absorption spectrum (in chloroform) in the visible region of this metal-containing indoaniline-based compound is λ _max 780 nm (ε _max 6800
It was 0).

（ｂ） 記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
0.15gを３−ヒドロキシ−３−メチル−２−ブタノン10g
に溶解し、0.22μのフィルターで過し、溶解液を得
た。この溶液5mlを深さ700Å、幅0.7μの溝（グルー
ブ）つきポリカーボネート射出成型樹脂基板（５イン
チ）上に滴下し、スピナー法により700rpmの回転数が塗
布した。塗布後、60℃で10分間乾燥した。(B) Recording medium example Metal-containing indoaniline compound obtained in the above Production Example (a)
0.15 g to 3-hydroxy-3-methyl-2-butanone 10 g
The solution was dissolved in water and filtered through a 0.22μ filter to obtain a solution. 5 ml of this solution was dropped onto a polycarbonate injection molded resin substrate (5 inches) having a depth of 700 Å and a groove having a width of 0.7 μ, and was applied at a rotation speed of 700 rpm by a spinner method. After coating, it was dried at 60 ° C. for 10 minutes.

（ｃ） 光記録法 上記記録層を成膜した５インチのポリカーボネート樹脂
基板を4m/sで回転させながら、中心波長780nmの半導体
レーザー光をパルス幅500nsecで照射したところ、出力6
mWでC/N比53dBを得た。保存安定性（60℃、80％RH）も
良好であった。(C) Optical recording method A 5-inch polycarbonate resin substrate on which the recording layer was formed was rotated at 4 m / s and irradiated with a semiconductor laser beam having a central wavelength of 780 nm with a pulse width of 500 nsec.
A C / N ratio of 53 dB was obtained at mW. Storage stability (60 ℃, 80% RH) was also good.

実施例２ （ａ） 製造例 実施例１において、使用した化合物0.95gの代りに、下
記構造式 で表わされる化合物0.99gを用いた以外は実施例１と同
様に行ない、下記構造式で表わされる含金属インドアニ
リン系化合物を得た。Example 2 (a) Production Example Instead of 0.95 g of the compound used in Example 1, the following structural formula was used. A metal-containing indoaniline compound represented by the following structural formula was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.99 g of the compound represented by

本化合物の元素分析の測定値は下記の通り計算値とよく
合致した。 The measured values of elemental analysis of this compound agreed well with the calculated values as follows.

この含金属インドアニリン系化合物の可視部の吸収スペ
クトル（クロロホルム中）は、図−１に示すようにλ
_max790nm（ε_max70000）であった。 The absorption spectrum (in chloroform) of the visible part of this metal-containing indoaniline compound is λ as shown in Figure 1.
_{It was max} 790 nm (ε _max 70000).

（ｂ） 記録媒体例 前記製造例（ａ）で得た含金属インドアニリン系化合物
0.15gをジアセトンアルこの溶液5mlを深さ700Å、幅0.7
μの溝（グルーブ）つきポリカーボネートコール10gに
溶解し、0.22μのフィルターで過し、溶解液を得た。
射出成型樹脂基板（５インチ）上に滴下し、スピナー法
により700rpmの回転数で塗布した。塗布後、60℃で10分
間乾燥した。図−２に塗布膜の吸収および反射のスペク
トルを示す。塗布膜の最大吸収波長は790nmであり、反
射率は32％（830nm）であった。(B) Recording medium example Metal-containing indoaniline compound obtained in the above Production Example (a)
0.15 g diacetone al 5 ml of this solution has a depth of 700 Å and a width of 0.7
The solution was dissolved in 10 g of polycarbonate coal with a groove (μ) and passed through a 0.22 μ filter to obtain a solution.
It was dropped onto an injection-molded resin substrate (5 inches) and applied by a spinner method at a rotation speed of 700 rpm. After coating, it was dried at 60 ° C. for 10 minutes. Figure 2 shows the absorption and reflection spectra of the coating film. The coating film had a maximum absorption wavelength of 790 nm and a reflectance of 32% (830 nm).

（ｃ） 光記録法 上記記録層を成膜した５インチのポリカーボネート樹脂
基板を4m/sで回転させながら、中心波長830nmの半導体
レーザー光でパルス幅500nsecで照射したところ、出力6
mWでC/N比52dBを得た。保存安定性（60℃、80％RH）も
良好であった。(C) Optical recording method A 5-inch polycarbonate resin substrate on which the above recording layer was formed was rotated at 4 m / s and irradiated with a semiconductor laser beam having a central wavelength of 830 nm with a pulse width of 500 nsec.
A C / N ratio of 52 dB was obtained at mW. Storage stability (60 ℃, 80% RH) was also good.

実施例３ 実施例１において用いた含金属インドアニリン系化合物
の代わりに、第１表に示したような構造を有する含金属
インドアニリン系化合物を用いて同様に塗布したとこ
ろ、第１表に示す最大吸収波長をもつ薄膜基板を得た。
このようにして得られた薄膜に光源として半導体レーザ
ーを用いて書き込みを行なったところ、均一かつ明瞭な
形状のピットが得られた。C/N比も良好であり、保存性
も良好であった。Example 3 In place of the metal-containing indoaniline-based compound used in Example 1, a metal-containing indoaniline-based compound having a structure as shown in Table 1 was similarly coated, and the results are shown in Table 1. A thin film substrate with maximum absorption wavelength was obtained.
When writing was performed on the thin film thus obtained using a semiconductor laser as a light source, pits having a uniform and clear shape were obtained. The C / N ratio was also good, and the storage stability was also good.

尚、表中のＭ、Ｘ、R¹、R²及びＺは下記の一般式に基づ
くものである。Incidentally, M, X, R ¹ , R ² and Z in the table are based on the following general formula.

一般式 前記実施例で用いた化合物の他、本発明の光学記録媒体
に好適に使用される含金属インドアニリン系化合物の具
体例は第２表、第３表に示すものが挙げられる。General formula In addition to the compounds used in the above examples, specific examples of the metal-containing indoaniline-based compounds preferably used in the optical recording medium of the present invention include those shown in Tables 2 and 3.

尚、第３表のＭ、R¹³、R¹⁴、R¹⁵、R¹⁶、R¹⁷、R¹⁸及びＱ
は前記一般式〔III〕に基づくものであり、式中他の
X⁴、X⁵及びX⁶はメチル基を表わし、R¹⁹、R²⁰、R²¹は水
素原子を表わす。In Table 3, M, R ¹³ , R ¹⁴ , R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ , R ¹⁸ and Q
Is based on the above general formula [III], and
X ⁴ , X ⁵ and X ⁶ represent a methyl group, and R ¹⁹ , R ²⁰ and R ²¹ represent a hydrogen atom.

〔発明の効果〕 本発明で用いる含金属インドアニリン系化合物は、有機
溶媒に対する溶解性が高く、塗布によるコーティングが
可能であり、しかも、反射率が高く、コントラストが良
好であり且つ保存安定性にすぐれているので、該化合物
を用いた光学記録媒体は極めて有用なものである。 [Effect of the Invention] The metal-containing indoaniline-based compound used in the present invention has high solubility in an organic solvent, can be coated by coating, and has high reflectance, good contrast, and storage stability. Since it is excellent, the optical recording medium using the compound is extremely useful.

【図面の簡単な説明】 図−１は、本発明の含金属インドアニリン系化合物（実
施例−２）の可視部吸収スペクトルを表わすものであ
り、縦軸は吸光度、横軸は波長（nm）を表わす。 図−２は、本発明の含金属インドアニリン系化合物（実
施例−２）の塗布薄膜の吸収スペクトルと反射スペクト
ルを表わすものであり、縦軸は左が吸光度、右が反射率
を表わし、横軸は波長（nm）を表わす。BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows the visible absorption spectrum of a metal-containing indoaniline compound (Example-2) of the present invention, where the vertical axis is absorbance and the horizontal axis is wavelength (nm). Represents FIG. 2 shows an absorption spectrum and a reflection spectrum of a coated thin film of the metal-containing indoaniline compound (Example-2) of the present invention, in which the ordinate represents absorbance and the right represents reflectance, and the abscissa represents horizontal. The axis represents wavelength (nm).

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 秀実 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 内野 健一 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 稲葉 静江 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化成工業株式会社総合研究所内 (56)参考文献 特開 平１−99040（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Hidemi Yoshida, 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Sanryo Chemical Industry Co., Ltd. Research Institute (72) Kenichi Uchino, 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama, Kanagawa Sanryo Kasei Co., Ltd., Research Institute (72) Inventor Shizue Inaba 1000 Kamoshida-cho, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Sanryo Kasei Industry Co., Ltd. (56) Reference JP-A-1-99040 (JP, A) )

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式〔Ｉ〕 （式中、ＭはVIII族、I b族、II b族、III b族、IV a
族、V a族、VI a族、VII a族の金属原子、そのハロゲン
化物及びその酸化物を表わし、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、
Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉは置換基を有していてもよい。R¹、R²、
R³、R⁴、R⁵、R⁶は無置換のアルキル基を表わす。Ｑは陰
イオン（PF₆ ^-を除く）を表わす。） で示される含金属インドアニリン系化合物。1. A general formula [I] (In the formula, M is VIII group, I b group, II b group, III b group, IV a
Group A, group B, group VIa, group VIa, group VIIa, a halide thereof and an oxide thereof, and ring A, B, C, D, E,
F, G, H, and I may have a substituent. R ¹ , R ² ,
R ³ , R ⁴ , R ⁵ and R ⁶ represent an unsubstituted alkyl group. Q represents an anion (excluding PF ₆ ⁻ ). ) A metal-containing indoaniline compound represented by: 【請求項２】基板上に担持された色素を含有する記録層
に該色素に熱的変化を与える集束レーザー光を照射し
て、前記記録層に部分的な変化を生ぜしめて記録を行な
い、次いで該変化部分の選択によって再生を行なう記録
媒体において、色素として特許請求の範囲第１項記載の
前記一般式〔Ｉ〕で表わされる含金属インドアニリン系
化合物を使用することを特徴とする光学記録媒体。2. A recording layer containing a dye carried on a substrate is irradiated with a focused laser beam which gives the dye a thermal change, thereby causing a partial change in the recording layer for recording, and then recording. An optical recording medium, wherein the metal-containing indoaniline compound represented by the general formula [I] according to claim 1 is used as a dye in the recording medium which is reproduced by selecting the changed portion. .