JPH0768156B2 - オレフインのヒドロホルミル化方法 - Google Patents
オレフインのヒドロホルミル化方法Info
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- JPH0768156B2 JPH0768156B2 JP62057659A JP5765987A JPH0768156B2 JP H0768156 B2 JPH0768156 B2 JP H0768156B2 JP 62057659 A JP62057659 A JP 62057659A JP 5765987 A JP5765987 A JP 5765987A JP H0768156 B2 JPH0768156 B2 JP H0768156B2
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- mol
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はオレフィンのヒドロホルミル化方法に関する。
詳しくは、本発明は、炭素数４以上のオレフィン性化合
物をロジウム系触媒を用いてヒドロホルミル化する方法
の改良に関するものである。
詳しくは、本発明は、炭素数４以上のオレフィン性化合
物をロジウム系触媒を用いてヒドロホルミル化する方法
の改良に関するものである。
〔従来の技術〕 従来、炭素数４以上のオレフィン性化合物をロジウムカ
ルボニルを用いて、一酸化炭素及び水素とヒドロホルミ
ル化反応させてアルデヒドを製造する方法は特公昭49−
10647等で、すでによく知られている。
ルボニルを用いて、一酸化炭素及び水素とヒドロホルミ
ル化反応させてアルデヒドを製造する方法は特公昭49−
10647等で、すでによく知られている。
また、ロジウムと三価の有機リン化合物との錯体を触媒
として用いて、反応系中に三価の有機リン化合物をロジ
ウム原子１モルに対して過剰モル、通常、５倍モル以
上、好ましくは10〜200モル存在させて、オレフィン性
化合物を一酸化炭素及び水素とヒドロホルミル化反応さ
せてアルデヒドを製造する方法も特公昭51−6124等で知
られている。
として用いて、反応系中に三価の有機リン化合物をロジ
ウム原子１モルに対して過剰モル、通常、５倍モル以
上、好ましくは10〜200モル存在させて、オレフィン性
化合物を一酸化炭素及び水素とヒドロホルミル化反応さ
せてアルデヒドを製造する方法も特公昭51−6124等で知
られている。
しかしながら、上記した方法のうち、前者の方法ではロ
ジウムカルボニル触媒が比較的不安定であり、少なくと
も100kg/cm2G、通常200kg/cm2G以上の高圧下で反応させ
ることが必要であり、工業的に必ずしも有利とは言えな
かった。
ジウムカルボニル触媒が比較的不安定であり、少なくと
も100kg/cm2G、通常200kg/cm2G以上の高圧下で反応させ
ることが必要であり、工業的に必ずしも有利とは言えな
かった。
また、後者の方法では炭素数４以上のオレフィン性化合
物のヒドロホルミル化反応に適用した場合、反応速度が
著しく遅くなり工業的に満足し得るものではなかった。
物のヒドロホルミル化反応に適用した場合、反応速度が
著しく遅くなり工業的に満足し得るものではなかった。
本発明者らは従来技術の上記問題点に鑑み、炭素数４以
上のオレフィン性化合物のヒドロホルミル化反応を工業
的に有利に実施する方法につき鋭意検討を重ねた結果、
ロジウム及び三価の有機リン化合物を含む触媒を用いて
炭素数４以上のオレフィン性化合物をヒドロホルミル化
反応させる際、該触媒のロジウム成分に対する三価の有
機リン化合物の割合を特定の範囲とすることにより、ロ
ジウム成分の安定性がよくなり、従来より低い圧力下で
も十分な反応速度が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
上のオレフィン性化合物のヒドロホルミル化反応を工業
的に有利に実施する方法につき鋭意検討を重ねた結果、
ロジウム及び三価の有機リン化合物を含む触媒を用いて
炭素数４以上のオレフィン性化合物をヒドロホルミル化
反応させる際、該触媒のロジウム成分に対する三価の有
機リン化合物の割合を特定の範囲とすることにより、ロ
ジウム成分の安定性がよくなり、従来より低い圧力下で
も十分な反応速度が得られることを見出し、本発明を完
成するに至った。
即ち本発明の要旨は、ロジウム及び三価の有機リン化合
物を含む触媒液中で酸素数４以上のオレフィン性化合物
を一酸化炭素及び水素とヒドロホルミル化反応させてア
ルデヒドを製造するにあたり、反応系中に三価の有機リ
ン化合物をロジウム原子１モルに対し、０より大きく２
モル未満の量で存在させることを特徴とするオレフィン
のヒドロホルミル化方法、に存する。
物を含む触媒液中で酸素数４以上のオレフィン性化合物
を一酸化炭素及び水素とヒドロホルミル化反応させてア
ルデヒドを製造するにあたり、反応系中に三価の有機リ
ン化合物をロジウム原子１モルに対し、０より大きく２
モル未満の量で存在させることを特徴とするオレフィン
のヒドロホルミル化方法、に存する。
以下、本発明につきさらに詳細に説明する。
本発明で使用する原料オレフィン性化合物は炭素数４以
上のオレフィン性化合物であり、好ましくは炭素数６〜
30のオレフィン性化合物が用いられる。具体的には、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン等の直鎖α−オレフィン類;2−ブテン、
２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−オク
テン、３−オクテン等の直鎖内部オレフィン類；イソブ
チレン、２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−
ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１
−ヘプテン、４−メチル−１−ヘプテン等の分岐α−オ
レフィン類;2,3−ジメチル−１−ヘキセン、2,4−ジメ
チル−１−ヘキセン、2,5−ジメチル−１−ヘキセン、
3,4−ジメチル−１−ヘキセン等の多分岐α−オレフィ
ン類；並びにこれらの二重結合異性体が挙げられる。ま
た上記以外に、プロピレン、ブテン、イソブチレン等の
低級オレフィンの二量体〜四量体のようなオレフィンオ
リゴマ−異性体混合物、ナフサの熱分解又は重軽質油の
接触分解から多量に得られる炭素数４の留分（以下、BB
留分という。）を二量化して得られる炭素数８のオレフ
ィン異性体混合物、チーグラー法低重合によって得られ
るα−オレフィン或いはワックス分解により得られるα
−オレフィン等も用いることができる。
上のオレフィン性化合物であり、好ましくは炭素数６〜
30のオレフィン性化合物が用いられる。具体的には、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン、１−デセン等の直鎖α−オレフィン類;2−ブテン、
２−ペンテン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−オク
テン、３−オクテン等の直鎖内部オレフィン類；イソブ
チレン、２−メチル−１−ヘキセン、３−メチル−１−
ヘキセン、２−メチル−１−ヘプテン、３−メチル−１
−ヘプテン、４−メチル−１−ヘプテン等の分岐α−オ
レフィン類;2,3−ジメチル−１−ヘキセン、2,4−ジメ
チル−１−ヘキセン、2,5−ジメチル−１−ヘキセン、
3,4−ジメチル−１−ヘキセン等の多分岐α−オレフィ
ン類；並びにこれらの二重結合異性体が挙げられる。ま
た上記以外に、プロピレン、ブテン、イソブチレン等の
低級オレフィンの二量体〜四量体のようなオレフィンオ
リゴマ−異性体混合物、ナフサの熱分解又は重軽質油の
接触分解から多量に得られる炭素数４の留分（以下、BB
留分という。）を二量化して得られる炭素数８のオレフ
ィン異性体混合物、チーグラー法低重合によって得られ
るα−オレフィン或いはワックス分解により得られるα
−オレフィン等も用いることができる。
また、触媒の調製に用いるロジウム化合物としては、例
えば硝酸ロジウム、硫酸ロジウム等の無機酸塩；酢酸ロ
ジウム、蓚酸ロジウムナトリウム、リンゴ酸ロジウムカ
リウム等の有機酸塩；〔RhL6〕X3、〔RhL5H2O〕X3、〔R
hL5（OH）〕X2、〔RhL5（NO2）〕X2、〔Rh（Py）３（NO
3）２〕 （式中Ｘは▲NO- 3▼、OH-、1/2（▲SO2- 4▼）
を表わし、ＬはNH3を、Pyはピリジンを表わす）等のア
ミン錯塩などがあげられる。なかでも硝酸ロジウムおよ
び酢酸ロジウムが好適に用いられる。
えば硝酸ロジウム、硫酸ロジウム等の無機酸塩；酢酸ロ
ジウム、蓚酸ロジウムナトリウム、リンゴ酸ロジウムカ
リウム等の有機酸塩；〔RhL6〕X3、〔RhL5H2O〕X3、〔R
hL5（OH）〕X2、〔RhL5（NO2）〕X2、〔Rh（Py）３（NO
3）２〕 （式中Ｘは▲NO- 3▼、OH-、1/2（▲SO2- 4▼）
を表わし、ＬはNH3を、Pyはピリジンを表わす）等のア
ミン錯塩などがあげられる。なかでも硝酸ロジウムおよ
び酢酸ロジウムが好適に用いられる。
また、ロジウム成分の使用量は特に制限されるものでは
ないが、反応液１に対して金属ロジウムとして通常0.
1〜1000mg、好ましくは１〜500mgの量で用いられる。
ないが、反応液１に対して金属ロジウムとして通常0.
1〜1000mg、好ましくは１〜500mgの量で用いられる。
本発明方法において、ロジウム成分と共に触媒成分とし
て使用される三価の有機リン化合物としては、例えばト
リフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリア
ニシルホスフィン等のトリアリールホスフィン；トリブ
チルホスフィン、トリオクチルホスフィン等のトリアル
キルホスフィン；アルキル基とアリール基とを併せもつ
アルキルアリールホスフィン；トリシクロヘキシルホス
フィン等のトリシクロアルキルホスフィン；トリフェニ
ルホスフィット、トリトリルホスフィット等のトリアリ
ールホスフィット；トリエチルホスフィット、トリプロ
ピルホスフィット、トリブチルホスフィット等のトリア
ルキルホスフィット；アルキル基とアリール基とを併せ
もつアルキルアリールホスフィット；トリシクロヘキシ
ルホスフィット等のトリシクロアルキルホスフィットが
挙げられる。
て使用される三価の有機リン化合物としては、例えばト
リフェニルホスフィン、トリトリルホスフィン、トリア
ニシルホスフィン等のトリアリールホスフィン；トリブ
チルホスフィン、トリオクチルホスフィン等のトリアル
キルホスフィン；アルキル基とアリール基とを併せもつ
アルキルアリールホスフィン；トリシクロヘキシルホス
フィン等のトリシクロアルキルホスフィン；トリフェニ
ルホスフィット、トリトリルホスフィット等のトリアリ
ールホスフィット；トリエチルホスフィット、トリプロ
ピルホスフィット、トリブチルホスフィット等のトリア
ルキルホスフィット；アルキル基とアリール基とを併せ
もつアルキルアリールホスフィット；トリシクロヘキシ
ルホスフィット等のトリシクロアルキルホスフィットが
挙げられる。
これらの三価の有機リン化合物はヒドロホルミル化反応
の系内において、ロジウム原子１モルに対し、０よりも
大きく２モル未満、好ましくは0.5モル以上２モル未
満、更に好ましくは0.5〜1.9モルの範囲で存在させる。
該有機リン化合物が下限未満、即ち全く存在しない場合
にはロジウム成分が比較的不安定となり反応圧力をかな
り高圧にすることが必要となり、また上限より多い場
合、即ち、ロジウム原子１モルに対し２モル以上存在す
る場合には反応速度が著しく低下するのでいずれも好ま
しくない。
の系内において、ロジウム原子１モルに対し、０よりも
大きく２モル未満、好ましくは0.5モル以上２モル未
満、更に好ましくは0.5〜1.9モルの範囲で存在させる。
該有機リン化合物が下限未満、即ち全く存在しない場合
にはロジウム成分が比較的不安定となり反応圧力をかな
り高圧にすることが必要となり、また上限より多い場
合、即ち、ロジウム原子１モルに対し２モル以上存在す
る場合には反応速度が著しく低下するのでいずれも好ま
しくない。
また、反応溶媒としては、触媒を溶解し、かつ反応に悪
影響を与えないものであれば、任意のものを用いること
ができる。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ドデ
シルベンゼン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の
脂環式炭化水素；ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ジエチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート等のエステル類が用いられ
る。またヒドロホルミル化反応により生成したアルデヒ
ド類や高沸点副生物を溶媒とすることもできる。
影響を与えないものであれば、任意のものを用いること
ができる。例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ドデ
シルベンゼン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の
脂環式炭化水素；ジブチルエーテル、エチレングリコー
ルジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエ
ーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；ジエチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート等のエステル類が用いられ
る。またヒドロホルミル化反応により生成したアルデヒ
ド類や高沸点副生物を溶媒とすることもできる。
反応温度は高い方が反応速度の点では有利であるが、高
温に過ぎると触媒が分解する恐れがあるので、通常50〜
170℃、特に100〜150℃で反応を行なうのが好ましい。
温に過ぎると触媒が分解する恐れがあるので、通常50〜
170℃、特に100〜150℃で反応を行なうのが好ましい。
一酸化炭素及び水素ガス（以下、水性ガスという）とし
ては水素と一酸化炭素とのモル比率が1/5〜10/1、特に1
/2〜5/1のものが好ましい。水性ガスの分圧としては通
常10〜500kg/cm2の範囲が用いられ、好ましくは20〜300
kg/cm2の範囲、最も好ましくは50〜200kg/cm2の範囲で
ある。
ては水素と一酸化炭素とのモル比率が1/5〜10/1、特に1
/2〜5/1のものが好ましい。水性ガスの分圧としては通
常10〜500kg/cm2の範囲が用いられ、好ましくは20〜300
kg/cm2の範囲、最も好ましくは50〜200kg/cm2の範囲で
ある。
反応は連続方式および回分方式のいずれでも行なうこと
ができる。
ができる。
上記のヒドロホルミル化反応によって得られる反応生成
液は、次いで蒸溜して反応により生成したアルデヒドを
留出させて取得し、一方、ロジウム触媒及び高沸点物を
含む残留液を缶出液として得る。該反応生成液中のロジ
ウム触媒は三価の有機リン化合物によってかなり安定化
されているので、減圧蒸留、水蒸気蒸留およびこれらの
組合せなどの蒸留方式を採用して蒸留する。蒸留温度
（釜温度）は通常200℃以下、好ましくは100〜150℃の
温度範囲とする。上記ロジウム触媒及び高沸点物を含む
残留液中のロジウム触媒はヒドロホルミル化反応を実施
するのに十分な触媒活性を有しているので、該残留液を
そのままヒドロホルミル化反応系へ循環してヒドロホル
ミル化触媒として使用することができる。
液は、次いで蒸溜して反応により生成したアルデヒドを
留出させて取得し、一方、ロジウム触媒及び高沸点物を
含む残留液を缶出液として得る。該反応生成液中のロジ
ウム触媒は三価の有機リン化合物によってかなり安定化
されているので、減圧蒸留、水蒸気蒸留およびこれらの
組合せなどの蒸留方式を採用して蒸留する。蒸留温度
（釜温度）は通常200℃以下、好ましくは100〜150℃の
温度範囲とする。上記ロジウム触媒及び高沸点物を含む
残留液中のロジウム触媒はヒドロホルミル化反応を実施
するのに十分な触媒活性を有しているので、該残留液を
そのままヒドロホルミル化反応系へ循環してヒドロホル
ミル化触媒として使用することができる。
なお、上記残留液中には反応により副生する高沸点副生
物が蓄積するので、その一部を連続的ないし間欠的に系
外に排出し、系内におけるこれらの濃度を一定に維持す
るのが好ましい。
物が蓄積するので、その一部を連続的ないし間欠的に系
外に排出し、系内におけるこれらの濃度を一定に維持す
るのが好ましい。
次に本発明の実施の態様を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実
施例によって限定されるものではない。
実施例−１ 内容積200mlの上下撹拌式オートクレーブに、１−オク
テン100ml及び酢酸ロジウム0.5mg（ロジウム原子換算）
を仕込み、さらにトリフェニルホスフィンをロジウムに
対して１モル倍仕込んだ。オートクレーブを密閉し、窒
素ガスで置換した後、撹拌しつつ昇温し、130℃になっ
た時点で、水性ガス（H2/CO＝１（モル比））を90kg/cm
2Gまで仕込み、反応を開始した。
テン100ml及び酢酸ロジウム0.5mg（ロジウム原子換算）
を仕込み、さらにトリフェニルホスフィンをロジウムに
対して１モル倍仕込んだ。オートクレーブを密閉し、窒
素ガスで置換した後、撹拌しつつ昇温し、130℃になっ
た時点で、水性ガス（H2/CO＝１（モル比））を90kg/cm
2Gまで仕込み、反応を開始した。
反応途中は温度を130℃に保ち、水性ガスを反応消費見
合いで補給しながら圧力を90kg/cm2Gに保った。２時間
反応を行なった。２時間後、オートクレーブを急冷し、
反応を停止させ、次いで水性ガスを放圧した後、オート
クレーブを開放し、内容物をガスクロマトグラフィーに
て分析した。
合いで補給しながら圧力を90kg/cm2Gに保った。２時間
反応を行なった。２時間後、オートクレーブを急冷し、
反応を停止させ、次いで水性ガスを放圧した後、オート
クレーブを開放し、内容物をガスクロマトグラフィーに
て分析した。
分析の結果、１−オクテンの転化率は95％であり、C9の
アルデヒド＋アルコール収率は94.5％、パラフィン＋高
沸点副生物化率0.5％であった。
アルデヒド＋アルコール収率は94.5％、パラフィン＋高
沸点副生物化率0.5％であった。
比較例−１ 実施例−１において、トリフェニルホスフィンをロジウ
ムに対し３倍モル仕込んだ以外は全く同様にして反応を
行なった。
ムに対し３倍モル仕込んだ以外は全く同様にして反応を
行なった。
分析の結果、１−オクテンの転化率は45％、C9のアルデ
ヒド＋アルコール収率ほ44.2％であり、パラフィン＋高
沸点副生物化率0.8％であった。
ヒド＋アルコール収率ほ44.2％であり、パラフィン＋高
沸点副生物化率0.8％であった。
比較例−２ 実施例−１において、トリフェニルホスフィンを全く加
えなかった以外は、同様にして反応を行なった。
えなかった以外は、同様にして反応を行なった。
反応結果は、１−オクテンの転化率90％、C9のアルデヒ
ド＋アルコール収率89.8％、パパラフィン＋高沸点副生
物化率0.2％であった。
ド＋アルコール収率89.8％、パパラフィン＋高沸点副生
物化率0.2％であった。
実施例−２ （１） オクテンの合成 ナフサのクラッカーから得られるBB留分からブタジエン
及びイソブテンを除去した後のC4留分（イソブテン６重
量％、１−ブテン43重量％、２−ブテン25重量％、ブタ
ン類25重量％、その他１重量％の組成）をモレキュラー
シーブ13Xにより脱水した。次いで容積10のSUS製誘導
撹拌型オートクレーブに、窒素雰囲気下にて、上記した
脱水後のC4留分4kg、オクタン酸ニッケルのｎ−ヘキサ
ン溶液5.5g（Ni含有量6wt％）及びエチルアルミニウム
ジクロリド11.3gを仕込み、40℃で７時間反応させた。
及びイソブテンを除去した後のC4留分（イソブテン６重
量％、１−ブテン43重量％、２−ブテン25重量％、ブタ
ン類25重量％、その他１重量％の組成）をモレキュラー
シーブ13Xにより脱水した。次いで容積10のSUS製誘導
撹拌型オートクレーブに、窒素雰囲気下にて、上記した
脱水後のC4留分4kg、オクタン酸ニッケルのｎ−ヘキサ
ン溶液5.5g（Ni含有量6wt％）及びエチルアルミニウム
ジクロリド11.3gを仕込み、40℃で７時間反応させた。
反応後5wt％H2SO4水溶液340gを添加し、触媒を失活させ
た後に液々分離し、次いで常圧蒸留してオクテンを得
た。
た後に液々分離し、次いで常圧蒸留してオクテンを得
た。
（２） ヒドロホルミル化反応 実施例−１において、１−オクテンの代わりに上記
（１）で得たオクテン100mlを使用し、酢酸ロジウムを
ロジウム原子換算で1.0mg仕込み、さらにトリフェニル
ホスフィンをロジウムに対し0.5モル倍仕込み、反応時
間を5.0時間とした以外は同様にして反応を行なった。
（１）で得たオクテン100mlを使用し、酢酸ロジウムを
ロジウム原子換算で1.0mg仕込み、さらにトリフェニル
ホスフィンをロジウムに対し0.5モル倍仕込み、反応時
間を5.0時間とした以外は同様にして反応を行なった。
反応結果はオクテン転化率96％、C9のアルデヒド＋アル
コール収率95.3％、パラフィン＋高沸点副生物率0.7％
であった。
コール収率95.3％、パラフィン＋高沸点副生物率0.7％
であった。
実施例−３ 実施例−２の（２）において、トリフェニルホスフィン
の代りにトリブチルホスフィンを用いた以外は実施例−
２と同様にして反応を行なった。
の代りにトリブチルホスフィンを用いた以外は実施例−
２と同様にして反応を行なった。
反応結果はオクテン転化率92％、C9のアルデヒド＋アル
コール収率91.0％、パラフィン＋高沸点副生物化率1.0
％であった。
コール収率91.0％、パラフィン＋高沸点副生物化率1.0
％であった。
比較例−３ 実施例−２の（２）に於てトリフェニルホスフィンの添
加量をロジウムに対して2.5倍モルとした以外は実施例
−２と同様にして反応を行なった。
加量をロジウムに対して2.5倍モルとした以外は実施例
−２と同様にして反応を行なった。
反応結果は、オクテンの転化率62％であり、C9のアルデ
ヒド＋アルコール収率61.2％、パラフィン＋高沸点副生
物化率0.8％であった。
ヒド＋アルコール収率61.2％、パラフィン＋高沸点副生
物化率0.8％であった。
本発明方法によりオレフィンのヒドロホルミル化反応時
における触媒の安定性が増大し、従来に比べて低反応圧
力条件下でも十分な反応速度を得ることができる。
における触媒の安定性が増大し、従来に比べて低反応圧
力条件下でも十分な反応速度を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項１】ロジウム及び三価の有機リン化合物を含む
触媒液中で炭素数４以上のオレフィン性化合物を一酸化
炭素及び水素とヒドロホルミル化反応させてアルデヒド
を製造するにあたり、反応系中に三価の有機リン化合物
をロジウム原子１モルに対し、０より大きく２モル未満
の量で存在させることを特徴とするオレフィンのヒドロ
ホルミル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62057659A JPH0768156B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | オレフインのヒドロホルミル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62057659A JPH0768156B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | オレフインのヒドロホルミル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63225328A JPS63225328A (ja) | 1988-09-20 |
| JPH0768156B2 true JPH0768156B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=13062024
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62057659A Expired - Lifetime JPH0768156B2 (ja) | 1987-03-12 | 1987-03-12 | オレフインのヒドロホルミル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0768156B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10130190A (ja) * | 1996-10-29 | 1998-05-19 | Mitsubishi Chem Corp | アルデヒド類の製造方法 |
| WO2015182173A1 (ja) | 2014-05-30 | 2015-12-03 | Ｋｈネオケム株式会社 | 冷凍機油組成物およびそれを用いた冷凍機用作動流体組成物 |
| JP6493829B2 (ja) | 2014-05-30 | 2019-04-03 | Ｋｈネオケム株式会社 | ペンタエリスリトールのエステル及びそれに用いるイソトリデカン酸 |
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1987
- 1987-03-12 JP JP62057659A patent/JPH0768156B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63225328A (ja) | 1988-09-20 |
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