JPH0765693A - 酸化物陰極 - Google Patents

酸化物陰極

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JPH0765693A
JPH0765693A JP31516293A JP31516293A JPH0765693A JP H0765693 A JPH0765693 A JP H0765693A JP 31516293 A JP31516293 A JP 31516293A JP 31516293 A JP31516293 A JP 31516293A JP H0765693 A JPH0765693 A JP H0765693A
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cathode
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electron
evaporation
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JP31516293A
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English (en)
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Kwi-Seok Choi
龜錫 崔
Jong-Seo Choi
鍾書 崔
Kyung-Cheon Shon
景千 孫
Kyu-Nam Joo
圭楠 朱
Sang-Won Lee
相▲ウォン▼ 李
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SANSEI DENKAN KK
Samsung SDI Co Ltd
Original Assignee
SANSEI DENKAN KK
Samsung Display Devices Co Ltd
Samsung Electron Devices Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01JELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
    • H01J1/00Details of electrodes, of magnetic control means, of screens, or of the mounting or spacing thereof, common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
    • H01J1/02Main electrodes
    • H01J1/13Solid thermionic cathodes
    • H01J1/14Solid thermionic cathodes characterised by the material
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    • HELECTRICITY
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  • Solid Thermionic Cathode (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 酸化物陰極を提供する。 【構成】 金属基体、前記金属基体の上部に形成されバ
リウムを主成分とする電子放出物質層およびこれを加熱
する手段を具備する酸化物陰極であり、前記電子放出物
質層の上部にチタニウムを含む物質よりなるBa蒸発抑
制層が形成された。 【効果】 これにより、電子放出特性および寿命が向上
された。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、陰極線管等の電子管に
用いられる酸化物陰極に係り、詳細には電子放出特性が
向上され長い寿命を有する新規な酸化物陰極に関する。
【0002】
【従来技術】従来から電子管の電子銃に使用されてきた
熱電子放出陰極としてはNiを主成分とする金属基体の
上にアルカリ土類金属の炭酸塩層を形成させた酸化物陰
極がある。前記陰極では前記アルカリ土類金属の炭酸塩
は電子管製造工程中の排気工程で酸化物の形に変わるの
で酸化物陰極と呼ばれる。
【0003】このような酸化物陰極は仕事関数が低く
て、比較的に低い温度(700〜800℃)で使用でき
るという長所を有する。反面、材料が半導体であり電気
抵抗が大きいので電子放出密度を高めればジュール熱に
よる磁気加熱により材料が蒸発したり溶融され陰極が劣
化するという問題を有しており、また長期間の使用によ
り金属基体と酸化物層の間に中間抵抗層が形成され寿命
が短縮されるという短所を有する。
【0004】図1は、従来の酸化物陰極の構造を示す断
面模式図である。一般的な酸化物陰極はシリンダー形の
金属基体2とこれを下部で支持、固定する円管状のスリ
ーブ3、前記スリーブに内蔵される陰極加熱用のヒータ
ー4、そしてアルカリ土類金属の酸化物を主成分とし前
記金属基体2の上部に被覆形成される電子放出物質層1
を具備している。即ち、酸化物陰極は内側の空いたシリ
ンダー形スリーブ3の一端を金属基体2で防ぎスリーブ
3の内側には陰極の加熱のためのヒーター4を挿入し金
属基体2の上部表面には電子放出物質であるアルカリ土
類金属の2元または3元以上の混合酸化物層を被覆して
形成される。
【0005】前記構成要素中で金属基体はスリーブの上
部に配置され電子放出物質層を支持する役割をする。こ
れは主に白金やニッケル等の耐熱性の金属材料を使用
し、これの上部に形成されるアルカリ土類金属の酸化物
層の還元を助けるために還元剤成分を1種以上含む合金
となる。還元剤成分としてはW、Mg、SiまたはZr
等の還元性を有する金属が主に用いられ、還元力等によ
り含有量が異なるようになり2種以上を同時に使用し特
性を改善している。
【0006】スリーブは金属基体を支持しその内部にヒ
ーターを内蔵する部品であり、これの材料は熱導電性等
の熱的特性を考慮して選択されるが、通常モリブデン、
タンタル、タングステン、ステンレススチール等のよう
な耐熱性金属が使用される。
【0007】ヒーターは前記スリーブの内側に設けられ
るが、金属基体を通じてその表面に被覆された電子放出
物質層を加熱することにより、ここから熱電子が放出さ
れるようにする役割をする。主にタングステン材質の金
属線にアルミナ等をコーティングし電気絶縁層を形成さ
せ使用する。
【0008】熱電子を放出する電子放出物質層は、金属
基体の上部表面に形成されるが、これは主にアルカリ土
類金属(Ba、Sr、Ca等)の酸化物層よりなる。前
記酸化物層は先ずアルカリ土類金属炭酸塩の懸濁液を金
属基体上に塗布し真空中でヒーターで加熱し、アルカリ
土類金属の酸化物に変換させて得られたものである。後
で、900〜1000℃の高温で部分的に還元させれば
アルカリ土類金属酸化物は活性化され半導体特性を有す
る。
【0009】前記アルカリ土類金属酸化物としてBaO
単独酸化物よりSrOおよび/またはCaOを混入した
ものがさらに向上された電子放出特性を有するが、その
理由は次のようなものだと考えられている。即ち、Sr
およびCaは周期率表上でBaと同族として同一に2価
正イオンとなりBa位置を代わりに占めるようになる
が、原子半径が相異なるので微少でありながら周辺を妨
害し、酸素イオンに高い電位を与え不安定にする。これ
は後で高温処理による還元の際、手軽に励起状態となる
ので非常に容易に活性化される。
【0010】活性化の段階中、金属基体に含まれたS
i、Mgのような還元剤が拡散されアルカリ土類金属酸
化物の電子放出物質層と金属基体の間の境界面に移動
し、次の式(1)および(2)のようにアルカリ土類の
金属酸化物と反応する。電子放出物質層内のバリウム酸
化物は金属基体中に含まれたMg、Si等の還元性金属
との反応により還元され遊離バリウムを生成するが、こ
の遊離バリウムが電子放出の根源となる。
【0011】 BaO+Mg→MgO+Ba↑ (1) 4BaO+Si→Ba2 SiO4 +2Ba↑ (2) 前記のように、BaOに基づいた遊離バリウムが酸素欠
乏形の半導体の役割をし、結果的に700〜800℃の
動作温度で0.5〜0.8A/cm2 の放出電流が得ら
れる。
【0012】ところが、このような酸化物陰極は通常約
750℃以上の高い温度で動作するので蒸気圧によりB
a、SrまたはCa等は蒸発され時間が過ぎるにつれ電
子放出能力が段々減少する。
【0013】一方、前記反応式から分かるように遊離バ
リウムが生成される時、金属基体中の還元剤が酸化され
MgO、Ba2 SiO4 等のような酸化物を形成する。
このような金属酸化物は電気的な不導体として電子放出
物質層と金属基体との境界面に蓄積され中間層を形成す
るが、これは一つの障壁としての役割をする。形成され
た障壁はジュール熱を発生させるので動作温度を高め、
Mg、Si等の還元剤の拡散を妨害し電子放出に寄与す
る遊離バリウムの生成を困難にする。それに、蒸発され
るBa、SrまたはCaの再補充を難しくするので、酸
化物陰極の寿命を短縮させる結果をもたらす。前記中間
層は高抵抗を有するので電子放出電流の流れを妨害する
という問題もある。
【0014】即ち、従来の酸化物陰極においては熱電子
放出温度で持続的に遊離Baが形成され電子放出を可能
にすると同時に一部が蒸発されるが、時間が経過するに
つれ多くの量の遊離Baが蒸発し消耗されれば、陰極の
熱電子放出機能が急激に低下し使用できなくなる状態に
達する。
【0015】酸化物陰極の寿命を決定する様々な要因の
中、前述した通り陰極の動作に伴うバリウム含量の減少
や中間層の成長が大きな要因として作用する。これによ
り、電子放出物質成分を変化させたり、その内部に特定
の化合物を含ませることにより、陰極の寿命を向上させ
ると同時に電子放出能力も向上させるための研究が多く
遂行されてきた。
【0016】米国特許第4,797,593号では電子
放出物質層に希土類金属の酸化物を含ませることにより
陰極の電子放出特性と寿命を向上させる技術を述べてい
る。
【0017】このように酸化物陰極は製造が容易であり
特性が優れて多くの研究の対象となり、また実際に電子
管の電子放出源として広く用いられてきたが、最近スク
リーンの大型化、高画質化の趨勢により電子管の高輝度
化および高精細化が要求されている。これによって、電
子銃の陰極も長寿命でありながら高密度の電子放出能力
を有することが要求されているが、既存の酸化物陰極は
前述したような種々の問題でこのような要求に満足する
ほど応えられず更に多くの改善を必要とする。
【0018】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述したよ
うな従来の酸化物陰極の特性および問題点を考慮したも
のであり、その目的は電子放出物質層内に別の物質を含
ませたのでなく、電子放出物質層の上部に薄膜層を形成
し遊離Baの蒸発を抑制することにより陰極の電子放出
特性および寿命特性を向上させた長寿命の酸化物陰極を
提供することである。
【0019】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明では金属基体、前記金属基体の上部に形成され
バリウムを主成分とする電子放出物質層および前記電子
放出物質層を加熱するための手段を具備する酸化物陰極
において、前記電子放出物質層の上部にチタニウムを含
む物質よりなるBa蒸発抑制層が形成されたことを特徴
とする酸化物陰極を提供する。
【0020】
【作用】本発明の酸化物陰極は電子放出物質層の上部に
チタニウムを含む薄膜を形成することにより、陰極動作
の際Baの蒸発損失を抑制し寿命を延長させる。
【0021】
【実施例】以下、添付した図面に基づき本発明を詳細に
説明する。
【0022】図2で本発明による酸化物陰極の構造を概
略的に示した。これを図1に示した従来の酸化物陰極と
比べれば、電子放出物質層1の上部にBa蒸発抑制層5
が新たに形成された構造であることが分かる。前記Ba
蒸発抑制層5はBa蒸発を抑制することにより陰極の寿
命を延長させる役割をするが、同時にBaによる電子放
出機能に対する影響が最小化できる層よりなるべきであ
る。
【0023】前述した条件を満たすBa蒸発抑制層はチ
タニウムを含む化合物より形成させるが、前記チタニウ
ムを含んだ化合物としてはCaTiO3 およびSrTi
3よりなる群から選択された少なくとも一つを使用す
るのが望ましい。また、前記Ba蒸発抑制層はその厚さ
が10ないし10000Åであることが望ましいが、こ
れはその厚さが10Å未満の場合にはBa蒸発抑制効果
が少なく、10000Åを超過する場合にはBaの電子
放出に影響を与え電子放出量の減少をもたらすので電子
放出特性向上の効果が却って減少するためである。
【0024】本発明で電子放出物質として(Ba、S
r、Ca)CO3 のような三元炭酸塩とか(Ba、S
r)CO3 のような二元炭酸塩が使用できる。この際、
前記三元炭酸塩は通常Ba(NO3 2 、Sr(N
3 2 およびCa(NO3 2 のような硝酸塩を純水
に溶解した後、沈殿剤としてNa2 CO3 または(NH
4 2CO3 等を加え炭酸塩の形で共沈させて得る。製
造された共沈三元炭酸塩を浸漬、スプレー、スパッタリ
ングまたは電着等の方法により金属基体上に適用する。
【0025】次には前記のように形成された炭酸塩被覆
層の上部にRFスパッタリング等の方法でCaTiO3
および/またはSrTiO3 を10ないし10000Å
の厚さで被着させBa蒸発抑制層を形成するが前記薄膜
層の形成方法は特別に限定的でない。
【0026】形成された陰極を電子銃に挿入して固定
し、スリーブの内部に陰極加熱用のヒーターを挿入固定
した後、この電子銃を電子管用のバルブに封止させる。
排気工程を通じて真空にし陰極加熱用のヒーターで電子
放出層の炭酸塩を酸化物に分解させ、以後通常の電子管
製造工程により遊離バリウムが生成されるように活性化
処理工程を施し電子放出が可能な状態にする。
【0027】以下、本発明の望ましい実施例を通じて本
発明を更に詳細に説明する。下記の実施例は本発明の一
つの例示だけであり、本発明がこれにのみ限られるもの
ではない。
【0028】<実施例1>Ba:Sr:Caの比率が5
0:40:10であるBa(NO3 2 、Sr(N
3 2 およびCa(NO3 2 の混合溶液に、Na2
CO3 を加えBa、SrおよびCaの共沈炭酸塩を製造
した。
【0029】前記炭酸塩を有機溶剤に分散させ懸濁液を
製造しこれをスプレー法によりSiおよびMgを含むN
i金属基体の上部表面に塗布し乾燥して塗布層を形成し
た。
【0030】次には前記塗布層の上部にRFスパッタリ
ング法でCaTiO3 を50Åの厚さで被着させBa蒸
発抑制層を形成した。
【0031】<実施例2>前記実施例1と同一の方法で
遂行するが、Ba蒸発抑制層としてSrTiO3を50
00Åの厚さで形成した。
【0032】前記のように電子放出物質層の上部にBa
蒸発抑制層を形成させた酸化物陰極の寿命特性を評価す
るために前記陰極を電子銃に挿入、固定した後、スリー
ブ内部に陰極加熱用のヒーターを挿入、固定した。得ら
れた電子銃を電子管用のバルブに封止した後、排気工程
を通じて真空にするが、この際ヒーターで加熱し電子放
出物質層の炭酸塩を熱分解し酸化物に変換させる。その
次に、通常の電子管製造工程と同一に陰極活性化処理工
程を経た後、電子放出特性を測定した。
【0033】電子放出特性は一定の条件で陰極が放出で
きる最大電流を意味するMIK(Maximum Cathode Curr
ent)という電流量で測定し、陰極寿命特性は一定時間の
間のMIK維持率として評価される。本発明による酸化
物陰極の寿命特性は装着された陰極を一定時間の間、続
けて動作させながら電子放出電流の減少量を測定して評
価する。
【0034】図3はBa蒸発抑制層を有しない従来の酸
化物陰極aと本発明の実施例1により製造された酸化物
陰極bの時間経過によるMIK値の変化を相対値%とし
て示したグラフである。
【0035】図3から本発明による酸化物陰極が従来の
酸化物陰極に比べ約20%以上の寿命改善効果を有する
ことが確認できる。
【0036】
【発明の効果】前記のように電子放出物質層の上部にチ
タニウムを含んだ物質層を形成させた本発明の酸化物陰
極は従来の酸化物陰極と比べる時、電子放出特性が向上
され寿命が増加された。
【図面の簡単な説明】
【図1】 従来の酸化物陰極の構造を示す模式断面図で
ある。
【図2】 本発明による酸化物陰極の構造を示す模式断
面図である。
【図3】 従来の酸化物陰極と本発明による酸化物陰極
の時間経過によるMIK値の変化を示すグラフであり、
aは従来の酸化物陰極に対し、bは本発明による酸化物
陰極に対する。
【符号の説明】
1…電子放出物質層、 2…金属基体、 3…スリーブ、 4…ヒーター、 5…Ba蒸発抑制層。
フロントページの続き (72)発明者 孫 景千 大韓民国京畿道水原市八達區遠川洞3−1 番地 韓國アパート104棟308號 (72)発明者 朱 圭楠 大韓民国ソウル特別市瑞草區瑞草4洞1682 番地 三▲盆▼アパート1棟111號 (72)発明者 李 相▲ウォン▼ 大韓民国京畿道軍浦市衿井洞 ムグンファ アパート126棟1301號

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 金属基体の上部に形成されバリウムを主
    成分とする電子放出物質層及びこれを加熱する手段を具
    備する酸化物陰極において、 前記電子放出物質層の上部にチタニウムを含む物質より
    なるBa蒸発抑制層の形成されたことを特徴とする酸化
    物陰極。
  2. 【請求項2】 前記Ba蒸発抑制層がCaTiO3 およ
    びSrTiO3 よりなる群から選択された少なくとも一
    つを含むことを特徴とする請求項1記載の酸化物陰極。
  3. 【請求項3】 前記Ba蒸発抑制層の厚さが10ないし
    10000Åであることを特徴とする請求項1または2
    記載の酸化物陰極。
JP31516293A 1993-08-23 1993-12-15 酸化物陰極 Pending JPH0765693A (ja)

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KR93P16347 1993-08-23

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