JPH0764242A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 １．感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感光
性コロイド層中に、良好な吸収スペクトル特性を有し、
かつ耐拡散性である染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料の提供。 ２．写真処理工程中の溶出性及び脱色性に優れ、かつ迅
速処理適性に優れる染料を含有するハロゲン化銀写真感
光材料の提供。 ３．感光性ハロゲン化銀乳剤に対してカブリや減感等の
写真特性に悪影響を与えることのない染料を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料の提供。 【構成】 支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表される染料
の少なくとも１種を含有する写真構成層を少なくとも一
層するハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔I〕 B＝CH−N＝A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な染料を含有する
ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しくは迅速処
理中における流出脱色性が改良された新規な耐拡散性染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料と略す）には、鮮鋭性や色再現性等の優れた高画質
特性が要求されており、更に近年競合する電子写真材料
の即時性に対抗するために、より一層の処理時間の短
縮、即ち迅速処理適性が要求されている。

【０００３】感光材料においては、光吸収フィルター、
ハレーション防止、イラジェーション防止あるいは感光
性乳剤の感度調節の目的で、特定の波長の光を吸収させ
る為に感光材料の構成層中に染料を含有させることはよ
く知られていることであり、染料によって親水性コロイ
ド層を着色させることは従来から行われてきている。

【０００４】上記の感光材料の構成層のうち、フィルタ
ー層は、通常感光性乳剤層の上層あるいは該乳剤層とも
う１つの乳剤層との間に位置し、乳剤層に到達する入射
光を好ましい分光組成に変える役割を果たすものであ
る。又、ハレーション防止層は画像の鮮鋭度を改良する
目的で感光性乳剤層と支持体との間に、あるいは支持体
裏面に設けて、乳剤層と支持体との界面や支持体背面等
での有害な反射光を吸収させて画像の鮮鋭性を向上させ
ている。

【０００５】また、染料を用いて感光性乳剤層を着色し
て、ハロゲン化銀粒子に対する有害な反射光や散乱光等
を吸収させイラジェーションを防止することによって画
像の鮮鋭性を改良させることも行われている。

【０００６】最近ではカラー写真感光材料における黄色
コロイド銀の代替を目的とした染料（以下「ＹＣ染料」
と称す）やＸ線写真感光材料におけるクロスオーバーカ
ット層の染着染料、印刷写真感光材料における非感光性
乳剤層を染着する染料等その用途は広がっている。

【０００７】このような目的で用いられる染料として
は、その使用目的に応じて良好な吸収スペクトル特性を
有することは勿論、例えば現像処理中に完全に脱色さ
れ、現像処理中に感光材料中から容易に溶出され、処理
後に染料による残色汚染が生じないこと、感光性乳剤に
対してカブリ、減感等の悪影響を及ぼさないこと、着色
された層から他層へ拡散しないこと、感光材料あるいは
溶液中において、経時安定性に優れ、変褪色しないこと
等の諸条件を満足させるものでなければならない。

【０００８】今日までに、前記諸条件を満足する染料を
見出すことを目的として、多数の研究が行われ、例えば
米国特許3,540,887号、同3,544,325号、同3,560,214
号、特公昭31-10578号及び特開昭51-3623号等にはベン
ジリデン染料が、また英国特許506,385号及び特公昭39-
22069号にはオキソノール染料が、米国特許2,493,747号
にはメロシアニン染料が、米国特許1,845,404号にはス
チリル染料がそれぞれ提案されている。

【０００９】これら従来の染料のいくつかは、乳剤性能
に及ぼす作用が比較的小さく、処理工程において、漂白
・溶出・消色されるなどの性能を有しているが、耐拡散
性の点からみると不充分であった。即ち、複数の乳剤層
のうちの特定の層を選択的に着色させてフィルター層あ
るいはハレーション防止層として用いる場合は、他層へ
の拡散が著しく、光吸収効果が低下するばかりでなく、
他層に対して感度低下、階調変動やカブリ異常等の好ま
しくない作用を与えるという欠点がみられた。染料の他
層への拡散移行を防止する手段として染料自体を耐拡散
性にした、例えば米国特許2,538,008号、同2,539,009
号、同4,420,555号、 特開昭61-204630号、同62-32460
号、 同63-184749号などが開示されているが、これらの
染料のいずれもが脱色性や処理液に対する溶解性が優れ
ず、そのため残色汚染を多くするという欠点を有してい
る。

【００１０】更に、媒染剤を用いた解離性染料を固着し
耐拡散化する方法として例えば、米国特許2,548,564号、
同3,625,694号及び同4,124,386号などが開示されてい
る。

【００１１】しかし、媒染剤を用いる方法は、感光材料
構成層中のバインダーである例えばゼラチンが、媒染剤
と凝集物を形成したり、粘度を増加したりして塗布性に
ムラ、ハジキ等の重大な障害を招く欠点があり、また層
間の拡散の抑制も十分ではなく、しかも処理中の溶出
性、脱色性が悪く、高いpＨの処理浴を必要としたり、
迅速処理適性に劣るという欠点があった。

【００１２】更に別途方法として、染料自体のpKaを分
子設計することでpHの高い溶液で溶け易くした染料を、
固体微粒子分散体としてpHの低い親水性コロイド層中に
分散した例えば米国特許4,855,221号、同4,857,446号、
同4,948,717号、特開昭52-92716号、同55-155350号、 同
55-155351号、 同56-12639号、 同63-197943号、 特開平2-
110453号、 同2-1838〜9号、 同2-191942号、 同2-264247
号、 同2-264936号、 同2-277044号、 同4-37841号、 世界
特許88/04794号などが開示されている。

【００１３】しかしながら、該方法は染料分子に必要な
pKaを与えるために構造的に染料種類が限定される結果
となり、所望の吸収波長を持った染料が得られにくいと
言う欠点があり、迅速処理での脱色性が十分ではなく、
残色汚染を生じる欠点があった。従って脱色性がよく、
所望の分光特性を有した耐拡散化染料が強く望まれてい
る。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、感光性ハロゲン化銀乳剤層または非感光性コロ
イド層中に、良好な吸収スペクトル特性を有し、かつ耐
拡散性である染料を含有するハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。

【００１５】本発明の第２の目的は、写真処理工程中の
溶出性及び脱色性に優れ、かつ迅速処理適性に優れる染
料を含有するハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【００１６】本発明の第３の目的は、感光性ハロゲン化
銀乳剤に対してカブリや減感等の写真特性に悪影響を与
えることのない染料を含有するハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成によって達成される。

【００１８】（１）支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わ
される染料の少なくとも１種を含有する写真構成層を少
なくとも一層有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１９】一般式〔I〕 B＝CH−N＝A 式中、Ａは酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表す。但し、
分子中に少なくとも１つのカルボキシ基を有する。

【００２０】（２）前記（１）の一般式〔I〕で表わさ
れる染料において、酸性核Ａが、5-ピラゾロン、ヒドロ
キシピリドン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、
オキサゾロン、イソオキサゾロン、ローダニン、ヒダン
トイン、チオヒダントイン、インダンジオン、オキサゾ
リジンジオン、ピラゾリジンジオンである前記（１）記
載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】（３）前記（１）の一般式〔I〕で表わさ
れる染料において、塩基性核Ｂが、ピリジン、キノリ
ン、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ピロール、イ
ンドール、インドレニンである前記（１）記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２２】以下に、本発明に係る一般式〔I〕で表わ
される染料について説明する。

【００２３】一般式〔I〕のＡで表わされる酸性核は、
好ましくは、5-ピラゾロン、ヒドロキシピリドン、バル
ビツール酸、チオバルビツール酸、オキサゾロン、イソ
オキサゾロン、ローダニン、ヒダントイン、チオヒダン
トイン、インダンジオン、オキサゾリジンジオン、ピラ
ゾリジンジオンである。より好ましくは、5-ピラゾロ
ン、ヒドロキシピリドン、バルビツール酸、イソオキサ
ゾロンであり、さらに好ましくは、5-ピラゾロンであ
る。

【００２４】一般式〔I〕のＢで表わされる塩基性核
は、好ましくは、ピリジン、キノリン、オキサゾール、
ベンズオキサゾール、ピロール、インドール、インドレ
ニンである。さらに好ましくは、オキサゾール、ベンズ
オキサゾール、インドレニン、ピリジンである。

【００２５】一般式〔I〕の酸性核Ａ及び塩基性核Ｂ
は、置換基を有してもよく、該置換基としては、例えば
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、n-プロピル
基、i-プロピル基、t-ブチル基、n-ヘキシル基等）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、弗素等の各原
子）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基
等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シ
クロヘキシル基）、ヘテロ環基（例えばピロリジル基、
ピリジル基、フリル基、チエニル基等）、カルボキシル
基、ニトロ基、水酸基、メルカプト基、アミノ基（例え
ばアミノ基、ジエチルアミノ基等）、アルキルオキシ基
（例えばメチルオキシ基、エチルオキシ基、n-ブチルオ
キシ基、n-オクチルオキシ基、イソプロピルオキシ基
等）、アリールオキシ基（フェニルオキシ基、ナフチル
オキシ基等)、カルバモイル基（例えばアミノカルボニ
ル基、メチルカルバモイル基、n-ペンチルカルバモイル
基、フェニルカルバモイル基等）、アミド基（例えばメ
チルアミド基、ベンズアミド基、n-オクチルアミド基
等）、アミノスルホニルアミノ基（例えばアミノスルホ
ニルアミノ基、メチルアミノスルホニルアミノ基、アニ
リノスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例え
ばスルファモイル基、メチルスルファモイル基、フェニ
ルスルファモイル基、n-ブチルスルファモイル基等）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド基、n-
ヘプタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基
等）、スルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基、
エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、オク
チルスルフィニル基等）、アルキルオキシカルボニル基
（例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオキシカル
ボニル基、2-ヒドロキシエチルオキシカルボニル基、n-
オクチルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフチ
ルオキシカルボニル基等）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基、エチルチオ基、n-ヘキシルチオ基等）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基
等）、アルキルカルボニル基（例えばアセチル基、エチ
ルカルボニル基、n-ブチルカルボニル基、n-オクチルカ
ルボニル基等）、アリールカルボニル基（例えばベンゾ
イル基、p-メタンスルホンアミドベンゾイル基、p-カル
ボキシベンゾイル基、ナフトイル基等）、シアノ基、ウ
レイド基（例えばメチルウレイド基、フェニルウレイド
基等）、チオウレイド基（例えばメチルチオウレイド
基、フェニルチオウレイド基等）アルキルスルホニル基
（例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、n-
ブチルスルホニル基、n-オクチルスルホニル基等）、ア
リールスルホニル基（例えば、フェニルスルホニル基、
p-ヒドロキシフェニルスルホニル基等）等が挙げられ
る。

【００２６】次に、本発明の染料の代表的具体例を挙げ
る。

【００２７】

【化１】

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】

【化４】

【００３１】

【化５】

【００３２】

【化６】

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】本発明に用いられる一般式〔I〕で表わさ
れる染料は、米国特許2,646,409号及び特開昭58-120245
号に記載された方法に準じて合成することができる。

【００３６】以下に具体的合成例を示す。

【００３７】合成例１（例示染料−10） 2-メチルベンズオキサゾールエチオダイド11.6ｇ、1-(P
-カルボキシ）フェニル-3-エトキシカルボニル-4-イソ
ニトロソ-5-ピラゾロン12.2ｇ、無水酢酸ナトリウム4.9
ｇ、無水酢酸250mlの混合物を還流下、30分間加熱撹拌
した。反応液を放冷後、析出結晶を濾取し、エタノール
から再結晶することにより、染料（10）3.5ｇを得た。
化合物の構造をＮＭＲにより確認した。この染料のメタ
ノール溶液のλmaxは494nmであった。

【００３８】合成例２（例示染料−23） 5-メチルスルホニル-2,3,3-トリメチルインドレニンエ
チオダイド19.7ｇ、1-(P-カルボキシ)フェニル-3-エト
キシカルボニル-4-イソニトロソ-5-ピラゾロン15.3ｇ無
水酢酸200mlの混合物を還流下、30分間加熱撹拌した。
反応液を放冷後、水500ml中に注ぎ、析出結晶を炉取
し、乾燥させた。酢酸から再結晶することにより、染料
（23）10.5ｇを得た。化合物の構造をＮＭＲにより確認
した。この染料のメタノール溶液のλmaxは530nmであっ
た。

【００３９】本発明の染料は、ハロゲン化銀乳剤層や、
その他の親水性コロイド層に含有させて用いることがで
きる。本発明の染料は、有機溶媒あるいは弱アルカリ性
水溶液に溶解して、前記層中に含有させることができ
る。好ましくは、本発明の染料を固体微粒子分散体とし
て、含有させることができる。

【００４０】固体微粒子分散体とは、実質的に層中で耐
拡散性であるサイズの固体として分散している状態を言
う。具体的には界面活性剤（ノニオン性界面活性剤）を
用いて乳化分散しゼラチン溶液で安定化する例えば特開
昭63-197943号記載の方法を用いることができる。

【００４１】固体微粒子分散体は、染料を弱アルカリ性
溶液に溶解し、pHを調整して弱酸性にして微粒子分散体
を生成させる方法、あるいは分散剤の存在下で微粒子化
する公知の方法例えば、ボールミリング、サンドミリン
グ、コロイドミリング、ローラーミリングなどによって
調製することができる。固体微粒子分散体中の微粒子
は、平均粒径が0.01〜10μmであることが好ましく、特
に好ましくは0.01〜１μmである。 本発明に用いられる染料の好ましい使用量は、染料の種
類、感光材料の特性などにより一様ではないが、好まし
くは本発明の感光材料１m²当たり１mg〜１ｇであり、特
に好ましくは10mg〜500mgである。光学濃度としては0.0
5〜3.0となるように使用される。

【００４２】本発明において写真構成層とは、例えば、
青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層、下塗り
層、中間層、保護層、フィルター層、ハレーション防止
層、イラジエーション防止層であり、本発明の染料は、
これに感光層あるいは非感光層に用いることができる。
さらに該感光層側とは反対側のバッキング層、保護層、
下塗り層などの親水性層に用いることもできる。これら
感光層側とは反対側の親水性層に用いる場合は、支持体
に最も近い層が好ましい。

【００４３】本発明の染料は、感光材料の感色性によっ
て所望の吸収波長を得るために２種以上組み合わせて用
いてもよく、また必要によっては、本発明の染料と従来
用いられる公知の写真用染料を組み合わせて用いてもよ
い。

【００４４】親水性コロイド層は、親水性バインダーと
して各種ゼラチン、合成又は天然のポリマーを含有せし
めることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子とのグラフトポリマー或はポリビニルアルコ
ール、ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ-N-
ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
酸、ポリアクリルアミド等の単一体又は共重合体を用い
ることができる。

【００４５】本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳
剤としては、臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、
塩沃臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使
用される任意のものを用いることができる。ハロゲン化
銀粒子は、立方体、８面体、12面体、14面体あるいは平
板状の形状をもつ任意のものであってよく、また、種々
の形状の粒子の混合から成るものも用いられる。好まし
くは、規則的な形状をもち、粒径分布の狭い粒子であ
る。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、0.02〜3.0μmであ
ることが好ましく、さらに好ましくは、0.05〜2.0μmで
ある。平板状ハロゲン化銀粒子の厚さとしては0.05〜1.
0μmであることが好ましく、さらに好ましくは、0.05〜
0.4μmである。ハロゲン化銀粒子の粒径分布としては、 (粒径の標準偏差／平均粒径)×100＝粒径分布の広さ
(％) によって分布の広さを定義したとき20％以下のものが好
ましく、さらに好ましくは15％以下である。

【００４６】該ハロゲン化銀乳剤は、公知の各種増感法
を用いることができ、化学増感をする場合は硫黄増感
法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または組み合
わせて用いることができる。また、増感色素を用いて所
望の波長域に光学的に増感できる。

【００４７】ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安
定剤等を加えることができ、特に印刷製版用として使用
する場合は、いわゆる硬調化剤として知られるテトラゾ
リウム化合物あるいはヒドラジン化合物等を添加しても
よい。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチンを用いる
のが有利である。

【００４８】乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬
膜することができ、また可塑剤、水不溶性又は難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

【００４９】カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプ
ラーが用いられる。

【００５０】イエロー色素形成カプラーとしては、公知
のアシルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いるこ
とができる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド
系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利であ
る。

【００５１】黄色カプラーの具体例としては例えば、英
国特許1,077,874号、 特公昭45‐40757号、特開昭47-103
1号、 同47-26133号、 同48-94432号、 同50-87650号、 同5
1-3631号、同52-115219号、 同54-99433号、 同54-133329
号、 同56-30127号、 米国特許2,875,057号、同3,253,924
号、同3,265,506号、 同3,408,194号、同3,551,155号、同
3,551,156号、 同3,664,841号、同3,725,072号、同3,73
0,722号、 同3,891,445号、同3,900,483号、同3,929,484
号、 同3,933,500号、同3,973,968号、同3,990,896号、
同4,012,259号、同4,022,620号、同4,029,508号、 同4,0
57,432号、同4,106,942号、同4,133,958号、 同4,269,93
6号、同4,286,053号、同4,304,845号、 同4,314,023号、
同4,336,327号、同4,356,258号、 同4,386,155号、同4,4
01,752号等に記載されたものである。

【００５２】マゼンタ色素形成カプラとしては、5-ピラ
ゾロン系カプラー、ピラゾロベンツイミダゾール系カプ
ラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシルアセト
ニトリル系カプラーを好ましく用いることができる。

【００５３】有利に用い得るマゼンタカプラーの具体例
は、特願昭58-164882号、 同58-167326号、 同58-206321
号、 同58-214863号、 同58-217339号、 同59-24653号、 特
公昭40-6031号、 同40-6035号、 同45-40757号、 同47-274
11号、 同49-37854号、特開昭50-13041号、 同51-26541
号、 同51-37646号、同51-105820号、 同52-42121号、 同5
3-123129号、 同53-125835号、 同53-129035号、 同54-485
40号、 同56-29236号、 同56-75648号、 同57-17950号、 同
57-35858号、 同57-146251号、 同59-99437号、 英国特許
1,252,418号、 米国特許2,600,788号、同3,005,712号、
同3,062,653号、 同3,127,269号、同3,214,437号、同3,2
53,924号、 同3,311,476号、同3,419,391号、同3,519,429
号、 同3,558,319号、同3,582,322号、同3,615,506号、
同3,658,544号、同3,705,896号、同3,725,067号、 同3,7
58,309号、同3,823,156号、同3,834,908号、 同3,891,44
5号、同3,907,571号、同3,926,631号、 同3,928,044号、
同3,935,015号、同3,960,571号、 同4,076,533号、同4,1
33,686号、同4,237,217号、 同4,241,168号、同4,264,72
3号、同4,301,235号、 同4,310,623号等に記載されたも
のである。

【００５４】シアン色素形成カプラーとしては、 ナフト
ール系カプラー、フェノール系カプラーを好ましく用い
ることができる。

【００５５】有利に用い得るシアンカプラーの具体例
は、英国特許1,038,331号、 同1,543,040号、 特公昭48-3
6894号、 特開昭48-59838号、 同50-137137号、同51-1468
28号、同53-105226号、 同54-115230号、同56-29235号、
同56-104333号、同56-126833号、 同57-133650号、 同57-
155538号、 同57-204545号、同58-118643号、 同59-31953
号、 同59-31954号、 同59-59656号、 同59-124341号、 同5
9-166956号、 米国特許2,369,929号、 同2,423,730号、 同
2,434,272号、同2,474,293号、 同2,698,794号、 同2,772,
162号、同2,801,171号、 同2,895,826号、同3,253,924
号、同3,311,476号、同3,458,315号、同3,476,563号、同
3,591,383号、同3,737,316号、同3,758,308号、同3,76
7,411号、 同3,790,384号、同3,880,661号、同3,926,634
号、 同4,004,929号、同4,009,035号、同4,012,258号、
同4,052,212号、同4,124,396号、同4,134,766号、 同4,1
38,258号、同4,146,396号、同4,149,886号、 同4,178,18
3号、同4,205,990号、同4,254,212号、 同4,264,722号、
同4,288,532号、同4,296,199号、同4,296,200号、同4,29
9,914号、同4,333,999号、 同4,334,011号、同4,386.155
号、同4,401,752号、 同4,427,767号等に記載されたもの
である。

【００５６】更に色補正の効果を有しているカラードカ
プラー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップ
リングによって現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロ
ゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止
剤、化学増感剤及び分光増感剤及び増感剤のような写真
的に有用なフラグメントを放出する化合物等が用いられ
る。

【００５７】感光材料には、フィルター層、ハレーショ
ン防止層、イラジエーション防止層等の補助層を設ける
できるが、これらの層及び／又は乳剤層中には現像処理
中に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料を
含有してもよい。

【００５８】感光材料中には、ホルマリンスカベンジャ
ー、蛍光増白剤、マット剤、滑り剤、画像安定剤、界面
活性剤、色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂
白促進剤を添加できる。

【００５９】感光材料の支持体としては、ポリエチレン
等をラミネートした紙、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム、バライタ紙、三酢酸セルロース等を用いること
ができる。

【００６０】本発明の感光材料を用いて画像を得るには
露光後、通常知られている写真処理を行うことができ
る。

【００６１】本発明に使用できる公知の添加剤その他と
しては、例えばリサーチ・ディスクロージャー（RD）N
o.17643（1978年12月）、同No.18716（1979年11月）及
び同No.308119（1989年12月）に記載されており、それ
らの記載箇所を以下に示した。

【００６２】 添加剤 RD-17643 RD-18716 RD-308119 頁 分類 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 996 III 増感色素 23 IV 648〜649 996〜8 IV 減感色素 23 IV 998 IV 染料 25〜26 VIII 649〜650 1003 VIII 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ抑制剤・安定剤 24 IV 649 右上 1006〜7 VI 増白剤 24 V 998 V 硬膜剤 26 X 651 左 1004〜5 X 界面活性剤 26〜7 XI 650 右 1005〜6 XI 帯電防止剤 27 XII 650 右 1006〜7 XIII 可塑剤 27 XII 650 右 1006 XII スベリ剤 27 XII マット剤 28 XVI 650 右 1008〜9 XVI バインダー 26 XXII 1003〜4 IX 支持体 28 XVII 1009 XVII

【００６３】

【実施例】以下に本発明の具体的実施例を挙げるが、本
発明の実施の態様はこれらに限定されない。

【００６４】実施例１ 本実施例においては、下記のようにしてハロゲン化銀写
真感光材料を作製した。

【００６５】まず、次のようにして乳剤を調製した。

【００６６】（Ａ）単分散乳剤の作成 反応釜の条件として60℃，pAg＝８，そしてpH＝２に保
ちつつダブルジェット法により、平均粒径0.3μmの沃化
銀２モル％を含む沃臭化銀の単分散立方晶乳剤を得た。
電子顕微鏡観察によれば、双晶の発生率は個数で１％以
下であった。この乳剤を種晶として、さらに以下のよう
に成長させた。

【００６７】反応釜内にゼラチン水溶液を40℃に保ち上
記種晶を添加し、さらにアンモニア水と酢酸を加えてpH
＝9.5に調整した。

【００６８】アンモニア性銀イオン液にてpAgを7.3に調
整後、pH及びpAgを一定に保ちつつアンモニア性銀イオ
ンと沃化カリウムと臭化カリウムを含む溶液をダブルジ
ェット法で添加し、沃化銀30モル％を含む沃臭化銀層を
形成せしめた。

【００６９】酢酸と臭化銀を用いてpH＝９，pAg＝9.0に
調整した後にアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを
同時に添加し成長後粒径の90％にあたるまで成長させ
た。

【００７０】この時pHは9.0から8.20まで徐々に下げ
た。

【００７１】臭化カリウム液を加えpAg＝11とした後に
さらにアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを加えて
pHを徐々にpH８まで下げながら成長せしめ、平均粒径0.
7μm、沃化銀２モル％を含む沃臭化銀乳剤を得た。

【００７２】また乳剤の調製の際に、下記増感色素
（Ａ）を乳剤中の銀１モル当たり300mg、増感色素
（Ｂ）を15mg添加し、乳剤を得た。

【００７３】

【化９】

【００７４】次に、下記に示すように、過剰塩をとり除
く脱塩工程を行った。

【００７５】ハロゲン化銀乳剤溶液を40℃に保ち、下記
化合物(イ)（特開昭58-140322号公報中に示してある例
示化合物II−１）を加えてハロゲン化銀粒子を沈降せし
め、上澄液を排出後さらに40℃の純水を加えた。そして
硫酸マグネシウムを添加し再度ハロゲン化銀粒子を沈降
せしめ上澄液をとりさる。これをもう一度行いゼラチン
を加えpH6.0，pAg8.5の乳剤を得た。

【００７６】

【化１０】

【００７７】上記により得られた乳剤を55℃に保ち、塩
化金酸そしてハイポを加えて化学増感を行い4-ヒドロキ
シ-6-メチル-1,3,3a,7-テトラザインデンを加えて感光
性乳剤を得た。これを乳剤(Ａ)とする。

【００７８】上記(Ａ)の感光性乳剤に添加剤としてハロ
ゲン化銀１モル当たり、 t-ブチル-カテコール 400mg ポリビニルピロリドン(分子量10,000) 1.0ｇ スチレン−無水マレイン酸共重合体 2.5ｇ トリメチロールプロパン 10.0ｇ ジエチレングリコール 5.0ｇ ニトロフェニル-トリフェニルフォスフォニウムクロライド 50mg 1,3-ジヒドロキシベンゼン-4-スルホン酸アンモニウム 4.0ｇ 2-メルカプトベンゾイミダゾール-5-スルホン酸ソーダ 5.0mg

【００７９】

【化１１】

【００８０】

【化１２】

【００８１】 平均粒径3.5μmのポリメチルメタクリレートからなるマット剤 7mg 平均粒径0.013μmのコロイダルシリカ 70mg 2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロトリアジンナトリウム 30mg 上記各塗布液を用いた、以下のごとき試料１−１を作成
した。

【００８２】試料１−１ 下引液としては、グリジジルメタクリレート50Wt％、メ
チルメタクリレート10wt％、ブチルメタクリレート40wt
％の共重合体をその濃度が、10wt％になるように希釈し
た共重合体水性分散液を用い、これを両面に塗布するこ
とにより下引加工した支持体を得た。ついで該支持体上
に片面銀量として3.2ｇ／m²となるように乳剤層を、片
面ゼラチン量として0.98ｇ／m²となるように保護層、 塗
布スピード140ｍ／分で両面同時塗布した。

【００８３】試料１−２ 試料１−１に対して、乳剤層と下引層の間に、表１に示
す染料を含有するクロスオーバーカット層を挿入するよ
うに塗布を行った。染料の添加方法は、染料を少量のト
リエチルアミンを含むメタノールに溶解後、ゼラチン水
溶液に添加してpHを6.0とし塗布液とした。

【００８４】試料１−３〜１−10 試料１−２と同様にクロスオーバーカット層を挿入する
ように塗布を行った。ただし染料の添加方法は、固体微
粒子分散を行い、染料を添加した。試料１−２〜１−10
の染料の添加量は両面１m²当り40mg／m²となるようにし
た。またゼラチン量として0.4ｇ／m²となるようにし
た。

【００８５】染料の団体微粒子分散は、以下の手順に従
ってボールミル分散を行なった。ボールミル容器に水と
界面活性剤アルカノールＸＣを入れ、それぞれの染料を
加え、酸化ジルコニウムのビーズを入れて、容器を密閉
し、４日間ボールミル分散した。

【００８６】得られた試料に対し、次の評価を行った。

【００８７】（センシトメトリーの測定）「新編、照明
のデータブック」に記載の標準の光Ｂを光源とし、露光
時間0.1秒、3.2cmsでノンフィルターでフィルムの両面
に同一の光量となるように露光した。上記試料は、SRX
−501自動現像機（コニカ〔株〕製）を用い、XD−SR現
像液で45秒処理を行い、次いで定着、乾燥後、各試料の
感度を求めた。感度は、黒化濃度が1.0だけ増加するの
に必要な光量の逆数を求め、表１の試料１−１の場合の
感度を100とした相対感度で表した。

【００８８】（ＭＴＦの評価）0.5〜10ライン／mmの鉛
製の矩形波の入ったＭＴＦチャートを蛍光スクリーンKO
−250（コニカ(株)製）のフロント側の裏面に密着さ
せ、フィルム面の鉛のチャートで遮蔽されていない部分
の濃度が、両面で約1.0になるようにＸ線を照射した。

【００８９】上記のようにしてＸ線を照射した試料を前
述と同様の現像処理をした後、記録された矩形波のパタ
ーンをサクラマイクロデンシトメーターＭ−５型（コニ
カ〔株〕製）を用い、測定した。なお、この時のアパー
チャーサイズは矩形波の平行方向に300μm、直角方向に
25μmであり、拡大倍率は20倍であった。得られたＭＴ
Ｆ値を代表し、空間周波数2.0ライン／mmの値で示す。

【００９０】

【化１３】

【００９１】

【表１】

【００９２】以上のように本発明の試料は、比較試料と
比べて、感度低下が少ないにもかかわらず鮮鋭性が向上
している。

【００９３】一方、前記単分散乳剤(Ａ)に代えて、次に
示す多分散乳剤(Ｂ)及び平板粒子(Ｃ)を調製した。

【００９４】（Ｂ）多分散乳剤の調製 順混合法により、下記の４種の溶液により調製した。

【００９５】 Ａ液 硝酸銀 100ｇ アンモニア水（28％） 78ml 水を加えて 240ml Ｂ液 オセインゼラチン 8ｇ 臭化カリウム 80ｇ ヨウ化カリウム 1.3ｇ 水を加えて 550ml Ｃ液 アンモニア水 6ml 氷酢酸 10ml 水 34ml Ｄ液 氷酢酸 226ml 水を加えて 400mlに仕上げる。

【００９６】溶液Ｂと溶液Ｃを乳剤調製用の反応釜に注
入し、回転数300回転／分のプロペラ型撹拌器で撹拌
し、反応温度を55℃に保った。

【００９７】次に、Ａ液を１容：２容の割合に分割し、
その内の１容である100mlを１分間かけて投入した。10
分間撹拌を続けた後、Ａ液の残余の２容である200mlを1
0分間かけて投入した。更に30分間撹拌を継続した。そ
して、Ｄ液を加えて、反応釜中の溶液のpHを6.0に調整
し、反応を停止させた。

【００９８】ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.56μmで
あり、分散度は0.32であった。また沃化銀含有率は1.2
モル％であった。

【００９９】（Ｃ）平板粒子の調製 水１ｌ中にKBr10.5ｇ、チオエーテル化合物［HO(CH₂)₂S
(CH₂)₂S(CH₂)₂0H］0.5wt％水溶液10ml、及びゼラチン30
ｇを加えて溶解し70℃に保った。

【０１００】この溶液中に撹拌しながら、硝酸銀水溶液
（0.88モル／リットル）30mlと、沃化カリウムと臭化カ
リウム（モル比3.5：96.5）の水溶液（0.88モル／リッ
トル）30mlとをダブルジェット法により添加し、平均粒
径0.60μmで沃化銀含有率が3.5モル％の粒子を得た。該
混合溶液の添加終了後40℃まで降温した。これにナフタ
レンスルホン酸ナトリウムとホルマリンの縮合物及びＭ
gＳＯ₄をそれぞれ24.6ｇ／ＡgＸ１モル添加し、pH4.0に
降下させ脱塩を行い、その後、ゼラチン15ｇ／ＡgＸ１
モルを添加して、乳剤を調製した。

【０１０１】上記(Ｂ)，(Ｃ)で得られた乳剤について、
化学増感を行った。つまり、チオシアン酸アンモニウム
と塩化金酸とハイポを加え、金−硫黄増感を施した。

【０１０２】化学増感終了後、4-ヒドロキシ-6-メチル-
1,3,3a,7-テトラザインデンを加えた。その後、沃化カ
リウム150mg／ＡgＸ１モルと、増感色素(Ａ)，(Ｂ)を乳
剤(Ａ)のときと同量添加して、分光増感を行った。これ
により得られた乳剤を、それぞれ乳剤(Ｂ)，(Ｃ)とす
る。

【０１０３】(Ｂ)，(Ｃ)それぞれの感光性乳剤に添加剤
として(Ａ)と同様の添加剤を添加して乳剤塗布液とし
た。これらの塗布液及び前述の保護層液を使用して前記
と同じように本発明の染料を用いて固体微粒子分散添加
を行い、クロスオーバーカット層を挿入するように塗布
を行った所、同様に感度低下が少なく鮮鋭性の向上した
試料が得られた。

【０１０４】実施例−２ 下塗りを施した厚さ115μmの酢酸セルロースエステルフ
ィルムの上に、下記写真構成層を設けた。

【０１０５】（写真構成層の組成）塗布量はハロゲン化
銀及びコロイド銀については、金属銀に換算してｇ／m²
単位で表した量を、又カプラー、添加剤及びゼラチンに
ついてはｇ／m²単位で添加した量を、又増感色素につい
ては同一層内のハロゲン化銀１モル当たりのモル数で示
した。以下に試料２−１について示す。

【０１０６】試料２−１ 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 0.16 紫外線吸収剤 （ＵＶ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.16 ゼラチン 1.23 第２層：中間層 化合物（ＳＣ−１） 0.15 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.17 ゼラチン 1.27 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.50 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.27μm，沃化銀含有率 2.0モル％） 0.21 増感色素(ＳＤ─１） 2.8×10^-4 増感色素(ＳＤ─２） 1.9×10^-4 増感色素(ＳＤ─３） 1.9×10^-5 増感色素(ＳＤ─４） 1.0×10^-4 シアンカプラー(Ｃ─１) 0.48 シアンカプラー(Ｃ─２) 0.14 カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.021 ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.020 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.53 ゼラチン 1.30 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.52μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.62 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.27 増感色素(ＳＤ─１） 2.3×10^-4 増感色素(ＳＤ─２） 1.2×10^-4 増感色素(ＳＤ─３） 1.6×10^-5 増感色素(ＳＤ─４） 1.2×10^-4 シアンカプラー(Ｃ─１) 0.15 シアンカプラー(Ｃ─２) 0.18 カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.030 ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.013 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.30 ゼラチン 0.93 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１） 1.27 増感色素(ＳＤ─１） 1.3×10^-4 増感色素(ＳＤ─２） 1.3×10^-4 増感色素(ＳＤ─３） 1.6×10^-5 シアンカプラー(Ｃ─２) 0.12 カラードシアンカプラー(ＣＣ─１) 0.013 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.14 ゼラチン 0.91 第６層：中間層 化合物（ＳＣ−１） 0.09 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.11 ゼラチン 0.80 第７層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.61 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.27μm，沃化銀含有率 2.0モル％） 0.20 増感色素(ＳＤ─４） 7.4×10^-5 増感色素(ＳＤ─５） 6.6×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ─１) 0.18 マゼンタカプラー(Ｍ─２) 0.44 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.12 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.75 ゼラチン 1.95 第８層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.59μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.87 増感色素(ＳＤ─６） 2.4×10^-4 増感色素(ＳＤ─７） 2.4×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ─１) 0.058 マゼンタカプラー(Ｍ─２) 0.13 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.070 ＤＩＲ化合物 (Ｄ─２) 0.025 ＤＩＲ化合物 (Ｄ─３) 0.002 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.50 ゼラチン 1.00 第９層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１） 1.27 増感色素(ＳＤ─６） 1.4×10^-4 増感色素(ＳＤ─７） 1.4×10^-4 マゼンタカプラー(Ｍ─２) 0.084 マゼンタカプラー(Ｍ─３) 0.064 カラードマゼンタカプラー(ＣＭ─１) 0.012 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.27 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.012 ゼラチン 1.00 第10層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 0.08 色汚染防止剤（ＳＣ−２） 0.15 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.20 高沸点溶媒（Ｏil−２） 0.19 ゼラチン 1.10 第11層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.20 ゼラチン 0.60 第12層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.38μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.22 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.27μm，沃化銀含有率 2.0モル％） 0.03 増感色素(ＳＤ─８） 4.9×10^-4 イエローカプラー（Ｙ−１） 0.75 ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.010 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.30 ゼラチン 1.20 第13層：中感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.59μm，沃化銀含有率 8.0モル％） 0.30 増感色素(ＳＤ─８） 1.6×10^-4 増感色素(ＳＤ─９） 7.2×10^-5 イエローカプラー(Ｙ─１) 0.10 ＤＩＲ化合物 (Ｄ─１) 0.010 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.046 ゼラチン 0.47 第14層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（ＥＭ−１） 0.85 増感色素(ＳＤ─８） 7.3×10^-5 増感色素(ＳＤ─９） 2.8×10^-5 イエローカプラー(Ｙ─１) 0.11 高沸点溶媒 (Ｏil─２) 0.046 ゼラチン 0.80 第15層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.08μm，沃化銀含有率 1.0モル％） 0.40 紫外線吸収剤(ＵＶ─１） 0.065 紫外線吸収剤(ＵＶ─２） 0.10 高沸点溶媒 (Ｏil─１) 0.07 高沸点溶媒 (Ｏil─３) 0.07 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） 0.40 ゼラチン 1.31 第16層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径２μm） 0.15 ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.04 滑り剤（ＷＡＸ−１） 0.04 ゼラチン 0.55 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤Ｓu−１，分散助剤
Ｓu−２，粘度調整剤、硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，安定剤
ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１，重量平均分子量：1
0,000及び重量平均分子量：1,100,000の２種のＡＦ−２
及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。ＤＩ−１の添加量は9.
4mg/m²であった。

【０１０７】

【化１４】

【０１０８】

【化１５】

【０１０９】

【化１６】

【０１１０】

【化１７】

【０１１１】

【化１８】

【０１１２】

【化１９】

【０１１３】

【化２０】

【０１１４】

【化２１】

【０１１５】次に、上記試料２−１における第10層の黄
色コロイド銀に代えて、表２に示す本発明の染料を固体
分散して添加することにより試料２−２〜試料２−10を
作製した。

【０１１６】以上のように作成した試料２−１〜２−10
について、ウェッジ露光後下記の処理工程により処理を
行い青感性乳剤層の感度と緑感性乳剤層のカブリを求め
た。なお、感度はカブリ＋0.1の濃度を与えるのに必要
な露光量の逆数より求め、試料２−１を100とする相対
値で示した。また、カブリは、各試料について、前記処
理工程中の発色現像工程を除き、漂白工程以降の処理を
行った際の濃度に対する増加分で示した。結果を併せて
表２に示す。

【０１１７】 〔処理工程〕 処理工程 処理時間 処理温度 補充量＊ 発色現像 ３分15秒 38± 0.3℃ 780cc. 漂 白 45秒 38± 2.0℃ 150cc. 定 着 １分30秒 38± 2.0℃ 830cc. 安 定 60秒 38± 5.0℃ 830cc. 乾 燥 １分 55± 5.0℃ − ＊補充量は感光材料１m²当たりの値である。

【０１１８】発色現像液、漂白液、定着液、安定液及び
その補充液は、以下のものを使用した。

【０１１９】発色現像液 水 800cc. 炭酸カリウム 30ｇ 炭酸水素ナトリウム 2.5ｇ 亜硫酸カリウム 3.0ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5ｇ 塩化ナトリウム 0.6ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N- （β-ヒドロキシルエチル）アニリン硫酸塩 4.5ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水酸化カリウム 1.2ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
硫酸を用いてpH10.06に調整する。

【０１２０】発色現像補充液 水 800cc. 炭酸カリウム 35ｇ 炭酸水素ナトリウム 3ｇ 亜硫酸カリウム 5ｇ 臭化ナトリウム 0.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.1ｇ 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル) -アニリン硫酸塩 6.3ｇ 水酸化カリウム 2ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 3.0ｇ 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウムまたは20％
を用いてpH10.18に調整する。

【０１２１】漂白液 水 700cc. 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 125ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 40ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 40ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水または氷酢酸
を用いてpH4.4に調整する。

【０１２２】漂白補充液 水 700cc. 1,3ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム 175ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ 硝酸ナトリウム 50ｇ 臭化アンモニウム 200ｇ 氷酢酸 56ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH4.4に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１２３】定着液 水 800cc. チオシアン酸アンモニウム 120ｇ チオ硫酸アンモニウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 15ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.2に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１２４】定着補充液 水 800cc. チオシアン酸アンモニウム 150ｇ チオ硫酸アンモニウム 180ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ エチレンジアミン四酢酸 2ｇ アンモニア水又は氷酢酸を用いてpH6.5に調整後水を加
えて１リットルとする。

【０１２５】安定液及び安定補充液 水 900cc. パラオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル（ｎ＝10） 2.0ｇ ジメチロール尿素 0.5ｇ ヘキサメチレンテトラミン 0.2ｇ 1,2-ベンゾイソチアゾリン-3-オン 0.1ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−77） 0.1ｇ アンモニア水 0.5cc. 水を加えて１リットルとした後、アンモニア水又は50％
硫酸を用いてpH8.5に調整する。

【０１２６】

【表２】

【０１２７】

【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
は耐拡散性の染料を含有し、該染料は現像処理中の溶出
性、脱色性に優れ且つ迅速処理適性に優れている。

【０１２８】更に該染料はカブリや減感等の写真特性に
悪影響を与えない。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表される
   染料の固体微粒子分散体を含有する写真構成層を少なく
   とも１層有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。一般式〔I〕 B＝CH−N＝A 〔式中、Ａは酸性核を表し、Ｂは塩基性核を表す。但
   し、分子中に少なくとも１つのカルボキシ基を有す
   る。〕
2. 【請求項２】 酸性核Ａが、5-ピラゾロン、ヒドロキシ
   ピリドン、バルビツール酸、チオバルビツール酸、オキ
   サゾロン、イソオキサゾロン、ローダニン、ヒダントイ
   ン、チオヒダントイン、インダンジオン、オキサゾリジ
   ンジオン、ピラゾリジンジオンであることを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 塩基性核Ｂが、ピリジン、キノリン、オ
   キサゾール、ベンズオキサゾール、ピロール、インドー
   ル、インドレニンであることを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。