JPH0762254A - 高分子エマルジョン組成物および高分子凝集剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 排水処理用の凝集剤、脱水剤或いは製紙用歩
留まり向上剤、濾水性向上剤などの用途に使用すること
ができ、かつ経時安定性や保存安定性に優れている高分
子エマルジョン組成物を開発する。 【構成】 （１）特定の油中水型ポリマーエマルジョン
（Ａ）５０〜９９重量％、（２）特定のポリマー水溶液
（Ｂ）および／または水溶性ポリマー分散液（Ｃ）１〜
５０重量％、および（３）硫酸アンモニウム、硫酸ナト
リウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化ナトリウムある
いはこれらの無機塩の二種類以上の混合物から選ばれる
無機塩０．１〜２０重量％からなる液状の高分子エマル
ジョン組成物により上記目的を達成できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高分子エマルジョン組成
物およびそれを主成分とする高分子凝集剤に関するもの
であり、さらに詳しくは排水処理用の凝集剤、脱水剤或
いは製紙用歩留まり向上剤、濾水性向上剤などの用途に
使用される新規な高分子エマルジョン組成物およびそれ
を主成分とする高分子凝集剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、排水処理用の凝集剤、脱水剤或は
製紙用歩留まり向上剤、濾水性向上剤等の用途に対し、
高分子凝集剤が広く用いられてきた。その製品形態は、
従来の粉末状型に加え、近年その取扱性の良さから油中
水型高分子凝集剤或は水溶性重合体分散型高分子凝集剤
などが注目され、多くの提案がなされ、利用されてい
る。例えば、特公昭５４−３７９８６号公報には、単量
体水溶液３０〜７０重量％と疎水性有機液体７０〜３０
重量％を界面活性剤を用いて乳化分散させ、油中水型ポ
リマーエマルジョンを得る方法が、特開平２−１０５８
０９号公報には、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レートを炭素数４〜１０の脂肪族ハライドまたは芳香族
ハライドで四級化した単量体を用い、重合体を溶解しな
い無機塩水溶液中で、かつこの塩水溶液に溶解可能なカ
チオン性重合体からなる分散剤の共存下で重合して水溶
性重合体分散型を得る方法等が提案されている。

【０００３】これらの高分子凝集剤を使用に供するため
には、高分子凝集剤は通常タンクに貯蔵されるが、粉末
状型では通常０．１〜５．０重量％水溶液で、油中水型
ポリマーエマルジョン及び水溶性重合体分散型では製品
原液で、各々貯蔵される。しかし、これらの高分子凝集
剤は長期間貯蔵すると、ポリマー粒子の沈降及び再凝
集、増粘或は減粘等の粘度変化が生じるので、経時安定
性、保存安定性などに問題がある。とりわけ、近年、油
中水型ポリマーエマルジョンの使用が増加しているの
で、長期間タンク貯蔵での経時安定性、保存安定性が重
要になってきている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、排水
処理用の凝集剤、脱水剤或いは製紙用歩留まり向上剤、
濾水性向上剤などの用途に使用することができる高分子
エマルジョン組成物であって、しかも長期間タンク貯蔵
しても、ポリマー粒子の沈降や再凝集がなく、また増粘
或は減粘等の粘度変化が生ぜず、経時安定性、保存安定
性に優れる高分子エマルジョン組成物を提供することで
ある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記に鑑みこ
れらの課題を解決するため鋭意検討した結果、特定の油
中水型ポリマーエマルジョン、水溶性ポリマー水溶液お
よび／または水溶性ポリマー分散液、および無機塩を特
定量配合した液状の高分子エマルジョン組成物が、流動
性・経時安定性・保存安定性が良好であり、かつ高分子
凝集剤としての充分な性能を有することを見いだし本発
明を完成するに到った。

【０００６】本発明の請求項１の発明は、 （１）下記油中水型ポリマーエマルジョン（Ａ） ５０〜９９重量％、 （２）下記ポリマー水溶液（Ｂ）および／または下記水溶性ポリマー分散液（Ｃ ） １〜５０重量％、 および （３）硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化ナト リウムあるいはこれらの無機塩の二種類以上の混合物から選ばれる無機塩 ０．１〜２０重量％ からなる液状の高分子エマルジョン組成物である。 （Ａ）油中水型ポリマーエマルジョン； 一般式（ａ）（化３）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｚは炭
素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロ
キシアルキレン基；Ｒ₁ は水素またはメチル基；Ｒ₂ は
炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基；Ｒ₃ 、Ｒ
₄ はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基または炭
素数２〜４のヒドロキシアルキル基；Ｘ^- は塩を形成す
る陰イオンを表す）で表されるカチオン性ビニル単量
体、または（メタ）アクリルアミド、Ｎ−Ｎ′−ジメチ
ル（メタ）アクリルアミド、アクリルニトリル、メチル
メタアクリレートから選ばれるノニオン性ビニル単量
体、または（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸またはそれらの塩から選
ばれるアニオン性ビニル単量体を、水、疎水性有機液
体、界面活性剤の存在下で単独重合、またはこれらのビ
ニル単量体の二種以上を共重合させて得られる油中水型
ポリマーエマルジョンであって、ポリマーの濃度が２０
〜７０重量％、疎水性有機液体の濃度が１０〜５０重量
％、界面活性剤の濃度が８重量％以下である油中水型ポ
リマーエマルジョン。

【０００９】（Ｂ）ポリマー水溶液；（メタ）アクリル
アミド、Ｎ−Ｎ′−ジメチル（メタ）アクリルアミド、
アクリルニトリル、メチルメタアクリレート等のノニオ
ン性ビニル単量体、（メタ）アクリル酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはそれらの
塩から選ばれるアニオン性ビニル単量体、または上記一
般式（ａ）で表されるカチオン性ビニル単量体を、単独
重合するか、またはこれらビニル単量体の二種以上を共
重合させて得られる水溶性ポリマーを、水溶液中に０．
１〜１０重量％含有するポリマー水溶液。

【００１０】（Ｃ）水溶性ポリマー水分散液； 一般式（ｂ）（化４）

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｚは炭
素数１〜４のアルキレン基または炭素数２〜４のヒドロ
キシアルキレン基；Ｒ₁ は水素またはメチル基；Ｒ₂ 、
Ｒ₄ はメチル基またはエチル基；Ｒ₃ は（ＣＨ₂ ）n Ｃ
Ｈ₃ （ｎは３〜９）またはＣ₂Ｈ₄ Ｃ₆ Ｈ₅ ；Ｘ^- は塩
を形成する陰イオンを表す）で表されるカチオン性ビニ
ル単量体の単独重合、またはこれらカチオン性ビニル単
量体の一種あるいは二種以上と（メタ）アクリルアミド
との共重合を、生成する重合体を溶解しない無機塩水溶
液中で、かつこの無機塩水溶液に溶解可能な上記一般式
（ａ）で表されるカチオン性ビニル単量体から誘導され
るカチオン性水溶性重合体分散剤の共存下で行って得ら
れる水溶性ポリマーを１〜３０重量％含有する水溶性ポ
リマー水分散液。

【００１３】本発明の請求項２の発明は、請求項１に記
載の高分子エマルジョン組成物を主成分とする高分子凝
集剤である。

【００１４】すなわち本発明は、通常、油中水型ポリマ
ーエマルジョンとポリマー水溶液とを混合した組成物
は、瞬時に油中水型ポリマーエマルジョンが相転位して
ゲル状の高粘性液となるが、組成物全体に対して重量組
成で、油中水型ポリマーエマルジョンが５０〜９９重量
％、好ましくは７０〜９５重量％、水溶性ポリマーを
０．１〜１０重量％含有するポリマー水溶液が１〜５０
重量％、好ましくは５〜２５重量％、無機塩が０．１〜
２０重量％、好ましくは１〜１０重量％とすると、油中
水型ポリマーエマルジョンとポリマー水溶液が混じり合
い、ポリマー粒子の沈降及び再凝集がなく、流動性があ
り、かつ保存安定性の良い高分子ポリマー組成物が得ら
れることを見いだして成されたものである。

【００１５】あらかじめ無機塩が含有されている水溶性
ポリマー水分散液を用いて油中水型ポリマーエマルジョ
ンと混合して組成物を作る場合は、必要に応じ更に無機
塩を添加して組成物全体に対し無機塩が０．１〜２０重
量％、好ましくは１．０〜１０重量％となるようにする
ことが必要であり、そうすることにより、流動性があり
保存安定性が良く、かつ充分な性能を有する高分子エマ
ルジョン組成物が得られる。

【００１６】本発明の高分子エマルジョン組成物中の、
油中水型ポリマーエマルジョンの重量組成が５０重量％
以下の場合は組成物の流動性が悪くなり、９９重量％以
上の場合は保存安定性が悪くなり好ましくない。又、ポ
リマー水溶液および／または水溶性ポリマー分散液の重
量組成が５０重量％以上の場合は、組成物の流動性およ
び保存安定性が悪くなり好ましくない。又、無機塩が
０．１重量％以下の場合は、組成物の流動性が悪くな
り、２０重量％以上の場合は、無機塩の析出等が起こる
ので好ましくない。

【００１７】また、本発明の高分子エマルジョン組成物
が、イオン性が異なる油中水型ポリマーエマルジョンと
ポリマー水溶液または水溶性ポリマー水分散液との組成
物である場合には、異イオン性のため組成比によって
は、カチオン／アニオンの複合体が生成し、エマルジョ
ン粒子の破壊が起こることが予想されたが、実際はエマ
ルジョン粒子の破壊はなく、流動性があり、かつ保存安
定性の良い高分子エマルジョン組成物が得られた。

【００１８】本発明で用いる油中水型ポリマーエマルジ
ョンは、ポリマー濃度が２０〜７０重量％、好ましくは
３０〜５０重量％、疎水性有機液体の濃度が１０〜５０
重量％、好ましくは２５〜４０重量％、界面活性剤濃度
が８重量％以下、好ましくは２〜６重量％である。ポリ
マー濃度が７０重量％以上の場合は、保存安定性が悪く
なり、２０重量％以下の場合は、ポリマーの分子量が低
くなり高分子凝集剤としての性能が充分でなく好ましく
ない。

【００１９】疎水性液体の濃度が、１０重量％以下の場
合は保存安定性が悪くなり、５０重量％以上の場合は、
流動性、保存安定性に大きな向上がなく、経済的にもコ
ストアップになるため５０重量％以下で良い。界面活性
剤濃度が８重量％以上の場合は、流動性が悪くなり好ま
しくない。

【００２０】又、本発明で用いるポリマー水溶液は、水
溶性ポリマーを水溶液中に０．１〜１０重量％、好まし
くは０．１〜５重量％含有する。１０重量％以上の場
合、ポリマー水溶液が高粘性となり取扱上好ましくな
く、０．１重量％以下の場合はポリマー濃度が低くなり
実用的でない。又、本発明で用いる水溶性ポリマー分散
液は、水溶性ポリマーを１０〜３０重量％、好ましくは
１０〜２０重量％含有する。３０重量％以上の場合は、
流動性、保存安定性が悪くなり好ましくない。

【００２１】本発明で用いる無機塩としては、硫酸アン
モニウム、硫酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、
塩化ナトリウム等の無機アニオン塩、或はこれらの塩の
二種類以上混合したものが挙げられる。これらの塩以外
でも、油中水型ポリマーの相転位を生じさせず、かつ水
溶性のものならば使用することができる。

【００２２】疎水性有機液体としては、灯油、軽油、ヘ
キサン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン等の脂肪
族炭化水素または芳香族炭化水素等が挙げられる。

【００２３】界面活性剤としては、ソルビタンモノステ
アレート、ソルビタンモノオレエート等のソルビタン脂
肪族エステル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリ
ン酸モノジグリセリド、オレイン酸モノジグリセリド等
のグリセリン脂肪酸エステルまたは２種以上の混合物、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンソ
ルビタントリステアレート、ポリエチレングリコールモ
ノオレエート等の非イオン界面活性剤が挙げられる。

【００２４】上記一般式（ａ）で表されるカチオン性ビ
ニル単量体としては、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ジメチルアミノヒドロキシ（メタ）アクリレート等
のようなジアルキルアミノ（ヒドロキシ）アルキル（メ
タ）アクリレートの中和塩または四級化物、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等のようなジ
アルキルアミノ（ヒドロキシ）アルキル（メタ）アクリ
ルアミドの中和塩または四級化物等が挙げられる。

【００２５】また、上記一般式（ｂ）で表されるカチオ
ン性ビニル単量体としては、ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノヒドロキシ（メタ）アクリレ
ート等のようなジアルキルアミノ（ヒドロキシ）アルキ
ル（メタ）アクリレートを炭素数４〜１０のアルキルハ
ライドまたは２−ハロエチルベンゼンで四級化したもの
が挙げられる。

【００２６】

【作用】本発明の高分子エマルジョン組成物の特徴は、
無機塩の作用により、油中水型ポリマーエマルジョン
と、ポリマー水溶液および／または水溶性ポリマー水分
散液が混ざり合い、流動性かつ保存安定の良い高分子エ
マルジョン組成物となることにある。すなわち、無機塩
は組成物中のポリマーを微粒子状態で、かつ均一に分散
させる作用ないしは溶解させない作用があり、ポリマー
粒子は組成物中で微粒子状でかつ均一に分散する。更
に、無機塩は油中水型ポリマーエマルジョン中の疎水性
有機液体を水中油型エマルジョン粒子とする作用があ
る。従って、疎水性有機液体はエマルジョン微粒子とな
って、均一に分散しているポリマー粒子間に混じり込む
ため、ポリマー粒子の沈降或は凝集が防止され、保存安
定性が良く流動性の良い組成物となるものと考えられ
る。

【００２７】

【実施例】以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、本発明はその主旨を越えない限り以下の実施例に
限定されるものではない。 （油中水型ポリマーエマルジョンの製造）本発明に用い
られる油中水型ポリマーエマルジョンは、公知の方法、
すなわち特公昭５４−３７９８６号公報、特公昭５２−
３９４１７号公報等に記載の方法に準じ、以下の油中水
型カチオン性ポリマーエマルジョン（Ａ）、（Ｂ）、油
中水型アニオン性ポリマーエマルジョン（Ｃ）、（Ｄ）
を製造した。油相にＮ−ヘキサンを用い、ジメチルアミ
ノエチルメタアクリレート塩酸塩とアクリルアミドを共
重合比３０対７０（モル）で共重合して全エマルジョン
に対し、ポリマー濃度が４０．０重量％、油相が３０．
０重量％の油中水型カチオン性ポリマーエマルジョンを
製造した。この油中水型カチオン性ポリマーエマルジョ
ンを（Ａ）とする。

【００２８】ジメチルアミノエチルアクリレート塩酸塩
とアクリルアミドの共重合比を、６０対４０（モル）に
変更した以外は油中水型カチオン性ポリマーエマルジョ
ン（Ａ）と同様にして製造した。この油中水型カチオン
性ポリマーエマルジョンを（Ｂ）とする。

【００２９】油相にアイソパー（エクソン社、イソパラ
フィン）を用い、アクリル酸とアクリルアミドを共重合
比２０対８０（モル）で共重合して全エマルジョンに対
し、ポリマー濃度が３０．０重量％、油相が２８．０重
量％の油中水型アニオン性ポリマーエマルジョンを製造
した。この油中水型アニオン性ポリマーエマルジョンを
（Ｃ）とする。

【００３０】アクリル酸とアクリルアミドの共重合比を
４０対６０（モル）に変更した以外は油中水型アニオン
性ポリマーエマルジョン（Ｃ）と同様にして製造した。
この油中水型アニオン性ポリマーエマルジョンを（Ｄ）
とする。

【００３１】（ポリマー水溶液の製造）本発明に用いら
れるポリマー水溶液のポリマーは、常法により得られた
粉末のポリマーである。すなわち重合するモノマーを水
に溶解し一般的に使用される重合開始剤を加え重合し、
脱水、粉末状としたポリマーである。このようにして以
下のカチオン性ポリマー水溶液（Ｅ）、アニオン性ポリ
マー水溶液（Ｆ）を製造した。ジメチルアミノエチルア
クリレート塩酸塩とアクリルアミドを共重合比５０対５
０（モル）で共重合して得られた粉末状のポリマーを、
純水に溶解し０．２重量％水溶液とした。このポリマー
水溶液を（Ｅ）とする。

【００３２】アクリル酸とアクリルアミドを共重合比３
０対７０（モル）で共重合して得られた粉末状のポリマ
ーを用いた以外はポリマー水溶液（Ｅ）と同様にしてポ
リマー水溶液を製造した。このポリマー水溶液を（Ｆ）
とする。

【００３３】（水溶性ポリマー水分散液の製造）本発明
に用いられる水溶性ポリマー水分散液は、公知の方法す
なわち特開平２−１０５８０９号公報等に記載の方法に
準じ製造した。又この分散液製造時に使用されるカチオ
ン性水溶性重合体分散剤は、常法により得た粉末状カチ
オン性ポリマーである。このようにして次の水溶性ポリ
マー水分散液（Ｇ）を製造した。ジメチルブチルアミノ
エチルアクリレート塩酸塩とアクリルアミドを共重合比
５０対５０（モル）で共重合して、ポリマー濃度が２
０．０重量％、分散剤のジメチルアミノエチルアクリレ
ート塩酸塩から誘導されるカチオン性水溶性重合体及び
硫酸アンモニウムが各々０．５重量％、２０．０重量％
の水溶性ポリマー分散液を製造した。この水溶性ポリマ
ー分散液を（Ｇ）とする。

【００３４】ジメチルアミノエチルアクリレートベンジ
ルクロライドとアクリルアミドを共重合比７０対３０
（モル）で共重合した以外は水溶性ポリマー分散液
（Ｇ）と同様にして水溶性ポリマー分散液を製造した。
この水溶性ポリマー水分散液を（Ｈ）とする。

【００３５】（実施例１）および（比較例１） ポリマー水溶液（Ｅ）中に、粉末状硫酸アンモニウムを
添加し、硫酸アンモニウム２０重量％含有ポリマー水溶
液を調整した。この硫酸アンモニウム含有ポリマー水溶
液を油中水型ポリマーエマルジョン（Ａ）に添加、攪拌
し、表１に示す配合の高分子エマルジョン組成物を作成
した。保存安定性を測定した結果を表１に示す。なお粘
度測定は、Ｂ型回転粘度計を使用し、３０℃、ローター
ＮＯ３、３０ｒｐｍの条件で実施した。

【００３６】

【表１】

【００３７】（実施例２）および（比較例２） 油中水型ポリマーエマルジョン（Ｂ）、ポリマー水溶液
（Ｆ）及び硫酸アンモニウムを使用し表２に示す配合で
実施例１と同様にして高分子エマルジョン組成物を作製
した。保存安定性を測定した結果を表２に示す。

【００３８】

【表２】

【００３９】（実施例３）および（比較例３） 油中水型ポリマーエマルジョン（Ｃ）、ポリマー水溶液
（Ｅ）及び硫酸アンモニウムを使用し表３に示す配合で
実施例１と同様にして高分子エマルジョン組成物を作製
した。保存安定性を測定した結果を表３に示す。

【００４０】

【表３】

【００４１】（実施例４）および（比較例４） 油中水型ポリマーエマルジョン（Ｄ）、ポリマー水溶液
（Ｆ）及び硫酸アンモニウムを使用し表４に示す配合で
実施例１と同様にして高分子エマルジョン組成物を作製
した。保存安定性を測定した結果を表４に示す。

【００４２】

【表４】

【００４３】（実施例５）および（比較例５） 水溶性ポリマー分散液（Ｈ）に、粉末状硫酸ナトリウム
を添加し、無機塩（硫酸アンモニウム＋硫酸ナトリウ
ム）の合計が４０重量％含有水溶性ポリマー分散液を調
整した。この無機塩含有水溶性ポリマー分散液を油中水
型ポリマーエマルジョン（Ａ）に添加、攪拌し、表５に
示す配合高分子エマルジョン組成物を作製した。保存安
定性を測定した結果を表５に示す。硫酸ナトリウムは高
分子エマルジョン組成物を調整するとき、必要に応じて
水溶性ポリマー分散液に添加し、組成物全体に対し０．
１〜２０重量％となるように添加した。

【００４４】

【表５】

【００４５】（実施例６）および（比較例６） 油中水型ポリマーエマルジョン（Ｂ）、水溶性ポリマー
分散液（Ｇ）及び硫酸ナトリウムを使用し表６に示す配
合で実施例５と同様にして高分子エマルジョン組成物を
作製した。保存安定性を測定した結果を表６に示す。

【００４６】

【表６】

【００４７】（実施例７）および（比較例７） 油中水型ポリマーエマルジョン（Ｃ）、水溶性ポリマー
分散液（Ｈ）及び硫酸ナトリウムを使用し表７に示す配
合で実施例５と同様にして高分子エマルジョン組成物を
作製した。保存安定性を測定した結果を表７に示す。

【００４８】

【表７】

【００４９】（実施例８）および（比較例８） 油中水型ポリマーエマルジョン（Ｄ）、水溶性ポリマー
分散液（Ｇ）及び硫酸ナトリウムを使用し表８に示す配
合で実施例５と同様にして高分子エマルジョン組成物を
作製した。保存安定性を測定した結果を表８に示す。

【００５０】

【表８】

【００５１】（実施例９）紙パルプ排水の生物処理によ
り発生した余剰汚泥（ｐＨ：６．５、全ｓｓ濃度：２．
１６重量％）を使用し、本発明の高分子エマルジョン組
成物の高分子凝集剤としての性能を試験した。 １）高分子エマルジョン組成物として、表１中の実施例
１の１の高分子エマルジョン組成物（油中水型ポリマー
エマルジョン９０重量％、ポリマー水溶液８重量％、硫
酸アンモニウム２重量％）を使用した。 ２）高分子エマルジョン組成物として、表２中の実施例
２の２の高分子エマルジョン組成物（油中水型ポリマー
エマルジョン８０重量％、ポリマー水溶液１６重量％、
硫酸アンモニウム４重量％）を使用した。 ３）高分子エマルジョン組成物として、表５中の実施例
５の３の高分子エマルジョン組成物（油中水型ポリマー
エマルジョン７０重量％、水溶性ポリマー分散液２４重
量％、硫酸ナトリウム６重量％）を使用した。

【００５２】性能テストは、余剰汚泥２００ｍｌとり、
これに高分子凝集剤０．１重量％水溶液を添加し、プロ
ペラ付き攪拌機を用いて５００ｒｐｍで９０秒攪拌し、
フロックを生成させた。フロックが生成した余剰汚泥ス
ラリーをヌッチエ濾過（１００メッシュナイロン濾布）
し３０秒後の濾液量を測定した。更に得られたフロック
を加圧脱水（１ｋｇ／ｃｍ² 、１分）し、フロックの含
水率を測定した。結果をまとめて表９に示す。

【００５３】

【表９】

【００５４】（実施例１０）填料として対パルプ固形分
当たり１０重量％の酸化チタンを添加したパルプスラリ
ー（ＮＢＫＰ、濃度０．５重量％、ＣＳＦ：２１０ｍ
ｌ）を使用し、本発明の高分子エマルジョン組成物の保
留まり向上剤、濾水性向上剤としての性能評価を行っ
た。 １）高分子エマルジョン組成物として、表１中の実施例
１の１の高分子エマルジョン組成物（油中水型ポリマー
エマルジョン９０重量％、ポリマー水溶液８重量％、硫
酸アンモニウム２重量％）を使用した。 ２）高分子エマルジョン組成物として、表２中の実施例
２の２の高分子エマルジョン組成物（油中水型ポリマー
エマルジョン８０重量％、ポリマー水溶液１６重量％、
硫酸アンモニウム４重量％）を使用した。 ３）高分子エマルジョン組成物として、表５中の実施例
５の３の高分子エマルジョン組成物（油中水型ポリマー
エマルジョン７０重量％、水溶性ポリマー分散液２４重
量％、硫酸ナトリウム６重量％）を使用した。

【００５５】テストは、上記パルプスラリー１５００ｍ
ｌをとり、硫酸でｐＨ４．５に調整した後、高分子凝集
剤の０．１重量％水溶液を添加し、プロペラ羽根付き攪
拌機を用い５００ｒｐｍで６０秒攪拌し、フロックを生
成させた。次いでＤＤＪテスター（ＴＡＰＰＩスタンダ
ード、１００メシュ金網）を用いて、凝集したパルプス
ラリーを５００ｒｐｍで３０秒攪拌した後、濾過し、濾
液のｓｓ濃度を測定した。結果を表１０にまとめて示
す。

【００５６】

【表１０】

【００５７】表９および表１０の結果から、本発明の高
分子エマルジョン組成物は、従来高分子凝集剤として使
用されていた油中水型ポリマーエマルジョン（Ａ）、油
中水型ポリマーエマルジョン（Ｂ）、ポリマー水溶液
（Ｅ）、水溶性ポリマー分散液（Ｈ）と比較して同等ま
たは優れる性能を有していることが判った。

【００５８】

【発明の効果】本発明の高分子エマルジョン組成物は長
期間タンク貯蔵しても、ポリマー粒子の沈降や再凝集が
なく、また増粘或は減粘等の粘度変化が生ぜず、経時安
定性や保存安定性に優れている。本発明の高分子エマル
ジョン組成物は排水処理用の凝集剤、脱水剤或いは製紙
用歩留まり向上剤、濾水性向上剤などの用途に使用する
ことができるのでその産業上の利用価値は甚だ大きい。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （１）下記油中水型ポリマーエマルジョン（Ａ） ５０〜９９重量％、 （２）下記ポリマー水溶液（Ｂ）および／または下記水溶性ポリマー分散液（Ｃ ） １〜５０重量％、 および （３）硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、塩化ナト リウムあるいはこれらの無機塩の二種類以上の混合物から選ばれる無機塩 ０．１〜２０重量％ からなる液状の高分子エマルジョン組成物。 （Ａ）油中水型ポリマーエマルジョン； 一般式（ａ）（化１） 【化１】 （式中、Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｚは炭素数１〜４の
   アルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレ
   ン基；Ｒ₁ は水素またはメチル基；Ｒ₂ は炭素数１〜４
   のアルキル基またはベンジル基；Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ
   独立に炭素数１〜４のアルキル基または炭素数２〜４の
   ヒドロキシアルキル基；Ｘ^- は塩を形成する陰イオンを
   表す）で表されるカチオン性ビニル単量体、または（メ
   タ）アクリルアミド、Ｎ−Ｎ′−ジメチル（メタ）アク
   リルアミド、アクリルニトリル、メチルメタアクリレー
   トから選ばれるノニオン性ビニル単量体、または（メ
   タ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
   パンスルホン酸またはそれらの塩から選ばれるアニオン
   性ビニル単量体を、水、疎水性有機液体、界面活性剤の
   存在下で単独重合、またはこれらのビニル単量体の二種
   以上を共重合させて得られる油中水型ポリマーエマルジ
   ョンであって、ポリマーの濃度が２０〜７０重量％、疎
   水性有機液体の濃度が１０〜５０重量％、界面活性剤の
   濃度が８重量％以下である油中水型ポリマーエマルジョ
   ン。 （Ｂ）ポリマー水溶液；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
   Ｎ′−ジメチル（メタ）アクリルアミド、アクリルニト
   リル、メチルメタアクリレート等のノニオン性ビニル単
   量体、（メタ）アクリル酸、２−アクリルアミド−２−
   メチルプロパンスルホン酸またはそれらの塩から選ばれ
   るアニオン性ビニル単量体、または上記一般式（ａ）で
   表されるカチオン性ビニル単量体を、単独重合するか、
   またはこれらビニル単量体の二種以上を共重合させて得
   られる水溶性ポリマーを、水溶液中に０．１〜１０重量
   ％含有するポリマー水溶液。 （Ｃ）水溶性ポリマー水分散液； 一般式（ｂ）（化２） 【化２】 （式中、Ａは酸素原子またはＮＨ；Ｚは炭素数１〜４の
   アルキレン基または炭素数２〜４のヒドロキシアルキレ
   ン基；Ｒ₁ は水素またはメチル基；Ｒ₂ 、Ｒ₄ はメチル
   基またはエチル基；Ｒ₃ は（ＣＨ₂ ）n ＣＨ₃ （ｎは３
   〜９）またはＣ₂Ｈ₄ Ｃ₆ Ｈ₅ ；Ｘ^- は塩を形成する陰
   イオンを表す）で表されるカチオン性ビニル単量体の単
   独重合、またはこれらカチオン性ビニル単量体の一種あ
   るいは二種以上と（メタ）アクリルアミドとの共重合
   を、生成する重合体を溶解しない無機塩水溶液中で、か
   つこの無機塩水溶液に溶解可能な上記一般式（ａ）で表
   されるカチオン性ビニル単量体から誘導されるカチオン
   性水溶性重合体分散剤の共存下で行って得られる水溶性
   ポリマーを１〜３０重量％含有する水溶性ポリマー水分
   散液。
2. 【請求項２】 請求項１に記載の高分子エマルジョン組
   成物を主成分とする高分子凝集剤。