JPH0762159B2 - 洗剤組成物 - Google Patents
洗剤組成物Info
- Publication number
- JPH0762159B2 JPH0762159B2 JP2290587A JP29058790A JPH0762159B2 JP H0762159 B2 JPH0762159 B2 JP H0762159B2 JP 2290587 A JP2290587 A JP 2290587A JP 29058790 A JP29058790 A JP 29058790A JP H0762159 B2 JPH0762159 B2 JP H0762159B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- base composition
- detergent
- soap
- sodium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
- C11D17/065—High-density particulate detergent compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D10/00—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group
- C11D10/04—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap
- C11D10/045—Compositions of detergents, not provided for by one single preceding group based on mixtures of surface-active non-soap compounds and soap based on non-ionic surface-active compounds and soap
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 技術的分野 本発明は、脂肪酸石鹸及び非イオン性界面活性剤より本
質的になる界面活性剤系並びにアルミノケイ酸塩をベー
スとする洗浄ビルダー系を有する、かさ密度との高い、
易流動性の粒状洗剤ベース組成物に関する。単独でまた
は他の洗剤成分と混合して使用され得る本発明の組成物
は、有効な清浄性能と環境的に問題のない成分を組み合
わせ、良好なパウダー特性を有し、且つドラム型の自動
洗濯機に驚くほどに良く計量分配できる。
質的になる界面活性剤系並びにアルミノケイ酸塩をベー
スとする洗浄ビルダー系を有する、かさ密度との高い、
易流動性の粒状洗剤ベース組成物に関する。単独でまた
は他の洗剤成分と混合して使用され得る本発明の組成物
は、有効な清浄性能と環境的に問題のない成分を組み合
わせ、良好なパウダー特性を有し、且つドラム型の自動
洗濯機に驚くほどに良く計量分配できる。
本発明は、高速混合/造粒機内に於ける噴霧乾燥したベ
ースパウダーの高密度化(densification)による洗剤
ベース組成物の調製にも関する。ボウル型のバッチ式混
合機を使用する1つの態様では、並外れて良好な外観を
有する製品が得られた。
ースパウダーの高密度化(densification)による洗剤
ベース組成物の調製にも関する。ボウル型のバッチ式混
合機を使用する1つの態様では、並外れて良好な外観を
有する製品が得られた。
従来技術 1989年12月6日に公開された欧州特許出願公開第344,62
9号(Henkel)では、アルミノケイ酸塩(45〜75重量
%)、脂肪酸石鹸(1〜6重量%)、アクリル酸及び/
またはマレイン酸ポリマー(1〜12重量%)、場合によ
り硫酸ナトリウム及び少量(5重量%まで)の非イオン
性界面活性剤からなる粒状組成物について開示してい
る。この粒状材料(65〜90重量%)は非イオン性界面活
性剤の支持体(10〜35重量%)として使用されても良
い。
9号(Henkel)では、アルミノケイ酸塩(45〜75重量
%)、脂肪酸石鹸(1〜6重量%)、アクリル酸及び/
またはマレイン酸ポリマー(1〜12重量%)、場合によ
り硫酸ナトリウム及び少量(5重量%まで)の非イオン
性界面活性剤からなる粒状組成物について開示してい
る。この粒状材料(65〜90重量%)は非イオン性界面活
性剤の支持体(10〜35重量%)として使用されても良
い。
欧州特許出願公開第22,671号(Kao)、日本特許出願公
開昭和61年第069,897号(Kao)及び日本特許出願公開昭
和61年第064,798号(Kao)は、高レベルのアニオン性非
石鹸界面活性剤及び比較的低いレベルのアルミノケイ酸
塩ビルダーを含む噴霧乾燥洗剤パウダーの高速混合/造
粒機中に於ける高密度化について開示している。
開昭和61年第069,897号(Kao)及び日本特許出願公開昭
和61年第064,798号(Kao)は、高レベルのアニオン性非
石鹸界面活性剤及び比較的低いレベルのアルミノケイ酸
塩ビルダーを含む噴霧乾燥洗剤パウダーの高速混合/造
粒機中に於ける高密度化について開示している。
1989年11月2日に公開された欧州特許出願公開第340,01
3号(Unilever)は、中レベルのアニオン性非石鹸性界
面活性剤及び中レベルのアルミノケイ酸塩ビルダーから
なるかさ密度の高い粒状洗剤組成物、並びに高速混合/
造粒機内において噴霧乾燥ベースパウダーを高密度化に
より調製することについて記載及び特許請求している。
3号(Unilever)は、中レベルのアニオン性非石鹸性界
面活性剤及び中レベルのアルミノケイ酸塩ビルダーから
なるかさ密度の高い粒状洗剤組成物、並びに高速混合/
造粒機内において噴霧乾燥ベースパウダーを高密度化に
より調製することについて記載及び特許請求している。
日本特許出願公開昭和62年第086,099号(Nippon Oils&
Fats)では、石鹸40〜55重量%、非イオン性界面活性剤
(例えば7〜15重量%)5〜20重量%及びビルダー25〜
50重量%を一般的に含むかさ密度の高い粒状石鹸ベース
の洗剤組成物について記載している。パウダーは石鹸小
片、非イオン性界面活性剤及びビルダーを分解して、横
型混合/造粒機中で混合するノン−タワー(non-towe
r)方法によって調製される。
Fats)では、石鹸40〜55重量%、非イオン性界面活性剤
(例えば7〜15重量%)5〜20重量%及びビルダー25〜
50重量%を一般的に含むかさ密度の高い粒状石鹸ベース
の洗剤組成物について記載している。パウダーは石鹸小
片、非イオン性界面活性剤及びビルダーを分解して、横
型混合/造粒機中で混合するノン−タワー(non-towe
r)方法によって調製される。
発明の定義 本発明は、 (i)本質的に (a)脂肪酸石鹸5〜40重量%、 (b)アルコキシル化非イオン性界面活性剤5〜35重量
% からなる有機界面活性剤系、 (ii)本質的に (c)結晶性またはアモルファスのアルカリ金属アルミ
ノケイ酸塩20〜60重量%(無水物換算)、 (d)有機金属イオン封鎖剤ビルダー2〜15重量%から
なる洗浄ビルダー系、 (iii)場合により炭酸ナトリウム0〜25重量%(但し
脂肪酸石鹸の含有量が6重量%であれば、炭酸ナトリ
ウム2〜25重量%が存在する)、 (iv)場合により他の洗剤成分及び100%になるまでの
水分(総ての百分率は洗剤ベース組成物に基づく) を含む、かさ密度が少なくとも650g/1である粒状洗剤ベ
ース組成物を提供する。
% からなる有機界面活性剤系、 (ii)本質的に (c)結晶性またはアモルファスのアルカリ金属アルミ
ノケイ酸塩20〜60重量%(無水物換算)、 (d)有機金属イオン封鎖剤ビルダー2〜15重量%から
なる洗浄ビルダー系、 (iii)場合により炭酸ナトリウム0〜25重量%(但し
脂肪酸石鹸の含有量が6重量%であれば、炭酸ナトリ
ウム2〜25重量%が存在する)、 (iv)場合により他の洗剤成分及び100%になるまでの
水分(総ての百分率は洗剤ベース組成物に基づく) を含む、かさ密度が少なくとも650g/1である粒状洗剤ベ
ース組成物を提供する。
本発明は、さらに、 (1)水性スラリーを噴霧乾燥してベースパウダーを形
成し、次いで (2)噴霧乾燥したベースパウダーを攪拌作用及び切断
作用の両方を有する高速混合/造粒機内で高密度化する 過程を含む前段で定義された洗剤ベース組成物の調製方
法も提供する。
成し、次いで (2)噴霧乾燥したベースパウダーを攪拌作用及び切断
作用の両方を有する高速混合/造粒機内で高密度化する 過程を含む前段で定義された洗剤ベース組成物の調製方
法も提供する。
発明の詳細な説明 洗剤ベース組成物 本発明の第一の主題は、脂肪酸石鹸及びアルコキシル化
非イオン性界面活性剤をベースとする界面活性剤系を有
し、比較的高レベルでアルカリ金属アルミノケイ酸塩及
び、有機金属イオン封鎖剤コビルダー(co-builder)で
効果増強した中程度〜高いかさ密度の粒状洗剤ベース組
成物である。
非イオン性界面活性剤をベースとする界面活性剤系を有
し、比較的高レベルでアルカリ金属アルミノケイ酸塩及
び、有機金属イオン封鎖剤コビルダー(co-builder)で
効果増強した中程度〜高いかさ密度の粒状洗剤ベース組
成物である。
『洗剤ベース組成物』という用語は、そのまま製品洗剤
として使用し得るか、または別個に調製された他成分と
混合してより完全に配合された洗剤組成物を形成し得る
粒子状組成物を表す。洗剤ベース組成物は一般に、実質
的に均一な粒状物質である。
として使用し得るか、または別個に調製された他成分と
混合してより完全に配合された洗剤組成物を形成し得る
粒子状組成物を表す。洗剤ベース組成物は一般に、実質
的に均一な粒状物質である。
本発明は、特に噴霧乾燥した(次いで密度を高めても高
めなくても良い)洗剤組成物に関する。約650g/lまでの
かさ密度を有する本発明の組成物は、噴霧乾燥するだけ
で成功裏に製造でき、且つこれらは上述の如く高速混合
/造粒機でポスト−タワー(post−tower)処理によっ
てさらに密度を高め得る。
めなくても良い)洗剤組成物に関する。約650g/lまでの
かさ密度を有する本発明の組成物は、噴霧乾燥するだけ
で成功裏に製造でき、且つこれらは上述の如く高速混合
/造粒機でポスト−タワー(post−tower)処理によっ
てさらに密度を高め得る。
特に噴霧乾燥に関して、『洗剤ベース組成物』という用
語は、噴霧乾燥した一次生成物に、製法的な理由からス
ラリーには添加せずにタワーの後で添加してもよいあら
ゆる『ベース』成分(例えば、非イオン性界面活性剤、
脂肪酸石鹸)を加えたものを示している。
語は、噴霧乾燥した一次生成物に、製法的な理由からス
ラリーには添加せずにタワーの後で添加してもよいあら
ゆる『ベース』成分(例えば、非イオン性界面活性剤、
脂肪酸石鹸)を加えたものを示している。
例えば『洗剤ベース組成物の調製方法』で後述するよう
に、ベース組成物の液体または液化性成分(非イオン性
界面活性剤及び脂肪酸としての石鹸)を、スラリーを介
してではなく噴霧(spray−on)によって混入・配合す
ることは本発明の範囲内である。本明細書中で使用され
る『洗剤ベース組成物』という用語はこれらの噴霧され
た成分を含む。
に、ベース組成物の液体または液化性成分(非イオン性
界面活性剤及び脂肪酸としての石鹸)を、スラリーを介
してではなく噴霧(spray−on)によって混入・配合す
ることは本発明の範囲内である。本明細書中で使用され
る『洗剤ベース組成物』という用語はこれらの噴霧され
た成分を含む。
本発明の方法によって調製される噴霧乾燥し高密度化さ
れた粒状組成物に関し、『洗剤ベース組成物』という用
語は、過程(1)によって生成した噴霧乾燥パウダー
に、高密度化過程(2)に先立ってまたはその最中に別
個に導入した全ての『ベース』成分を加えたものを示
す。後添加成分、即ち高密度化後に添加した成分は、洗
剤ベース組成物の一部を形成しない。
れた粒状組成物に関し、『洗剤ベース組成物』という用
語は、過程(1)によって生成した噴霧乾燥パウダー
に、高密度化過程(2)に先立ってまたはその最中に別
個に導入した全ての『ベース』成分を加えたものを示
す。後添加成分、即ち高密度化後に添加した成分は、洗
剤ベース組成物の一部を形成しない。
本発明によるベース組成物は、全体が環境的に影響のな
い成分から配合され得、有効な清浄性能を示す。本発明
の好ましい組成物は実質的に非石鹸性アニオン性界面活
性剤を含まないが、今日上市されている、スルホン酸塩
または硫酸塩型のアニオン性界面活性剤をベースとする
従来の洗剤パウダーと比較し得る清浄性能を示す。
い成分から配合され得、有効な清浄性能を示す。本発明
の好ましい組成物は実質的に非石鹸性アニオン性界面活
性剤を含まないが、今日上市されている、スルホン酸塩
または硫酸塩型のアニオン性界面活性剤をベースとする
従来の洗剤パウダーと比較し得る清浄性能を示す。
本発明のベース組成物は、好ましくはリン酸塩ビルダー
を含まない。有効な洗浄力増強が、比較的多量のアルカ
リ金属アルミノケイ酸塩によって得られ、また好都合に
は窒素またはリンを含まない環境的に好ましい材料、特
に非ポリマー性ポリカルボン酸塩など(例えばクエン酸
塩)の金属イオン封鎖剤によって補助されている。
を含まない。有効な洗浄力増強が、比較的多量のアルカ
リ金属アルミノケイ酸塩によって得られ、また好都合に
は窒素またはリンを含まない環境的に好ましい材料、特
に非ポリマー性ポリカルボン酸塩など(例えばクエン酸
塩)の金属イオン封鎖剤によって補助されている。
環境土壌に対し難点のあり得る原因であって、実質的に
存在しないのが好ましい成分は、硫酸ナトリウム、蛍光
剤、窒素またはリン含有の金属イオン封鎖剤、並びにア
クリル酸、マレイン酸またはアクリル酸/マレイン酸の
ポリマー類である。本発明のベース組成物は、これらの
成分を包含する必要性なく、非常に許容可能な清浄性能
を提供し得る。
存在しないのが好ましい成分は、硫酸ナトリウム、蛍光
剤、窒素またはリン含有の金属イオン封鎖剤、並びにア
クリル酸、マレイン酸またはアクリル酸/マレイン酸の
ポリマー類である。本発明のベース組成物は、これらの
成分を包含する必要性なく、非常に許容可能な清浄性能
を提供し得る。
組成物は少なくとも650g/lのかさ密度を有し、所望によ
り700g/l以上、さらには750g/l以上のかさ密度に密集で
き、こような密集度(コンパクト性)はさらに包装用の
必要品を減少させ環境的にも有益である。パウダー特性
(流動性、圧縮性、耐ケーキング性)は組成物を高密度
化しても、しなくとも良好であった。
り700g/l以上、さらには750g/l以上のかさ密度に密集で
き、こような密集度(コンパクト性)はさらに包装用の
必要品を減少させ環境的にも有益である。パウダー特性
(流動性、圧縮性、耐ケーキング性)は組成物を高密度
化しても、しなくとも良好であった。
さらに驚くことには、高密度化しても組成物の性能に不
利な効果は与えず、ドラム型の自動洗濯機の引き出しか
ら組成物を計量分配し得た。この挙動は、スルホン酸塩
または硫酸塩型のアニオン性界面活性剤をベースとした
従来のパウダーとは著しい対照である。一般に従来の配
合物の高密度化したパウダーは計量分配しにくく、その
ためディスペンサーの引き出しを介して計量するのは実
用的ではなく、製造業者は、適量を計る特別な再使用で
きる機器即ち『シャトル』を設置しなくてはならない。
これは消費者にとっても一様に許容できず、一般にプラ
スチック材料が使用されるためゴミ廃棄問題ともなって
いる。
利な効果は与えず、ドラム型の自動洗濯機の引き出しか
ら組成物を計量分配し得た。この挙動は、スルホン酸塩
または硫酸塩型のアニオン性界面活性剤をベースとした
従来のパウダーとは著しい対照である。一般に従来の配
合物の高密度化したパウダーは計量分配しにくく、その
ためディスペンサーの引き出しを介して計量するのは実
用的ではなく、製造業者は、適量を計る特別な再使用で
きる機器即ち『シャトル』を設置しなくてはならない。
これは消費者にとっても一様に許容できず、一般にプラ
スチック材料が使用されるためゴミ廃棄問題ともなって
いる。
以下にさらに詳細に述べられる特有の方法で製造される
本発明の高密度化した洗剤ベースパウダーは、大きく、
一様な粒径で且つ規制正しい(球状)粒形で、特に好ま
しい外観を与え、且つさらに高密度化後に必要な操作量
(例えば、ふるい分け)を減らすという特徴がある。
本発明の高密度化した洗剤ベースパウダーは、大きく、
一様な粒径で且つ規制正しい(球状)粒形で、特に好ま
しい外観を与え、且つさらに高密度化後に必要な操作量
(例えば、ふるい分け)を減らすという特徴がある。
脂肪酸石鹸 本発明のベース組成物は、5〜40重量%、好ましくは5
〜30重量%、より好ましくは5〜20重量%及び望ましく
は7〜20重量%の脂肪酸石鹸を含む。石鹸は洗浄力、洗
浄力効果増強及び発泡制御を与える。
〜30重量%、より好ましくは5〜20重量%及び望ましく
は7〜20重量%の脂肪酸石鹸を含む。石鹸は洗浄力、洗
浄力効果増強及び発泡制御を与える。
一般にベース組成物全体は、鎖長の異なる石鹸、並びに
飽和及び不飽和石鹸からなるプレンドである。本発明の
使用に好適であり市販されている石鹸は、硬化または天
然獣脂、ココヤシ油、菜種油及びこれらの混合物から誘
導されるものを含む。しかしながら、界面活性剤及び
(より少ない量の)ビルダーとして最終ブレンドの効率
を最大にするために、最適の安定性、溶解性及び分散特
性を有しながら、鎖長の分布及び不飽和度の量を操作す
ることも可能である。
飽和及び不飽和石鹸からなるプレンドである。本発明の
使用に好適であり市販されている石鹸は、硬化または天
然獣脂、ココヤシ油、菜種油及びこれらの混合物から誘
導されるものを含む。しかしながら、界面活性剤及び
(より少ない量の)ビルダーとして最終ブレンドの効率
を最大にするために、最適の安定性、溶解性及び分散特
性を有しながら、鎖長の分布及び不飽和度の量を操作す
ることも可能である。
石鹸は好都合には、不飽和石鹸を少なくとも40重量%含
み得る。リノール酸塩の材料は臭う傾向があるため、リ
ノール酸塩(不飽和が2個の石鹸)よりもむしろオレイ
ン酸塩(不飽和が1個の石鹸)の形のほうが好ましい。
み得る。リノール酸塩の材料は臭う傾向があるため、リ
ノール酸塩(不飽和が2個の石鹸)よりもむしろオレイ
ン酸塩(不飽和が1個の石鹸)の形のほうが好ましい。
組成物が低温での洗濯での使用を特に意図するのであれ
ば、石鹸ブレンド物は好都合には、洗濯水中の石鹸の最
適な分散及び洗濯サイクル中での溶解を確実にするため
に、クラフト点が50℃以下及び好ましくは30℃以下のも
のから選択される。
ば、石鹸ブレンド物は好都合には、洗濯水中の石鹸の最
適な分散及び洗濯サイクル中での溶解を確実にするため
に、クラフト点が50℃以下及び好ましくは30℃以下のも
のから選択される。
例えば英国特許第2,034,741B号(Unilever)は、(i)
炭素原子14個以下を有する1種以上の飽和または不飽和
脂肪酸5〜60重量%、 (ii)14個より多い炭素原子を有する1種以上の飽和脂
肪酸5〜32重量%、 (iii)炭素原子14個以上を有する1種以上の不飽和脂
肪酸35〜90重量% を含むC12-22の脂肪酸の混合物から誘導されたクラフト
点の低い(25℃以下)石鹸ブレンド物について開示して
いる。
炭素原子14個以下を有する1種以上の飽和または不飽和
脂肪酸5〜60重量%、 (ii)14個より多い炭素原子を有する1種以上の飽和脂
肪酸5〜32重量%、 (iii)炭素原子14個以上を有する1種以上の不飽和脂
肪酸35〜90重量% を含むC12-22の脂肪酸の混合物から誘導されたクラフト
点の低い(25℃以下)石鹸ブレンド物について開示して
いる。
獣脂及びココナッツより誘導された本発明のベース組成
物での使用に好適な石鹸ブレンドの1例は、C12飽和石
鹸14重量%、C18飽和石鹸40重量%及びC18不飽和石鹸
(オレイン酸塩)46重量%を含む。このブレンド物は、
約45℃のクラフト点を有し且つ60℃での洗濯サイクルで
優秀な分散性、溶解性及び洗浄力を示す。特に非常に低
い温度での洗濯に好適なもう1つのブレンドは、高い割
合の短鎖飽和石鹸(39重量%)及び低い割合の長鎖飽和
石鹸(15重量%)を含み、クラフト点は約12℃である。
物での使用に好適な石鹸ブレンドの1例は、C12飽和石
鹸14重量%、C18飽和石鹸40重量%及びC18不飽和石鹸
(オレイン酸塩)46重量%を含む。このブレンド物は、
約45℃のクラフト点を有し且つ60℃での洗濯サイクルで
優秀な分散性、溶解性及び洗浄力を示す。特に非常に低
い温度での洗濯に好適なもう1つのブレンドは、高い割
合の短鎖飽和石鹸(39重量%)及び低い割合の長鎖飽和
石鹸(15重量%)を含み、クラフト点は約12℃である。
アルコキシル化非イオン性界面活性剤 本発明のベース組成物は、アルコキシル化非イオン性界
面活性剤を5〜35重量%、好ましくは5〜20重量%及び
より好ましくは5〜15重量%含む。
面活性剤を5〜35重量%、好ましくは5〜20重量%及び
より好ましくは5〜15重量%含む。
非イオン性界面活性剤は当業者には公知であり、且つア
ルコール1モル当たりエチレンオキシド平均3〜20モル
でエトキシル化したC12-20の第一及び第二脂肪族アルコ
ールを包含する。本発明のベース組成物での使用に特に
好ましいものは、エトキシル化度の低いもの、例えばア
ルコール1モル当たりエチレンオキシド3〜8モルであ
る。
ルコール1モル当たりエチレンオキシド平均3〜20モル
でエトキシル化したC12-20の第一及び第二脂肪族アルコ
ールを包含する。本発明のベース組成物での使用に特に
好ましいものは、エトキシル化度の低いもの、例えばア
ルコール1モル当たりエチレンオキシド3〜8モルであ
る。
植物または動物由来の非イオン性界面活性剤、例えば獣
脂アルコール、硬化獣脂アルコール及びココナッツアル
コールなどのエトキシル化生成物は、所望により本発明
のベース組成物に使用され得る。本発明のベース組成物
での使用に好適な非イオン性界面活性剤の1例は、エチ
レンオキシド平均3〜8モル、好ましくは5〜8モルで
エトキシル化されたココナッツアルコールで、場合によ
りエチレンオキシド平均6〜10モルでエトキシル化され
た獣脂または硬化獣脂アルコールとの組み合わせであ
る。
脂アルコール、硬化獣脂アルコール及びココナッツアル
コールなどのエトキシル化生成物は、所望により本発明
のベース組成物に使用され得る。本発明のベース組成物
での使用に好適な非イオン性界面活性剤の1例は、エチ
レンオキシド平均3〜8モル、好ましくは5〜8モルで
エトキシル化されたココナッツアルコールで、場合によ
りエチレンオキシド平均6〜10モルでエトキシル化され
た獣脂または硬化獣脂アルコールとの組み合わせであ
る。
アルカリ金属アルミノケイ酸塩 本発明のベース組成物の主な洗浄ビルダーは、アルカル
金属アルミノケイ酸塩であり、無水物として計算して、
20〜60重量%、好ましくは25〜60重量%、より好ましく
は30〜50重量%が実質的に存在する。
金属アルミノケイ酸塩であり、無水物として計算して、
20〜60重量%、好ましくは25〜60重量%、より好ましく
は30〜50重量%が実質的に存在する。
アルカリ金属(好ましくはナトリウム)のアルミノケイ
酸塩ビルダーは、結晶性またはアモルファス若しくはこ
れらの混合物であり得、且つ一般式 0.8−1.5Na2O.Al2O3.0.8−6SiO2. を有する。
酸塩ビルダーは、結晶性またはアモルファス若しくはこ
れらの混合物であり得、且つ一般式 0.8−1.5Na2O.Al2O3.0.8−6SiO2. を有する。
これらの材料は、結合水を含み且つ少なくとも約50mg/C
aO/gのカルシウムイオン交換容量を有するように要求さ
れる。好ましいアルミノケイ酸塩は1.5〜3.5SiO2ユニッ
トを含み(上記式中)、且つ約100μm以下、好ましく
は約20μm以下の粒径である。アモルファス及び結晶性
アルミノケイ酸塩の双方は、文献に詳細に記載されてい
るように、ケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムと
の間の反応によって直ちに作成され得る。
aO/gのカルシウムイオン交換容量を有するように要求さ
れる。好ましいアルミノケイ酸塩は1.5〜3.5SiO2ユニッ
トを含み(上記式中)、且つ約100μm以下、好ましく
は約20μm以下の粒径である。アモルファス及び結晶性
アルミノケイ酸塩の双方は、文献に詳細に記載されてい
るように、ケイ酸ナトリウムとアルミン酸ナトリウムと
の間の反応によって直ちに作成され得る。
結晶性アルミノケイ酸塩(ゼオライト)は本発明の使用
に好ましい。好適な材料は、例えば英国特許第1,473,20
1号(Henkel)及び英国特許第1,429,143号(Procter&G
amble)に記載されている。この型の好ましいアルミノ
ケイ酸ナトリウムは、市販されている公知のゼオライト
A及びX、並びにこれらの混合物である。本発明での使
用には、タイプ4Aのゼオライトが特に好ましい。
に好ましい。好適な材料は、例えば英国特許第1,473,20
1号(Henkel)及び英国特許第1,429,143号(Procter&G
amble)に記載されている。この型の好ましいアルミノ
ケイ酸ナトリウムは、市販されている公知のゼオライト
A及びX、並びにこれらの混合物である。本発明での使
用には、タイプ4Aのゼオライトが特に好ましい。
1990年8月29日に公開された欧州特許出願公開第384,07
0号(Unilever)に記載及び特許請求された新規なゼオ
ライトPは、本発明のベース組成物にも使用され得る。
0号(Unilever)に記載及び特許請求された新規なゼオ
ライトPは、本発明のベース組成物にも使用され得る。
有機金属イオン封鎖剤コビルダー アルミノケイ酸塩は、好ましくは窒素またはリンを含有
しない材料で、2〜15重量%、好ましくは5〜10重量%
の量で存在する有機金属イオン封鎖剤コビルダーで補助
される。
しない材料で、2〜15重量%、好ましくは5〜10重量%
の量で存在する有機金属イオン封鎖剤コビルダーで補助
される。
有機ビルダーは好ましくは、ポリカルボン酸の水溶性塩
であり、例えばアルカリ金属(好ましくはナトリウム)
オキシジコハク酸塩、酒石酸モノコハク酸塩、酒石酸ジ
コハク酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ポリ
アセタールカルボン酸塩または最も好ましくはクエン酸
塩である。特に好ましいのは非ポリマー性ポリカルボン
酸の水溶性塩である。クエン酸の水溶性(好ましくはア
ルカリ金属)塩、例えばクエン酸ナトリウムが特に好ま
しい。クエン酸ナトリウムを5〜10重量%の量で使用す
るのが最も好ましい。
であり、例えばアルカリ金属(好ましくはナトリウム)
オキシジコハク酸塩、酒石酸モノコハク酸塩、酒石酸ジ
コハク酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、ポリ
アセタールカルボン酸塩または最も好ましくはクエン酸
塩である。特に好ましいのは非ポリマー性ポリカルボン
酸の水溶性塩である。クエン酸の水溶性(好ましくはア
ルカリ金属)塩、例えばクエン酸ナトリウムが特に好ま
しい。クエン酸ナトリウムを5〜10重量%の量で使用す
るのが最も好ましい。
ポリマー性ポリカルボン酸塩、特にアクリル酸、マレイ
ン酸及びアクリル酸/マレイン酸ポリマーなどのポリマ
ー性ポリカルボン酸塩も効果的なコビルダーであり、こ
れらを使用することは本発明から除外されることはない
が、先の段階中に挙げられた材料の方が環境上の理由か
らより好ましい。
ン酸及びアクリル酸/マレイン酸ポリマーなどのポリマ
ー性ポリカルボン酸塩も効果的なコビルダーであり、こ
れらを使用することは本発明から除外されることはない
が、先の段階中に挙げられた材料の方が環境上の理由か
らより好ましい。
炭酸ナトリウム 洗濯液をアルカリ性にするために、炭酸ナトリウムが25
重量%までの量、例えば2〜25重量%、好ましくは5〜
15重量%の量で存在するのが好都合である。脂肪酸石鹸
の量が6重量%以下であれば、炭酸ナトリウムが2〜25
重量%存在することは本発明の重要な特徴である。
重量%までの量、例えば2〜25重量%、好ましくは5〜
15重量%の量で存在するのが好都合である。脂肪酸石鹸
の量が6重量%以下であれば、炭酸ナトリウムが2〜25
重量%存在することは本発明の重要な特徴である。
しかしながら、脂肪酸石鹸を6重量%より多く含み、炭
酸ナトリウムを含まないベース組成物も本発明の範囲内
である。
酸ナトリウムを含まないベース組成物も本発明の範囲内
である。
他の付加成分 金属性洗濯機の部品を腐食から保護し、アルカリ性を増
加及びパウダー構造を提供するために、所望により低濃
度の水溶性アルカリ金属ケイ酸塩、好ましくはケイ酸ナ
トリウム(5重量%以下)を含み得る。好ましくはケイ
酸ナトリウム量は2重量%を超えない。
加及びパウダー構造を提供するために、所望により低濃
度の水溶性アルカリ金属ケイ酸塩、好ましくはケイ酸ナ
トリウム(5重量%以下)を含み得る。好ましくはケイ
酸ナトリウム量は2重量%を超えない。
パウダー構造は、欧州特許第61,259B号(Unilever)に
記載及び請求されているように、コハク酸及び/または
これらの水溶性塩(好ましくはアルカリ金属塩)、より
好ましくはコハク酸ナトリウムを包含することによって
補助され得る。5重量%までの量で十分であり(コハク
酸として計算)、コハク酸として計算して2.5重量%、
またコハク酸ナトリウムとして計算して3.5重量%を超
えないのが好ましい。
記載及び請求されているように、コハク酸及び/または
これらの水溶性塩(好ましくはアルカリ金属塩)、より
好ましくはコハク酸ナトリウムを包含することによって
補助され得る。5重量%までの量で十分であり(コハク
酸として計算)、コハク酸として計算して2.5重量%、
またコハク酸ナトリウムとして計算して3.5重量%を超
えないのが好ましい。
本発明のベース組成物は、他の従来の少量成分をも含み
得る。しかしながら前述のように、本発明のベース組成
物は、好ましくは環境上の理由のため疑惑または欠点の
原因であった材料は含まない。
得る。しかしながら前述のように、本発明のベース組成
物は、好ましくは環境上の理由のため疑惑または欠点の
原因であった材料は含まない。
非ベース成分 本発明のベース組成物は、非漂白、非酵素性洗剤組成物
としてそのまま使用するのに好適である。しかしながら
所望により、ベース組成物にさらに成分を混合して有益
な付加性能を提供し得る。
としてそのまま使用するのに好適である。しかしながら
所望により、ベース組成物にさらに成分を混合して有益
な付加性能を提供し得る。
混合され得る成分の例としては、ペルオキシ漂白系、タ
ンパク質分解酵素、脂肪分解酵素、デンプン分解酵素、
織物(fabric)柔軟粒子及び香料が挙げられる。
ンパク質分解酵素、脂肪分解酵素、デンプン分解酵素、
織物(fabric)柔軟粒子及び香料が挙げられる。
好適なペルオキシ漂白系は、無機過酸塩例えば過ホウ酸
ナトリウム4水和物、過ホウ酸ナトリウム1水和物また
は過ホウ酸ナトリウムを、漂白剤前駆物質例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン(TAED)と組み合わせてな
る。所望により、漂白安定剤(重金属の金属イオン封鎖
剤)が存在しても良いが、先に記載したように、窒素ま
たはリンを含む金属イオン封鎖剤の使用は避けるほうが
好ましい。ペルオキシ漂白系は好適には、5〜30重量
%、好ましくは5〜15重量%の量で存在する。
ナトリウム4水和物、過ホウ酸ナトリウム1水和物また
は過ホウ酸ナトリウムを、漂白剤前駆物質例えばテトラ
アセチルエチレンジアミン(TAED)と組み合わせてな
る。所望により、漂白安定剤(重金属の金属イオン封鎖
剤)が存在しても良いが、先に記載したように、窒素ま
たはリンを含む金属イオン封鎖剤の使用は避けるほうが
好ましい。ペルオキシ漂白系は好適には、5〜30重量
%、好ましくは5〜15重量%の量で存在する。
好ましい織物柔軟粒子は、欧州特許出願公開第287,343
号及び欧州特許出願公開第287,344号(Unilever)に記
載及び特許請求されているようにクレイ及び非イオン性
界面活性剤重量比2:3〜20:1からなる。これらは好適に
は、最終組成物のクレイの量が1.5〜35重量%、好まし
くは4〜15重量%の範囲内で存在するが、これはクレイ
と特異的に会合した非イオン性界面活性剤は、既に詳細
に述べた非イオン性界面活性剤の全量の範囲内であるた
めである。
号及び欧州特許出願公開第287,344号(Unilever)に記
載及び特許請求されているようにクレイ及び非イオン性
界面活性剤重量比2:3〜20:1からなる。これらは好適に
は、最終組成物のクレイの量が1.5〜35重量%、好まし
くは4〜15重量%の範囲内で存在するが、これはクレイ
と特異的に会合した非イオン性界面活性剤は、既に詳細
に述べた非イオン性界面活性剤の全量の範囲内であるた
めである。
洗剤ベース組成物の調製 先に記載したように、本発明の繊維ベース組成物は任意
の好適な方法にて調製され得るが、噴霧乾燥を伴う製法
が特に重要である。かさ密度が下限値例えば約650g/l付
近の組成物において、噴霧乾燥は後処理なしに利用され
得る。
の好適な方法にて調製され得るが、噴霧乾燥を伴う製法
が特に重要である。かさ密度が下限値例えば約650g/l付
近の組成物において、噴霧乾燥は後処理なしに利用され
得る。
しかしながら、本発明のベース組成物の調製に好ましい
方法は、2つの主要ステップからなる。即ち、水性スラ
リーを噴霧乾燥し従来のかさ密度のパウダーを生産し、
次いで高速混合/造粒機中で高密度化する。
方法は、2つの主要ステップからなる。即ち、水性スラ
リーを噴霧乾燥し従来のかさ密度のパウダーを生産し、
次いで高速混合/造粒機中で高密度化する。
石鹸、アルミノケイ酸塩、有機ビルダー、及び(存在す
るならば)炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム及びコハ
ク酸ナトリウムは、すべてスラリーを介してベース組成
物中に取り込まれるのに好適であるが、これらの材料が
工程の後の段階で、即ち高密度化前またはその最中に部
分的に取り込まれるのが望ましいこともある。結合剤ま
たは造粒助剤として作用可能とさせるために、高密度化
時に液体または液化性成分を添加するのが効果的であ
る。
るならば)炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム及びコハ
ク酸ナトリウムは、すべてスラリーを介してベース組成
物中に取り込まれるのに好適であるが、これらの材料が
工程の後の段階で、即ち高密度化前またはその最中に部
分的に取り込まれるのが望ましいこともある。結合剤ま
たは造粒助剤として作用可能とさせるために、高密度化
時に液体または液化性成分を添加するのが効果的であ
る。
非イオン性界面活性剤は、スラリー中に混入及び/また
は工程の終わりの方の段階で添加可能であり、例えば高
密度化前またはその最中に噴霧される。一般に比較的エ
トキシ化度が低い非イオン性界面活性剤はスラリー中に
混入させないが、スラリー中に低レベルの非イオン性界
面活性剤を混入させると処理を助ける。
は工程の終わりの方の段階で添加可能であり、例えば高
密度化前またはその最中に噴霧される。一般に比較的エ
トキシ化度が低い非イオン性界面活性剤はスラリー中に
混入させないが、スラリー中に低レベルの非イオン性界
面活性剤を混入させると処理を助ける。
同様に、所望により高密度化前またはその最中に、石鹸
は対応する脂肪酸を噴霧することによって全体としてま
たは部分的に取り込まれ得る。
は対応する脂肪酸を噴霧することによって全体としてま
たは部分的に取り込まれ得る。
処理を簡易化するには、高密度化時にアルミノケイ酸塩
の一部及び/または存在するならば炭酸ナトリウムを添
加すること、または高密度化後にさらに追加のアルミノ
ケイ酸塩、炭酸ナトリウムまたは他の無機の固体を後添
加することも望ましい。
の一部及び/または存在するならば炭酸ナトリウムを添
加すること、または高密度化後にさらに追加のアルミノ
ケイ酸塩、炭酸ナトリウムまたは他の無機の固体を後添
加することも望ましい。
高速混合/造粒機 ベースパウダーの高密度化は、攪拌作用及び切断作用の
両方を有する高速混合/造粒機によって行うのが好まし
い。攪拌機及び切断機が互いに独立して且つ別個に種々
の速度で作動し得るのが好ましい。このような混合機は
切断作用と共に高エネルギーの攪拌入力を組み合わせら
れるが、操作中、切断機ありまたはなしでゆっくり攪拌
することもできる。これらは装置の高度に融通性のある
部品である。
両方を有する高速混合/造粒機によって行うのが好まし
い。攪拌機及び切断機が互いに独立して且つ別個に種々
の速度で作動し得るのが好ましい。このような混合機は
切断作用と共に高エネルギーの攪拌入力を組み合わせら
れるが、操作中、切断機ありまたはなしでゆっくり攪拌
することもできる。これらは装置の高度に融通性のある
部品である。
ボウル型のバッチ式混合機 本発明の方法の第一の好ましい態様によると、高速混合
/造粒機は、より好ましくは実質的に垂直回転軸を有す
るボウル型のバッチ式混合機である。特に日本のFukae
Powtech Kogyo Co.製のFukae(商標)FS−Gシリーズの
混合機が好ましく、この装置は上部出入口を介して入れ
やすい実質的にボウル型の容器の形をしていて、その底
の近くには実質的に垂直な軸を有する攪拌機が備わって
いて、側壁には切断機が位置している。攪拌機及び切断
機は互いに独立して且つ別個に種々の速度にて操作し得
る。
/造粒機は、より好ましくは実質的に垂直回転軸を有す
るボウル型のバッチ式混合機である。特に日本のFukae
Powtech Kogyo Co.製のFukae(商標)FS−Gシリーズの
混合機が好ましく、この装置は上部出入口を介して入れ
やすい実質的にボウル型の容器の形をしていて、その底
の近くには実質的に垂直な軸を有する攪拌機が備わって
いて、側壁には切断機が位置している。攪拌機及び切断
機は互いに独立して且つ別個に種々の速度にて操作し得
る。
本発明の方法での使用に好適であると解った他の同様の
混合機は、ドイツのDierks & ShneのDiosna(商標)
Vシリーズ及び英国のT K Fielder Ltd.のPharma Matri
x(商標)である。本発明の方法での使用に好適である
と思われる他の同様の混合機は、日本のFuji Ssngyo C
o.のFuji(商標)VG−Cシリーズ及びイタリアZanchett
a & Co srlのRoto(商標)である。
混合機は、ドイツのDierks & ShneのDiosna(商標)
Vシリーズ及び英国のT K Fielder Ltd.のPharma Matri
x(商標)である。本発明の方法での使用に好適である
と思われる他の同様の混合機は、日本のFuji Ssngyo C
o.のFuji(商標)VG−Cシリーズ及びイタリアZanchett
a & Co srlのRoto(商標)である。
本発明のバッチ式方式での使用に好適であると解った他
の混合機は、スコットランドのMorton Machine Co.Ltd
のLdige(商標)FMシリーズのバッチ式混合機であ
る。これは攪拌機が水平軸を有している点で上記の混合
機とは異なっている。
の混合機は、スコットランドのMorton Machine Co.Ltd
のLdige(商標)FMシリーズのバッチ式混合機であ
る。これは攪拌機が水平軸を有している点で上記の混合
機とは異なっている。
好ましいFukae型の混合機を再度参照すると、高密度化
は一般に攪拌機及び切断機を使用し比較的高速で混合機
を作動することによって実施する。比較的に短い滞留時
間(例えば35kgバッチ当たり5〜8分)が一般的に十分
である。最終かさ密度は滞留時間の選択によって制御さ
れ得、且つかさ密度が少なくとも750g/l、好ましくは少
なくとも800g/lに上がれば、得られた粒子のパウダー特
性(流れ、圧縮性、耐ケーキング性)が最適であること
が知見された。
は一般に攪拌機及び切断機を使用し比較的高速で混合機
を作動することによって実施する。比較的に短い滞留時
間(例えば35kgバッチ当たり5〜8分)が一般的に十分
である。最終かさ密度は滞留時間の選択によって制御さ
れ得、且つかさ密度が少なくとも750g/l、好ましくは少
なくとも800g/lに上がれば、得られた粒子のパウダー特
性(流れ、圧縮性、耐ケーキング性)が最適であること
が知見された。
この方法は、非常に一様な粒径の密な粒状生成物で且つ
非常に規則正しく、一般に並外れて外観が良い球状の粒
子を製造する。一般に平均粒径は、700〜800μmの範囲
内であり、n値は通常は約2.5であって、特大の(>100
0μm)材料が約12〜15重量%であり、より重要なこと
には、『細かい(fines)』材料(<180μm)は非常に
低レベル(通常約2〜3重量%)である。粒子の多孔度
は一般に0.25未満であり、好ましくは0.20未満である。
非常に規則正しく、一般に並外れて外観が良い球状の粒
子を製造する。一般に平均粒径は、700〜800μmの範囲
内であり、n値は通常は約2.5であって、特大の(>100
0μm)材料が約12〜15重量%であり、より重要なこと
には、『細かい(fines)』材料(<180μm)は非常に
低レベル(通常約2〜3重量%)である。粒子の多孔度
は一般に0.25未満であり、好ましくは0.20未満である。
少量の液体結合剤が、高密度化過程の最中に存在するこ
とが必要とされる。この目的のために水分が添加され得
るか、または前述のように、非イオン性界面活性剤及び
/または石鹸(脂肪酸として)の一部が、スラリーには
添加されずにこの過程で取り込まれる。結合剤は混合機
が作動している間に噴霧され得る。所望により、混合機
は結合剤が添加される間は比較的遅い速度でまず操作さ
れ得、その後混合機の速度を増加させて高密度化を実施
する。
とが必要とされる。この目的のために水分が添加され得
るか、または前述のように、非イオン性界面活性剤及び
/または石鹸(脂肪酸として)の一部が、スラリーには
添加されずにこの過程で取り込まれる。結合剤は混合機
が作動している間に噴霧され得る。所望により、混合機
は結合剤が添加される間は比較的遅い速度でまず操作さ
れ得、その後混合機の速度を増加させて高密度化を実施
する。
この型の方法で最適の造粒温度は、配合物に依存するよ
うである。上述の欧州特許出願公開第340,013号(Unile
ver)によると、高密度化方法は好適には周囲温度より
幾分高い、好ましくは30℃以上、より好ましくは30〜45
℃の制御された温度で実行される。しかしながら、本発
明が関係する配合物の型については、造粒温度が30℃を
超えない時に最良の結果が得られるようであり、約25℃
の温度が特に好ましいようである。高温では粒径の広い
分布が得られ、ふるい分けによって特大の粒子と『細か
い材料』を除去することが必要である。
うである。上述の欧州特許出願公開第340,013号(Unile
ver)によると、高密度化方法は好適には周囲温度より
幾分高い、好ましくは30℃以上、より好ましくは30〜45
℃の制御された温度で実行される。しかしながら、本発
明が関係する配合物の型については、造粒温度が30℃を
超えない時に最良の結果が得られるようであり、約25℃
の温度が特に好ましいようである。高温では粒径の広い
分布が得られ、ふるい分けによって特大の粒子と『細か
い材料』を除去することが必要である。
一般に比較的高レベルのアルミノケイ酸塩を含み且つア
ニオン性界面活性剤を含まないこの型の配合物について
は、上述の日本特許出願公開昭和61年第069,897号(Ka
o)で定義されたように『表面特性の促進助剤』が高密
度化の最中に存在する必要はないことが知見されたが、
このような材料は本発明の範囲から除外されない。
ニオン性界面活性剤を含まないこの型の配合物について
は、上述の日本特許出願公開昭和61年第069,897号(Ka
o)で定義されたように『表面特性の促進助剤』が高密
度化の最中に存在する必要はないことが知見されたが、
このような材料は本発明の範囲から除外されない。
継続式混合機 本発明の第二の好ましい方法によると、高密度化は、好
ましくは実質的に水平攪拌軸を有する継続式高速混合/
造粒機によって実施される。
ましくは実質的に水平攪拌軸を有する継続式高速混合/
造粒機によって実施される。
この型の好ましい混合機は、Ldige(商標)CB 30ま
たはCB 100循環機である。この混合機は本質的に何枚か
の異なる型の刃を有する中央回転シャフト(攪拌軸)の
付いた大きな静止したへこみ状のシリンダーからなる。
これは望ましい粒径及び高密度化度に依存して100〜250
0rpmで回転できる。シャフトの刃はこの過程で混合され
る任意の液体と固体を十分に混合できる。平均滞留時間
は、シャフトの回転速度、出口開口部での刃及び堰の位
置に依存するが、一般に比較的短い、5〜30秒の滞留時
間が好適である。
たはCB 100循環機である。この混合機は本質的に何枚か
の異なる型の刃を有する中央回転シャフト(攪拌軸)の
付いた大きな静止したへこみ状のシリンダーからなる。
これは望ましい粒径及び高密度化度に依存して100〜250
0rpmで回転できる。シャフトの刃はこの過程で混合され
る任意の液体と固体を十分に混合できる。平均滞留時間
は、シャフトの回転速度、出口開口部での刃及び堰の位
置に依存するが、一般に比較的短い、5〜30秒の滞留時
間が好適である。
この一般的な型の高速混合/造粒機のもう1つの例は、
Shugi(商標)造粒機及びDaris(商標)K−TPP 80混合
機である。
Shugi(商標)造粒機及びDaris(商標)K−TPP 80混合
機である。
好ましいLdige循環機での処理で最大効果を得るため
には、微粒子の出発材料(予め高密度化した洗剤ベース
組成物)を好ましくは変形可能な状態にするかまたはこ
の状態で保持する。例えば45℃またはそれ以上の温度で
操作することによって種々の方法で誘導できる。しかし
ながら、水分または非イオン性界面活性剤などの液体成
分が微粒子状の出発物質に添加される時には、例えば35
℃以上の温度などの低い温度が使用され得る。
には、微粒子の出発材料(予め高密度化した洗剤ベース
組成物)を好ましくは変形可能な状態にするかまたはこ
の状態で保持する。例えば45℃またはそれ以上の温度で
操作することによって種々の方法で誘導できる。しかし
ながら、水分または非イオン性界面活性剤などの液体成
分が微粒子状の出発物質に添加される時には、例えば35
℃以上の温度などの低い温度が使用され得る。
微粒子の出発物質を変形可能な状態に確保する1つの簡
単な方法は、タワーからの噴霧乾燥ベースパウダーを
45℃の温度で直接高速混合/造粒機中に供給することで
ある。プラントのレイアウトが以上の条件を満たさない
ならば、パウダーは例えば空中補給路中でまず冷却され
得、次いで高速混合/造粒機に転送後に再加熱され得
る。
単な方法は、タワーからの噴霧乾燥ベースパウダーを
45℃の温度で直接高速混合/造粒機中に供給することで
ある。プラントのレイアウトが以上の条件を満たさない
ならば、パウダーは例えば空中補給路中でまず冷却され
得、次いで高速混合/造粒機に転送後に再加熱され得
る。
次の処理及び使用では、Ldige循環機から発生した高
密度化洗剤ベース組成物は、もはや変形可能な状態にあ
ってはならない。従って高密度化過程は次いで乾燥及び
/または冷却過程に続くのが好ましい。これは流動床
(乾燥)または空中補給路(冷却)を使用する任意の好
適な方法にても実行され得る。
密度化洗剤ベース組成物は、もはや変形可能な状態にあ
ってはならない。従って高密度化過程は次いで乾燥及び
/または冷却過程に続くのが好ましい。これは流動床
(乾燥)または空中補給路(冷却)を使用する任意の好
適な方法にても実行され得る。
短い滞留時間の観点からみると、Ldige循環機を使用
して達成され得る高密度化の量は、一般に前述したバッ
チ式方法を使用して達成できる量よりも少ない。しかし
ながら、かさ密度650〜700g/lが直ちに得られた。
して達成され得る高密度化の量は、一般に前述したバッ
チ式方法を使用して達成できる量よりも少ない。しかし
ながら、かさ密度650〜700g/lが直ちに得られた。
継続操作する時には、高密度化した組成物をさらに製造
過程にかけることが望ましい。中速での混合/造粒機で
の処理は好適には、1〜10分、好ましくは2〜5分の滞
留時間である。最初の高密度化過程に関しては、組成物
は変形可能な状態にあるべきで、従って任意の乾燥及び
/または冷却過程もこの過程の後に実施すべきである。
過程にかけることが望ましい。中速での混合/造粒機で
の処理は好適には、1〜10分、好ましくは2〜5分の滞
留時間である。最初の高密度化過程に関しては、組成物
は変形可能な状態にあるべきで、従って任意の乾燥及び
/または冷却過程もこの過程の後に実施すべきである。
この過程はLdige Ploughshareとしても知られる、L
dige KM 300混合機で実施され得る。この装置は本質
的に、種々の鋤型の刃が据えられた、中心回転シャフト
(攪拌軸)を有するへこんだ静止したシリンダーからな
っている。シャフト40〜160rpmの速度で回転でき、場合
により余分な集塊化(アグロメレーション)を避けるた
めに1種以上の高速切断機が使用されても良い。
dige KM 300混合機で実施され得る。この装置は本質
的に、種々の鋤型の刃が据えられた、中心回転シャフト
(攪拌軸)を有するへこんだ静止したシリンダーからな
っている。シャフト40〜160rpmの速度で回転でき、場合
により余分な集塊化(アグロメレーション)を避けるた
めに1種以上の高速切断機が使用されても良い。
この過程に好適なもう1つの混合機は、Drais K−T 160
である。
である。
この組み合わせ方法を使用して、960g/lという高いかさ
密度が達成できた。
密度が達成できた。
高速混合/造粒機及び中速混合/造粒機の継続的使用に
続いて、乾燥及び/または冷却過程からなる、かさ密度
の高い洗剤パウダーの継続式調製方法は、1990年5月9
日に公開さた欧州特許出願公開第367,339号(Unileve
r)中に記載及び請求されている。
続いて、乾燥及び/または冷却過程からなる、かさ密度
の高い洗剤パウダーの継続式調製方法は、1990年5月9
日に公開さた欧州特許出願公開第367,339号(Unileve
r)中に記載及び請求されている。
所望により、1990年10月3日に公開された欧州特許出願
公開第390,251号(Unilever)中に記載されているよう
に、ナトリウムアルミノケイ酸塩などの細かいパウダー
化した固体を少量、中速混合/造粒機及び/または高速
混合/造粒機中に添加しても良い。
公開第390,251号(Unilever)中に記載されているよう
に、ナトリウムアルミノケイ酸塩などの細かいパウダー
化した固体を少量、中速混合/造粒機及び/または高速
混合/造粒機中に添加しても良い。
パウダー特性及び計量分配 本発明の方法は一般に、優秀な流動性を有する高密度化
した洗剤ベース組成物を生産する。
した洗剤ベース組成物を生産する。
バッチ式方法での生成物では、動的流量は一般に120ml/
sを超え、圧縮度は15%v/v未満である。驚くことに、バ
ッチ式高密度化方法は一般に、パウダー特性を改良す
る。
sを超え、圧縮度は15%v/v未満である。驚くことに、バ
ッチ式高密度化方法は一般に、パウダー特性を改良す
る。
高速混合/造粒機(Ldige循環機)のみを使用した継
続式方法では、動的流量は100ml/sまたはそれ以上で、
圧縮度は15%v/v未満である生成物を与える。
続式方法では、動的流量は100ml/sまたはそれ以上で、
圧縮度は15%v/v未満である生成物を与える。
バッチ式及び継続式方法の両方での生成物は、ドラム型
の自動洗濯機で迅速且つ効率良く計量分配でき、一般に
以下に記載する試験で2重量%またはそれ未満の残渣し
か残さなかった。
の自動洗濯機で迅速且つ効率良く計量分配でき、一般に
以下に記載する試験で2重量%またはそれ未満の残渣し
か残さなかった。
ドラム型の正面充填式自動洗濯機での本発明の組成物の
計量分配特性は、100gのパウダー量を使用し、流圧0.5
バール、10℃または20℃で5lの水を1分で満たして、Ph
ilips(商標)AWB 126/7洗濯機を使用した標準試験によ
って測定した。1分後にディスペンサー中に残存したパ
ウダーを除去し、100℃で12時間乾燥後に計量した。こ
の重量はgで表示し、洗濯機内に計量分配されなかった
パウダーの重量%(残渣)で表した。少なくとも4回の
測定の平均を最終結果とした。本試験は、低い注入口水
温度及び流量並びに、特に多くの残渣及び詰まり物にさ
らされやすい引き出し型ディスペンサーの付いた機械を
使用した厳しい試験であると評価できる。
計量分配特性は、100gのパウダー量を使用し、流圧0.5
バール、10℃または20℃で5lの水を1分で満たして、Ph
ilips(商標)AWB 126/7洗濯機を使用した標準試験によ
って測定した。1分後にディスペンサー中に残存したパ
ウダーを除去し、100℃で12時間乾燥後に計量した。こ
の重量はgで表示し、洗濯機内に計量分配されなかった
パウダーの重量%(残渣)で表した。少なくとも4回の
測定の平均を最終結果とした。本試験は、低い注入口水
温度及び流量並びに、特に多くの残渣及び詰まり物にさ
らされやすい引き出し型ディスペンサーの付いた機械を
使用した厳しい試験であると評価できる。
実施例 本発明は以下の非制限的な実施例によって詳細に説明さ
れ得る。
れ得る。
実施例1、比較例A及びB 粒状洗剤ベース組成物を、以下の配合物より調製した。
使用した石鹸ブレンドは、ラウリン酸14重量%、ステア
リン酸40重量%及びオレイン酸46重量%からなる脂肪酸
の混合物のナトリウム塩であった。
リン酸40重量%及びオレイン酸46重量%からなる脂肪酸
の混合物のナトリウム塩であった。
獣脂アルコール8E0、石鹸(脂肪酸として)、ゼオライ
ト、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、コハク酸ナ
トリウム(コハク酸として)及びケイ酸ナトリウムを水
でスラリー化し、次いで噴霧乾燥し、ゼオライトの水和
水を含む水分量約18重量%のパウダーを作成した。これ
は約7重量%の遊離水分量であった。ココナッツアルコ
ール6.5E0を次いで噴霧した。かさ密度は約300〜550g/l
であった。
ト、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、コハク酸ナ
トリウム(コハク酸として)及びケイ酸ナトリウムを水
でスラリー化し、次いで噴霧乾燥し、ゼオライトの水和
水を含む水分量約18重量%のパウダーを作成した。これ
は約7重量%の遊離水分量であった。ココナッツアルコ
ール6.5E0を次いで噴霧した。かさ密度は約300〜550g/l
であった。
このパウダーの50kgのバッチを、次いでFukae FS-100高
速混合/造粒機で高密度化した。攪拌速度130rpm、切断
速度は2000rpm、滞留時間は10分であった。得られた高
密度化粒子は約830g/lのかさ密度であった。この粒子は
自由流動性でケーク傾向は見られなかった。非常に狭い
粒径分布の比較的大きな実質的に粒状の粒子からなる、
非常に良好な外観の粒子であった。
速混合/造粒機で高密度化した。攪拌速度130rpm、切断
速度は2000rpm、滞留時間は10分であった。得られた高
密度化粒子は約830g/lのかさ密度であった。この粒子は
自由流動性でケーク傾向は見られなかった。非常に狭い
粒径分布の比較的大きな実質的に粒状の粒子からなる、
非常に良好な外観の粒子であった。
後添加の成分は以下のようであった。
(最終)% 酵素(savinase)粒子 1.00 香料 0.22 100.00 酵素粒子を高密度化粒子と混合し、香料を次いで噴霧し
て酵素性洗剤組成物(組成物1)が得られた。
て酵素性洗剤組成物(組成物1)が得られた。
比較用に(比較組成物A)、同一の後添加成分をベース
パウダーの未高密度化サンプルと同一割合で混合した。
パウダーの未高密度化サンプルと同一割合で混合した。
2つの組成物のパウダー特性並びに英国で入手可能な非
石鹸性のアニオン性界面活性剤9重量%、非イオン性界
面活性剤8重量%、石鹸0.5重量%、ゼオライト18.5重
量%を含むかさ密度の高い洗剤パウダーのサンプル(比
較組成物B)のパウダー特性は、以下の通りであった。
石鹸性のアニオン性界面活性剤9重量%、非イオン性界
面活性剤8重量%、石鹸0.5重量%、ゼオライト18.5重
量%を含むかさ密度の高い洗剤パウダーのサンプル(比
較組成物B)のパウダー特性は、以下の通りであった。
ディスペンサー残渣(7回の各平均)は以下のようであ
った。
った。
実施例2 実施例1で与えられた配合物の高密度化ベースパウダー
を、高密度化に先立ってパウダー上にココナッツアルコ
ール6.5E0を噴霧するよりもむしろ、高密度化の最中にF
ukae混合機中で噴霧する、少々異なる方法を使用して調
製した。非常に良好な外観の同様の生成物が得られた。
を、高密度化に先立ってパウダー上にココナッツアルコ
ール6.5E0を噴霧するよりもむしろ、高密度化の最中にF
ukae混合機中で噴霧する、少々異なる方法を使用して調
製した。非常に良好な外観の同様の生成物が得られた。
高密度化ベースパウダーは以下の特性を有していた。
かさ密度(g/l) 810 動的流量(ml/s) 148 細かい材料(重量%<180μm) 2.5 圧縮度(%v/v) 13 ディスペンサー残渣 (重量%)(20℃) <1 実施例3〜7 ベースパウダーを調製し、表1に示されているように配
合物に作成し、次いで実施例1の記載のようにFukae混
合機を使用して高密度化した。
合物に作成し、次いで実施例1の記載のようにFukae混
合機を使用して高密度化した。
パウダー特性は表2に示した通りであった。総ての高密
度化したパウダーは非常に外観が良好であった。
度化したパウダーは非常に外観が良好であった。
実施例8、比較例C 噴霧乾燥したパウダーを調製し以下の配合物を作成し
た。
た。
噴霧乾燥したパウダーを、詳細は前述したLdige循環
機CB 30継続式高速混合/造粒機中に直接入れた。混合
機の速度は180rpm、混合機チップ速度は8〜30m/s、滞
留速度は1〜2分で処理時間は0.9t/時であった。循環
機中で、以下の成分を添加した。
機CB 30継続式高速混合/造粒機中に直接入れた。混合
機の速度は180rpm、混合機チップ速度は8〜30m/s、滞
留速度は1〜2分で処理時間は0.9t/時であった。循環
機中で、以下の成分を添加した。
非イオン性界面活性剤: ココナッツアルコール6.5E0 5.00 5.30 94.51 100.00 冷却/乾燥過程を次いで流動床で実施した。
Ldige循環機(実施例8a)、流動床(実施例8b)及び
高密度化に先立つ噴霧乾燥パウダーのサンプル(比較例
C)で得られた高密度化ベースパウダーの特性は以下の
様であった。
高密度化に先立つ噴霧乾燥パウダーのサンプル(比較例
C)で得られた高密度化ベースパウダーの特性は以下の
様であった。
最後に、後添加成分を添加し以下のように実施例8の高
密度化ベース組成物を作成した。
密度化ベース組成物を作成した。
酵素 0.50 香料 0.30 95.31 最終生成物の特性は以下の通りであった。
かさ密度(g/l) 680 平均粒径(μm) 690 動的流利用(ml/s) 84 ディスペンサー残渣 (10℃、20℃) 0 実施例9〜12 実施例1で与えられた配合物のベースパウダーを前述し
たようにLdige循環機を使用して継続的に高密度化
し、次いで循環機から出た高密度化生成物を異なる4つ
の時間でサンプル化した。
たようにLdige循環機を使用して継続的に高密度化
し、次いで循環機から出た高密度化生成物を異なる4つ
の時間でサンプル化した。
サンプル(サンプリングの時間順に挙げた)は以下のか
さ密度を有し、10℃で以下のディスペンサー残渣であっ
た。
さ密度を有し、10℃で以下のディスペンサー残渣であっ
た。
実施例13 この実施例は、本発明による軽質漂白酵素性洗剤組成物
について記載している。
について記載している。
実施例1の洗剤ベース組成物を実施例で記載されたよう
にFukae混合機で高密度化した。
にFukae混合機で高密度化した。
以下の後添加成分を添加した。
(最終)% 酵素(Maxatase)粒子 0.40 香料 0.28 過ホウ酸ナトリウム1水和物 6.00 TAED粒子 3.00 100.00 過ホウ酸ナトリウム1水和物、TAED粒子及び酵素粒子を
高密度化した粒子と混合し、香料を噴霧してかさ密度の
高い酵素性漂白洗剤組成物が得られた。
高密度化した粒子と混合し、香料を噴霧してかさ密度の
高い酵素性漂白洗剤組成物が得られた。
最終生成物のパウダー特性は以下の通りであった。
かさ密度(g/l) 780〜800 動的流速(ml/s) 140 圧縮度(%v/v) 5 ディスペンサー残渣(重量%)(20℃) <1 実施例14 実施例13と同様だが、強力な洗濯ものへの使用を意図し
た同様の組成物を以下のように配合した。
た同様の組成物を以下のように配合した。
(最終)% 実施例1の高密度化ベースパウダー 81.12 酵素粒子 0.60 香料 0.28 過ホウ酸ナトリウム1水和物 13.00 TAED粒子 5.00 100.00 実施例15、比較例D、E及びF 本実施例の組成物は、非イオン性界面活性剤(3E0)を
吸収担持したクレイの織物柔軟粒子を含んでいた。
吸収担持したクレイの織物柔軟粒子を含んでいた。
後添加 %(最終) 重炭酸ナトリウム 1.28 過ホウ酸ナトリウム1水和物 12.00 TAED 5.00 酵素(Savinase6.0T) 0.80 クレイ/非イオン性界面活性剤 11.20 100.00 標準的な汚れの付いた種々の試験用布を、60℃における
機械洗浄で実施例15の生成物の洗浄力を、アニオン性非
石鹸性界面活性剤を含む3つの製品(比較例D、E及び
F)と比較した。3つの比較製品の配合は以下の通りで
ある。
機械洗浄で実施例15の生成物の洗浄力を、アニオン性非
石鹸性界面活性剤を含む3つの製品(比較例D、E及び
F)と比較した。3つの比較製品の配合は以下の通りで
ある。
460nmで反射率の増加を示す、本結果は以下の通りであ
った(C=綿、P/C=ポリエステル/綿)。
った(C=綿、P/C=ポリエステル/綿)。
60℃洗浄での汚れ除去結果(汚れ除去百分率)は、以下
の通りであった。
の通りであった。
実施例15の生成物が一般的に少なくとも比較生成物と同
様に働いたことは明らかである。
様に働いたことは明らかである。
実施例16〜21 表3には、ICI社のSynperonic(商標)シリーズなどの
異なる非イオン性界面活性剤を含む、本発明によるその
他の配合物を示した。量は重量部で表されている。
異なる非イオン性界面活性剤を含む、本発明によるその
他の配合物を示した。量は重量部で表されている。
実施例22〜27 表4には、実施例16〜21と同様ではあるが、クエン酸ナ
トリウムの代わりにアクリル酸/マレイン酸コポリマー
(BASFのSokalan(商標)CP5)を含む、本発明によるそ
の他の配合物を示した。
トリウムの代わりにアクリル酸/マレイン酸コポリマー
(BASFのSokalan(商標)CP5)を含む、本発明によるそ
の他の配合物を示した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 1:72 3:12 3:10 3:20) (56)参考文献 特開 昭64−20297(JP,A) 特開 昭63−154799(JP,A)
Claims (7)
- 【請求項1】(i)本質的に (a)脂肪酸石鹸5〜40重量%、 (b)アルコキシル化非イオン性界面活性剤5〜35重量
% からなる有機界面活性剤系 (ii)本質的に (c)結晶性またはアモルファスのアルカリ金属アルミ
ノケイ酸塩20〜60重量%(無水物基準)、 (d)有機金属イオン封鎖剤ビルダー2〜15重量% からなる洗浄ビルダー系 (iii)場合により炭酸ナトリウム0〜25重量%(但し
脂肪酸石鹸の含有量が≦6重量%であれば、炭酸ナトリ
ウム2〜25重量%が存在する)、 (iv)100%になるまでの、場合により他の洗剤成分及
び水分 (総ての百分率は洗剤ベース組成物に基づく) を含み、実質的にアニオン性非石鹸性界面活性剤を含ま
ないかさ密度が少なくとも650g/1である粒状洗剤ベース
組成物。 - 【請求項2】脂肪酸石鹸(a)が飽和及び不飽和石鹸の
混合物を含む請求項1に記載の洗剤ベース組成物。 - 【請求項3】脂肪酸石鹸が30℃以下のクラフト点を有す
る請求項2に記載の洗剤ベース組成物。 - 【請求項4】有機金属イオン封鎖剤ビルダーがクエン酸
の水溶性塩である請求項1に記載の洗剤ベース組成物。 - 【請求項5】本質的に (a)脂肪酸石鹸5〜20重量%、 (b)アルコキシル化非イオン性界面活性剤5〜20重量
%、 (c)結晶性またはアモルファスのアルカリ金属アルミ
ノケイ酸塩25〜60重量%(無水物基準)、 (d)有機金属イオン封鎖剤ビルダー2〜15重量%、 (e)炭酸ナトリウム5〜15重量%、 (f)場合により、ケイ酸ナトリウム0〜5重量%、 (g)場合により、コハク酸ナトリウム0〜5重量%、 場合により他の洗剤成分及び水分を100%まで(総ての
百分率は洗剤ベース組成物に基づく)、 からなり、実質的にアニオン性非石鹸性界面活性剤を含
まないかさ密度が少なくとも750g/lである粒状洗剤ベー
ス組成物。 - 【請求項6】ペルオキシ漂白系、タンパク質分解酵素、
脂肪分解酵素、デンプン分解酵素、織物柔軟粒及び香料
からなる群から選択される1種以上の追加の洗剤成分と
の混合形態の、請求項1に記載の粒状洗剤ベース組成物
を含む粒状洗剤組成物。 - 【請求項7】(1)水性スラリーを噴霧乾燥してベース
パウダーを形成し、次いで (2)噴霧乾燥したベースパウダーを攪拌作用及び切断
作用の両方を有する高速混合/造粒機内で高密度化する
過程を含む請求項1に記載の粒状洗剤ベース組成物の調
製方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB898924294A GB8924294D0 (en) | 1989-10-27 | 1989-10-27 | Detergent compositions |
GB8924294.5 | 1989-10-27 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03160100A JPH03160100A (ja) | 1991-07-10 |
JPH0762159B2 true JPH0762159B2 (ja) | 1995-07-05 |
Family
ID=10665316
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2290587A Expired - Lifetime JPH0762159B2 (ja) | 1989-10-27 | 1990-10-26 | 洗剤組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0425277A3 (ja) |
JP (1) | JPH0762159B2 (ja) |
KR (1) | KR930005063B1 (ja) |
AU (1) | AU6491490A (ja) |
CA (1) | CA2028204A1 (ja) |
GB (1) | GB8924294D0 (ja) |
ZA (1) | ZA908607B (ja) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB9012613D0 (en) * | 1990-06-06 | 1990-07-25 | Unilever Plc | Soap powder compositions |
GB9022660D0 (en) * | 1990-10-18 | 1990-11-28 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB9108136D0 (en) * | 1991-04-17 | 1991-06-05 | Unilever Plc | Concentrated detergent powder compositions |
JP3192469B2 (ja) * | 1991-05-17 | 2001-07-30 | 花王株式会社 | ノニオン洗剤粒子の製造方法 |
GB9125035D0 (en) * | 1991-11-26 | 1992-01-22 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
SK278834B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
SK278833B6 (sk) * | 1992-01-17 | 1998-03-04 | Unilever Nv | Časticová bieliaca detergentná zmes |
SK87795A3 (en) * | 1993-01-11 | 1996-04-03 | Quest Int | Parfumed, free loose, concentrated laundry detergent powders |
CZ214795A3 (en) * | 1993-02-26 | 1996-02-14 | Procter & Gamble | The use of concentrated granulated detergent containing enzyme granulates and the concentrated granulated detergent |
EP0643129A1 (en) * | 1993-09-07 | 1995-03-15 | The Procter & Gamble Company | Process for preparing detergent compositions |
ATE188991T1 (de) * | 1993-09-13 | 2000-02-15 | Procter & Gamble | Granulare waschmittelzusammensetzungen mit nichtionischem tensid und verfahren zu ihrer herstellung |
SK280571B6 (sk) * | 1993-11-24 | 2000-03-13 | Unilever Nv | Časticová detergentná zmes |
GB9324129D0 (en) * | 1993-11-24 | 1994-01-12 | Unilever Plc | Detergent compositions and process for preparing them |
US5565137A (en) * | 1994-05-20 | 1996-10-15 | The Proctor & Gamble Co. | Process for making a high density detergent composition from starting detergent ingredients |
JP3221830B2 (ja) * | 1996-01-22 | 2001-10-22 | 花王株式会社 | 高密度粒状洗剤組成物 |
JP3221831B2 (ja) * | 1996-01-22 | 2001-10-22 | 花王株式会社 | 非イオン性高密度粒状洗剤組成物 |
GB9605534D0 (en) * | 1996-03-15 | 1996-05-15 | Unilever Plc | Detergent compositions |
EP0820762A1 (en) | 1996-07-15 | 1998-01-28 | Unilever Plc | Perfume compositions |
DE19758811B4 (de) | 1997-03-11 | 2008-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Waschmittelpressling |
DE19710254A1 (de) | 1997-03-13 | 1998-09-17 | Henkel Kgaa | Wasch- oder reinigungsaktive Formkörper für den Gebrauch im Haushalt |
GB9711356D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
GB9711359D0 (en) | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Detergent powder composition |
GB9711350D0 (en) * | 1997-05-30 | 1997-07-30 | Unilever Plc | Granular detergent compositions and their production |
DE69817811T2 (de) | 1997-05-30 | 2004-04-01 | Unilever N.V. | Rieselfähige körnige waschmittelzusammensetzungen |
GB9711831D0 (en) * | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Cleaning compositions |
GB9711829D0 (en) | 1997-06-06 | 1997-08-06 | Unilever Plc | Detergent compositions |
EP1054946B1 (en) * | 1998-02-10 | 2004-01-28 | Unilever Plc | Tablet detergent compositions |
KR100334733B1 (ko) * | 1999-08-09 | 2002-05-04 | 안용찬 | 고밀도분말세제의 제조방법 |
GB0416711D0 (en) * | 2004-07-27 | 2004-09-01 | Unilever Plc | A particulate detergent composition and packaging therefore |
WO2022268657A1 (en) | 2021-06-24 | 2022-12-29 | Unilever Ip Holdings B.V. | Unit dose cleaning composition |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8301503D0 (en) * | 1983-01-20 | 1983-02-23 | Unilever Plc | Particulate detergent composition |
FI73734C (fi) * | 1983-01-20 | 1987-11-09 | Unilever Nv | Partikelformad detergentkomposition och dess loesning. |
GB8415302D0 (en) * | 1984-06-15 | 1984-07-18 | Unilever Plc | Fabric washing process |
JPS6169897A (ja) * | 1984-09-14 | 1986-04-10 | 花王株式会社 | 流動性の改良された高密度の粒状洗剤の製法 |
DE3545947A1 (de) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Henkel Kgaa | Phosphatfreies, granulares waschmittel |
DE3768509D1 (de) * | 1986-01-17 | 1991-04-18 | Kao Corp | Granuliertes reinigungsmittel von hoher dichte. |
US4663071A (en) * | 1986-01-30 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Ether carboxylate detergent builders and process for their preparation |
GB8626082D0 (en) * | 1986-10-31 | 1986-12-03 | Unilever Plc | Detergent powders |
GB8712430D0 (en) * | 1987-05-27 | 1987-07-01 | Procter & Gamble | Liquid detergent |
EP0313146B2 (en) * | 1987-10-19 | 2001-09-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
DE3812530A1 (de) * | 1988-04-15 | 1989-10-26 | Henkel Kgaa | Verfahren zur erhoehung der dichte spruehgetrockneter, phosphatreduzierter waschmittel |
DE3818829A1 (de) * | 1988-06-03 | 1989-12-14 | Henkel Kgaa | Koerniges adsorptionsmittel mit verbessertem einspuelverhalten |
-
1989
- 1989-10-27 GB GB898924294A patent/GB8924294D0/en active Pending
-
1990
- 1990-10-22 CA CA002028204A patent/CA2028204A1/en not_active Abandoned
- 1990-10-24 EP EP19900311672 patent/EP0425277A3/en not_active Withdrawn
- 1990-10-24 AU AU64914/90A patent/AU6491490A/en not_active Abandoned
- 1990-10-26 JP JP2290587A patent/JPH0762159B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-10-26 ZA ZA908607A patent/ZA908607B/xx unknown
- 1990-10-26 KR KR1019900017179A patent/KR930005063B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH03160100A (ja) | 1991-07-10 |
EP0425277A3 (en) | 1991-07-24 |
AU6491490A (en) | 1991-05-02 |
EP0425277A2 (en) | 1991-05-02 |
KR930005063B1 (ko) | 1993-06-15 |
ZA908607B (en) | 1992-06-24 |
CA2028204A1 (en) | 1991-04-28 |
GB8924294D0 (en) | 1989-12-13 |
KR910008117A (ko) | 1991-05-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0762159B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
EP0451894B2 (en) | High bulk density granular detergent compositions and process for preparing them | |
US5990068A (en) | Powder detergent composition having improved solubility | |
JP2644038B2 (ja) | 洗剤組成物およびその製造方法 | |
EP0715652B1 (en) | Process for making high density detergent agglomerates | |
CN100519724C (zh) | 液体多孔洗涤剂组合物 | |
PL204555B1 (pl) | Detergentowa kompozycja do prania oraz sposób prania tkanin tekstylnych | |
CA2242420C (en) | Process for the production of a detergent composition | |
IE930521A1 (en) | Process and compositions for compact detergents | |
CZ45896A3 (en) | Zeolite-containing detergent | |
JPH09505349A (ja) | 洗剤組成物 | |
CA2248994C (en) | Free-flowing agglomerated nonionic surfactant detergent composition and process for making same | |
AU768794B2 (en) | Particulate detergent composition containing zeolite | |
JPH02187500A (ja) | 酵素含有洗剤組成物 | |
AU627958B2 (en) | Process for preparing high bulk density detergent powders containing clay | |
EP0436240B2 (en) | Process for preparing a high bulk density detergent composition having improved dispensing properties | |
WO1995010595A1 (en) | Continuous process for making high density detergent granules | |
AU731828B2 (en) | Process for preparing high bulk density detergent compositions | |
JPH0668120B2 (ja) | 粒状洗濯用洗剤組成物 | |
JPH06509128A (ja) | 遅延溶解挙動を示す洗浄活性製剤及びその製法 | |
WO1997002338A1 (en) | Process for the production of a detergent composition | |
JPH08503240A (ja) | 洗剤組成物 | |
EP1436378B1 (en) | Detergent compositions containing potassium carbonate and process for preparing them | |
US20030114347A1 (en) | Detergent compositions | |
JPH08512072A (ja) | 洗剤組成物の製造方法 |