JPH0762151B2 - New transparent solid detergent - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は透明固形洗剤に関し、詳しくはＮ−長鎖アシル
−光学活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ酸塩と尿素から
なる基剤にカチオン化ポリマーを加えて成型した新規な
透明固形洗剤に関するものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a transparent solid detergent, and more particularly, to a base comprising N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt and urea, and a cationized polymer added thereto. The present invention relates to a new molded transparent solid detergent.

従来の技術 従来透明固形洗剤は脂肪酸石けんを基剤とし、砂糖、グ
リセリン、スルビトール、プロピレングリコール等のサ
ッカロイド類またはポリオール類を透明化剤として使用
し、これらを水−低級アルコール類に加熱溶解して枠に
流し込んで冷却固化するいわゆる枠練り法により製造さ
れているのが通例である。Conventional technology Conventional transparent solid detergents are based on fatty acid soaps, and use saccharoids or polyols such as sugar, glycerin, sulbitol, and propylene glycol as clarifying agents, and heat-dissolve these in water-lower alcohols. It is usually manufactured by a so-called frame kneading method in which it is poured into a frame and solidified by cooling.

しかしながら、このようにして製造された透明石けん
は、透明であるため高級感を与え商品価値の高いもので
あるが、本質的には通常の不透明な脂肪酸石けんと変わ
りなく、石けん中の遊離アルカリによって起こる皮膚へ
の刺激、硬水中での泡立ちの悪さ、使用時の石けんカス
の発生等の欠点が避けられない。However, the transparent soap produced in this way has a high-grade feeling and is of high commercial value because it is transparent, but it is essentially the same as an ordinary opaque fatty acid soap, and is free from the free alkali in the soap. Inevitable drawbacks such as skin irritation, poor foaming in hard water, and soap scum during use.

このような脂肪酸石けんにみられる欠点を有せず、皮膚
に対して温和でソフトな感触を有し、しかも洗浄力の優
れた合成固形洗剤としてＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩
が挙げられ市販されているが、外観は不透明なものであ
る。N-long-chain acyl acidic amino acid salt is commercially available as a synthetic solid detergent that does not have the drawbacks found in such fatty acid soaps, has a mild and soft feel to the skin, and has excellent detergency. However, the appearance is opaque.

脂肪酸石けんの基剤にＮ−長鎖アシル酸性アミノ酸モノ
ナトリウム塩を添加剤として配合した透明な脂肪酸石け
んを製造する試みは既になされているが（特開昭51−24
606号公報）、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩を基剤と
し、商品価値を高めた透明固形洗剤については従来全く
知られていない。Attempts have already been made to produce a transparent fatty acid soap in which N-long-chain acyl acidic amino acid monosodium salt is added as an additive to a fatty acid soap base (JP-A-51-24).
No. 606), a transparent solid detergent based on N-long chain acyl acidic amino acid salt as a base and having an increased commercial value has not been known at all.

そこで本発明者等は脂肪酸石けんを基剤とせずにＮ−長
鎖アシルアミノ酸塩を基剤とした透明な固形洗剤を得る
ためには、Ｎ−長鎖アシル光学活性酸性アミノ酸の塩基
性アミノ酸塩を用いればよいことを見いだし出願した
（特開昭55−160096号）。しかしながらこの固形洗剤の
中にはアシル基の長さ、アミノ酸の種類、中和度等によ
って透明性が若干劣るものがあり、さらに湿度の高い環
境に放置すると透明性が損なわれる傾向（以下失透性と
呼ぶ）が見られた。Therefore, in order to obtain a transparent solid detergent based on N-long-chain acylamino acid salt without using fatty acid soap as the base, the present inventors need to prepare a basic amino acid salt of N-long-chain acyl optically active acidic amino acid. And found that it is appropriate to use (Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-160096). However, some of the solid detergents have a slightly inferior transparency depending on the length of the acyl group, the type of amino acid, the degree of neutralization, etc., and the transparency tends to be impaired when left in a humid environment (hereinafter, devitrification). Called sex) was seen.

さらに本発明者等は透明性の良い領域が広くかつ耐失透
性の良好なＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を基剤とした透明
固形洗剤を得るためには、特定のＮ−長鎖アシル酸性ア
ミノ酸塩に尿素を配合したものを基剤とすればよいこと
を見いだし出願した（特開昭56−112997号）。Furthermore, the present inventors have found that in order to obtain a transparent solid detergent based on an N-long-chain acylamino acid salt having a wide range of good transparency and good devitrification resistance, a specific N-long-chain acyl acid is used. We have found that it is sufficient to use a mixture of amino acid salt and urea as a base, and filed an application (JP-A-56-112997).

ところがこの尿素を配合したものを基剤とした透明固形
洗剤の中には透明性が良好なものほど水中での溶け崩れ
が増大する傾向がみられ、さらに尿素を高濃度で配合し
たものは長期間高温下に保存するとかすかなアンモニア
臭が発生し、また低温化に放置すると透明性が損なわれ
る等の高品質価値を低下させる傾向がみられた。However, among the transparent solid detergents based on this urea blend, the more transparent it is, the more likely it is that the dissolution collapse in water will increase. A slight ammonia odor was generated when stored under high temperature for a certain period, and there was a tendency that high quality value was deteriorated such that transparency was lost when left at low temperature.

発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、透明性が良好で、水中での溶け崩れ
（以下「溶崩性」と呼ぶ）が少なく、長期間の高温下で
のアンモニア臭の発生を防止し、さらに低温保存で失透
しない透明固形洗剤を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention The object of the present invention is to provide good transparency, little dissolution collapse in water (hereinafter referred to as “dissolution characteristics”), and the generation of ammonia odor under high temperature for a long period of time. It is an object of the present invention to provide a transparent solid detergent which prevents the devitrification even when stored at low temperature.

問題点を解決するための手段 すなわち本発明は、Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミ
ノ酸１モルに塩基性アミノ酸１ないし２モルを作用させ
て得られるＮ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−塩
基性アミノ酸塩と尿素からなる基剤にカチオン化ポリマ
ーを加えて成型したことを特徴とする透明固形洗剤に関
するものである。Means for Solving the Problems That is, the present invention provides an N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-obtained by reacting 1 mol of a basic amino acid with 1 mol of an N-long chain acyl-optically active acidic amino acid. The present invention relates to a transparent solid detergent characterized by being formed by adding a cationized polymer to a base consisting of a basic amino acid salt and urea.

本発明の透明固形洗剤の基剤として用いられるＮ−長鎖
アシル−光学活性酸性アミノ酸の塩基性アミノ酸塩にお
いて、その光学活性酸性アミノ酸はアスパラギン酸、グ
ルタミン酸、システイン酸およびホモシステイン酸から
選ばれた少なくとも１種のＤ体またはＬ体である。これ
に対し酸性アミノ酸がラセミ体である場合には、透明性
が劣り良好な透明固形洗剤を得ることができない。In the basic amino acid salt of N-long chain acyl-optically active acidic amino acid used as a base of the transparent solid detergent of the present invention, the optically active acidic amino acid is selected from aspartic acid, glutamic acid, cysteic acid and homocysteic acid. It is at least one D-form or L-form. On the other hand, when the acidic amino acid is racemic, the transparency is poor and a good transparent solid detergent cannot be obtained.

また、Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸の中和に
用いる塩基性アミノ酸は、リジン、アルギニンおよびオ
ルニチンから選ばれる少なくとも１種で、これらの塩基
性アミノ酸は光学活性、ラセミ体のいずれでもよいが、
ラセミ体の場合は透明性が若干低下する傾向がある。The basic amino acid used for neutralizing the N-long chain acyl-optically active acidic amino acid is at least one selected from lysine, arginine and ornithine, and these basic amino acids may be either optically active or racemic. But,
In the case of racemate, the transparency tends to be slightly reduced.

塩基性アミノ酸による中和度はＮ−長鎖アシル−光学活
性酸性アミノ酸に対して1.0当量ないし2.0当量（Ｎ−長
鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸１モルに対して塩基性
アミノ酸１モルないし２モル）で、中和度が1.0当量未
満では透明度および泡立ちが劣り、他方2.0当量を超え
る場合には泡立ちが劣ったり硬さが充分でなかったり、
場合によっては経時的に着色するものもあるので好まし
くない。The degree of neutralization with a basic amino acid is 1.0 equivalent to 2.0 equivalents to N-long-chain acyl-optically active acidic amino acid (1 mol to 2 mol of basic amino acid to 1 mol of N-long-chain acyl-optically active acidic amino acid). ), If the neutralization degree is less than 1.0 equivalent, the transparency and foaming are inferior, while if it exceeds 2.0 equivalents, the foaming is inferior or the hardness is insufficient,
In some cases, it may be colored over time, which is not preferable.

本発明の透明固形洗剤の基剤であるＮ−長鎖アシル−光
学活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ酸塩において、長鎖
アシル基は炭素数10ないし20の飽和または不飽和の脂肪
酸残基で、特に炭素数10ないし16の飽和脂肪酸残基およ
び炭素数16ないし18の不飽和脂肪酸残基の場合に透明性
が優れている。In the N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt which is the base of the transparent solid detergent of the present invention, the long chain acyl group is a saturated or unsaturated fatty acid residue having 10 to 20 carbon atoms, and particularly The transparency is excellent in the case of a saturated fatty acid residue having 10 to 16 carbon atoms and an unsaturated fatty acid residue having 16 to 18 carbon atoms.

本発明の透明固形洗剤の基剤であるＮ−長鎖アシル−光
学活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ酸塩と尿素の配合割
合は重量比で95:5ないし50:50で、好ましくは90:10ない
しは60:40である。尿素が５重量％未満では透明固形洗
剤の透明性の向上について充分な効果が認められず、50
重量％を超えると透明固形洗剤を軟弱にし、かつ製品の
吸湿性を増大させたり、高温下での保存中にアンモニア
臭を発生することがあり、商品価値が低下する。The blending ratio of N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt, which is the base of the transparent solid detergent of the present invention, and urea is 95: 5 to 50:50 by weight, preferably 90:10 or It is 60:40. If the urea content is less than 5% by weight, a sufficient effect of improving the transparency of the transparent solid detergent is not observed,
If it exceeds 5% by weight, the transparent solid detergent may be softened, the hygroscopicity of the product may be increased, or an ammonia odor may be generated during storage at high temperature, which lowers the commercial value.

本発明におけるカチオン化ポリマーの配合割合、は透明
固形洗剤当たり0.5ないし５重量％、好ましくは１ない
し４重量％である。ここでカチオン化ポリマーとは、第
４級アンモニウム置換セルロース誘導体および第４級ア
ンモニウム置換ガム質誘導体等の第４級アンモニウム塩
を有し、陽イオン性を有する水溶性高分子をいう。この
ようなカチオン化ポリマーとしては、たとえばヒドロキ
シエチルセルローストリメチルアンモニウムクロライ
ド、ヒドロキシエチルセルロースアルキルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ヒドロキシプロピルグアーガム
アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ガラクト
マンナンアルキルトリメチルアンモニウムクロライド等
が挙げられる。The compounding ratio of the cationized polymer in the present invention is 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 4% by weight, based on the transparent solid detergent. Here, the cationized polymer refers to a water-soluble polymer having a cation and having a quaternary ammonium salt such as a quaternary ammonium-substituted cellulose derivative and a quaternary ammonium-substituted gum substance derivative. Examples of such a cationized polymer include hydroxyethyl cellulose trimethyl ammonium chloride, hydroxyethyl cellulose alkyl trimethyl ammonium chloride, hydroxypropyl guar gum alkyl trimethyl ammonium chloride, galactomannan alkyl trimethyl ammonium chloride and the like.

本発明においてカチオン化ポリマーを５重量％を超えて
過剰に配合すると、透明固形洗剤の泡立ちを悪化させ、
使用後も肌に過剰に吸着するため好ましいない。またカ
チオン化ポリマーの配合割合が0.5未満では、前記効果
を充分に発揮できない。In the present invention, when the cationized polymer is excessively blended in excess of 5% by weight, the foaming of the transparent solid detergent is deteriorated,
It is not preferable because it is excessively adsorbed on the skin even after use. Further, if the compounding ratio of the cationized polymer is less than 0.5, the above effect cannot be sufficiently exhibited.

なお、カチオン化ポリマーを脂肪酸石けんに配合して泡
立ちを改良し、型くずれや亀裂を防止する試みは既にな
されている（特開昭57−105500号）。しかし、本発明は
基剤が異なるうえ、本発明の後述の実施例に示されるよ
うにカチオン化ポリマーと尿素の相乗効果によって目的
を達成しており、単にＮ−長鎖アシル−光学活性酸性ア
ミノ酸−塩基性アミノ酸塩にカチオン化ポリマーを加え
て成型した固形洗剤では泡立ちは改良されるものの溶崩
性が大きくなりかつ透明性が損なわれる。Attempts have been made to blend a cationized polymer with a fatty acid soap to improve foaming and prevent deformation and cracking (Japanese Patent Laid-Open No. 57-105500). However, the present invention achieves the object by the synergistic effect of the cationized polymer and urea as shown in the examples of the present invention described below, in addition to using different bases, and it is simply N-long chain acyl-optically active acidic amino acid. -In a solid detergent formed by adding a cationized polymer to a basic amino acid salt, foaming is improved, but meltability is increased and transparency is impaired.

本発明の透明固形洗剤には従来透明石けんの製造に用い
られているグリセリン、ジグリセリン、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ソルビット等の多価アル
コール類や、ブドウ糖、果糖、ショ糖などの透明化剤お
よび香料、着色料などの補助剤を適宜添加することがで
きる。In the transparent solid detergent of the present invention, polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, ethylene glycol, propylene glycol, and sorbit, which are conventionally used for producing transparent soap, glucose, fructose, sucrose, and other clarifying agents and Auxiliary agents such as fragrances and colorants can be appropriately added.

さらに洗浄性や泡立ちを調整する目的で他のアニオン界
面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤を透明
性を阻害しない範囲で添加することは何等さしつかえな
い。これらのものには、脂肪酸石けん、高級アルコール
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン高級アルコール硫
酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステルおよびそ
の塩、ポリオキシエチレン高級アルコールリン酸エステ
ルおよびその塩、ポリオキシエチレン高級脂肪酸リン酸
エステルおよびその塩、スルホン化高級脂肪酸アルコー
ルエステル塩、高級アルコールスルホコハク酸エステル
塩、イセチオン酸高級脂肪酸エステル塩、α−スルホ高
級アルコール酢酸エステル塩、ラウリン酸ジエタノール
アミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、ステアリン
酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノエタノールア
ミド、などの高級脂肪酸とアルキロールアミンとの縮合
物およびそのエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエ
チレン高級脂肪酸モノエタノールアミドリン酸エステ
ル、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩（塩基性アミノ酸塩
以外の塩、例えばアルカリ金属塩、アンモニウム塩、ア
ルカノールアミン塩等）、Ｎ−長鎖アシルサルコシン
塩、Ｎ−長鎖アシル−Ｎ−アルキル−β−アラニン塩な
どのＮ−長鎖アシルアミノ酸塩−Ｎ−アシルペプタイ
ド、ラウリルアミノプロピオン酸などの高級アルキルア
ミノプロピオン酸塩、ラウリルイミノジ酢酸塩などの高
級アルキルイミノジ酢酸塩、高級アルキルアミドプロピ
ルベタイン、高級アルキルジメチルベタイン、高級アル
キルジヒドロキシエチルベタイン、Ｎ−アルキロイル−
ン−Ｎ′−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′−カルボキ
シメチルエチレンジアミン塩、Ｎ−アルキロイル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′,N′−ビスカルボキシ
メチルエチレンジアミンなどのアミンアミド化合物など
が挙げられる。Further, it is possible to add other anionic surfactants, amphoteric surfactants, and nonionic surfactants within the range of not impairing the transparency for the purpose of adjusting detergency and foaming. These include fatty acid soap, higher alcohol sulfate ester salt, polyoxyethylene higher alcohol sulfate ester salt, higher alcohol phosphate ester and its salt, polyoxyethylene higher alcohol phosphate ester and salt, polyoxyethylene higher fatty acid Phosphate esters and salts thereof, sulfonated higher fatty acid alcohol ester salts, higher alcohol sulfosuccinic acid ester salts, isethionic higher fatty acid ester salts, α-sulfo higher alcohol acetic acid ester salts, lauric acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, stearin Condensates of higher fatty acids such as acid diethanolamide and stearic acid monoethanolamide with alkylolamine and ethylene oxide adducts thereof, polyoxyethylene higher fatty acid mono Tanolamide phosphoric acid ester, N-long chain acyl acidic amino acid salt (salt other than basic amino acid salt, for example, alkali metal salt, ammonium salt, alkanolamine salt, etc.), N-long chain acyl sarcosine salt, N-long chain acyl N-long-chain acylamino acid salt such as -N-alkyl-β-alanine salt-N-acyl peptide, higher alkylaminopropionate such as laurylaminopropionic acid, higher alkyliminodiacetic acid salt such as lauryliminodiacetic acid salt , Higher alkylamidopropyl betaine, higher alkyl dimethyl betaine, higher alkyl dihydroxyethyl betaine, N-alkyloyl-
N-N '-(2-hydroxyethyl) -N'-carboxymethylethylenediamine salt, N-alkyloyl-N-
Examples include amine amide compounds such as (2-hydroxyethyl) -N ', N'-biscarboxymethylethylenediamine.

従来の脂肪酸石けんを基剤とした透明石けんの製造に
は、主として枠練り法が採用され、透明性の優れたもの
が得られるが、機械練り法では半透明なものしか得られ
ず市場ではごく一部しかみられないのが現状である。し
かし、本発明の透明固形洗剤は枠練り法ばかりでなく機
械練り法によっても透明度の優れた固形洗剤を得ること
のできるのが大きな特徴である。In the conventional production of transparent soap based on fatty acid soap, the frame kneading method is mainly adopted, and the one with excellent transparency can be obtained, but the machine kneading method can obtain only translucent one, and it is very marketable. The current situation is that only a part is seen. However, the transparent solid detergent of the present invention is characterized in that a solid detergent having excellent transparency can be obtained not only by the frame kneading method but also by the mechanical kneading method.

本発明の目的とする透明固形洗剤を枠練り法で製造する
には、エタノール等の低級アルコールと水の混合溶媒に
Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ
酸塩、尿素およびカチオン化ポリマーと必要に応じて他
の添加剤を溶解させ、これを型に注入して冷却させた後
切断、乾燥、成型する通常の枠練り法を採用すればよ
い。この際、エタノール等の低級アルコールと水との混
合比率は1:0.5ないし1:3が好ましく、また溶液中のＮ−
長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ酸塩
の濃度は40ないし75重量％（混合溶媒が25ないし60重量
％）が好ましい。さらに溶解を迅速かつ完全にするため
に70〜85℃に加熱することが好ましい。枠練り法を採用
して本発明の目的とする透明固形洗剤を製造する際の乾
燥日数は通常の透明石けんの場合と同様に約30日ないし
60日を要すればよい。To produce the transparent solid detergent targeted by the present invention by the frame kneading method, N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt, urea and cationization are added to a mixed solvent of lower alcohol such as ethanol and water. A usual frame kneading method may be adopted in which the polymer and other additives are dissolved, if necessary, are poured into a mold, cooled, and then cut, dried and molded. At this time, the mixing ratio of lower alcohol such as ethanol and water is preferably 1: 0.5 to 1: 3, and N- in the solution is
The concentration of long-chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt is preferably 40 to 75% by weight (mixed solvent: 25 to 60% by weight). Furthermore, it is preferable to heat to 70 to 85 ° C. to make the dissolution quick and complete. The number of drying days in the production of the transparent solid detergent targeted by the present invention using the frame kneading method is about 30 days or less as in the case of ordinary transparent soap.
It only takes 60 days.

また機械練り法で製造するには、Ｎ−長鎖アシル−光学
活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ酸塩、尿素、カチオン
化ポリマーに必要に応じて添加剤を加えたものに水を加
え、これをロールおよび／またはペレタイザーで混練し
た後押出し型打ちすればよい。加える水の量は塩基性ア
ミノ酸による中和度が1.0〜1.5当量のときは５〜25重量
％、1.6〜2.0当量のときは５〜30重量％であればよい。In addition, in order to produce it by the mechanical kneading method, water is added to N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt, urea, cationized polymer to which additives are added if necessary, and this is rolled. And / or extrusion kneading may be performed after kneading with a pelletizer. The amount of water added may be 5 to 25% by weight when the degree of neutralization with basic amino acids is 1.0 to 1.5 equivalents, and 5 to 30% by weight when the degree of neutralization with basic amino acids is 1.6 to 2.0 equivalents.

作用 本発明の透明固形洗剤が透明性、耐失透性、耐溶崩性等
に優れていることの詳細な作用機構は不明である。Action The detailed action mechanism that the transparent solid detergent of the present invention is excellent in transparency, devitrification resistance and dissolution resistance is unknown.

以下実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。例
中の「部」はすべて重量部である。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples. All "parts" in the examples are parts by weight.

実施例１〜５、比較例１〜３ 中和量1.8のＮ−混合脂肪酸（ヤシ油脂肪酸30％、半硬
化牛脂脂肪酸70％）アシル−Ｌ−グルタミン酸−Ｌ−ア
ルギニン塩と尿素の混合物75部にカチオン化ポリマー
（ヒドロキシエチルセルローストリメチルアンモニウム
クロライド、商品名「ポリマーJR30M」米国ユニオンカ
ーバイド社製使用）０〜６部配合し、全体が100部とな
るように水を加え、小型ロールで充分混練した後、口金
を50℃に保った小型石けん押出機で成形した。得られた
固形洗剤について、透明性、pH、失透性、溶崩性、臭
い、耐寒性について試験を行った。その結果を第１表に
示した。なお各試験方法は以下の通りである。Examples 1-5, Comparative Examples 1-3 Neutralization amount 1.8 N-mixed fatty acid (coconut oil fatty acid 30%, semi-hardened beef tallow fatty acid 70%) Acyl-L-glutamic acid-L-arginine salt 75 parts of mixture of urea After adding 0 to 6 parts of a cationized polymer (hydroxyethyl cellulose trimethyl ammonium chloride, trade name "Polymer JR30M" manufactured by Union Carbide Co., USA), water was added so that the total amount was 100 parts, and the mixture was sufficiently kneaded with a small roll. Molded with a small soap extruder whose die was kept at 50 ℃. The obtained solid detergent was tested for transparency, pH, devitrification, insolubility, odor, and cold resistance. The results are shown in Table 1. Each test method is as follows.

［透明性試験］ 厚さ20mmの透明固形洗剤を印刷された文字の上に置き、
はっきり判読できる文字が26ポイントより小さいものを
○、26ポイントより大きいものを△、ポイント活字をま
ったく判読できないものを×とした。[Transparency test] Place a 20 mm thick transparent solid detergent on the printed letters,
Characters that are clearly legible less than 26 points are marked with O, those with more than 26 points are marked with Δ, and points that cannot be read at all are marked with X.

［pHの測定］ 各固形洗剤の１％水溶液の40℃におけるpHをガラス電極
pH計で測定した。[Measurement of pH] Measure the pH of a 1% aqueous solution of each solid detergent at 40 ° C with a glass electrode.
It was measured with a pH meter.

［失透性試験］ 製造した透明固形洗剤を通常の手洗いに使用した後、表
面に泡が残らないように水を均一に濡らし、24℃，相対
湿度80％の環境に一昼夜放置した。その後表面の透明性
を透明性試験と同様な方法で観察し、失透性の評価し
た。[Devitrification test] After using the produced transparent solid detergent for ordinary hand washing, water was uniformly wetted so that no bubbles remained on the surface, and the mixture was left overnight at 24 ° C and 80% relative humidity. After that, the transparency of the surface was observed by the same method as in the transparency test to evaluate the devitrification property.

［溶崩性試験］ ビーカーに30℃のイオン交換水300mlをとり、5cm×3.3c
m×1.2cmのサンプル中央に木綿糸を通してガラス棒でつ
り下げてサンプルを水中に完全に浸漬し、２時間後サン
プルを引き上げ重量変化を測定した。下記の計算式で溶
出率を算出し溶崩性の評価とした。[Disintegration test] Add 300 ml of ion-exchanged water at 30 ° C to a beaker, 5 cm x 3.3 c
A cotton thread was passed through the center of the sample of m × 1.2 cm, and the sample was completely immersed in water by hanging it with a glass rod, and after 2 hours, the sample was pulled up and the weight change was measured. The dissolution rate was calculated by the following formula to evaluate the dissolution property.

W₁：浸漬前のサンプル重量（ｇ） W₂：浸漬後のサンプル重量（ｇ） ［臭い試験］ 5cm×3.3cm×1.2cmのサンプルをガラス製密閉容器に入
れ50℃恒温槽に１ヶ月放置した後栓を開け、アンモニア
臭のないものを○、あるものを×とした。 W ₁ : Sample weight before soaking (g) W ₂ : Sample weight after soaking (g) [Odor test] Put a 5 cm x 3.3 cm x 1.2 cm sample in a glass closed container and leave it in a constant temperature bath at 50 ° C for 1 month. After that, the stopper was opened, and those having no ammonia odor were marked with ◯, and some were marked with x.

［耐寒性試験］ 5cm×3.3cm×1.2cmのサンプルをビニール袋に入れて密
閉し、０℃恒温槽に１週間放置した。その後サンプルの
透明性を透明性試験と同様な方法で観察し、耐寒性の評
価とした。[Cold resistance test] A 5 cm x 3.3 cm x 1.2 cm sample was placed in a vinyl bag, sealed, and left in a 0 ° C thermostat for 1 week. After that, the transparency of the sample was observed by the same method as in the transparency test to evaluate the cold resistance.

実施例6,7、比較例４〜８ 中和当量1.9のＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸−
Ｌ−リジン塩と尿素の混合物（混合比70/30）75部に水
と水溶性高分子を加えて100部とし実施例１〜５と同様
に固形洗剤を製造し、透明性、失透性、溶崩性、耐寒性
の試験を行った。その結果を第２表に示した。 Examples 6 and 7, Comparative Examples 4 to 8 N-stearoyl-L-glutamic acid with a neutralization equivalent of 1.9
Water and a water-soluble polymer were added to 75 parts of a mixture of L-lysine salt and urea (mixing ratio 70/30) to 100 parts to prepare a solid detergent in the same manner as in Examples 1 to 5, and transparency and devitrification , Meltdown resistance and cold resistance were tested. The results are shown in Table 2.

第２表の結果から他の水溶性高分子に比べて、尿素にカ
チオン化ポリマーを加えた効果が優れていることがわか
る。The results in Table 2 show that the effect of adding the cationized polymer to urea is superior to other water-soluble polymers.

実施例８〜11、比較例９〜13 第３表に示される中和度の異なった各種のＮ−長鎖アシ
ル−光学活性酸性アミノ酸−塩基性アミノ酸塩と尿素の
混合物50部をエタノール20部および水とカチオン化ポリ
マー（ヒドロキシエチルセルローストリメチルアンモニ
ウムクロライド、商品名「ポリマーJR30M」米国ユニオ
ンカーバイド社製使用）の混合溶媒に加え、80〜85℃加
熱溶解して透明溶液とした。これを枠に流し込んで冷却
固定化した後、抜き出して25日間室内で乾燥した。次い
で常法により足踏み式型打ち機で成形し、透明性、失透
性、耐寒性、pHを測定した。その結果を第３表に示し
た。 Examples 8 to 11 and Comparative Examples 9 to 13 50 parts of a mixture of various N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salts and urea having different degrees of neutralization shown in Table 3 and 20 parts of ethanol. And a mixed solvent of water and a cationized polymer (hydroxyethyl cellulose trimethylammonium chloride, trade name “Polymer JR30M” used by Union Carbide Co., USA), and dissolved by heating at 80 to 85 ° C. to give a transparent solution. This was poured into a frame to be cooled and fixed, then taken out and dried in a room for 25 days. Then, it was molded by a foot-operated stamping machine by a conventional method, and its transparency, devitrification resistance, cold resistance and pH were measured. The results are shown in Table 3.

第３表からＮ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−塩
基性アミノ酸塩にアシル基が長い場合と塩基性アミノ酸
の中和度が低い場合に見られる耐失透性と耐寒性の低下
が、尿素とカチオン化ポリマーを同時に配合することに
より防止された。From Table 3, N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt has a long acyl group and a low degree of neutralization of the basic amino acid, and thus the devitrification resistance and cold resistance are deteriorated. It was prevented by simultaneously blending the urea and the cationized polymer.

以下実施例12、13は枠練り法により、また実施例14〜16
は機械練り法によって前記それぞれの実施例に準じて透
明固形洗剤を製造した。 The following Examples 12 and 13 are by the frame kneading method, and Examples 14 to 16
A transparent solid detergent was manufactured by a mechanical kneading method according to each of the above-mentioned examples.

実施例12 部 ・Ｎ−混合脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン 酸−Ｌ−アルギニン塩（1.6当量中和） 48 ・尿素 12 ・カチオン化ポリマー ＊１ ２ ・ラウリン酸ジエタノールアミド ２ ・水 23 ・エタノール 13 ・色素、香料 適量 ＊1:ヒドロキシプロピルグァーガムトリメチルアンモニ
ウムクロライド 実施例13 部 ・Ｎ−ヤシ脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン 酸−Ｌ−リジン塩（1.5当量中和） 40 ・尿素 10 ・カチオン化ポリマー ＊２ １ ・砂糖 ２ ・水 32 ・エタノール 15 ・香料 適量 ＊2:ヒドロキシエチルセルローストリメチルアンモニウ
ムクロライド 実施例14 部 ・Ｎ−パルミトイル−Ｌ−グルタミン酸 −Ｌ−オルニチン塩（1.2当量中和） 48 ・尿素 28 ・カチオン化ポリマー ＊２ ２ ・Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β− アラニンナトリウム ３ ・水 18 実施例15 部 ・Ｎ−混合脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン 酸−Ｌ−アルギニン塩（1.9当量中和） 30 ・Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸− Ｌ−リジン塩 20 ・尿素 ６ ・カチオン化ポリマー ＊３ ２ ・ココアミドプロピルベタイン（30％ 水溶液） 12 ・水 30 実施例16 部 ・Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸− Ｌ−リジン塩（1.4当量中和） 45 ・尿素 16 ・カチオン化ポリマー ＊１ ４ ・グリセリン ３ ・水 32 ・色素 適量 実施例12〜16の各透明固形洗剤はいずれも透明性、耐失
透性は良好で「○」の評価であった。また、いずれの透
明固形洗剤も溶け崩れが少なく、低温保存下での失透せ
ず、さらに高温保存下でのアンモニア臭の発生もなかっ
た。Example 12 parts-N-mixed fatty acid acyl-L-glutamic acid-L-arginine salt (1.6 equivalent neutralization) 48-urea 12-cationic polymer * 12-lauric acid diethanolamide 2-water 23-ethanol 13- Dye, fragrance Suitable amount * 1: Hydroxypropyl guar gum trimethylammonium chloride Example 13 parts-N-coconut fatty acid acyl-L-glutamic acid-L-lysine salt (1.5 equivalent neutralization) 40-Urea 10-Cationized polymer * 21・ Sugar 2 ・ Water 32 ・ Ethanol 15 ・ Perfume Suitable amount * 2: Hydroxyethylcellulose trimethylammonium chloride Example 14 parts ・ N-palmitoyl-L-glutamic acid-L-ornithine salt (1.2 equivalent neutralization) 48 ・ Urea 28 ・ Cationization Polymer * 2 2 · N-lauroyl-N-methyl-β-alanine sodium 3 · water 18 15 parts-N-mixed fatty acid acyl-L-glutamic acid-L-arginine salt (1.9 equivalent neutralization) 30-N-stearoyl-L-glutamic acid-L-lysine salt 20-urea 6-cationized polymer * 3 2 Cocoamidopropyl betaine (30% aqueous solution) 12-water 30 Example 16 parts-N-myristoyl-L-glutamic acid-L-lysine salt (1.4 equivalent neutralization) 45-urea 16-cationized polymer * 1 4-glycerin 3 -Water 32-Dye Appropriate amount Each of the transparent solid detergents of Examples 12 to 16 had good transparency and devitrification resistance, and was evaluated as "○". In addition, all of the transparent solid detergents did not dissolve easily, did not devitrify under low temperature storage, and did not generate ammonia odor under high temperature storage.

発明の効果 本発明の透明固形洗剤は次のような優れた性能と効果が
ある。Effect of the Invention The transparent solid detergent of the present invention has the following excellent performances and effects.

（１）透明性、耐失透性、耐溶崩性、耐寒性、安定性の
優れた透明固形洗剤が得られる。(1) A transparent solid detergent having excellent transparency, devitrification resistance, dissolution resistance, cold resistance, and stability can be obtained.

（２）使用時のpHが弱酸性ないし中性であるため、石け
んではアルカリ性が強くて使用できない体質の人でも使
用できる。(2) Since the pH at the time of use is weakly acidic or neutral, it can be used even by people with constitutions where soap is too alkaline to be used.

（３）低刺激性で皮膚を荒さず、使用後の皮膚にしっと
り感を与える。(3) It is hypoallergenic, does not roughen the skin, and gives a moist feeling to the skin after use.

（４）硬水に対して良好な超泡力および洗浄力を示す。(4) Shows excellent super-foaming power and detergency against hard water.

（５）枠練り法ばかりでなく、機械練り法でも製造する
ことができるので生産性が高い。(5) Since not only the frame kneading method but also the mechanical kneading method can be used for the production, the productivity is high.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸１
モルに塩基性アミノ酸１ないし２モルを作用させて得ら
れるＮ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−塩基性ア
ミノ酸塩と尿素が重量比で95:5ないし50:50からなる基
剤にカチオン化ポリマーを固形洗剤当たり0.5ないし５
重量％加えて成型したことを特徴とすると透明固形洗
剤。1. N-long chain acyl-optically active acidic amino acid 1
N-long-chain acyl-optically active acidic amino acid-basic amino acid salt obtained by reacting 1 to 2 moles of basic amino acid with urea and cationization to a base consisting of 95: 5 to 50:50 by weight of urea 0.5 to 5 polymer per solid detergent
A transparent solid detergent characterized by being molded by adding weight%. 【請求項２】Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−
塩基性アミノ酸塩のアシル基が、炭素数10ないし20の飽
和または不飽和の脂肪酸残基である特許請求の範囲第１
項記載の透明固形洗剤。2. N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-
The acyl group of the basic amino acid salt is a saturated or unsaturated fatty acid residue having 10 to 20 carbon atoms.
The transparent solid detergent according to the item. 【請求項３】Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−
塩基性アミノ酸塩の光学活性酸性アミノ酸が、アスパラ
ギン酸、グルタミン酸、システイン酸およびホモシステ
イン酸から選ばれる少なくとも１種のＬ体またはＤ体で
ある特許請求の範囲第１項記載の透明固形洗剤。3. N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-
The transparent solid detergent according to claim 1, wherein the optically active acidic amino acid of the basic amino acid salt is at least one L-form or D-form selected from aspartic acid, glutamic acid, cysteic acid and homocysteic acid. 【請求項４】Ｎ−長鎖アシル−光学活性酸性アミノ酸−
塩基性アミノ酸塩の塩基性アミノ酸が、リジン、アルギ
ニンおよびオルニチンから選ばれる少なくとも１種のＬ
体またはＤ体である特許請求の範囲第１項記載の透明固
形洗剤。4. N-long chain acyl-optically active acidic amino acid-
The basic amino acid of the basic amino acid salt is at least one L selected from lysine, arginine and ornithine.
The transparent solid detergent according to claim 1, which is a body or a D body.