JPH0762022A - Production of transparent optical molded article of resin - Google Patents
Production of transparent optical molded article of resinInfo
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- JPH0762022A JPH0762022A JP21147793A JP21147793A JPH0762022A JP H0762022 A JPH0762022 A JP H0762022A JP 21147793 A JP21147793 A JP 21147793A JP 21147793 A JP21147793 A JP 21147793A JP H0762022 A JPH0762022 A JP H0762022A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、透明光学樹脂成形品の
製造法に関する。さらに詳しくは、たとえばコンタクト
レンズ、眼内レンズやその材料などの眼用レンズ、眼用
レンズ材料などの透明光学樹脂成形品の製造法に関す
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a transparent optical resin molded article. More specifically, the present invention relates to a method for producing a transparent optical resin molded product such as a contact lens, an intraocular lens and an ophthalmic lens such as a material thereof, and an ophthalmic lens material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、コンタクトレンズや眼内レンズの
製造法としては、重合体の粉末またはシートをダイス型
のあいだで圧縮成形する方法や、重合体の粉末またはシ
ートをダイス型のあいだで圧縮してレンズ前駆体であ
る、いわゆるボタンまたはブランクを作製したのち、こ
れに切削、研磨などの機械的加工を施す方法などが知ら
れている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of manufacturing a contact lens or an intraocular lens, a polymer powder or sheet is compression-molded between die dies, or a polymer powder or sheet is compressed between die dies. Then, a method is known in which a so-called button or blank, which is a lens precursor, is manufactured, and then mechanical processing such as cutting and polishing is performed on it.
【０００３】特開昭６０−４９９０６号公報には、熱可
塑性樹脂からえられた粉末を１〜１００ｋｇ／ｃｍ2 の
圧力下で圧縮成形し、レンズまたはレンズブロックをう
る方法が開示されている。しかしながら、かかる方法に
おいては、重合体として熱可塑性樹脂しか用いることが
できず、えられるレンズは架橋構造を有さないものであ
るので、耐溶剤性や機械的強度に劣るなどの問題があ
る。また、かかるレンズに親水性重合体が用いられてい
るばあいには、架橋構造を有さないため、成形後に水和
処理を行なうと親水性重合体が溶解して溶出するという
問題もある。Japanese Patent Laid-Open No. 60-49906 discloses a method of forming a lens or a lens block by compression molding powder obtained from a thermoplastic resin under a pressure of 1 to 100 kg / cm 2 . However, in such a method, only a thermoplastic resin can be used as a polymer, and since the obtained lens does not have a crosslinked structure, there are problems such as poor solvent resistance and mechanical strength. Further, when a hydrophilic polymer is used for such a lens, it does not have a cross-linking structure, so there is a problem that the hydrophilic polymer is dissolved and eluted when a hydration treatment is performed after molding.
【０００４】特開昭６１−４１１１８号公報には、圧縮
成形によって半加工品を重合体のガラス転移温度よりも
高い温度で再成形する方法が開示されている。しかしな
がら、かかる方法においても、用いられる重合体がセル
ロースエステル、メタクリル樹脂、ポリカーボネートな
どの熱可塑性樹脂に限定されており、前記と同様の問題
がある。Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-41118 discloses a method of remolding a semi-finished product by compression molding at a temperature higher than the glass transition temperature of the polymer. However, even in such a method, the polymer used is limited to a thermoplastic resin such as a cellulose ester, a methacrylic resin, or a polycarbonate, and has the same problem as described above.
【０００５】特公昭４７−９６２５号公報には、わずか
に架橋された三次元親水性重合体をそのガラス転移温度
よりも高い温度で型内で圧縮し、成形して含水性ソフト
コンタクトレンズをうる方法が開示されている。かかる
方法によってえられるレンズは、確かに架橋構造を有す
るので、たとえば親水性重合体が用いられているばあい
であっても、水和処理によって溶解して溶出するといっ
た問題がない。しかしながら、重合体が成形前にすでに
架橋されているので、加熱したり、圧力を負荷しても重
合体中の架橋の組み替えや再構築などが生じる確率がき
わめて低い。したがって、圧縮成形を行なって所望の形
状の成形物をえたとしても、成形前の架橋構造による内
部応力が発生するため、次第に成形前の形状に戻るとい
う問題があり、かかる方法によってえられるコンタクト
レンズや眼内レンズには、いちじるしい経時的な形状変
化が発生し、使用に耐えられないなどの問題がある。さ
らに、既存の技術では、２種以上の重合体を混合して圧
縮成形すると、これら重合体同士の相溶性の点から、え
られる成形品が不透明なものとなりやすく、光学樹脂成
形品、とくにコンタクトレンズや眼内レンズに要求され
る透明性にすぐれた成形品をうることが不可能である。In Japanese Patent Publication No. 47-9625, a slightly crosslinked three-dimensional hydrophilic polymer is compressed in a mold at a temperature higher than its glass transition temperature and molded to obtain a hydrous soft contact lens. A method is disclosed. Since the lens obtained by such a method certainly has a crosslinked structure, even if a hydrophilic polymer is used, for example, there is no problem of dissolution and dissolution by hydration treatment. However, since the polymer is already cross-linked before molding, the probability that the cross-linking in the polymer will be rearranged or reconstructed will be extremely low even if it is heated or pressure is applied. Therefore, even if compression molding is performed to obtain a molded product having a desired shape, there is a problem that the internal stress due to the cross-linking structure before molding causes the shape to gradually return to the shape before molding. The intraocular lens has a problem in that it undergoes a drastic change in shape over time and cannot be used. Furthermore, in the existing technology, when two or more kinds of polymers are mixed and compression-molded, the resulting molded article tends to be opaque because of the compatibility of the polymers with each other. It is impossible to obtain a molded article having excellent transparency required for a lens or an intraocular lens.
【０００６】特開平４−１７８４７７号公報において
は、アクリル酸エステル重合体に多価アミンを反応させ
てえられたアクリル樹脂硬化膜が開示されている。該公
報に記載の硬化膜は、アクリル酸エステル重合体を主に
多価一級アミンとの共存下で適当な溶媒にて溶液とし、
たとえばガラス板、銅板、シリコーンウエハーなどの基
板上に塗布して塗膜を形成させたのち、加熱、焼結して
架橋硬化膜としたものである。また、えられる硬化膜を
カラーフィルター基材として用いることが該公報に記載
されている。しかしながら、かかる硬化膜をうる際に
は、溶液がそのままの状態で用いられることから作業者
への安全性の点で問題がある。また、コンタクトレンズ
や眼内レンズまたはこれらレンズの前駆体ブロック形状
物を溶液からえようとするばあいには、溶媒を蒸発させ
ることが必要であり、これらレンズ形状のものを正確に
うることが不可能である。さらに、前記前駆体ブロック
形状物については、通常厚さが６〜１０ｍｍ程度必要で
あり、溶液から形成させるには、何度も溶液を塗布、乾
燥させ、積層させなければならず、その作業がきわめて
煩雑であり、また光学的に均一なものをうることが不可
能であるといった問題がある。Japanese Unexamined Patent Publication No. 4-178477 discloses an acrylic resin cured film obtained by reacting an acrylic acid ester polymer with a polyvalent amine. The cured film described in the publication is a solution of an acrylic acid ester polymer in a suitable solvent mainly in the presence of a polyvalent primary amine,
For example, it is applied on a substrate such as a glass plate, a copper plate or a silicone wafer to form a coating film, which is then heated and sintered to form a crosslinked cured film. Further, the publication describes that the obtained cured film is used as a color filter substrate. However, when obtaining such a cured film, there is a problem in terms of safety for the operator since the solution is used as it is. Further, when trying to obtain a contact lens, an intraocular lens, or a precursor block-shaped product of these lenses from a solution, it is necessary to evaporate the solvent, and it is possible to obtain these lens-shaped products accurately. It is impossible. Further, the precursor block-shaped product usually needs a thickness of about 6 to 10 mm, and in order to form it from a solution, the solution must be applied, dried and laminated many times, and the work is There is a problem that it is extremely complicated and it is impossible to obtain an optically uniform product.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
前記従来技術に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、耐溶剤性
にすぐれ、機械的強度が大きいと同時に、光学的な歪み
がなく、均一で透明性にもすぐれ、成形後に経時的な形
状変化が生じず、さらに親水性光学樹脂成形品をうる際
に水和処理を行なったばあいであっても、溶解すること
がない光学樹脂成形品を容易にうることができる方法を
見出し、本発明を完成するにいたった。Therefore, the present inventors have found that
As a result of repeated intensive studies in view of the above-mentioned prior art, excellent solvent resistance, high mechanical strength, at the same time, without optical distortion, uniform and excellent in transparency, shape change with time after molding The present invention has been found to find a method capable of easily obtaining an optical resin molded product that does not dissolve and does not dissolve even when a hydration treatment is performed to obtain a hydrophilic optical resin molded product. It came to completion.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルおよび不飽
和カルボン酸無水物から選ばれた少なくとも１種のモノ
マーを含有した重合成分を重合してなる未架橋の重合体
を、ポリアミンの存在下で加熱圧縮成形することを特徴
とする透明光学樹脂成形品の製造法に関する。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention comprises polymerizing a polymerization component containing at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides. The present invention relates to a method for producing a transparent optical resin molded article, which comprises subjecting an uncrosslinked polymer to a heat compression molding in the presence of polyamine.
【０００９】[0009]
【作用および実施例】本発明の透明光学樹脂成形品の製
造法は、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル
および不飽和カルボン酸無水物から選ばれた少なくとも
１種のモノマーを含有した重合成分を重合してなる未架
橋の重合体を、ポリアミンの存在下で加熱圧縮成形する
ことを特徴とするものである。OPERATION AND EXAMPLES The method for producing a transparent optical resin molded article of the present invention comprises a polymerization component containing at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides. An uncrosslinked polymer obtained by polymerizing the above is subjected to heat compression molding in the presence of polyamine.
【００１０】本発明の製造法によれば、加熱圧縮成形時
に未架橋の重合体がポリアミンによって架橋されるの
で、耐溶剤性にすぐれ、光学的な歪みがなく、均一で透
明性にもすぐれ、成形後に重合体中で発生する内部応力
がきわめて小さいことから経時的な形状変化がほとんど
生じない、たとえばコンタクトレンズ、眼内レンズなど
の眼用レンズなどの光学樹脂成形品が容易にえられる。
さらに、本発明の製造法によれば、不飽和カルボン酸、
不飽和カルボン酸エステルおよび不飽和カルボン酸無水
物から選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有した重
合成分を重合してなる未架橋の重合体の２種以上を混合
してポリアミンの存在下で加熱圧縮成形を行なったばあ
いであっても、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステルおよび不飽和カルボン酸無水物から選ばれた少な
くとも１種のモノマーに基づく、カルボキシル基、カル
ボン酸エステル基および式：According to the production method of the present invention, since the uncrosslinked polymer is crosslinked by the polyamine during heat compression molding, it has excellent solvent resistance, no optical distortion, is uniform and has excellent transparency. Since the internal stress generated in the polymer after molding is extremely small, optical resin moldings such as contact lenses and ophthalmic lenses such as intraocular lenses that hardly change in shape over time can be easily obtained.
Furthermore, according to the production method of the present invention, an unsaturated carboxylic acid,
Two or more uncrosslinked polymers obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides are mixed and heated in the presence of polyamine. Even when compression molding is performed, a carboxyl group, a carboxylic acid ester group and a formula based on at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides are used. :
【００１１】[0011]
【化１】 [Chemical 1]
【００１２】で表わされる酸無水物基から選ばれた少な
くとも１種の官能基とポリアミンのアミノ基との反応に
よって形成される架橋構造により、相分離が防止され、
従来の方法では不可能であった透明性にすぐれた光学樹
脂成形品をうることができる。Phase separation is prevented by the crosslinked structure formed by the reaction of at least one functional group selected from the acid anhydride groups represented by and the amino group of the polyamine,
It is possible to obtain an optical resin molded product having excellent transparency, which was impossible by the conventional method.
【００１３】また圧縮成形法以外にも、コンタクトレン
ズや眼内レンズなどの光学樹脂成形品をうる方法とし
て、重合成分を試験管などの容器内にて塊状重合し、え
られた重合体に切削、研磨加工を施して所望の形状とす
る方法が既知であるが、かかる方法では、均一な重合体
をうるためには重合成分が液体でなければならず、たと
えば固体の単量体を用いるばあいには、他の単量体に均
一に溶解させる必要があり、溶解混合しない固体の単量
体を一重合成分として用いるばあいには、前記容器内に
て行なう塊状重合法を適用することができなかった。し
かしながら、本発明の製造法においては、あらかじめ適
当な方法にて重合された重合体を粉末状やシート状など
のいわゆる半成形品として用いることができるので、た
とえば固体の単量体を用いる際には、該単量体が溶解す
る適当な溶媒中で溶液重合を行なって重合体とすればよ
い。In addition to the compression molding method, as a method for obtaining an optical resin molded product such as a contact lens or an intraocular lens, the polymerized components are bulk polymerized in a container such as a test tube and cut into the obtained polymer. , A method of performing a polishing process to obtain a desired shape is known, but in such a method, in order to obtain a uniform polymer, the polymerization component must be a liquid, for example, if a solid monomer is used. In this case, it is necessary to uniformly dissolve it in another monomer, and if a solid monomer that is not dissolved and mixed is used as one polymerization component, apply the bulk polymerization method performed in the container. I couldn't. However, in the production method of the present invention, a polymer preliminarily polymerized by an appropriate method can be used as a so-called semi-molded product such as a powder or a sheet, and therefore, for example, when a solid monomer is used. May be polymerized by solution polymerization in a suitable solvent in which the monomer is dissolved.
【００１４】本発明の製造法に用いられる重合体は、前
記したように、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エ
ステルおよび不飽和カルボン酸無水物から選ばれた少な
くとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合してえ
られる未架橋のものであり、かかる重合体は、これらモ
ノマーに基づく、カルボキシル基、カルボン酸エステル
基および酸無水物基から選ばれた少なくとも１種の官能
基を有するものである。As described above, the polymer used in the production method of the present invention is a polymer containing at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides. It is an uncrosslinked polymer obtained by polymerizing components, and such a polymer is based on these monomers and has at least one functional group selected from a carboxyl group, a carboxylic acid ester group and an acid anhydride group. is there.
【００１５】なお、本発明においては、加熱圧縮成形時
に、後述する加熱温度範囲内で容易にポリアミンとのイ
ミド化反応やアミド化反応が進行するという点から、前
記不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルおよび
不飽和カルボン酸無水物の代表例としてあげられる、た
とえば（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレー
ト、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
ドデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、３
−エトキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、トリス［（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピル］（メタ）アクリレート、２，２，
２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレートなどの
（メタ）アクリル酸およびそのエステル；マレイン酸、
マレイン酸エステル、無水マレイン酸、フマル酸、フマ
ル酸エステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタ
コン酸、無水イタコン酸などの多価カルボン酸およびそ
のエステルや無水物などのなかから選ばれた少なくとも
１種のモノマーを含有した重合成分を重合してえられた
線状重合体を用いることが好ましい。なお、前記線状重
合体とは、分岐鎖を有する重合体を含む概念である。In the present invention, during the heat compression molding, the unsaturated carboxylic acid or unsaturated carboxylic acid is used because the imidization reaction or amidation reaction with the polyamine easily proceeds within the heating temperature range described later. Typical examples of acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides include, for example, (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth). ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-
Dodecyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-methoxyethyl (meth) acrylate, 2-ethoxyethyl (meth) acrylate, 3
-Ethoxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate, tris [(trimethylsiloxy) silylpropyl] (meth) acrylate, 2,2,2.
(Meth) acrylic acid and its esters such as 2-trifluoroethyl (meth) acrylate; maleic acid,
At least one selected from polyvalent carboxylic acids such as maleic acid ester, maleic anhydride, fumaric acid, fumaric acid ester, citraconic acid, citraconic acid anhydride, itaconic acid, and itaconic anhydride, and their esters and anhydrides It is preferable to use a linear polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing the above monomer. The linear polymer is a concept including a polymer having a branched chain.
【００１６】前記未架橋の重合体中のカルボキシル基、
カルボン酸エステル基および酸無水物基から選ばれた少
なくとも１種の官能基の個数は、後述するポリアミンの
アミノ基と反応し、重合体分子間でのアミド化またはイ
ミド化による架橋構造が形成されるのに必要な量に基づ
いて決定すればよく、とくに限定がない。A carboxyl group in the uncrosslinked polymer,
The number of at least one functional group selected from a carboxylic acid ester group and an acid anhydride group reacts with an amino group of a polyamine described below to form a crosslinked structure by amidation or imidization between polymer molecules. There is no particular limitation as long as it is determined based on the amount required for
【００１７】また、本発明において、目的とする光学樹
脂成形品が、たとえばコンタクトレンズまたは眼内レン
ズやその材料であるばあいには、たとえば酸素透過性や
親水性などの所望の物性を向上せしめるために、前記不
飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステルおよび不飽
和カルボン酸無水物のほかに、重合成分として、これら
と共重合可能な他の単量体を用いることができる。Further, in the present invention, when the objective optical resin molded product is, for example, a contact lens or an intraocular lens or its material, desired physical properties such as oxygen permeability and hydrophilicity are improved. Therefore, in addition to the unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester, and unsaturated carboxylic acid anhydride, other monomers copolymerizable with them can be used as a polymerization component.
【００１８】前記他の単量体としては、たとえばスチレ
ン、（α−アルキル）スチレン、（α−アルキル）−ｐ
−メチルスチレン、（α−アルキル）−ｐ−トリス（ト
リメチルシロキシ）シリルスチレンなどのベンゼン核上
で置換された（α−アルキル）スチレンなどのスチレン
類；酢酸ビニル、酢酸シクロペンチル、ピバリン酸ビニ
ルなどのビニルエステル類；クロロプレン、イソプレ
ン、ブタジエンなどのジエン類；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類；
Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニルラクタム類；エ
チルビニルエーテルなどのビニルエーテル類などがあげ
られ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いる
ことができる。Examples of the other monomer include styrene, (α-alkyl) styrene and (α-alkyl) -p.
-Styrenes such as (α-alkyl) styrene substituted on the benzene nucleus such as methylstyrene, (α-alkyl) -p-tris (trimethylsiloxy) silylstyrene; vinyl acetate, cyclopentyl acetate, vinyl pivalate, etc. Vinyl esters; Dienes such as chloroprene, isoprene and butadiene; (meth) acrylamides such as N, N-dimethyl (meth) acrylamide;
Examples thereof include N-vinyl lactams such as N-vinyl pyrrolidone; vinyl ethers such as ethyl vinyl ether, and these can be used alone or in admixture of two or more.
【００１９】なお、本発明においては、前記不飽和カル
ボン酸、不飽和カルボン酸エステルおよび不飽和カルボ
ン酸無水物から選ばれた少なくとも１種のモノマーの使
用量は、重合成分の２０重量％以上、なかんづく３５重
量％以上であることがすぐれた耐溶剤性、形状安定性な
どの物性を発現するのに効果的な架橋構造を形成しやす
いという点から好ましい。In the present invention, the amount of at least one monomer selected from the above-mentioned unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester and unsaturated carboxylic acid anhydride is 20% by weight or more of the polymerization component. Above all, it is preferably 35% by weight or more from the viewpoint of easily forming a crosslinked structure effective for exhibiting excellent physical properties such as solvent resistance and shape stability.
【００２０】また、前記不飽和カルボン酸、不飽和カル
ボン酸エステルおよび不飽和カルボン酸無水物から選ば
れた少なくとも１種のモノマーを含有した重合成分を重
合してなる未架橋の重合体は、単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。The uncrosslinked polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one monomer selected from the unsaturated carboxylic acid, unsaturated carboxylic acid ester and unsaturated carboxylic acid anhydride is It is possible to use two or more kinds in combination.
【００２１】本発明に用いられるポリアミンとしては、
重合体中のカルボキシル基、カルボン酸エステル基およ
び酸無水物基から選ばれた少なくとも１種の官能基と反
応して容易に架橋構造を形成するという点から１分子内
に一級アミノ基および二級アミノ基から選ばれた少なく
とも２個のアミノ基を有するものが好ましい。The polyamine used in the present invention includes
From the viewpoint of easily forming a crosslinked structure by reacting with at least one functional group selected from a carboxyl group, a carboxylic acid ester group and an acid anhydride group in the polymer, a primary amino group and a secondary amino group are included in one molecule. Those having at least two amino groups selected from amino groups are preferable.
【００２２】前記ポリアミンの代表例としては、たとえ
ばエチレンジアミン、ジアミノプロパン、ジアミノブタ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノオクタン、ジア
ミノデカンなどの脂肪族一級ジアミン；１，３−ビス
（３−アミノプロピル）テトラメチルジシロキサン、
１，４−ビス（３−アミノプロピルジメチルシリル）ベ
ンゼンなどのシリコーン系一級ジアミン；１，４−ジア
ミノシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、イソホロンジアミンなどの脂環式一級ジア
ミン；ジアミノベンゼン、４，４−ジアミノジフェニル
メタンなどの芳香族一級ジアミン；ピペラジン、３−
（エチルアミノ）ピロリジン、１，３−ジ−４−ピペリ
ジルプロパン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチル
シクロトリシラザン、ヘプタメチル−３−［３−（４−
ピペリジルメチルアミノプロピル）］トリシロキサンな
どの二級ジアミン；ｐ−アミノジフェニルアミン、ジエ
チレントリアミンなどの１分子内に一級アミノ基および
二級アミノ基を同時に有するポリアミンや、２，６−ジ
アミノカプロン酸−β−アミノエチルエステルなどのア
ミノ酸から誘導されるポリアミンなどがあげられるが、
これらのなかでは、室温で固体であり、たとえば粉末状
の未架橋の重合体を用いるばあいに均一に混合しやすい
という点からヘキサメチレンジアミンおよび１，３−ジ
−４−ピペリジルプロパンが好ましい。Typical examples of the polyamines include aliphatic primary diamines such as ethylenediamine, diaminopropane, diaminobutane, hexamethylenediamine, diaminooctane and diaminodecane; 1,3-bis (3-aminopropyl) tetramethyldiamine. Siloxane,
Silicone-based primary diamines such as 1,4-bis (3-aminopropyldimethylsilyl) benzene; alicyclic primary diamines such as 1,4-diaminocyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, isophoronediamine; diaminobenzene, Aromatic primary diamines such as 4,4-diaminodiphenylmethane; piperazine, 3-
(Ethylamino) pyrrolidine, 1,3-di-4-piperidylpropane, 1,1,3,3,5,5-hexamethylcyclotrisilazane, heptamethyl-3- [3- (4-
Secondary amines such as piperidylmethylaminopropyl)] trisiloxane; polyamines having a primary amino group and a secondary amino group at the same time in one molecule such as p-aminodiphenylamine and diethylenetriamine, and 2,6-diaminocaproic acid-β- Examples include polyamines derived from amino acids such as aminoethyl ester,
Among these, hexamethylene diamine and 1,3-di-4-piperidyl propane are preferable because they are solid at room temperature and easily mixed uniformly when using, for example, a powdery uncrosslinked polymer.
【００２３】前記未架橋の重合体を前記ポリアミンの存
在下で加熱することによって、たとえば以下の式（Ｉ）
で表わされるイミド化または式（ＩＩ）で表わされるア
ミド化が起こり、重合体分子間で架橋構造が形成する。By heating the uncrosslinked polymer in the presence of the polyamine, for example the following formula (I)
The imidization represented by or the amidation represented by the formula (II) occurs to form a crosslinked structure between polymer molecules.
【００２４】一般に、一級アミノ基を有するポリアミン
を用いたばあいには、たとえば未架橋の重合体としてポ
リメチルメタクリレートおよびポリアミンとしてヘキサ
メチレンジアミンを用いた系においては、式（Ｉ）：Generally, when a polyamine having a primary amino group is used, for example, in a system using polymethylmethacrylate as the uncrosslinked polymer and hexamethylenediamine as the polyamine, the formula (I):
【００２５】[0025]
【化２】 [Chemical 2]
【００２６】で表わされる側鎖イミド化反応によって架
橋構造が形成し、二級アミノ基を有するポリアミンを用
いたばあいには、たとえば未架橋の重合体としてポリメ
チルメタクリレートおよびポリアミンとして１，３−ジ
−４−ピペリジルプロパンを用いた系においては、式
（ＩＩ）：When a crosslinked structure is formed by a side chain imidization reaction represented by and a polyamine having a secondary amino group is used, for example, polymethyl methacrylate as an uncrosslinked polymer and 1,3-as a polyamine. In the system using di-4-piperidyl propane, the formula (II):
【００２７】[0027]
【化３】 [Chemical 3]
【００２８】で表わされるアミド化反応によって架橋構
造が形成する。また１分子内に一級アミノ基と二級アミ
ノ基とを同時に有するポリアミンを用いたばあいには、
分子内の一級アミノ基と二級アミノ基との割合に応じて
イミド化またはアミド化が起こる。A crosslinked structure is formed by the amidation reaction represented by When a polyamine having both a primary amino group and a secondary amino group in one molecule is used,
Imidization or amidation occurs depending on the ratio of the primary amino group and the secondary amino group in the molecule.
【００２９】なお、たとえばアミノ基がすべて一級アミ
ノ基であるポリアミンを用いたばあいであっても、後述
する成形時の温度条件などにより、一度反応に関与した
アミノ基がすべてイミド基に変換されるとは限らず、ア
ミド基とイミド基とがその反応条件下での統計的な割合
でそれぞれ生成する。Even when a polyamine in which all the amino groups are primary amino groups is used, all the amino groups that once participated in the reaction are converted to imide groups depending on the temperature conditions during molding, which will be described later. However, the amide group and the imide group are generated at a statistical ratio under the reaction conditions.
【００３０】本発明の製造法によれば、不飽和カルボン
酸、不飽和カルボン酸エステルおよび不飽和カルボン酸
無水物から選ばれた少なくとも１種のモノマーを含有し
た重合成分を重合してなる未架橋の重合体がポリアミン
の存在下で加熱圧縮成形されると同時に架橋されるが、
該重合体の架橋は、アミド化およびイミド化のいずれに
もとづくものであってもよい。According to the production method of the present invention, an uncrosslinked product obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides. The polymer is heat-compressed and cross-linked at the same time in the presence of polyamine,
Crosslinking of the polymer may be based on either amidation or imidization.
【００３１】本発明の製造法において、前記未架橋の重
合体は、ポリアミンの存在下で加熱圧縮成形されるが、
これらを加熱圧縮成形する前にあらかじめ混合しておく
ことが、重合体がポリアミンの作用によって均一に架橋
されうる点から好ましい。In the production method of the present invention, the uncrosslinked polymer is heated and compression molded in the presence of polyamine.
It is preferable to mix these before heating and compression molding, because the polymer can be uniformly crosslinked by the action of polyamine.
【００３２】前記未架橋の重合体とポリアミンとの混合
方法としては、えられる光学樹脂成形品に脈理や光学的
な歪みなどが発生しにくいという点から、これらを粉末
状にしたのち、または粉末状にすると同時に均一に混合
する方法が好ましい。前記混合方法にはとくに限定がな
いが、たとえば以下の（イ）〜（ハ）の方法などがあげ
られる。As a method for mixing the uncrosslinked polymer and the polyamine, the optical resin molded article obtained is powdered from the viewpoint that striae and optical distortion are less likely to occur, or It is preferable to use a method in which the powder is made into a powder and the mixture is uniformly mixed. The mixing method is not particularly limited, and examples thereof include the following methods (a) to (c).
【００３３】（イ）重合体およびポリアミンを、たとえ
ば混合粉砕機などを用いて機械的に充分に混合する方
法。(A) A method in which the polymer and the polyamine are mechanically thoroughly mixed by using, for example, a mixing pulverizer.
【００３４】なお、かかる方法においては、用いる重合
体の形状にはとくに限定がなく、ペレット状、シート
状、ブロック状、粉末状などのいずれの形状のものであ
ってもよい。In this method, the shape of the polymer used is not particularly limited and may be pellet, sheet, block or powder.
【００３５】（ロ）重合体およびポリアミンを、一括し
てまたはそれぞれ溶媒（Ａ）中に溶解させ、該重合体お
よびポリアミンの濃度が所定の濃度となるように調整さ
れた溶液を調製したのち、重合体およびポリアミンを溶
解させず、かつ前記溶媒（Ａ）と混合しうる溶媒（Ｂ）
中へ、重合体およびポリアミンの溶液を注ぎ、生成した
沈殿物を回収する方法。(B) The polymer and the polyamine are dissolved together or in the solvent (A) to prepare a solution in which the concentrations of the polymer and the polyamine are adjusted to predetermined concentrations. Solvent (B) that does not dissolve the polymer and polyamine and is miscible with the solvent (A)
A method of pouring a solution of a polymer and a polyamine into the inside and collecting the formed precipitate.
【００３６】なお、前記溶媒（Ａ）および溶媒（Ｂ）の
種類は、用いる重合体およびポリアミンの種類によって
異なり、一概には決定することができないが、たとえば
重合体としてポリメチルメタクリレートおよびポリアミ
ンとしてヘキサメチレンジアミンを用いたばあいには、
溶媒（Ａ）がテトラヒドロフランおよび溶媒（Ｂ）がｎ
−ヘキサンの組合わせが好ましい。The types of the solvent (A) and the solvent (B) differ depending on the types of polymer and polyamine used and cannot be determined unconditionally. For example, polymethyl methacrylate as a polymer and hexaamine as a polyamine are used. When using methylenediamine,
The solvent (A) is tetrahydrofuran and the solvent (B) is n.
A combination of -hexane is preferred.
【００３７】（ハ）前記（ロ）の方法とは逆に、前記
（ロ）と同様にしてえられた重合体およびポリアミンの
溶液中へ、溶媒（Ｂ）を注いで沈殿物をうる方法。(C) A method of pouring a solvent (B) into a solution of the polymer and polyamine obtained in the same manner as in the above (b) to obtain a precipitate, contrary to the method of the above (b).
【００３８】なお、前記（ロ）および（ハ）の方法にお
いて、重合体およびポリアミンの溶液の濃度が高く、繊
維状の沈殿物がえられたばあいには、該沈殿物を乾燥し
たのち、たとえば粉砕機などを用いて粉末状の混合物と
すればよい。In the methods (b) and (c), when the polymer and polyamine solutions have a high concentration and a fibrous precipitate is obtained, the precipitate is dried, For example, a powdery mixture may be prepared using a crusher or the like.
【００３９】本発明においては、前記したように、重合
体およびポリアミンは粉末状の混合物とすることが好ま
しいが、重合体とポリアミンとが均一に混合されたシー
ト状やブロック状の混練物を用いることもできる。In the present invention, as described above, the polymer and the polyamine are preferably made into a powdery mixture, but a sheet-like or block-like kneaded product in which the polymer and the polyamine are uniformly mixed is used. You can also
【００４０】前記混練物をうる方法としては、たとえば
重合体を混練機などを用いて充分に混練したのち、ポリ
アミンを添加して混合し、ロールを用いてシート状にし
たり、押出してブロック状にしたりする方法などがあげ
られる。As a method for obtaining the kneaded product, for example, the polymer is sufficiently kneaded by using a kneader and the like, and then polyamine is added and mixed, and the mixture is formed into a sheet using a roll or extruded into a block. There are ways to do it.
【００４１】前記未架橋の重合体とポリアミンとの使用
割合は、用いる重合体中のカルボキシル基、カルボン酸
エステル基および酸無水物基から選ばれた少なくとも１
種の官能基の割合やポリアミンの分子量およびアミノ基
の個数によって異なるため、一概には決定することがで
きないが、該官能基がアミノ基によってイミド化やアミ
ド化されて架橋構造を好適に形成しうるように未架橋の
重合体およびポリアミンの配合量を決定することが好ま
しい。The ratio of the uncrosslinked polymer to the polyamine used is at least 1 selected from the carboxyl group, the carboxylic acid ester group and the acid anhydride group in the polymer used.
It cannot be unconditionally determined because it depends on the ratio of the functional groups of the species, the molecular weight of the polyamine, and the number of amino groups, but it cannot be unconditionally determined. It is preferable to determine the blending amounts of the uncrosslinked polymer and the polyamine so as to obtain the above.
【００４２】たとえば重合体中の側鎖のすべてがカルボ
キシル基、カルボン酸エステル基および酸無水物基から
選ばれた少なくとも１種の官能基である重合体を用いる
ばあいには、該官能基１当量に対してアミノ基が０．０
０５〜０．１当量程度であることが好ましい。かかるア
ミノ基が０．００５当量よりも少ないばあいには、えら
れる成形品の耐溶剤性が向上しにくくなったり、また２
種以上の重合体を用いて加熱圧縮成形を行なうと、架橋
構造が充分に形成されず、えられる成形品の透明性が劣
るようになる傾向があり、また０．１当量よりも多いば
あいには、えられる成形品が着色（黄変）するなどの問
題が生じるようになる傾向がある。一方、たとえば重合
体の側鎖中における前記官能基の割合が１０モル％程度
と低いばあいには、該官能基１当量に対してアミノ基が
０．０５〜１当量程度であることが好ましい。かかるア
ミノ基が０．０５当量よりも少ないばあいには、えられ
る成形品の耐溶剤性が向上しにくくなったり、また２種
以上の重合体を用いて加熱圧縮成形を行なうと、架橋構
造が充分に形成されず、えられる成形品の透明性が劣る
ようになる傾向があり、また１当量よりも多いばあいに
は、えられる成形品が着色（黄変）するなどの問題が生
じるようになる傾向がある。For example, when a polymer in which all of the side chains in the polymer are at least one kind of functional group selected from a carboxyl group, a carboxylic acid ester group and an acid anhydride group, the functional group 1 is used. Amino group is 0.0 per equivalent
It is preferably about 05 to 0.1 equivalent. When the amount of the amino group is less than 0.005 equivalent, it is difficult to improve the solvent resistance of the obtained molded product, and
When heat compression molding is carried out using one or more polymers, the crosslinked structure is not sufficiently formed, and the transparency of the resulting molded article tends to be poor, and when it is more than 0.1 equivalent. However, there is a tendency that problems such as coloring (yellowing) of the obtained molded product occur. On the other hand, when the ratio of the functional group in the side chain of the polymer is as low as about 10 mol%, it is preferable that the amino group is about 0.05 to 1 equivalent to 1 equivalent of the functional group. . When the amount of the amino group is less than 0.05 equivalent, it becomes difficult to improve the solvent resistance of the obtained molded product, and when heat compression molding is performed using two or more polymers, a crosslinked structure is obtained. Is not sufficiently formed, and the transparency of the obtained molded product tends to be poor, and when it is more than 1 equivalent, problems such as coloring (yellowing) of the obtained molded product occur. Tends to become.
【００４３】未架橋の重合体とポリアミンとの組み合わ
せの一例として、ポリメチルメタクリレートなどの数平
均分子量が約１０００００の単独重合体およびヘキサメ
チレンジアミンなどの分子量が１０００以下のポリアミ
ンを用いるばあいには、ポリメチルメタクリレート１０
０部（重量部、以下同様）に対してヘキサメチレンジア
ミンが０．１〜２０部、なかんづく０．５〜１０部であ
ることがえられる成形品の耐溶剤性の向上や、２種以上
の重合体を用いたばあいに充分に架橋構造が形成され、
えられる成形品の透明性が向上する点およびえられる成
形品が着色（黄変）しにくいという点から好ましい。As an example of a combination of an uncrosslinked polymer and a polyamine, when a homopolymer such as polymethylmethacrylate having a number average molecular weight of about 100,000 and a polyamine having a molecular weight of 1,000 or less such as hexamethylenediamine are used. , Polymethylmethacrylate 10
Hexamethylenediamine is 0.1 to 20 parts with respect to 0 parts (parts by weight, the same applies below), especially 0.5 to 10 parts. When a polymer is used, a crosslinked structure is sufficiently formed,
It is preferable in that the transparency of the obtained molded product is improved and the obtained molded product is less likely to be colored (yellowing).
【００４４】なお、本発明においては、前記未架橋の重
合体のカルボキシル基、カルボン酸エステル基および酸
無水物基から選ばれた少なくとも１種の官能基とポリア
ミンのアミノ基とのイミド化反応やアミド化反応を促進
させる目的で、たとえば前記未架橋の重合体とポリアミ
ンとの混合物をうる際に触媒を混合してもよい。In the present invention, the imidization reaction of at least one functional group selected from the carboxyl group, carboxylic acid ester group and acid anhydride group of the uncrosslinked polymer with the amino group of polyamine, A catalyst may be mixed for the purpose of promoting the amidation reaction, for example, when a mixture of the uncrosslinked polymer and the polyamine is obtained.
【００４５】前記触媒にはとくに限定がなく、通常の触
媒を用いることができるが、たとえば一般式（III ）： （Ｒ）4 ＮＯＨ （III ） （式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜２０の直鎖状もしく
は環状のアルキル基またはアリール基を示す）で表わさ
れるテトラアルキルアンモニウムヒドロキシドや、水酸
化ナトリウムなどの塩基性触媒があげられる。またかか
る触媒の使用量は、用いる重合体およびポリアミンの種
類などに応じて適宜調整することが好ましい。The catalyst is not particularly limited, and a usual catalyst can be used. For example, the general formula (III): (R) 4 NOH (III) (In the formula, R is a hydrogen atom and the number of carbon atoms is 1 to 1). 20 is a straight-chain or cyclic alkyl group or aryl group), and a basic catalyst such as sodium hydroxide or a tetraalkylammonium hydroxide. The amount of such a catalyst used is preferably adjusted appropriately according to the type of polymer and polyamine used.
【００４６】また本発明においては、前記触媒のほかに
も、たとえば染料、顔料などの着色剤、紫外線吸収剤な
どの添加剤を用いることができ、かかる添加剤を含有し
た透明光学樹脂成形品をうるには、重合成分に該添加剤
を配合して未架橋の重合体をえたのち、ポリアミンと混
合する方法や、未架橋の重合体とポリアミンとを混合す
る際に該添加剤を添加する方法などを採用することがで
きる。In the present invention, in addition to the above-mentioned catalyst, for example, colorants such as dyes and pigments, and additives such as UV absorbers can be used, and a transparent optical resin molded article containing such additives can be used. In order to obtain, an uncrosslinked polymer is obtained by blending the additive with a polymerization component and then mixed with a polyamine, or a method in which the additive is added when the uncrosslinked polymer and the polyamine are mixed. Can be adopted.
【００４７】前記未架橋の重合体をポリアミンの存在下
で、好ましくはあらかじめこれらを混合物としたもの
を、加熱圧縮成形することによって、たとえばコンタク
トレンズや眼内レンズなどの眼用レンズおよびその材料
などの透明光学樹脂成形品をうることができる。By subjecting the above-mentioned uncrosslinked polymer in the presence of polyamine, preferably a mixture thereof in advance to heat compression molding, for example, an ophthalmic lens such as a contact lens or an intraocular lens and its material. It is possible to obtain a transparent optical resin molded article of
【００４８】加熱圧縮成形には、所望の形状の成形品を
うるための成形型を有する圧縮成形機が用いられるが、
かかる圧縮成形機は、所定の圧力および温度を成形型に
付与することができるものであればとくに限定はない。For the heat compression molding, a compression molding machine having a molding die for obtaining a molded product having a desired shape is used.
The compression molding machine is not particularly limited as long as it can apply a predetermined pressure and temperature to the molding die.
【００４９】前記成形型としては、目的とする透明光学
樹脂成形品の形状を正確に転写して設計されたものであ
ればよい。たとえばコンタクトレンズをえようとするば
あいには、コンタクトレンズに必要とされる規格の雄型
および雌型が用いられる。また、たとえば眼内レンズを
えようとするばあいには、光学部の径が約３〜５ｍｍの
レンズとその縁から外へ向かって設けられたループとか
ら構成される成形型が用いられ、かかる複雑な形状の成
形型としては、通常の放電加工などの方法によって製造
されたものを用いることができる。なお、たとえばコン
タクトレンズ材料や眼内レンズ材料などの眼用レンズ材
料は、切削、研磨などの機械的加工を施して所望のコン
タクトレンズや眼内レンズとするばあいもあるので、か
かる成形の際には、たとえばブロック状の成形品をうる
ことができるような成形型を用いればよい。The molding die may be one designed by accurately transferring the shape of the desired transparent optical resin molded article. For example, when trying to obtain a contact lens, the standard male and female types required for contact lenses are used. Further, for example, when an intraocular lens is to be obtained, a molding die composed of a lens having an optical portion having a diameter of about 3 to 5 mm and a loop provided outward from its edge is used. As the mold having such a complicated shape, a mold manufactured by a method such as a usual electric discharge machining can be used. Note that, for example, an ocular lens material such as a contact lens material or an intraocular lens material may be subjected to mechanical processing such as cutting or polishing to obtain a desired contact lens or intraocular lens. For example, a molding die capable of obtaining a block-shaped molded product may be used.
【００５０】なお、前記成形型の材質としては、たとえ
ばステンレス鋼、ガラス、石英、セラミックスや、クロ
ム合金、スズ、鉛、銀、アンチモン、ビスマスなどをベ
ースとした精密刻印用合金などがあげられ、目的に応じ
て適宜選択すればよい。Examples of the material of the molding die include stainless steel, glass, quartz, ceramics, chromium alloys, precision stamping alloys based on tin, lead, silver, antimony, bismuth, and the like. It may be appropriately selected according to the purpose.
【００５１】加熱圧縮成形は、目的とする透明光学樹脂
成形品の容積に応じ、配合量を調整した前記未架橋の重
合体およびポリアミン、好ましくはこれらの粉末状の混
合物の必要量を圧縮成形機の成形型内に充填し、所望の
圧力および温度で行なわれる。In the heat compression molding, the required amount of the above-mentioned uncrosslinked polymer and polyamine, preferably a powdery mixture thereof, the compounding amount of which is adjusted according to the volume of the desired transparent optical resin molded product, is applied by a compression molding machine. It is filled in the mold and is performed at a desired pressure and temperature.
【００５２】前記加熱圧縮成形時の温度は、約１５０〜
５００℃であることが好ましく、所望の透明光学樹脂成
形品をうるためには、用いる重合体のガラス転移温度よ
りも高いことが好ましい。かかる加熱圧縮成形時の温度
が前記下限値よりも低いばあいには、重合体のカルボキ
シル基、カルボン酸エステル基および酸無水物基から選
ばれた少なくとも１種の官能基とポリアミンのアミノ基
とのあいだでのアミド化やイミド化が不充分となって架
橋構造の形成割合が低下し、たとえば耐溶剤性や透明性
などの成形品の所望の物性の向上が望めなくなる傾向が
あり、また前記上限値よりも高いばあいには、重合体や
ポリアミンが分解を起こしやすく、所望の物性を満足し
うる成形品がえられにくくなる傾向がある。The temperature during the heat compression molding is about 150-.
The temperature is preferably 500 ° C., and in order to obtain a desired transparent optical resin molded article, it is preferably higher than the glass transition temperature of the polymer used. When the temperature during the heat compression molding is lower than the lower limit value, at least one functional group selected from the carboxyl group, the carboxylic acid ester group and the acid anhydride group of the polymer and the amino group of the polyamine are used. Amidation and imidization between the two become insufficient and the formation ratio of the crosslinked structure decreases, and it tends to be difficult to expect the desired physical properties of the molded article such as solvent resistance and transparency. If it is higher than the upper limit, the polymer or polyamine is likely to decompose, and it tends to be difficult to obtain a molded product satisfying the desired physical properties.
【００５３】前記加熱圧縮成形時の圧力は、所望の物性
を満足しうる透明光学樹脂成形品をうることができるよ
うに適宜調整すればよく、とくに限定がないが、通常１
０〜１０００ｋｇ／ｃｍ2 程度であることが好ましい。The pressure at the time of heat compression molding may be appropriately adjusted so as to obtain a transparent optical resin molded product satisfying desired physical properties, and is not particularly limited, but usually 1
It is preferably about 0 to 1000 kg / cm 2 .
【００５４】また加熱圧縮成形に要する時間は、設定し
た温度および圧力によって適宜調整すればよく、とくに
限定がないが、たとえば５〜１２０分間程度であること
が好ましい。The time required for the heat compression molding may be appropriately adjusted according to the set temperature and pressure and is not particularly limited, but is preferably about 5 to 120 minutes, for example.
【００５５】なお、前記加熱圧縮成形時の温度および圧
力は、成形開始時から終了時まで一定であってもよく、
ばあいによっては時間とともに適宜変更してもよい。The temperature and pressure during the heat compression molding may be constant from the start to the end of molding,
Depending on the case, it may be changed appropriately with time.
【００５６】つぎに、本発明の透明光学樹脂成形品の製
造法を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。Next, the method for producing the transparent optical resin molded article of the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００５７】実施例１ 未架橋のポリメチルメタクリレート（以下、ＰＭＭＡと
いう）９６．５部およびヘキサメチレンジアミン（以
下、ＨＭＤＡという）３．５部をテトラヒドロフラン
（以下、ＴＨＦという）に溶解させた溶液をｎ−ヘキサ
ンに注いで白色沈殿物をえた。Example 1 A solution of 96.5 parts of uncrosslinked polymethylmethacrylate (hereinafter referred to as PMMA) and 3.5 parts of hexamethylenediamine (hereinafter referred to as HMDA) in tetrahydrofuran (hereinafter referred to as THF) was prepared. Pouring into n-hexane gave a white precipitate.
【００５８】えられた白色沈殿物を乾燥させたのち、粉
砕機を用いて粉砕し、ＰＭＭＡとＨＭＤＡとが混合され
た粉末をえた。The obtained white precipitate was dried and then pulverized with a pulverizer to obtain a powder in which PMMA and HMDA were mixed.
【００５９】かかる粉末２．４ｇを内径２５ｍｍのステ
ンレス鋼製の成形型内に充填し、温度１８０℃、圧力３
００ｋｇ／ｃｍ2 の条件で約６０分間加熱圧縮成形を行
ない、厚さ約４ｍｍのブロック状の成形品をえた。2.4 g of such powder was filled in a stainless steel mold having an inner diameter of 25 mm, temperature 180 ° C., pressure 3
Heat compression molding was carried out for about 60 minutes under the condition of 00 kg / cm 2 to obtain a block-shaped molded product having a thickness of about 4 mm.
【００６０】えられた成形品は、コンタクトレンズや眼
内レンズなどに必要なすぐれた透明性および硬さを有す
るものであり、該成形品を偏光板を用いて観察したとこ
ろ、光学的な歪みがまったくなく均一であり、コンタク
トレズや眼内レンズなどの眼用レンズに好適に使用しう
るものであった。The obtained molded product has excellent transparency and hardness required for contact lenses, intraocular lenses, etc., and when observed using a polarizing plate, optical distortion was observed. However, it was uniform and was suitable for use in ophthalmic lenses such as contact lenses and intraocular lenses.
【００６１】比較例１ メチルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）とエチレ
ングリコールジメタクリレートとを重合してえられた、
あらかじめ架橋されたＰＭＭＡを、粉砕機を用いて粉砕
し、架橋ＰＭＭＡの粉末をえた。Comparative Example 1 Obtained by polymerizing methyl methacrylate (hereinafter referred to as MMA) and ethylene glycol dimethacrylate,
The pre-crosslinked PMMA was pulverized using a pulverizer to obtain a crosslinked PMMA powder.
【００６２】かかる粉末を用い、実施例１と同様にして
厚さ約４ｍｍの透明で硬いブロック状の成形品をえた。Using this powder, a transparent and hard block-shaped molded product having a thickness of about 4 mm was obtained in the same manner as in Example 1.
【００６３】えられた成形品を偏光板を用いて観察した
ところ、光学的な歪みが多数認められて均一ではなく、
コンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用レンズに用い
ることができないものであった。Observation of the obtained molded product using a polarizing plate revealed that many optical distortions were not uniform and
It cannot be used for ophthalmic lenses such as contact lenses and intraocular lenses.
【００６４】実施例２ 実施例１でえられたＰＭＭＡとＨＭＤＡとが混合された
粉末０．４ｇを用い、実施例１と同様にして加熱圧縮成
形を行ない、透明で硬いブロック状の成形品をえた。か
かるブロック状の成形品を数枚作製し、該成形品に機械
的加工を施して厚さ０．２ｍｍまたは０．５ｍｍのプレ
ートを作製した。Example 2 Using 0.4 g of the powder obtained by mixing PMMA and HMDA obtained in Example 1, heat compression molding was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a transparent and hard block-shaped molded article. I got it. Several such block-shaped molded products were manufactured, and the molded products were mechanically processed to manufacture a plate having a thickness of 0.2 mm or 0.5 mm.
【００６５】えられたプレートの耐溶剤性を以下の方法
にしたがって調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined according to the following method. The results are shown in Table 1.
【００６６】（耐溶剤性）厚さ０．２ｍｍ、直径１２ｍ
ｍの円形プレートを室温下でＴＨＦ中に浸漬して６時間
放置したのち、プレートの外観を目視にて観察し、以下
の評価基準に基づいて評価した。(Solvent resistance) Thickness 0.2 mm, diameter 12 m
The circular plate of m was immersed in THF at room temperature and left for 6 hours, and then the appearance of the plate was visually observed and evaluated based on the following evaluation criteria.
【００６７】（評価基準） Ａ：ほとんど膨潤していない。 Ｂ：若干膨潤している。 Ｃ：膨潤がいちじるしい。 Ｄ：溶解している部分がある。 Ｅ：完全に溶解している。(Evaluation Criteria) A: Almost no swelling. B: Swelled slightly. C: Swelling is remarkable. D: There is a dissolved portion. E: It is completely dissolved.
【００６８】また、えられたプレートの耐衝撃強度を、
温度２５℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室内で、荷重
６．７５ｇの鋼球を厚さ０．５ｍｍのプレート上に落下
させ、フィルムが破断したときの鋼球を落下させた高さ
（ｍｍ）を測定して調べたところ、６３ｍｍであり、か
かるプレートは耐衝撃性にすぐれたものであった。The impact strength of the obtained plate is
In a constant temperature and humidity chamber at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%, a steel ball with a load of 6.75 g was dropped onto a plate having a thickness of 0.5 mm, and the height at which the steel ball was dropped when the film was broken ( mm) was measured and examined, and it was 63 mm, and such a plate had excellent impact resistance.
【００６９】比較例２ 実施例２において、ＰＭＭＡとＨＭＤＡとが混合された
粉末０．４ｇのかわりに、ＨＭＤＡが混合されていない
未架橋のＰＭＭＡの粉末０．４ｇを用いたほかは、実施
例２と同様にして透明なプレートを作製した。Comparative Example 2 Example 6 was repeated except that 0.4 g of uncrosslinked PMMA powder containing no HMDA was used in place of 0.4 g of the powder containing PMMA and HMDA. A transparent plate was prepared in the same manner as in 2.
【００７０】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【００７１】また、えられたプレートの耐衝撃強度を実
施例２と同様にして調べたところ、５３ｍｍであり、か
かるポリアミンを用いずにえられたプレートと前記実施
例２においてポリアミンを用いてえられたプレートとを
比べると、実施例２のプレートは耐衝撃性が向上してい
ることがわかる。When the impact strength of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2, it was 53 mm, and the plate obtained without using such a polyamine and the polyamine in Example 2 were used. Comparing with the prepared plate, it can be seen that the plate of Example 2 has improved impact resistance.
【００７２】実施例３ トリス［（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタ
クリレート（以下、ＳｉＭＡという）２０部、２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレート（以下、３ＦＭ
Ａという）４０部、ＭＭＡ４０部およびアゾビスジメチ
ルバレロニトリル０．１部を用いて重合を行ない、未架
橋の共重合体（以下、ＰＳｉ３ＦＭＭＡという）をえ
た。Example 3 20 parts of tris [(trimethylsiloxy) silylpropyl] methacrylate (hereinafter referred to as SiMA) 2,2,2
2-trifluoroethylmethacrylate (hereinafter 3FM
Polymerization was carried out using 40 parts of A) 40 parts of MMA and 0.1 part of azobisdimethylvaleronitrile to obtain an uncrosslinked copolymer (hereinafter referred to as PSi3FMMA).
【００７３】このＰＳｉ３ＦＭＭＡ９６．５部およびＨ
ＭＤＡ３．５部をＴＨＦに溶解させた溶液をｎ−ヘキサ
ンに注いで白色沈殿物をえた。96.5 parts of this PSi3FMMA and H
A solution in which 3.5 parts of MDA was dissolved in THF was poured into n-hexane to obtain a white precipitate.
【００７４】えられた白色沈殿物から実施例１と同様に
して粉末をえたのち、かかる粉末０．４ｇを用い、実施
例２と同様にして加熱圧縮成形を行なって透明なプレー
トを作製した。A powder was obtained from the obtained white precipitate in the same manner as in Example 1, and 0.4 g of the powder was used and heat compression molding was performed in the same manner as in Example 2 to produce a transparent plate.
【００７５】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【００７６】比較例３ 実施例３において、ＰＳｉ３ＦＭＭＡとＨＭＤＡとが混
合された粉末０．４ｇのかわりに、ＨＭＤＡが混合され
ていない未架橋のＰＳｉ３ＦＭＭＡの粉末０．４ｇを用
いたほかは、実施例３と同様にして透明なプレートを作
製した。Comparative Example 3 In Example 3, 0.4 g of uncrosslinked PSi3FMMA powder not mixed with HMDA was used in place of 0.4 g of powder mixed with PSi3FMMA and HMDA. A transparent plate was prepared in the same manner as in 3.
【００７７】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【００７８】実施例４ 実施例１でえられた未架橋のＰＭＭＡとＨＭＤＡとが混
合された粉末（ＨＭＤＡの混合量：約３．５重量％）５
０部と、３ＦＭＡ４０重量％およびＭＭＡ６０重量％を
重合してえられた未架橋の共重合体（以下、Ｐ３ＦＭＭ
Ａという）とＨＭＤＡとが混合された粉末（ＨＭＤＡの
混合量：約３．５重量％）５０部とを充分に混合し、え
られた混合物約０．４ｇを内径２５ｍｍのステンレス鋼
製の成形型内に充填し、温度２８０℃、圧力３００ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で約６０分間加熱圧縮成形を行ない、コ
ンタクトレンズや眼内レンズなどに必要なすぐれた透明
性を有するブロック状の成形品をえた。Example 4 Powder obtained by mixing the uncrosslinked PMMA and HMDA obtained in Example 1 (mixing amount of HMDA: about 3.5% by weight) 5
0 part and an uncrosslinked copolymer obtained by polymerizing 40% by weight of 3FMA and 60% by weight of MMA (hereinafter referred to as P3FMM
A) and 50 parts of HMDA mixed powder (the amount of HMDA mixed: about 3.5% by weight) are thoroughly mixed, and about 0.4 g of the obtained mixture is molded into stainless steel having an inner diameter of 25 mm. Fill the mold, temperature 280 ℃, pressure 300kg
By heat-compression molding for about 60 minutes under the condition of / cm 2 , a block-shaped molded product having excellent transparency required for contact lenses, intraocular lenses, etc. was obtained.
【００７９】えられた成形品に機械的加工を施して表面
を研磨し、厚さ約０．４ｍｍのプレートを作製した。The obtained molded product was mechanically processed and the surface was polished to prepare a plate having a thickness of about 0.4 mm.
【００８０】えられたプレートについて、自記分光光度
計（ＵＶ−３１００、（株）島津製作所製）を用いて光
線透過率を調べた。えられた光線透過率のグラフを図１
に示す。The light transmittance of the obtained plate was examined using a self-recording spectrophotometer (UV-3100, manufactured by Shimadzu Corporation). Figure 1 shows the obtained light transmittance graph.
Shown in.
【００８１】図１のグラフから明らかなように、２種以
上の重合体を混合して用いたばあいであっても、可視光
線の光線透過率が高く、透明性にすぐれた成形品がえら
れることがわかる。As is clear from the graph of FIG. 1, even when two or more kinds of polymers are mixed and used, a molded product having a high visible light transmittance and excellent transparency is obtained. You can see that
【００８２】比較例４ 実施例４において、ＨＭＤＡが混合されていない未架橋
のＰＭＭＡの粉末５０部とＨＭＤＡが混合されていない
未架橋のＰ３ＦＭＭＡの粉末５０部とを充分に混合し、
えられた混合物約０．４ｇを用いたほかは、実施例４と
同様にして加熱圧縮成形を行なってブロック状の成形品
をえた。かかる成形品は不透明であり、コンタクトレン
ズや眼内レンズなどに用いることができないものであっ
た。Comparative Example 4 In Example 4, 50 parts of uncrosslinked PMMA powder not mixed with HMDA and 50 parts of uncrosslinked P3FMMA powder not mixed with HMDA were thoroughly mixed,
Heat compression molding was carried out in the same manner as in Example 4 except that about 0.4 g of the obtained mixture was used to obtain a block-shaped molded product. Such a molded product was opaque and could not be used for a contact lens or an intraocular lens.
【００８３】えられた成形品から実施例４と同様にして
プレートを作製し、その光線透過率を調べた。えられた
光線透過率のグラフを図２に示す。A plate was prepared from the obtained molded product in the same manner as in Example 4, and its light transmittance was examined. The obtained light transmittance graph is shown in FIG.
【００８４】実施例５ 未架橋のポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）
（以下、ＰＨＥＭＡという）９７部およびＨＭＤＡ３部
をジメチルホルムアミドに溶解させた溶液をジクロロメ
タンに注いで白色沈殿物をえた。Example 5 Uncrosslinked poly (2-hydroxyethyl methacrylate)
A solution prepared by dissolving 97 parts (hereinafter referred to as PHEMA) and 3 parts of HMDA in dimethylformamide was poured into dichloromethane to obtain a white precipitate.
【００８５】えられた白色沈殿物を乾燥したのち、粉砕
機を用いて粉砕し、ＰＨＥＭＡとＨＭＤＡとが混合され
た粉末をえた。The obtained white precipitate was dried and then pulverized with a pulverizer to obtain a powder in which PHEMA and HMDA were mixed.
【００８６】えられた粉末０．０５ｇをコンタクトレン
ズ形状の真鍮製の成形型内に充填し、実施例１と同様に
して加熱圧縮成形を行なって成形品をえた。えられた成
形品は、正確な所望のコンタクトレンズ形状を有するも
のであった。0.05 g of the obtained powder was filled in a brass mold for contact lens shape, and heat compression molding was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a molded product. The resulting molded article had the exact desired contact lens shape.
【００８７】前記成形品を、蒸留水中に室温にて３日間
浸漬して水和処理を施したところ、水和されたハイドロ
ゲルソフトコンタクトレンズをうることができた。また
かかるソフトコンタクトレンズには、室温下で１週間放
置したのちであっても、溶出や重合体の溶解がまったく
認められず、さらに水飽和処理を施した直後のものと比
較してまったく形状変化がなく、該ソフトコンタクトレ
ンズが安定性にすぐれたものであることがわかった。When the molded article was dipped in distilled water at room temperature for 3 days for hydration treatment, a hydrated hydrogel soft contact lens could be obtained. In addition, even after leaving the soft contact lens at room temperature for 1 week, no elution or dissolution of the polymer was observed, and the shape of the soft contact lens was completely changed as compared with the one immediately after water saturation treatment. It was found that the soft contact lens was excellent in stability.
【００８８】比較例５ 実施例５において、ＨＭＤＡが混合されていない未架橋
のＰＨＥＭＡの粉末０．０５ｇを用いたほかは、実施例
５と同様にして成形品を作製した。えられた成形品は、
正確な所望のコンタクトレンズ形状を有するものであっ
たが、かかる成形品に実施例５と同様にして水和処理を
施したところ、変形がいちじるしく、また部分的に重合
体の溶解が認められ、ソフトコンタクトレンズとして使
用することができるものではなかった。Comparative Example 5 A molded article was produced in the same manner as in Example 5, except that 0.05 g of uncrosslinked PHEMA powder in which HMDA was not mixed was used. The obtained molded product is
Although it had an accurate desired contact lens shape, when the molded product was subjected to a hydration treatment in the same manner as in Example 5, the deformation was remarkable and partial dissolution of the polymer was observed. It could not be used as a soft contact lens.
【００８９】実施例６ スチレン５１．５部および無水マレイン酸４８．５部を
ＴＨＦ中で溶液重合して未架橋の共重合体（以下、ＰＳ
ｔＭＡという）をえた。このＰＳｔＭＡ３．５ｇを含有
するＴＨＦ溶液を大量のｎ−ヘキサンに注いで白色沈殿
物を生成させた。そこへＨＭＤＡ０．２３ｇを含有する
ＴＨＦ溶液を注いでＰＳｔＭＡとＨＭＤＡとの混合物を
えた。Example 6 51.5 parts of styrene and 48.5 parts of maleic anhydride were solution-polymerized in THF to form an uncrosslinked copolymer (hereinafter referred to as PS).
(tMA). A THF solution containing 3.5 g of this PStMA was poured into a large amount of n-hexane to generate a white precipitate. A THF solution containing 0.23 g of HMDA was poured therein to obtain a mixture of PStMA and HMDA.
【００９０】えられた混合物を乾燥したのち、粉砕機を
用いて粉砕し、ＰＳｔＭＡとＨＭＤＡとが混合された粉
末をえた。The obtained mixture was dried and then pulverized with a pulverizer to obtain a powder in which PStMA and HMDA were mixed.
【００９１】かかる粉末０．２６ｇを用い、実施例２と
同様にして加熱圧縮成形を行なって透明なプレートを作
製した。Using 0.26 g of this powder, heat compression molding was carried out in the same manner as in Example 2 to produce a transparent plate.
【００９２】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【００９３】比較例６ 実施例６において、ＰＳｔＭＡとＨＭＤＡとが混合され
た粉末０．２６ｇのかわりに、ＨＭＤＡが混合されてい
ない未架橋のＰＳｔＭＡの粉末０．２４ｇを用いたほか
は、実施例６と同様にして透明なプレートをえた。Comparative Example 6 In Example 6, 0.24 g of uncrosslinked PStMA powder not mixed with HMDA was used in place of 0.26 g of powder mixed with PStMA and HMDA. A transparent plate was obtained in the same manner as 6.
【００９４】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【００９５】実施例７ ジエチルフマレート６２．３部およびスチレン３７．７
部を重合してなる未架橋の共重合体（以下、ＰＤＥＦＳ
ｔという）９５部およびＨＭＤＡ５部をＴＨＦに溶解さ
せた溶液をｎ−ヘキサンに注いで白色沈殿物をえた。Example 7 62.3 parts of diethyl fumarate and 37.7 of styrene
Uncrosslinked copolymer (hereinafter referred to as PDEFFS)
A solution of 95 parts (referred to as t) and 5 parts of HMDA dissolved in THF was poured into n-hexane to obtain a white precipitate.
【００９６】えられた白色沈殿物を乾燥したのち、粉砕
機を用いて粉砕し、ＰＤＥＦＳｔとＨＭＤＡとが混合さ
れた粉末をえた。The obtained white precipitate was dried and then pulverized with a pulverizer to obtain a powder in which PDEFSt and HMDA were mixed.
【００９７】かかる粉末０．２１ｇを用い、実施例２と
同様にして加熱圧縮成形を行なって透明なプレートを作
製した。Using 0.21 g of this powder, heat compression molding was carried out in the same manner as in Example 2 to produce a transparent plate.
【００９８】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【００９９】比較例７ 実施例７において、ＰＤＥＦＳｔとＨＭＤＡとが混合さ
れた粉末０．２１ｇのかわりに、ＨＭＤＡが混合されて
いない未架橋のＰＤＥＦＳｔの粉末０．２２ｇを用いた
ほかは、実施例７と同様にして透明なプレートをえた。Comparative Example 7 In Example 7, 0.22 g of uncrosslinked PDEFSt powder without HMDA was used in place of 0.21 g of PDEFSt and HMDA mixed powder. A transparent plate was obtained in the same manner as in 7.
【０１００】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【０１０１】実施例８ 実施例１で用いたものと同じ未架橋のＰＭＭＡ８６．３
部および１，３−ジ−４−ピペリジルプロパン（以下、
ＤＰＰという）１３．７部をＴＨＦに溶解させた溶液を
ｎ−ヘキサンに注いで白色沈殿物をえた。Example 8 The same uncrosslinked PMMA 86.3 used in Example 1
Part and 1,3-di-4-piperidylpropane (hereinafter,
A solution of 13.7 parts of DPP) dissolved in THF was poured into n-hexane to obtain a white precipitate.
【０１０２】えられた白色沈殿物を乾燥したのち、粉砕
機を用いて粉砕し、ＰＭＭＡとＤＰＰとが混合された粉
末をえた。The obtained white precipitate was dried and then pulverized with a pulverizer to obtain a powder in which PMMA and DPP were mixed.
【０１０３】かかる粉末２．４ｇを用い、実施例１と同
様にして加熱圧縮成形を行なって厚さ約４ｍｍのブロッ
ク状の成形品をえた。Using 2.4 g of such powder, heat compression molding was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a block-shaped molded product having a thickness of about 4 mm.
【０１０４】えられた成形品は、コンタクトレンズや眼
内レンズなどに必要なすぐれた透明性および硬さを有す
るものであり、該成形品を偏光板を用いて観察したとこ
ろ、光学的な歪みがまったくなく均一であり、コンタク
トレンズや眼内レンズなどの光学製品に好適に使用しう
るものであった。The obtained molded product has excellent transparency and hardness required for contact lenses, intraocular lenses, etc., and when observed using a polarizing plate, optical distortion was observed. However, it was uniform and was suitable for use in optical products such as contact lenses and intraocular lenses.
【０１０５】また、このブロック状の成形品を用い、実
施例２と同様にしてプレートを作製した。A plate was produced in the same manner as in Example 2 using this block-shaped molded product.
【０１０６】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【０１０７】実施例９ Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド６０部およびＭＭＡ４
０部を試験管内で重合して未架橋の共重合体（以下、Ｐ
ＤＭＡＡＭＭＡという）をえた。Example 9 60 parts of N, N-dimethylacrylamide and MMA4
An uncrosslinked copolymer (hereinafter referred to as P
(Called DMAAMMA).
【０１０８】このＰＤＭＡＡＭＭＡ９６部およびＨＭＤ
Ａ４部をＴＨＦに溶解させた溶液をｎ−ヘキサンに注い
で白色沈殿物をえた。96 parts of this PDMAAMMA and HMD
A solution in which 4 parts of A was dissolved in THF was poured into n-hexane to obtain a white precipitate.
【０１０９】えられた白色沈殿物から実施例１と同様に
して粉末をえたのち、かかる粉末０．２５ｇを用い、実
施例２と同様にして加熱圧縮成形を行なって透明なプレ
ートを作製した。A powder was obtained from the obtained white precipitate in the same manner as in Example 1, and 0.25 g of the powder was used, and heat compression molding was performed in the same manner as in Example 2 to produce a transparent plate.
【０１１０】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【０１１１】比較例８ 実施例９において、ＰＤＭＡＡＭＭＡとＨＭＤＡとが混
合された粉末０．２５ｇのかわりに、ＨＭＤＡが混合さ
れていない未架橋のＰＤＭＡＡＭＭＡの粉末０．２９ｇ
を用いたほかは、実施例９と同様にして透明なプレート
を作製した。Comparative Example 8 In Example 9, instead of 0.25 g of the powder in which PDMAAMMA and HMDA were mixed, 0.29 g of the uncrosslinked PDMAAMMA powder in which HMDA was not mixed
A transparent plate was produced in the same manner as in Example 9 except that was used.
【０１１２】えられたプレートの耐溶剤性を実施例２と
同様にして調べた。その結果を表１に示す。The solvent resistance of the obtained plate was examined in the same manner as in Example 2. The results are shown in Table 1.
【０１１３】[0113]
【表１】 [Table 1]
【０１１４】表１に示された結果から、実施例２、３、
６、７、８および９でえられた成形品は、比較例２、
３、６、７および８のポリアミンを用いずにえられた成
形品と比べて、耐溶剤性にすぐれたものであることがわ
かる。From the results shown in Table 1, Examples 2, 3 and
The molded products obtained in Nos. 6, 7, 8 and 9 are Comparative Example 2,
It can be seen that the solvent resistance is excellent as compared with the molded products obtained without using the polyamines of 3, 6, 7 and 8.
【０１１５】[0115]
【発明の効果】本発明の製造法においては、加熱圧縮成
形時に未架橋の重合体がポリアミンによって架橋される
ので、該製造法によってえられる、たとえば眼用レン
ズ、眼用レンズ材料などの透明光学樹脂成形品は、耐溶
剤性にすぐれ、機械的強度が大きいと同時に、光学的な
歪みがなく均一であり、相分離がおさえられて透明性に
もすぐれ、成形後に重合体中で発生する内部応力がきわ
めて小さいことから経時的な形状変化や物理化学的変化
がほとんど生じず、さらに親水性光学樹脂成形品をうる
際に水和処理を行なったばあいであっても溶解すること
がないという効果を奏する。In the production method of the present invention, since the uncrosslinked polymer is crosslinked by polyamine during heat compression molding, transparent optical materials such as ophthalmic lenses and ophthalmic lens materials obtained by the production method can be obtained. The resin molded product has excellent solvent resistance, high mechanical strength, is uniform without optical distortion, is phase-separated and has excellent transparency. Since the stress is extremely small, there is almost no change in shape or physicochemical change over time, and it does not dissolve even when hydrated when obtaining a hydrophilic optical resin molded product. Produce an effect.
【図１】実施例４でえられたフィルムの光線透過率のグ
ラフである。1 is a graph of light transmittance of the film obtained in Example 4. FIG.
【図２】比較例４でえられたフィルムの光線透過率のグ
ラフである。2 is a graph of light transmittance of the film obtained in Comparative Example 4. FIG.
Claims (4)
ステルおよび不飽和カルボン酸無水物から選ばれた少な
くとも１種のモノマーを含有した重合成分を重合してな
る未架橋の重合体を、ポリアミンの存在下で加熱圧縮成
形することを特徴とする透明光学樹脂成形品の製造法。1. An uncrosslinked polymer obtained by polymerizing a polymerization component containing at least one monomer selected from unsaturated carboxylic acids, unsaturated carboxylic acid esters and unsaturated carboxylic acid anhydrides A method for producing a transparent optical resin molded article, which comprises performing heat compression molding in the presence of the material.
よび二級アミノ基から選ばれた少なくとも２個のアミノ
基を有するものである請求項１記載の透明光学樹脂成形
品の製造法。2. The method for producing a transparent optical resin molded article according to claim 1, wherein the polyamine has at least two amino groups selected from a primary amino group and a secondary amino group in one molecule.
ある請求項１または２記載の透明光学樹脂成形品の製造
法。3. The method for producing a transparent optical resin molded article according to claim 1, wherein the transparent optical resin molded article is an ophthalmic lens material.
請求項１または２記載の透明光学樹脂成形品の製造法。4. The method for producing a transparent optical resin molded article according to claim 1, wherein the transparent optical resin molded article is an ophthalmic lens.
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|---|---|---|---|
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