JPH075866B2 - Sheet-like adhesive composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はシート状接着剤組成物、更に詳しくは、構造用
接着剤として金属の接着、特に油面鋼板の接着に有用で
接着強度に優れたシート状接着剤組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of application] The present invention relates to a sheet-like adhesive composition, and more specifically, it is useful as a structural adhesive for adhesion of metal, particularly for adhesion of oil surface steel plate, and has excellent adhesive strength. And a sheet-shaped adhesive composition.

［従来の技術］ 構造用接着剤は、航空・宇宙、車両、船舶、建築・土
木、電気・電子等の幅広い分野で使用されている。近
年、これらの構造部材である鋼板に防錆油や加工油を付
着したまま接着可能な接着剤の開発が検討もしくは実用
化されはじめている。これらの用途では、厳しい条件下
で用いられることが多く、接着剤に対してもそれに対応
する性能が必要とされる。[Prior Art] Structural adhesives are used in a wide range of fields such as aviation / space, vehicles, ships, construction / civil engineering, and electric / electronics. In recent years, development of an adhesive that can be adhered to a steel plate, which is one of these structural members, with rust-preventive oil or processing oil adhered to it has begun to be considered or put into practical use. In these applications, they are often used under severe conditions, and adhesives also require corresponding performance.

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、従来の接着剤では、油面鋼板の接着にお
いて、引張剪断強度と剥離強度の双方を充分満足するに
至っておらず、また常温以外の高温や低温でも高い接着
力を示す構造用接着剤は知られていなかった。[Problems to be Solved by the Invention] However, in the conventional adhesive, both the tensile shear strength and the peel strength are not sufficiently satisfied in the adhesion of the oil surface steel sheet, and even at a high temperature or a low temperature other than the normal temperature. Structural adhesives that exhibit high adhesion were not known.

またシート状接着剤に関しても、エポキシ樹脂組成物や
硬化剤で油面鋼板の接着に改良効果を挙げるべく工夫が
なされたものは今迄存在しなかった。Also, regarding sheet-like adhesives, no one has been devised so far as to improve the adhesion of oil-faced steel sheets with an epoxy resin composition or a curing agent.

［問題点を解決するための手段］ 従って、本発明は、前記従来の問題点を解決すべく、油
面金属の接着に際して、引張剪断強度のみならず剥離強
度にも優れたシート状接着剤組成物を提供することを主
な目的とするものである。[Means for Solving Problems] Therefore, in order to solve the above-mentioned conventional problems, the present invention provides a sheet-like adhesive composition which is excellent not only in tensile shear strength but also in peel strength when adhering an oil surface metal. The main purpose is to provide goods.

さらに、本発明は高温のみならず低温においても接着強
度に優れたシート状接着剤組成物を提供することを目的
とするものである。A further object of the present invention is to provide a sheet-shaped adhesive composition having excellent adhesive strength not only at high temperatures but also at low temperatures.

そして、その目的は本発明によれば、 （Ａ）カルボキシル基を分子内に有するアクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、 （Ｂ）反応性希釈剤、 （Ｃ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、 （Ｄ）多官能エポキシ樹脂、 （Ｅ）硬化剤としてグアニジン化合物とジシアンジアミ
ドの混合物および硬化促進剤、 を構成成分とし、各構成成分の配合割合が、（Ｃ）ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂対（Ｄ）多官能エポキシ
樹脂の重量比が、90対10〜40対60であり、（Ｂ）反応
成希釈剤が、（Ａ）アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体100重量部に対し10〜80重量部含有され、（Ｃ）
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（Ｄ）多官能エポキ
シ樹脂の混合物100重量部に対し、（Ａ）アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体と（Ｂ）反応性希釈剤の混合
物が10〜70重量部含有され、かつ、（Ｃ）ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂と（Ｄ）多官能エポキシ樹脂の混
合物100重量部に対し、グアニジン化合物が３〜９重量
部およびジシアンジアミドが２〜６重量部含有されてな
る、シート状接着剤組成物、によって達成される。According to the present invention, the object is (A) an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group in the molecule, (B) a reactive diluent, (C) a bisphenol A type epoxy resin, (D) a polyfunctional compound. An epoxy resin, (E) a mixture of a guanidine compound and a dicyandiamide as a curing agent, and a curing accelerator are constituent components, and the mixing ratio of each constituent component is (C) bisphenol A type epoxy resin to (D) polyfunctional epoxy resin. The weight ratio is 90: 10-40: 60, (B) the reactive diluent is contained in 10-80 parts by weight per 100 parts by weight of (A) acrylonitrile-butadiene copolymer, and (C).
10 to 70 parts by weight of a mixture of (A) an acrylonitrile-butadiene copolymer and (B) a reactive diluent is contained in 100 parts by weight of a mixture of bisphenol A type epoxy resin and (D) polyfunctional epoxy resin, and A sheet adhesive containing 3 to 9 parts by weight of a guanidine compound and 2 to 6 parts by weight of dicyandiamide per 100 parts by weight of a mixture of (C) a bisphenol A type epoxy resin and (D) a polyfunctional epoxy resin. The composition is achieved.

すなわち、本発明は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
と多官能エポキシ樹脂の配合物、および硬化剤としてグ
アニジン化合物とジシアンジアミドの混合物を特定割合
で含有させることにより、油面金属の接着に際し、常温
はもちろん高温や低温での接着力をも向上させることが
できたものである。That is, the present invention contains a mixture of a bisphenol A type epoxy resin and a polyfunctional epoxy resin, and a mixture of a guanidine compound and a dicyandiamide as a curing agent in a specific ratio, thereby adhering an oil surface metal at a high temperature at room temperature. It was also possible to improve the adhesive strength at low temperatures.

本発明のシート状接着剤組成物に配合される（Ａ）成分
は、ポリマーの末端あるいは分子内にカルボキシル基を
有するアクリロニトリル−ブタジエン共重合体である。
代表的な商品としては、B.F.グッドリッチ社製の固形ハ
イカー（Hycar）（商品名）等が挙げられる。The component (A) blended in the sheet-shaped adhesive composition of the present invention is an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group at the polymer terminal or in the molecule.
Typical products include solid HYCAR (trade name) manufactured by BF Goodrich.

（Ｂ）成分は反応性希釈剤であり、グリシジルエーテル
系、グリシジルエステル系あるいはグリシジルアミン系
の、常温で液状の化合物であって、分子内に１個のグリ
シジル基およびエステル基、エーテル基あるいはアミノ
基を有する化合物の総称である。その例として、脂肪酸
モノグリシジルエステル、アルキルフェノールモノグリ
シジルエーテル、アルキルモノグリシジルエーテル、グ
ルシジルメタアクリレート等が挙げられる。The component (B) is a reactive diluent, which is a glycidyl ether-based, glycidyl ester-based, or glycidyl amine-based compound that is liquid at room temperature, and has one glycidyl group and ester group, an ether group, or an amino group in the molecule. It is a general term for compounds having a group. Examples thereof include fatty acid monoglycidyl ester, alkylphenol monoglycidyl ether, alkyl monoglycidyl ether, and glycidyl methacrylate.

（Ｂ）成分の反応性希釈剤は、（Ａ）成分のアクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体100重量部に対し10〜80重
量部、好ましくは30〜70重量部配合する。反応性希釈剤
はアクリロニトリル−ブタジエン共重合体とエポキシ樹
脂の双方に相溶性を有する。また、油面に対する親和性
を高め、且つ硬化後は可撓性を付与し高い剥離強度を与
える硬化を有している。しかし、配合量が10重量部より
少ないと、相溶性が不十分となり均一な組成物が得られ
にくく、一方、80重量部を超えると硬化度が低下し、ど
ちらの場合も高い接着強度が得られにくくなる。The reactive diluent as the component (B) is added in an amount of 10 to 80 parts by weight, preferably 30 to 70 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylonitrile-butadiene copolymer as the component (A). The reactive diluent is compatible with both the acrylonitrile-butadiene copolymer and the epoxy resin. Further, it has a curing property that enhances the affinity for the oil surface and, after curing, imparts flexibility and high peel strength. However, if the blending amount is less than 10 parts by weight, the compatibility is insufficient and it is difficult to obtain a uniform composition.On the other hand, if the blending amount exceeds 80 parts by weight, the curing degree decreases, and in both cases, high adhesive strength is obtained. It will be difficult to be affected.

（Ｃ）成分のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂は、液状
及び固形状のものを有するものである。すなわち、
（Ｃ）成分は液状物と固形状物を混合して用い、常温に
おいては高粘度の液状であることが望ましい。The bisphenol A type epoxy resin as the component (C) has a liquid or solid form. That is,
The component (C) is used by mixing a liquid substance and a solid substance, and it is desirable that the component (C) is a liquid having a high viscosity at room temperature.

次に、（Ｄ）成分は分子内に３個以上のエポキシ基をも
った多官能エポキシ樹脂であり、例えば多官能フェノー
ル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型多官能エポキシ
樹脂等が挙げられる。これらは常温で固形あるいは高粘
度の液状であることが好ましい。Next, the component (D) is a polyfunctional epoxy resin having three or more epoxy groups in the molecule, and examples thereof include a polyfunctional phenol type epoxy resin and a glycidyl amine type polyfunctional epoxy resin. It is preferable that these are solid or liquid with high viscosity at room temperature.

（Ｃ）成分のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（Ｄ）
成分の多官能エポキシ樹脂は混合して使用する。配合比
としては、（Ｃ）成分対（Ｄ）成分の重量比が90対10〜
40対60、好ましくは85対15〜50対50である。これらの
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の混合物は液状にて、前記の
（Ａ）成分であるアクリロニトリル−ブタジエン共重合
体と（Ｂ）成分である反応性希釈剤の混合物に添加混合
し、均一分散系のエポキシ樹脂接着剤組成物の主剤とし
て調整する。なお、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分のエポキシ
樹脂混合物100重量部に対し、（Ａ）成分と（Ｂ）成分
の混合物が10〜70重量部、好ましくは20〜60重量部の範
囲に配合する。これらの配合範囲における接着剤組成物
は、接着剤形状がシート状となる粘度を保ち、且つシー
ト状に形成後は接着作業性の向上および油面に対する吸
油性の向上や、高温のみならず低温においても優れた接
着強度を発現する。特に、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の各
エポキシ樹脂の配合は、引張剪断強度を高めるばかりで
なく、剥離強度を低下させず、双方のバランスを保つ効
果を有している。このことは常温のみならず高温におい
ても同様にいえることである。(C) component bisphenol A type epoxy resin and (D)
The multifunctional epoxy resin as a component is mixed and used. As for the compounding ratio, the weight ratio of the component (C) to the component (D) is 90: 10-
It is 40:60, preferably 85: 15-50: 50. A mixture of these components (C) and (D) is in a liquid state and added to and mixed with the mixture of the acrylonitrile-butadiene copolymer as the component (A) and the reactive diluent as the component (B). It is prepared as the main component of a uniform dispersion type epoxy resin adhesive composition. The mixture of the components (A) and (B) is mixed in an amount of 10 to 70 parts by weight, preferably 20 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin mixture of the components (C) and (D). To do. Adhesive compositions in these compounding ranges maintain the adhesive form a sheet-like viscosity, and improve adhesive workability and oil absorption on the oil surface after being formed into a sheet, and not only high temperature but also low temperature. Also exhibits excellent adhesive strength. In particular, the blending of the respective epoxy resins of the component (C) and the component (D) not only enhances the tensile shear strength, but also does not lower the peel strength and has the effect of maintaining a balance between the two. This can be said not only at room temperature but also at high temperature.

（Ｅ）成分は、グアニジン化合物とジシアンジアミドの
混合系硬化剤であり、硬化促進剤を有してもよい。The component (E) is a mixed curing agent of a guanidine compound and dicyandiamide, and may have a curing accelerator.

グアニジン化合物としては、例えばジフェニルグアニジ
ン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニ
ド等が挙げられる。Examples of the guanidine compound include diphenylguanidine, diortotolylguanidine, orthotolylbiguanide, and the like.

硬化促進剤としては、イミダゾール化合物、尿素化合
物、３級アミン類等が挙げられるが、３級アミン類が望
ましい。Examples of the curing accelerator include imidazole compounds, urea compounds, tertiary amines and the like, and tertiary amines are preferable.

（Ｅ）成分の配合量は、全エポキシ樹脂100重量部に対
し、グアジニン化合物が３〜９重量部、好ましくは４〜
８重量部、およびジシアンジアミドが２〜６重量部、好
ましくは２〜５重量部の範囲である。これらのグアニジ
ン化合物とジシアンジアミドの混合系硬化剤は、従来の
硬化剤として多用されていたジシアンジアミド単独系に
おける硬化反応が遅く、短時間の硬化反応では接着力が
充分でないという欠点を改良する効果がある。特に、本
発明に使用する混合系エポキシ樹脂組成には有効であ
る。しかし、配合量が前記配合範囲より少ない場合は硬
化度が不足し、また多い場合には硬化物が脆くなり、ど
ちらの場合にも接着力の充分な向上は望めない。The compounding amount of the component (E) is 3 to 9 parts by weight, preferably 4 to 9 parts by weight of the guadinine compound based on 100 parts by weight of the total epoxy resin.
8 parts by weight, and dicyandiamide in the range of 2 to 6 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight. These mixed curing agents of guanidine compound and dicyandiamide have the effect of improving the disadvantage that the curing reaction in the dicyandiamide alone system, which has been frequently used as a conventional curing agent, is slow and the adhesive force is not sufficient in a short-time curing reaction. . In particular, it is effective for the mixed epoxy resin composition used in the present invention. However, if the blending amount is less than the above blending range, the curing degree becomes insufficient, and if it is more than the above range, the cured product becomes brittle, and in either case, sufficient improvement of the adhesive strength cannot be expected.

本発明のシート状接着剤組成物は、シランカップリング
剤を含んでいてもよく、これらの配合により接着性はさ
らに向上する。シランカップリング剤は独立で接着剤組
成物中に配合することができる。シランカップリング剤
は分子内にエポキシ基を有するものが好ましく、その例
としてはβ−（3,4−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン等が挙げられる。The sheet-like adhesive composition of the present invention may contain a silane coupling agent, and the blending thereof further improves the adhesiveness. The silane coupling agent can be independently incorporated into the adhesive composition. The silane coupling agent preferably has an epoxy group in the molecule, and examples thereof include β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxy. Examples include propylmethyldiethoxysilane.

本発明のシート状接着剤組成物にはアルミニウムなどの
金属粉、カーボンブラック、グラファイト、ケイ酸塩
類、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ガラス繊維、炭
素繊維等の公知の充填材ないし補強剤、発泡防止剤、タ
レ止め剤、防錆剤などの添加剤、顔料や染料などの接着
剤、耐炎剤などを使用目的に応じ、その硬化前の任意の
段階で添加できる。The sheet-shaped adhesive composition of the present invention includes a known filler or reinforcing agent such as metal powder of aluminum or the like, carbon black, graphite, silicates, calcium carbonate, talc, clay, glass fiber or carbon fiber, and foaming prevention. Additives such as agents, anti-sagging agents, rust preventives, adhesives such as pigments and dyes, flame retardants, etc. can be added at any stage before curing depending on the purpose of use.

なお、各成分の混合および各種添加剤の添加などは、各
種の混合装置を使用して行なうことができ、そのような
目的で用いる混合装置の例としては、ロール、ニーダー
などを挙げることができる。The mixing of each component and the addition of various additives can be performed using various mixing devices, and examples of the mixing device used for such a purpose include a roll and a kneader. .

また、接着剤のシート化は、例えばシリコーン処理ペー
パー、ポリエチレンテレフタレートフィルム、テフロン
（商品名）シートのような基材を用いて、ロールやプレ
スなどの加圧力でラミネートにする方法などを挙げるこ
とができる。Examples of the adhesive sheet formation include a method in which a base material such as a silicone-treated paper, a polyethylene terephthalate film, or a Teflon (trade name) sheet is used and laminated by a pressing force such as a roll or a press. it can.

［実施例］ 次に、本発明を実施例および比較例に基ずいて更に詳細
に説明する。[Examples] Next, the present invention will be described in more detail based on Examples and Comparative Examples.

なお、各例における引張剪断強度およびＴ型剥離強度
は、下記の方法により求めた。The tensile shear strength and T-type peel strength in each example were determined by the following methods.

引張剪断強度の測定法 JIS K6850に準拠して行なった。試験片はJIS G3141に
よる厚さ1.6mmの鋼板の間にラップ長1.25mm、接着厚さ
0.15mmに接着剤を塗布し、180℃、20分で硬化し作成し
た。試験は、東洋ボールドウイン社製テンシロン引張試
験機を用い、引張速度5mm/minで測定した。Tensile shear strength was measured according to JIS K6850. The test piece is compliant with JIS G 3141 and has a lap length of 1.25 mm and a bonding thickness between 1.6 mm thick steel plates.
An adhesive was applied to 0.15 mm and cured at 180 ° C. for 20 minutes to prepare. The test was carried out using a Tensilon tensile tester manufactured by Toyo Baldwin Co., Ltd. at a tensile speed of 5 mm / min.

Ｔ型剥離強度の測定法 JIS K6854に準拠して行なった。試験片はJIS G3141に
よる厚さ0.8mmの鋼板の間に、接着厚さ0.15mmに接着剤
を塗布し、180℃、20分で硬化し作成した。試験はテン
シロン引張試験機を用い、引張速度200mm/minで測定し
た。T-type peel strength measurement method: Measured according to JIS K6854. The test piece was prepared by applying an adhesive with a bonding thickness of 0.15 mm between 0.8 mm thick steel plates according to JIS G 3141 and curing at 180 ° C. for 20 minutes. The test was performed using a Tensilon tensile tester at a tensile speed of 200 mm / min.

なお、油面鋼板試験片の作成は、JIS鋼板を防錆油〔メ
タルガード＃831（モービル石油社製）〕にディップ
し、24時間放置したもので接着試験片を作成した。The oil surface steel plate test piece was prepared by dipping a JIS steel plate in rust preventive oil [Metal Guard # 831 (manufactured by Mobil Oil Co., Ltd.)] and leaving it for 24 hours to prepare an adhesion test piece.

（実施例１） 第１表に配合および配合量を示すように、（Ａ）成分と
してカルボキシル基を有するアクリロニトリル−ブタジ
エン共重合体（ハイカー1072、B.F.グッドリッチ社製）
20重量部、（Ｂ）成分としてアルキルフェノールモノグ
リシジルエーテル 12重量部を冷却しながらニーダーで
混合する。この混合物に、（Ｃ）成分であるビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（エピコート828及びエピコート1
004、油化シェル製）58重量部と（Ｄ）成分である多官
能フェノール型エポキシ樹脂（YL−933、油化シェル
製）10重量部の混合物70重量部、またシランカップリン
グ剤（エポキシシランKBM403、信越化学製）２重量部を
混合し、均一分散系の配合物を得た。さらに、（Ｅ）成
分であるグアニジン化合物（ジ−ｏ−トリルグアニジ
ン）５重量部、ジシアンジアミド３重量部、３級アミン
類（ジメチルベンジルアミン）１重量部を冷却しながら
混入して接着剤組成物を得た。(Example 1) As shown in Table 1 for the composition and amount, an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group as the component (A) (Hiker 1072, manufactured by BF Goodrich).
20 parts by weight and 12 parts by weight of alkylphenol monoglycidyl ether as the component (B) are mixed with a kneader while cooling. To this mixture, a bisphenol A type epoxy resin (Epicoat 828 and Epicoat 1) which is the component (C) is added.
70 parts by weight of a mixture of 58 parts by weight of 004 (made by Yuka Shell) and 10 parts by weight of polyfunctional phenol type epoxy resin (YL-933, made by Yuka Shell) which is the component (D), and a silane coupling agent (epoxysilane) 2 parts by weight (KBM403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were mixed to obtain a uniform dispersion composition. Further, 5 parts by weight of a guanidine compound (di-o-tolylguanidine) which is the component (E), 3 parts by weight of dicyandiamide and 1 part by weight of a tertiary amine (dimethylbenzylamine) are mixed while being cooled to prepare an adhesive composition. Got

この接着剤は高粘度であるから、加圧力下でシリコーン
処理ペーパーとラミネートし、シート形状とした。Since this adhesive has a high viscosity, it was laminated with silicone-treated paper under pressure to form a sheet.

そして油面鋼板を用いて、前記の接着剤で貼り合せた
後、180℃、20分で硬化させて試験片を作成した。この
試験片を使用して、第２表に示すように引張剪断強度お
よびＴ型剥離強度を−30℃、23℃、80℃で測定した。Then, using an oil surface steel plate, after bonding with the above adhesive, it was cured at 180 ° C. for 20 minutes to prepare a test piece. Using this test piece, the tensile shear strength and the T-type peel strength were measured at -30 ° C, 23 ° C and 80 ° C as shown in Table 2.

（実施例２〜４） 実施例１と同様にして、それぞれ第１表に示す組成の接
着剤組成物を得た。なお、エピコート834、エピコート1
001（油化シェル製）はともに（Ｃ）成分であるビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂であり、エピコート604（油
化シェル製）は（Ｄ）成分である多官能フェノール型エ
ポキシ樹脂である。(Examples 2 to 4) In the same manner as in Example 1, adhesive compositions having the compositions shown in Table 1 were obtained. In addition, Epicoat 834, Epicoat 1
001 (manufactured by Yuka Shell) is a bisphenol A type epoxy resin which is a component (C), and Epicoat 604 (manufactured by Yuka Shell) is a polyfunctional phenol type epoxy resin which is a component (D).

この接着剤を用いて実施例１と同様にして接着強度を測
定した。その結果を第２表に示す。Using this adhesive, the adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

（比較例１〜８） 実施例１と同様にして、それぞれ第１表に示す組成の接
着剤組成物を得た。(Comparative Examples 1 to 8) In the same manner as in Example 1, adhesive compositions having the compositions shown in Table 1 were obtained.

この接着剤を用いて実施例１と同様にして接着強度を測
定した。その結果を第２表に示す。Using this adhesive, the adhesive strength was measured in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明のシート状接着剤組成物
は、引張剪断強度および剥離強度の双方に優れているも
のである。さらに、本発明のシート状接着剤組成物は、
高温のみならず低温においても優れた接着強度を示すと
いう利点を有する。 [Effects of the Invention] As described above, the sheet-like adhesive composition of the present invention is excellent in both tensile shear strength and peel strength. Furthermore, the sheet adhesive composition of the present invention,
It has an advantage that it exhibits excellent adhesive strength not only at high temperatures but also at low temperatures.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 川西 賢治 大阪府枚方市中宮北町３番10号 宇部興産 株式会社枚方研究所内 (56)参考文献 特開 昭50−14736（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−159450（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−15479（ＪＰ，Ａ) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Kenji Kawanishi 3-10 Nakamiyakitacho, Hirakata-shi, Osaka Ube Industries Ltd. Hirakata Laboratory (56) References JP-A-50-14736 (JP, A) JP-A-SHO 54-159450 (JP, A) JP-A-60-15479 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）カルボキシル基を分子内に有するア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、 （Ｂ）分子内に１個のグリシジル基およびエステル基、
エーテル基あるいはアミノ基を有する化合物である反応
性希釈剤、 （Ｃ）液状物と固形状物の混合物であるビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、 （Ｄ）分子内に３個以上のエポキシ基を持つ多官能エポ
キシ樹脂、 （Ｅ）硬化剤としてグアニジン化合物とジシアンジアミ
ドの混合物および硬化促進剤、 を構成成分とし、各構成成分の配合割合が、 （Ｃ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂対（Ｄ）多官
能エポキシ樹脂の重量比が、90対10〜40対60であり、 （Ｂ）反応性希釈剤が、（Ａ）アクリロニトリル−ブ
タジエン共重合体100重量部に対し10〜80重量部含有さ
れ、 （Ｃ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（Ｄ）多官
能エポキシ樹脂の混合物100重量部に対し、（Ａ）アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体と（Ｂ）反応性希釈
剤の混合物が10〜70重量部含有され、かつ、 （Ｃ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と（Ｄ）多官
能エポキシ樹脂の混合物100重量部に対し、グアニジン
化合物が３〜９重量部およびジシアンジアミドが２〜６
重量部含有される ことを特徴とするシート状接着剤組成物。1. (A) an acrylonitrile-butadiene copolymer having a carboxyl group in the molecule, (B) one glycidyl group and an ester group in the molecule,
Reactive diluent that is a compound having an ether group or amino group, (C) a bisphenol A type epoxy resin that is a mixture of a liquid substance and a solid substance, (D) a polyfunctional compound having three or more epoxy groups in the molecule An epoxy resin, (E) a mixture of a guanidine compound and a dicyandiamide as a curing agent, and a curing accelerator are constituent components, and the mixing ratio of each constituent component is (C) bisphenol A type epoxy resin to (D) polyfunctional epoxy resin. The weight ratio is 90 to 10 to 40 to 60, (B) the reactive diluent is contained in 10 to 80 parts by weight based on 100 parts by weight of (A) acrylonitrile-butadiene copolymer, and (C) bisphenol A. 10 to 70 parts by weight of the mixture of (A) acrylonitrile-butadiene copolymer and (B) reactive diluent with respect to 100 parts by weight of the mixture of the type epoxy resin and the (D) polyfunctional epoxy resin. The amount unit is contained, and, (C) relative to 100 parts by weight of a mixture of bisphenol A type epoxy resin and (D) a polyfunctional epoxy resin, a guanidine compound is 3-9 parts by weight of dicyandiamide 2-6
A sheet-shaped adhesive composition, characterized in that it is contained in an amount by weight.