JPH0756299A - Silver salt diffusion transfer material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a diffusion transfer type photographic sensitive material which is free from color blurring and degradation in image density by the lapse of time. CONSTITUTION:The diffusive dye of the diffusion transfer type color photosensitive material having at least a photosensitive silver halide, binder and nondiffusive dye donative compd. which releases or forms diffusive dye by corresponding or reversely corresponding to the reaction to reduce silver halide to silver and the image forming material consisting of an image receiving material for accepting the diffusive dye has diene and makes Diels-Alder reaction with a dienophyl compd. contained in the image receiving material. The diffusive dye has dienophyl and executes the Diels-Alder reaction with the diene compd. contained in the image receiving material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は拡散転写型ハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a diffusion transfer type silver halide color photographic light-sensitive material.

【０００２】[0002]

【従来の技術】拡散転写材料のように色素を受像材料に
染着させる場合、染着速度および／または染着濃度が高
く、しかも染着後経時でその色素が動きにくいことが肝
要である。ところが染着しやすい色素（分子量が小さく
固体材料中へ拡散しやすい）は染着後、経時で動きやす
い欠点を有している。反対に染着後、経時で動きにくい
色素は染着しにくい。この矛盾を解消するために従来種
々検討されてきたが満足できるものは見いだされなかっ
た。ハロゲン化銀塩を利用した拡散転写型カラー感光材
料からなる画像形成法（熱を利用した熱現像方式（例え
ば特開昭６３−１５３５３９号、特開平４−２０９５６
号に記載）とアルカリを利用したインスタント写真方式
（例えば特開昭５６−１６１３１号に記載）がある）に
おいても拡散しやすい色素が長期の保存中あるいは高
温、高湿の環境下において、受像層中で移動して画像の
鮮鋭度が低下する問題があった。2. Description of the Related Art When a dye is dyed to an image receiving material such as a diffusion transfer material, it is important that the dyeing speed and / or the dyeing concentration is high and that the dye is hard to move with time after dyeing. However, a dye that is easily dyed (having a small molecular weight and easily diffused into a solid material) has a drawback that it easily moves with time after dyeing. On the contrary, a dye that does not move with time after dyeing is difficult to dye. Various studies have been conducted in the past to solve this contradiction, but no satisfactory one was found. An image forming method comprising a diffusion transfer type color light-sensitive material using a silver halide salt (a heat developing method using heat (for example, JP-A-63-1553539, JP-A-4-20956).
No.) and an instant photographic method using an alkali (for example, described in JP-A-56-16131), a dye which easily diffuses is stored in the image receiving layer during long-term storage or in an environment of high temperature and high humidity. There was a problem that the sharpness of the image was lowered by moving inside.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の欠陥を
克服した新規な拡散転写型ハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することを目的とするものである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel diffusion transfer type silver halide color photographic light-sensitive material which overcomes the above-mentioned deficiencies.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、支持体
上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー、ハロ
ゲン化銀が銀に還元される反応に対応もしくは逆対応し
て拡散性の色素を放出もしくは形成する非拡散性色素供
与性化合物を有する拡散転写型カラー感光材料と前記拡
散性色素を受容する受像材料とからなる画像形成材料に
おいて、前記拡散性色素がジエンを有し、受像材料中に
含有するジエノフィル化合物とディールス・アルダー反
応を行なう、または前記拡散性色素がジエノフィルを有
し、受像材料中に含有するジエン化合物とディールス・
アルダー反応を行なうことを特徴とする画像形成材料に
よって達成された。The object of the present invention is to provide a support with at least a photosensitive silver halide, a binder and a diffusible dye corresponding to the reaction in which silver halide is reduced to silver or vice versa. An image forming material comprising a diffusion transfer type color light-sensitive material having a non-diffusible dye-donating compound to be released or formed, and an image receiving material receiving the diffusible dye, wherein the diffusible dye has a diene, Diels-Alder reaction with the dienophile compound contained in, or the diene compound contained in the image-receiving material and Diels-Alder reaction in which the diffusible dye has dienophile
It was achieved by an imaging element characterized by carrying out an Alder reaction.

【０００５】本発明者は受像材料への色素の染着のしや
すさ（固体材料中への色素の拡散のしやすさ）と染着後
の色素の動きにくさの両立をディールス・アルダー反応
を利用するという新規な方法により達成された。ディー
ルス・アルダー反応とは、例えばDienes in the Diels-
Alder Reaction(Francesco Fringuelli, Aldo Taticchi
著、１９９０年 John Wiley of Sons, Inc出版）などに
記載されているようにジエンとジエノフィルが反応して
６員環の付加体をつくる。この場合当然の事ながらジエ
ン又はジエノフィル単独に較べて、付加体は分子量が大
きくなり拡散もしにくくなる。しかもディールス・アル
ダー反応は酸や塩基などの触媒もいらず、熱（室温も
可）のみですみやかに反応が進み、生じた付加体も安定
である。本発明者はジエン（又はジエノフィル）を有す
る色素と、ジエノフィル（又はジエン）を含有する固体
材料とを組み合わせて、ディールス・アルダー反応を起
こさせることにより上記の目的を達成した。すなわちジ
エン（又はジエノフィル）を有する色素（分子量が小さ
く拡散しやすい）が固体材料を迅速に染色された後、固
体材料中に含まれるジエノフィル（又はジエン）と反応
して、６員環の付加体を有する色素（分子量が大きく拡
散しにくい）に変わり、動きにくくなった。The inventors of the present invention have made the Diels-Alder reaction compatible with the ease of dyeing of the dye to the image receiving material (the ease of diffusion of the dye into the solid material) and the difficulty of movement of the dye after dyeing. It was achieved by the new method of utilizing. Diels-Alder reaction is, for example, Dienes in the Diels-
Alder Reaction (Francesco Fringuelli, Aldo Taticchi
Diene and dienophile react with each other to form a 6-membered ring adduct as described in, for example, John Wiley of Sons, Inc. (1990). In this case, as a matter of course, the adduct has a larger molecular weight and is less likely to diffuse as compared with the diene or dienophile alone. Moreover, the Diels-Alder reaction does not require a catalyst such as an acid or a base, and the reaction proceeds promptly only by heat (room temperature is acceptable), and the resulting adduct is also stable. The present inventor achieved the above object by combining a dye having a diene (or a dienophile) and a solid material containing a dienophile (or a diene) to cause a Diels-Alder reaction. That is, a dye having a diene (or dienophile) (having a small molecular weight and easy to diffuse) is rapidly dyed on a solid material, and then reacted with the dienophile (or diene) contained in the solid material to form a 6-membered ring adduct. It changed to a dye (having a large molecular weight and difficult to diffuse), which made it difficult to move.

【０００６】ここで用いられるジエン部およびジエノフ
ィル部は公知のディールス・アルダー反応（ヘテロディ
ールス・アルダー反応も含む）に用いられるものは何で
も使用可能である。本発明におけるディールス・アルダ
ー反応は転写時に進行してもよいし、転写後経時により
室温下進行してもよい。本発明に用いられるジエン部お
よびジエノフィル部は公知のディールス・アルダー反応
に用いられるものは何でも使用可能である。As the diene part and the dienophile part used here, any of those used in the known Diels-Alder reaction (including hetero Diels-Alder reaction) can be used. The Diels-Alder reaction in the present invention may proceed at the time of transcription or may proceed at room temperature with the passage of time after transcription. As the diene part and the dienophile part used in the present invention, any of those used in the known Diels-Alder reaction can be used.

【０００７】本発明の感光材料は、基本的には支持体上
に感光性ハロゲン化銀および拡散性色素供与性化合物を
有するものであり、さらに必要に応じて還元剤などの各
種添加剤を用いることができる。これらの成分は同一の
層に添加することが多いが、反応可能な状態であれば別
層に分割して添加することもできる。例えば着色してい
る拡散性色素供与性化合物はハロゲン化銀乳剤の下層に
存在させると感度の低下を防げる。イエロー、マゼン
タ、シアンの３原色を用いて色度図内の広範囲の色を得
るためには、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクト
ル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を組み合わせ
て用いる。例えば青感層、緑感層、赤感層の３層の組み
合わせ、緑感層、赤感層、赤外感光層の組み合わせなど
がある。各感光層は公知の種々の配列順序を採ることが
できる。また、これらの各感光層は必要に応じて２層以
上に分割してもよい。The light-sensitive material of the present invention basically has a light-sensitive silver halide and a diffusible dye-donating compound on a support, and if necessary, various additives such as a reducing agent are used. be able to. These components are often added to the same layer, but if they are in a reactive state, they can be divided and added to separate layers. For example, when a colored diffusible dye-donor compound is present in the lower layer of the silver halide emulsion, the reduction in sensitivity can be prevented. In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram by using the three primary colors of yellow, magenta, and cyan, a combination of at least three silver halide emulsion layers having photosensitivity in different spectral regions is used. For example, there are combinations of three layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer and a red-sensitive layer, a combination of a green-sensitive layer, a red-sensitive layer and an infrared-sensitive layer. Each photosensitive layer can take various known arrangement orders. Further, each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers if necessary.

【０００８】感光材料には、保護層、下塗り層、中間
層、黄色フィルター層、アンチハレーション層、バック
層、中和層、タイミング層、剥離層などの種々の補助層
を設けることができる。本発明に使用し得るハロゲン化
銀は、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化
銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。本発明で使用するハ
ロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部潜
像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や光
カブラセとを組合わせて直接反転乳剤として使用され
る。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわ
ゆるコアシェル乳剤であってもよい。ハロゲン化銀乳剤
は単分散でも多分散でもよく、単分散乳剤を混合して用
いてもよい。粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜
１．５μが好ましい。ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方
体、８面体、１４面体、高アスペクト比の平板状その他
のいずれでもよい。具体的には、米国特許第４，５０
０，６２６号、第５０欄、同第４，６２８，０２１号、
リサーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記す
る）１７０２９（１９７８年）、特開昭６２−２５３１
５９号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。The light-sensitive material may be provided with various auxiliary layers such as a protective layer, an undercoat layer, an intermediate layer, a yellow filter layer, an antihalation layer, a back layer, a neutralizing layer, a timing layer and a peeling layer. The silver halide usable in the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. The silver halide emulsion used in the present invention may be either a surface latent image type emulsion or an internal latent image type emulsion. The internal latent image type emulsion is used as a direct reversal emulsion in combination with a nucleating agent or an optical fogging. Further, it may be a so-called core-shell emulsion in which the inside of the grain and the surface layer of the grain have different phases. The silver halide emulsion may be monodisperse or polydisperse, and monodisperse emulsions may be mixed and used. Particle size is 0.1 to 2μ, especially 0.2 to
1.5μ is preferable. The crystal habit of the silver halide grains may be cubic, octahedral, tetrahedral, tabular with a high aspect ratio, or the like. Specifically, US Pat. No. 4,50
No. 0,626, Column 50, No. 4,628,021,
Research Disclosure Magazine (hereinafter abbreviated as RD) 17029 (1978), JP-A-62-2531
Any of the silver halide emulsions described in No. 59 can be used.

【０００９】ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用して
もよいが通常は化学増感して使用する。通常型感光材料
用乳剤で公知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法
およびセレン増感法などを単独または組合わせて用いる
ことができる。これらの化学増感を含窒素複素環化合物
の存在下で行うこともできる（特開昭６２−２５３１５
９号）。本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は、銀換算１mgないし１０ｇ／m²の範囲であ
る。The silver halide emulsion may be used in an unripened state, but it is usually chemically sensitized before use. The known sulfur sensitizing method, reduction sensitizing method, noble metal sensitizing method, selenium sensitizing method and the like can be used alone or in combination for the emulsion for a conventional type light-sensitive material. These chemical sensitizations can be carried out in the presence of a nitrogen-containing heterocyclic compound (JP-A-62-25315).
No. 9). The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 1 mg to 10 g / m ² in terms of silver.

【００１０】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素ととも
に、それ自身分光増感作用をもたない色素あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、強色増感を示
す化合物を乳剤中に含んでもよい（例えば米国特許第
３，６１５，６４１号、特開昭６３−２３１４５号等に
記載のもの）。これらの増感色素を乳剤中に添加する時
期は化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。添加量は
一般にハロゲン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モ
ル程度である。The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and the like. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Specifically, U.S. Pat. No. 4,617,257 and JP-A-59-180550.
No. 60-140335, RD17029 (197).
8 years) sensitizing dyes described on pages 12 to 13 and the like.
These sensitizing dyes may be used alone or in combination thereof, and the combination of sensitizing dyes is often used especially for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, a dye having no spectral sensitizing effect by itself or a compound which does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization may be contained in the emulsion (for example, US Pat. No. 3). , 615, 641, JP-A-63-23145, etc.). These sensitizing dyes may be added to the emulsion at the time of chemical ripening or before or after the chemical ripening, or before or after the nucleation of silver halide grains according to US Pat. Good. The addition amount is generally about 10 ^-8 to 10 ^-2 mol per mol of silver halide.

【００１１】本発明の拡散性色素供与性化合物とは、銀
イオンが銀に還元される際、この反応に対応して、ある
いは逆対応して拡散性の色素を生成するか、あるいは放
出する化合物である。以下、簡便のために色素供与性化
合物という。The diffusible dye-donating compound of the present invention is a compound which, when silver ions are reduced to silver, produces or releases a diffusible dye corresponding to or opposite to this reaction. Is. Hereinafter, for simplicity, it will be referred to as a dye-donor compound.

【００１２】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
として、カップリング色素形成型である一般式（１）で
表わされるものが挙げられる。一般式（１） Ｃｐ−（Ｆ）−（Ｂ） 式中、Ｃｐはカラー現像薬（プレカーサーも含む）の酸
化体と反応（カップリング反応）して拡散性の色素を形
成することができる有機基である。但し、Ｃｐおよび／
又はカラー現像薬中には連結基を介して少なくとも１つ
のジエン又はジエノフィルを含むこととする。連結基、
ジエン、ジエノフィルは熱転写の項で記したものを使用
できる。Ｆは離脱基を表わし、Ｂはバラスト基を表わ
す。バラスト基はポリマー鎖であってもよい。Examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include those represented by the general formula (1) which are a coupling dye-forming type. General formula (1) Cp- (F)-(B) In the formula, Cp is an organic compound capable of reacting with an oxidant of a color developing agent (including a precursor) (coupling reaction) to form a diffusible dye. It is a base. However, Cp and /
Alternatively, the color developing agent contains at least one diene or dienophile via a linking group. Linking group,
As the diene and dienophile, those described in the section of thermal transfer can be used. F represents a leaving group and B represents a ballast group. The ballast group may be a polymer chain.

【００１３】ジエン又はジエノフィルムを含まないＣ
ｐ、ジエン又はジエノフィルを含まないカラー現像薬、
離脱基およびバラスト基の具体例はジェームズ著「ザ・
セオリー・オブ・ザフォトグラフィック・プロセス」第
４版（T.H.James "The Theoryof the Photographic Pro
cess") ２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、
特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６
号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８
号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号等に詳しく記載されている。ジエン又はジエノ
フィルを含む又は含まないＣｐおよび現像薬の具体例を
示す。C without diene or dienofilm
a color developer containing no p, diene or dienophile,
Specific examples of leaving groups and ballast groups are described in "The
Theory of the Photographic Pro 4th Edition
cess ") pages 291-334 and 354-361,
JP-A-58-123533 and JP-A-58-149046.
No. 58-149047, No. 59-111148.
No. 59-124399, No. 59-174835.
No. 59-231539 and No. 59-231540.
No. 60, No. 60-2950, No. 60-2951, No. 60
-14242, 60-23474, 60-66
No. 249 and the like. Specific examples of Cp and a developer with or without a diene or dienophile are shown.

【００１４】[0014]

【化１】 [Chemical 1]

【００１５】[0015]

【化２】 [Chemical 2]

【００１６】[0016]

【化３】 [Chemical 3]

【００１７】[0017]

【化４】 [Chemical 4]

【００１８】[0018]

【化５】 [Chemical 5]

【００１９】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合
物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般式
（２）又は（３）で表わすことができる。一般式（２） Ｚ−〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｘ）_n 〕_na 一般式（３） Ｚ−〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｙ）_n 〕_na ここでＡ、Ｂ、Ｘ、Ｙ、ｎは特願平５−８９４６２号明
細書に記載された一般式（Ｉ）又は（IV）と同義であ
り、同号明細書に記載された一般式（Ｉ）又は（IV）と
なる。Ｂ°は単なる結合又は連結基を表わし、Ｂに記載
のものならいずれも使用できる。ｎ_a は１又は２を表わ
す。Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または
逆対応してＺ−〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｘ）_n 〕_na又はＺ−
〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｙ）_n 〕_naで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、又は、〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−
Ｘ）_n 〕_naを放出し、放出された〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−
Ｘ）_n 〕_naとＺ−〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｘ）_n 〕_naとの
間、又は〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｙ）_n 〕_naを放出し、放出
された〔Ｂ°−Ａ−（Ｂ−Ｙ）_n 〕_naとＺ−〔Ｂ°−Ａ
−（Ｂ−Ｙ）_n〕_naとの間に拡散性において差を生じさ
せるような性質を有する基を表わす。ここでＡは、色素
基以外の一時的に短波化された色素基または色素前駆体
基も含むものとする。As another example of the dye-donating compound,
Examples thereof include compounds having a function of releasing or diffusing a diffusible dye in an image form. This type of compound can be represented by the following general formula (2) or (3). General formula (2) Z- [B [deg.]-A- (B-X) _n ] _na General formula (3) Z- [B [deg.]-A- (BY) _n ] _na Where A, B, X, Y and n are synonymous with the general formula (I) or (IV) described in the specification of Japanese Patent Application No. 5-89462, and become the general formula (I) or (IV) described in the specification. . B ° represents a simple bond or a linking group, and any of those described in B can be used. n _a represents 1 or 2. Z represents Z- [B ° -A- (B-X) _n ] _na or Z-, corresponding to or inversely corresponding to a photosensitive silver salt having an image-wise latent image.
[B [deg.]-A- (B-Y) _n ] causes a difference in the diffusivity of the compound represented by _na , or [B [deg.]-A- (B-
X) _n ] _na was released, and the released [B ° -A- (B-
X) _n ] _na and Z- [B ° -A- (B-X) _n ] _na or between [B ° -A- (BY) _n ] _na and released [B ° -A- (BY) _n ] _na and Z- [B ° -A
It represents a group having a property of making a difference in diffusibility _from- (BY) _n ] _na . Here, A is assumed to include a dye group or a dye precursor group which has been temporarily shortened in addition to the dye group.

【００２０】次にＺについて詳細に説明する。Ｚはま
ず、式（ＺＩ）で表わされる化合物が、現像処理の結
果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与えるような
非拡散性画像形成化合物となるように選択される。この
型の化合物に有効なＺの例はＮ−置換スルファモイル基
である。例えばＺとして次の式（ＺＩ）で表わされる基
を挙げることができる。Next, Z will be described in detail. Z is first selected so that the compound represented by formula (ZI) is a non-diffusible image forming compound which is oxidized and self-cleaved to give a diffusible dye as a result of development processing. An example of Z useful for this type of compound is an N-substituted sulfamoyl group. Examples of Z include groups represented by the following formula (ZI).

【００２１】[0021]

【化６】 [Chemical 6]

【００２２】式中、βはベンゼン環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、このベンゼン環に炭素環もしく
はヘテロ環が縮合して、例えばナフタレン環、キノリン
環、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン環、クロ
マン環等を形成してもよい。αは−ＯＧ¹¹または−ＮＨ
Ｇ¹²で示される基を表わす。ここでＧ¹¹は水素原子又は
加水分解されて水酸基を生じる基を表わし、Ｇ¹²は水素
原子、炭素原子数１〜２２個のアルキル基または−ＮＨ
Ｇ¹²を加水分解可能にする基を表わす。Ballはバラスト
基を表わす。ｂは０、１または２である。この種のＺの
具体例は、特開昭４８−３３８２６号および特開昭５３
−５０７３６号に述べられている。In the formula, β represents a non-metal atom group necessary for forming a benzene ring, and a carbon ring or a hetero ring is condensed with this benzene ring to form, for example, a naphthalene ring, a quinoline ring, 5, 6, 7, An 8-tetrahydronaphthalene ring, a chroman ring or the like may be formed. α is -OG ¹¹ or -NH
It represents a group represented by G ¹² . Here, G ¹¹ represents a hydrogen atom or a group which is hydrolyzed to form a hydroxyl group, and G ¹² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, or -NH.
It represents a group capable of hydrolyzing G ¹² . Ball represents a ballast group. b is 0, 1 or 2. Specific examples of Z of this kind are described in JP-A-48-33826 and JP-A-53.
No. -50736.

【００２３】この型の化合物に適するＺの別の例とし
て、次の式（ＺII）で表わされる基が挙げられる。Another example of Z suitable for this type of compound is a group represented by the following formula (ZII).

【００２４】[0024]

【化７】 [Chemical 7]

【００２５】式中、Ball、α、ｂは式（ＺＩ）の場合と
同義であり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成す
るに必要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素
環もしくは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン
環、５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン環、クロ
マン環等を形成してもよい。この種のＺの具体例は、米
国特許第４，０５５，４２８号、同４，３３６，３２２
号、同４，０５３，３１２号、特開昭５６−１２６４２
号、同５６−１６１３０号、同５７−４０４３号、同５
７−６５０号に記載されている。In the formula, Ball, α and b have the same meanings as in the case of the formula (ZI), β ′ represents an atomic group necessary for forming a carbocycle, for example, a benzene ring, and this benzene ring further has a carbocycle. Alternatively, a heterocycle may be condensed to form a naphthalene ring, a quinoline ring, a 5,6,7,8-tetrahydronaphthalene ring, a chroman ring, or the like. Specific examples of Z of this kind are described in U.S. Pat. Nos. 4,055,428 and 4,336,322.
No. 4,053,312, JP-A-56-12642.
No. 56-16130, No. 57-4043, No. 5
7-650.

【００２６】さらにこの型の化合物に適するＺの別の例
として、次の式（ＺIII)で表わされる基が挙げられる。Further examples of Z suitable for this type of compound include groups represented by the following formula (ZIII).

【００２７】[0027]

【化８】 [Chemical 8]

【００２８】式中、Ball、α、ｂは式（ＺＩ）の場合と
同義であり、β″はヘテロ環、例えばピラゾール環、ピ
リジン環などを形成するに必要な原子団を表わし、この
ヘテロ環に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい。
この種のＺの具体例は特開昭５１−１０４３４３号に記
載されている。In the formula, Ball, α and b have the same meanings as in the formula (ZI), and β ″ represents an atomic group necessary for forming a hetero ring such as a pyrazole ring or a pyridine ring. A carbocycle or a heterocycle may be bonded to.
Specific examples of Z of this type are described in JP-A-51-104343.

【００２９】さらにこの型の化合物に有効なＺとして式
（ＺIV）で表わされるものがある。Further, as Z effective for this type of compound, there is one represented by the formula (ZIV).

【００３０】[0030]

【化９】 [Chemical 9]

【００３１】式中、γは好ましくは水素原子又はそれぞ
れ置換基を有するもしくは無置換のアルキル基、アリー
ル基もしくはヘテロ環基、または−ＣＯ−Ｇ²¹を表し；
Ｇ²¹は−ＯＧ²²、−Ｓ−Ｇ²²または−Ｎ（Ｇ²³)(Ｇ²⁴)
を表わし（Ｇ²²は水素、アルキル基、シクロアルキル基
またはアリール基を表わし、Ｇ²³は前記Ｇ²²基と同じ基
を表わし、あるいはＧ²³は脂肪族または芳香族カルボン
酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を表わし、Ｇ
²⁴は水素もしくは非置換または置換アルキル基を表わ
す）；δは、縮合ベンゼン環を完成させるために必要な
残基を表わす。この種のＺの具体例は、特開昭５１−１
０４３４３号および同５３−４６７３０号、特開昭５４
−１３０１２２号、同５７−８５０５５号に記載されて
いる。In the formula, γ preferably represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group, or —CO-G ²¹ ;
G ²¹ is -OG ^22, -S-G ^22, or ^{-N (G 23) (G 24} )
(G ²² represents hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group or an aryl group, G ²³ represents the same group as the above G ²² group, or G ²³ is derived from an aliphatic or aromatic carboxylic acid or sulfonic acid. Represents an acyl group, G
²⁴ represents hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group); δ represents a residue necessary to complete a fused benzene ring. Specific examples of this kind of Z are disclosed in JP-A-51-1.
04343 and 53-46730, JP-A-54.
-130122 and 57-85055.

【００３２】さらにこの型の本発明の化合物に適するＺ
として式（ＺＶ）で表わされる基が挙げられる。Further suitable Z for this type of compounds of the invention.
As the group represented by the formula (ZV).

【００３３】[0033]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３４】式中、Ballは式（ＺＩ）の場合と同義であ
り、εは酸素原子または＝ＮＧ³²基（Ｇ³²は水酸基また
は置換基を有してもよいアミノ基を表わす）であり、そ
の際のＨ₂ Ｎ−Ｇ³²なる化合物としてはたとえばヒドロ
キシルアミン類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、チ
オセミカルバジド類等があり、式中のβ''' は５員環、
６員環あるいは７員環の飽和または不飽和の非芳香族炭
化水素環を形成するのに必要な原子群である。Ｇ³¹は水
素原子、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子を表す。
この種のＺの具体例としては特開昭５３−３８１９号、
同５４−４８５３４号に記載がある。その他にこの型の
本発明の化合物のＺとしては、例えば特公昭４８−３２
１２９号、同４８−３９１６５号、特開昭４９−６４４
３６号、米国特許第３，４４３，９３４号等に記載され
ているものが挙げられる。In the formula, Ball has the same meaning as in the case of the formula (ZI), ε is an oxygen atom or = NG ³² group (G ³² represents a hydroxyl group or an amino group which may have a substituent), Examples of the compound H ₂ N-G ^{32 in} this case include hydroxylamines, hydrazines, semicarbazides, thiosemicarbazides, and β ″ ′ in the formula is a 5-membered ring,
It is a group of atoms necessary for forming a 6-membered or 7-membered saturated or unsaturated non-aromatic hydrocarbon ring. G ³¹ represents a hydrogen atom or a halogen atom such as fluorine, chlorine or bromine.
Specific examples of Z of this kind are described in JP-A-53-3819,
54-48534. Other examples of Z of the compound of the present invention of this type include, for example, JP-B-48-32.
129, 48-39165, and JP-A-49-644.
36, U.S. Pat. No. 3,443,934 and the like.

【００３５】さらに、本発明のＺとして式（ＺVI）で表
わされる基が挙げられる。Further, Z in the present invention includes a group represented by the formula (ZVI).

【００３６】[0036]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３７】式中、Ａ⁴¹は芳香環を形成するに必要な原
子群を表わし、Ballは芳香環上に存在する有機不動性化
基でBallは同一もしくは異なっていてもよく、ｍは１ま
たは２の整数である。Ｘ′は１〜８の原子を有する２価
の有機基であり、求核基（Ｎｕ）と酸化によって生じた
求電子センター（* は炭素原子）とが５〜１２員環を形
成する。Ｎｕは求核性基を表わす。ｎは１または２の整
数である。αは上記式（ＺＩ）の場合と同義である。こ
の種のＺの具体例は特開昭５７−２０７３５号に記載が
ある。In the formula, A ⁴¹ represents an atomic group necessary for forming an aromatic ring, Ball is an organic immobilizing group present on the aromatic ring, and Balls may be the same or different, and m is 1 or It is an integer of 2. X ′ is a divalent organic group having 1 to 8 atoms, and the nucleophilic group (Nu) and the electrophilic center (* is a carbon atom) generated by oxidation form a 5 to 12-membered ring. Nu represents a nucleophilic group. n is an integer of 1 or 2. α has the same meaning as in the case of the above formula (ZI). Specific examples of Z of this kind are described in JP-A-57-20735.

【００３８】さらに本発明の化合物の別の型の化合物と
しては塩基存在下で自己閉環するなどして拡散性色素を
放出するが、現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実
質的に起こさなくなるような非拡散性画像形成化合物が
ある。この型の本発明の化合物に有効なＺとしては、例
えば式（ＺVII)で表わされる基が挙げられる。Further, as another type of the compound of the present invention, a diffusible dye is released by self-ring closure in the presence of a base, but when it reacts with an oxidized product of a developer, dye release is substantially not caused. There are such non-diffusible imaging compounds. Examples of Z effective for this type of the compound of the present invention include groups represented by the formula (ZVII).

【００３９】[0039]

【化１２】 [Chemical 12]

【００４０】式中、α′はヒドロキシル基、第１級もし
くは第２級アミノ基、ヒドロキシアハノ基、スルホンア
ミド基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサ
ーであり、α″は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に
定義した基の任意のものであり、Ｇ⁵¹は炭素原子１〜３
個を有するアルキレン基で、ａは０または１を表わし、
Ｇ⁵²は炭素原子１〜４０個を含む置換もしくは非置換の
アルキル基、または炭素原子６〜４０個を含む置換もし
くは非置換のアリール基であり、Ｇ⁵³は−ＣＯ−、−Ｃ
Ｓ−等の求電子性基であり、Ｇ⁵⁴は酸素原子、硫黄原
子、セレン原子、窒素原子等であり、窒素原子である場
合は水素原子、炭素原子１〜１０個を含むアルキル基も
しくは置換アルキル基、炭素原子６〜２０個を含む芳香
族残基で置換されていてもよい。In the formula, α'is an oxidizable nucleophilic group such as a hydroxyl group, a primary or secondary amino group, a hydroxyahano group, a sulfonamide group or the precursor thereof, and α "is a dialkyl group. An amino group or any of the groups defined for α'where G ⁵¹ is 1 to 3 carbon atoms.
An alkylene group having a, a represents 0 or 1,
G ⁵² is a substituted or unsubstituted alkyl group containing 1 to 40 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group containing 6 to 40 carbon atoms, and G ⁵³ is —CO—, —C.
Is an electrophilic group such as S-, G ⁵⁴ is an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a nitrogen atom or the like, and when it is a nitrogen atom, a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms or a substituent It may be substituted with an alkyl group or an aromatic residue containing 6 to 20 carbon atoms.

【００４１】Ｇ⁵⁵、Ｇ⁵⁶およびＧ⁵⁷は各々水素原子、ハ
ロゲン原子、カルボニル基、スルファミル基、スルホン
アミド基、炭素原子１〜４０個を含むアルキルオキシ基
もしくはＧ⁵²と同義のものであり、Ｇ⁵⁵とＧ⁵⁶は共に５
〜７員の環を形成してもよい。また、Ｇ⁵⁶は−（Ｇ⁵¹)
_a −Ｎ（Ｇ⁵²) −Ｇ⁵³−Ｇ⁵⁴−であってもよい。ただし
Ｇ⁵²、Ｇ⁵⁵、Ｇ⁵⁶およびＧ⁵⁷のうち少なくとも１つはバ
ラスト基を表わす。この種のＺの具体例は特開昭５１−
６３１６８号に記載がある。この型の本発明の化合物に
適するＺとしてさらに式（ＺVIII) および（ＺIX）があ
る。G ⁵⁵ , G ⁵⁶ and G ⁵⁷ are each synonymous with a hydrogen atom, a halogen atom, a carbonyl group, a sulfamyl group, a sulfonamide group, an alkyloxy group containing 1 to 40 carbon atoms or G ⁵² , G ⁵⁵ and G ⁵⁶ are both 5
A ~ 7-membered ring may be formed. Also, G ^{56 is-} (G ⁵¹ ).
_{^{a -N (G 52) -G 53}} -G 54 - it may be. However, at least one of G ⁵² , G ⁵⁵ , G ⁵⁶ and G ⁵⁷ represents a ballast group. A specific example of Z of this kind is disclosed in JP-A-51-51.
No. 63168. Further suitable Z for this type of compounds of the invention are formulas (ZVIII) and (ZIX).

【００４２】[0042]

【化１３】 [Chemical 13]

【００４３】Ｎｕ⁶¹およびＮｕ⁶²は同じでも異なってい
てもよく、求核性基またはそのプレカーサーを表わし、
Ｚ⁶¹は、Ｒ^'64 およびＲ^'65 が置換した炭素原子に対し
て電気陰性である２価原子基を表わし、Ｒ^'61 、Ｒ^'62
およびＲ^'63 の各々は水素、ハロゲン、アルキル基、ア
ルコキシ基またはアシルアミノ基であり、あるいはＲ
^'61 およびＲ^'62 は環上で隣接位置にあるとき分子の残
りと縮合環を形成し、あるいはＲ^'62 およびＲ^'63 は分
子の残りと縮合環を形成し、Ｒ^'64 およびＲ^'65の各々
は同じであっても異なってもよく、水素、炭化水素基、
または置換炭化水素基を表わし、置換基Ｒ^'61 、
Ｒ^'62 、Ｒ^'63 、Ｒ^'64 またはＲ^'65 の少なくとも一つ
において充分な大きさのバラスト基(Ball)が上記化合物
を非移動性にするため存在する。この種のＺの具体例は
特開昭５３−６９０３３号、同５４−１３０９２７号に
記載がある。この型の本発明の化合物に適するＺとし
て、さらに式（ＺＸ）で表わされる基がある。Nu⁶¹And Nu⁶²Are the same but different
May represent a nucleophilic group or its precursor,
Z⁶¹Is R^'64And R^'65For the carbon atom substituted by
Represents a divalent atomic group that is electronegative and R^'61, R^'62
And R^'63Each of hydrogen, halogen, alkyl group,
Rucoxy group or acylamino group, or R
^'61And R^'62Is the residue of the molecule when it is in the adjacent position on the ring
R to form a condensed ring, or R^'62And R^'63Is a minute
Forms a condensed ring with the rest of the child, R^'64And R^'65Each of
May be the same or different, hydrogen, a hydrocarbon group,
Or represents a substituted hydrocarbon group, the substituent R^'61,
R^'62, R^'63, R^'64Or R^'65At least one of
A sufficiently large ballast group (Ball) in the above compound
Exists to make the non-migratory. Examples of this kind of Z are
JP-A-53-69033 and JP-A-54-130927
There is a description. Z suitable for this type of compound of the invention
Further, there is a group represented by the formula (ZX).

【００４４】[0044]

【化１４】 [Chemical 14]

【００４５】式中、Ball、β′は式（ＺII）のそれらと
同じであり、Ｇ⁷¹はアルキル基（置換アルキル基を含
む）を表わす。この種のＺの具体例については、特開昭
４９−１１１６２８号および同５２−４８１９号に記載
がある。本発明の化合物の別の型の化合物としては、そ
れ自体は色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素
を放出するような非拡散性画像形成化合物があげられ
る。この場合、レドックス反応を仲介する化合物（いわ
ゆるエレクトロンドナー）を併用することが好ましい。
この型の本発明の化合物に有効なＺとしては例えば、式
（ＺXI）で示される基が挙げられる。In the formula, Ball and β'are the same as those in formula (ZII), and G ⁷¹ represents an alkyl group (including a substituted alkyl group). Specific examples of Z of this kind are described in JP-A-49-111628 and JP-A-52-4819. Another type of compound of the compounds of the present invention includes non-diffusible imaging compounds that do not themselves release a dye, but do release a dye when reacted with a reducing agent. In this case, it is preferable to use a compound that mediates the redox reaction (so-called electron donor) in combination.
Examples of Z effective in this type of the compound of the present invention include groups represented by the formula (ZXI).

【００４６】[0046]

【化１５】 [Chemical 15]

【００４７】式中、Ball、β′は式（ＺII）のそれらと
同じであり、Ｇ⁷¹はアルキル基（置換アルキル基も含
む）である。この種のＺの具体例については、特開昭５
３−３５５３３号、同５３−１１０８２号に記載があ
る。この型の本発明の化合物に適するＺとしてさらに
（ＺXII)で表わされる基がある。In the formula, Ball and β'are the same as those in formula (ZII), and G ⁷¹ is an alkyl group (including a substituted alkyl group). A specific example of Z of this kind is described in JP-A-Sho-5.
No. 3-35533 and No. 53-11082. Further suitable Z for this type of compounds of the invention is the group represented by (ZXII).

【００４８】[0048]

【化１６】 [Chemical 16]

【００４９】ただしα′ox及びα″oxは還元によってそ
れぞれα′またはα″を与える基であり、α′、α″、
Ｇ⁵¹、Ｇ⁵²、Ｇ⁵³、Ｇ⁵⁴、Ｇ⁵⁵、Ｇ⁵⁶、Ｇ⁵⁷およびａは
式（ＺVII)の場合と同義である。このＺについて具体例
は、特開昭５３−１１０８２７号、米国特許第４，３５
６，２４９号、同４，３５８，５２５号に記載がある。
この型の本発明の化合物に適するＺとして、さらに式
（ＺXIIIＡ）および（ＺXIIIＢ）で表わされるものがあ
げられる。However, α′ox and α ″ ox are groups which give α ′ or α ″ respectively by reduction, and α ′, α ″,
G ⁵¹ , G ⁵² , G ⁵³ , G ⁵⁴ , G ⁵⁵ , G ⁵⁶ , G ⁵⁷ and a have the same meanings as in formula (ZVII). Specific examples of Z are described in JP-A No. 53-110827 and US Pat. No. 4,35.
No. 6,249, and No. 4,358,525.
Suitable Z for this type of compound of the present invention further includes those represented by formulas (ZXIIIA) and (ZXIIIB).

【００５０】[0050]

【化１７】 [Chemical 17]

【００５１】[0051]

【化１８】 [Chemical 18]

【００５２】ただし（Nu_ox)¹および（Nu_ox)²はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を表わ
し、他の符号は式（ＺVIII) および（ＺIX）の場合と同
義である。この種のＺの具体例については、特開昭５４
−１３０９２７号および同５６−１６４３４２号に記載
がある。However, (Nu _ox ) ¹ and (Nu _ox ) ^{2, which} may be the same or different, each represents an oxidized nucleophilic group, and other symbols have the same meanings as in formulas (ZVIII) and (ZIX). Is. A specific example of Z of this kind is described in JP-A-54.
-130927 and 56-164342.

【００５３】この型の化合物に適するＺとして更に（Ｚ
XIV)で表わされる基がある。Further suitable as Z for this type of compound is (Z
There is a group represented by XIV).

【００５４】[0054]

【化１９】 [Chemical 19]

【００５５】式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受け
取る基を表わす。Ｘ″は窒素原子、酸素原子、硫黄原子
を表わし（酸素原子が特に好ましい）、ＥＡＧが電子を
受け取った後にＮとＸ″の間の一重結合が開裂するＤ¹
およびＤ² はそれぞれ単なる結合手あるいは水素原子以
外の置換基を表わす。Ｄ¹ もしくはＤ² が -(Time)_t -
と結合している場合にはＤ¹ もしくはＤ²は単なる結合
手であってもよい。Ｄ¹ とＤ² は互いに結合して環を形
成してもよい。Timeは式中のＮとＸ″の間の一重結合の
開裂をひきがねとして後続する反応を介して色素を放出
する基を表わす。ｔは０または１の整数を表わす。ま
た、式中実線は結合を、破線はこのうちの少なくとも一
つが結合していることを表わす。このＺの具体例につい
ては、米国特許第４，７８３，３９６号、公開技報８７
−６１９９（vol.12〜22) 等に記載がある。式（ＺXI)
、（ＺXII)、（ＺXIIIＡ）、（ＺXIIIＢ）および（ＺX
IV)にあげた特許明細書には、併用するエレクトロンド
ナーが記載されている。In the formula, EAG represents a group that receives an electron from a reducing substance. X ″ represents a nitrogen atom, an oxygen atom or a sulfur atom (oxygen atom is particularly preferable), and a single bond between N and X ″ is cleaved after EAG receives an electron D ¹
And D ² each represent a mere bond or a substituent other than a hydrogen atom. D ¹ or D ² is-(Time) _t-
When bonded to D ¹ , D ¹ or D ² may be a mere bond. D ¹ and D ² may combine with each other to form a ring. Time represents a group that releases a dye through a subsequent reaction by using cleavage of a single bond between N and X ″ in the formula as a marker. T represents an integer of 0 or 1. Also, a solid line in the formula Indicates a bond and a broken line indicates that at least one of them is bonded.For a specific example of Z, see US Pat. No. 4,783,396, Kokai Giho 87.
-6199 (vol.12-22) and the like. Formula (ZXI)
, (ZXII), (ZXIIIA), (ZXIIIB) and (ZX
The patent specifications listed in IV) describe electron donors used in combination.

【００５６】本発明の化合物のさらに別の型の化合物と
しては、ＬＤＡ化合物(Linked Donor Acceptor Compoun
ds) があげられる。この化合物は、塩基存在下でドナー
・アクセプター反応を起こし拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると色素放出を実質的に起こさな
くなるような非拡散性の画像形成化合物である。Still another type of compound of the present invention is an LDA compound (Linked Donor Acceptor Compoun
ds). This compound causes a donor-acceptor reaction in the presence of a base to release a diffusible dye,
It is a non-diffusible image-forming compound that does not substantially cause dye release when reacted with oxidized developer.

【００５７】この型の本発明の化合物に有効なＺとして
は、たとえば式（ＺXV）に示すものが挙げられる。この
Ｚについての具体例は特開昭５９−１８５３３３号に記
載されている。Examples of Z effective in this type of the compound of the present invention include those represented by the formula (ZXV). Specific examples of Z are described in JP-A-59-185333.

【００５８】[0058]

【化２０】 [Chemical 20]

【００５９】式中、ｎ、ｘ、ｙ、ｚは１または２であ
り、ｍは１以上の整数を表わし、Ｄｏｎは電子供与体ま
たはそのプレカーサー部分を含む基であり、Ｌ₁ はＮｕ
ｐとＬ ₂ −Ｅｌ−ＱやＤｏｎを連結する有機基であり、
Ｎｕｐは求核性基のプレカーサーを表わし、Ｅｌは求電
子センターであり、Ｑは二価基であり、Ballはバラスト
基を表わす。Ｌ₂ は連結基を表わす。Ｍ¹ は任意の置換
基を表わす。In the formula, n, x, y and z are 1 or 2.
, M represents an integer of 1 or more, and Don represents an electron donor.
Or L is a group containing its precursor moiety,₁Is Nu
p and L ₂An organic group connecting -El-Q and Don,
Nup represents a nucleophilic group precursor, and El is an electrophile.
Child center, Q is divalent group, Ball is ballast
Represents a group. L₂Represents a linking group. M¹Is any replacement
Represents a group.

【００６０】式（XXXV) または(XXXVI) で表わされるさ
らに別の化合物としては未露光部では塩基性条件下で分
解して色素を放出し、露光部では写真系で用いられる一
般的な還元剤の酸化体によりクロス酸化され、色素放出
を実質的に起こさなくなるような非拡散性化合物であ
る。この型の化合物に有効なＺとしてはたとえば、式
（ＺXVI)に示すものが挙げられる。このＺについての具
体例は特願昭６１−８９８０９号に記載されている。Still another compound represented by the formula (XXXV) or (XXXVI) is a general reducing agent which is decomposed under basic conditions to release a dye in the unexposed area and is used in a photographic system in the exposed area. It is a non-diffusible compound that is substantially cross-oxidized by the oxidant of the above and does not substantially cause dye release. Examples of Z effective for this type of compound include those represented by the formula (ZXVI). A specific example of Z is described in Japanese Patent Application No. 61-89809.

【００６１】[0061]

【化２１】 [Chemical 21]

【００６２】式中、Ｄ³ 、Ｄ⁴ は水素原子または置換ま
たは無置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、ヘ
テロ環残基を表わし；Ｄ⁵ は置換または値置換の、アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環残基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルバモイル基、スルホニル基、スルファモイル
基を表わし；Ｄ⁶ 、Ｄ⁷ は水素原子もしくは置換または
無置換の、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基を表わし；Ｗ¹ は酸素原子、硫黄
原子またはイミノ基を表わし；(time)はタイミング基を
表わし；ｔは０または１を表わす。In the formula, D ³ and D ⁴ represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group and heterocyclic residue; D ⁵ represents Substituted or value-substituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic residue, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfamoyl group D ⁶ and D ⁷ represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group; W ¹ represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group; Represents a timing group; t represents 0 or 1.

【００６３】一般式（ＺＩ）〜（ＺXIII) および（ＺX
V) におけるバラスト基は本発明の化合物を、非拡散性
にし得る様な有機バラスト基であり、これは炭素原子数
８から３２までの疎水性基を含む基であることが好まし
い。このような有機バラスト基は本発明の化合物に直接
ないしは連続基（例えばイミノ結合、エーテル結合、チ
オエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホンアミド
結合、ウレイド結合、エステル結合、カルバモイル結
合、スルファモイル結合等の単独または組合せ）を介し
て結合する。General formulas (ZI) to (ZXIII) and (ZX
The ballast group represented by V) is an organic ballast group capable of rendering the compound of the present invention non-diffusible, and it is preferably a group containing a hydrophobic group having 8 to 32 carbon atoms. Such an organic ballast group may be used in the compound of the present invention directly or continuously (for example, imino bond, ether bond, thioether bond, carbonamide bond, sulfonamide bond, ureido bond, ester bond, carbamoyl bond, sulfamoyl bond, etc. Combination).

【００６４】バラスト基の具体例のいくつかを以下に記
す。例えば、アルキル基（例えば、ドデシル基、オクタ
デシル基等）、アルケニル基（例えば、ドデセニル基、
オクタデセニル基等）、アルコキシアルキル基｛例え
ば、特公昭３９−２７５６３号に記載されているが如き
３−（オクチルオキシ）プロピル基、３−（２−エチル
ウンデシルオキシ）プロピル基等｝、アルキルアリール
基｛例えば、４−ノニルフェニル基、２，４−ジ−tert
−ブチルフェニル基等｝、アルキルアリールオキシアル
キル基｛例えば、２，４−ジ−tert−ペンチルフェノキ
シメチル基、α−（２，４−ジ−tert−ペンチルフェノ
キシ）プロピル基、１−（３−ペンタデシルフェノキ
シ）エチル基等｝、アシルアミドアルキル基｛例えば、
米国特許第３，３３７，３４４号及び同３，４１８，１
２９号に記載されている如き基、２−（Ｎ−ブチルヘキ
サデカンアミド）エチル基等｝、アルコキシアリール及
びアリールオキシアリール基｛例えば、４−（ｎ−オク
タデシルオキシ）フェニル基、４−（４−ｎ−ドデシル
フェニルオキシ）フェニル基等｝、アルキルないしアル
ケニルの長鎖脂肪族基とカルボキシルないしはスルホ基
といった水可溶化基を併せもつ残基｛例えば、１−カル
ボキシメチル−２−ノナンデセニル基、１−スルホヘプ
タデシル基等｝、エステル基で置換されたアルキル基
｛例えば、１−エトキシカルボニルヘプタデシル基、２
−（ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エチル基等｝、ア
リール基またはヘテロ環基で置換されたアルキル基｛例
えば、２−〔４−（３−メトキシカルボニルウンイコサ
ンアミド）フェニル〕エチル基、２−〔４−（２−ｎ−
オクタデシルスクシンイミド）フェニル〕エチル基、
等｝、およびアリールオキシアルコキシカルボニル基で
置換されたアリール基｛例えば、４−〔２−（２，４−
ジ−tert−ペンチルフェニルオキシ）−２−メチルプロ
ピルオキシカルボニル〕フェニル基等｝などが挙げられ
る。Some specific examples of the ballast group will be described below. For example, an alkyl group (eg, dodecyl group, octadecyl group, etc.), an alkenyl group (eg, dodecenyl group,
Octadecenyl group, etc.), alkoxyalkyl group (for example, 3- (octyloxy) propyl group, 3- (2-ethylundecyloxy) propyl group etc. as described in JP-B-39-27563}, alkylaryl Group {for example, 4-nonylphenyl group, 2,4-di-tert
-Butylphenyl group, etc.}, alkylaryloxyalkyl group {for example, 2,4-di-tert-pentylphenoxymethyl group, α- (2,4-di-tert-pentylphenoxy) propyl group, 1- (3- Pentadecylphenoxy) ethyl group, etc.}, acylamidoalkyl group {for example,
U.S. Pat. Nos. 3,337,344 and 3,418,1
No. 29, groups such as 2- (N-butylhexadecaneamido) ethyl group}, alkoxyaryl and aryloxyaryl groups {eg, 4- (n-octadecyloxy) phenyl group, 4- (4- n-dodecylphenyloxy) phenyl group, etc.}, a residue having a water-solubilizing group such as an alkyl or alkenyl long-chain aliphatic group and a carboxyl or sulfo group {eg, 1-carboxymethyl-2-nonanedecenyl group, 1- Sulfoheptadecyl group, etc.}, alkyl group substituted with an ester group {eg, 1-ethoxycarbonylheptadecyl group, 2
-(N-dodecyloxycarbonyl) ethyl group and the like}, an alkyl group substituted with an aryl group or a heterocyclic group {for example, 2- [4- (3-methoxycarbonylunicosanamido) phenyl] ethyl group, 2- [4- (2-n-
Octadecylsuccinimide) phenyl] ethyl group,
Etc., and an aryl group substituted with an aryloxyalkoxycarbonyl group {eg, 4- [2- (2,4-
Di-tert-pentylphenyloxy) -2-methylpropyloxycarbonyl] phenyl group and the like}.

【００６５】上記有機バラスト基の中でとくに好ましい
ものは、以下の一般式（Ｂ₁)〜（Ｂ ₄)で表わされるよう
な連結基と結合したものなどが挙げられる。Particularly preferred among the above organic ballast groups
The following general formula (B₁) ~ (B _Four)
And those linked to other linking groups.

【００６６】[0066]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００６７】ここで、Ｒ^'81 は炭素数１から１０、好ま
しくは炭素数１から６のアルキレン基、例えば、プロピ
レン基、ブチレン基を表わし、Ｒ'^8２ は水素原子又は
炭素数１から１０、好ましくは炭素数１から６のアルキ
ル基、例えばtert−アミル基等を表わし、ｎは１から５
の整数（好ましくは１又は２）を表わす。Ｒ^'83 は、炭
素数４から３０、好ましくは１０から２０までのアルキ
ル基、例えばドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシ
ル基などを表わす。Ｒ^'84 は炭素数８〜３０、好ましく
は１０〜２０のアルキル基（例えばヘキサデシル基、オ
クタデシル基等）又は炭素総数８以上の置換アルキル基
（アルキル残基は炭素数１以上である。置換基としては
例えばカルバモイル基などである。）を表わす。[0067] Here, R ^'81 is 1 to 10 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, such as propylene group, a butylene group, R ^'82 represents a hydrogen atom or a C 1 to 10, Preferably, it represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as a tert-amyl group, and n is 1 to 5
Represents an integer (preferably 1 or 2). ^R'83 represents an alkyl group having 4 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 20 carbon atoms, for example, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group and the like. R ^'84 8 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 20 alkyl groups (e.g. hexadecyl group, octadecyl group, etc.), or carbon atoms in total 8 or more of the substituted alkyl group (the alkyl residues is 1 or more carbon atoms. Substituents Is, for example, a carbamoyl group, etc.).

【００６８】以下に本発明に用いられる一般式（２）お
よび（３）の化合物の具体例を示す。Specific examples of the compounds of the general formulas (2) and (3) used in the present invention are shown below.

【００６９】[0069]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００７０】[0070]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００７１】[0071]

【化２５】 [Chemical 25]

【００７２】[0072]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００７３】[0073]

【化２７】 [Chemical 27]

【００７４】本発明に用いられるカブリ防止剤、バイン
ダー、有機金属塩、還元剤、電子伝達剤、疎水性、添加
剤などは特開平４−２０９５６号に記載のものが使用で
きる。The antifoggants, binders, organic metal salts, reducing agents, electron transfer agents, hydrophobicity, additives and the like used in the present invention can be those described in JP-A-4-20956.

【００７５】色素の拡散転写により画像を形成する本発
明のシステムにおいては感光材料と共に受像材料が用い
られる。受像材料は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と受像材
料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は
米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。本発明に用いられる受像材料
は通常媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有
する。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４，５００，６２６
号第５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第(32)〜
(41)頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、
同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げることが
できる。また、拡散してきた色素をキレートするための
遷移金属イオンを含んでいてもよい。In the system of the present invention for forming an image by diffusion transfer of a dye, an image receiving material is used together with a light sensitive material. The image receiving material may be applied separately on a support different from the photosensitive material, or may be applied on the same support as the photosensitive material. Regarding the relationship between the photosensitive material and the image receiving material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationship described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present application. The image receiving material used in the present invention usually has at least one layer containing a mordant and a binder. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include US Pat. No. 4,500,626.
Nos. 58-59 and JP-A-61-88256 (32)-
The mordant described on page (41), JP-A-62-244043,
Examples thereof include those described in JP-A No. 62-244036. In addition, a transition metal ion for chelating the diffused dye may be contained.

【００７６】本発明では特に三級窒素原子を含有するモ
ノマーからなるポリマー媒染剤（その中でも四級アンモ
ニウム基を含まない媒染剤）を受像材料に用いることが
好ましい。三級窒素原子を含有するビニルモノマー単位
を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例とし
ては特開平４−２０９５６号に記載のものが挙げられ
る。色素を受像するための別の方式として、米国特許第
４，４６３，０７９号に記載されているような色素受容
性の高分子化合物を用いてよい。本発明の受像材料中に
は、特願平５−８９４６２号明細書に記載された一般式
（II）、(III) 、（V)で表わされるジエノフィル化合物
又はジエン化合物を含有する。それらの具体例は熱転写
の項で挙げたものが、そのまま使用できる。これらの化
合物は媒染剤と共に用いてもよいし、媒染剤のない状態
で用いてもよい。In the present invention, it is particularly preferable to use a polymer mordant comprising a monomer containing a tertiary nitrogen atom (among them, a mordant containing no quaternary ammonium group) as an image receiving material. Preferred specific examples of homopolymers and copolymers containing a vinyl monomer unit containing a tertiary nitrogen atom include those described in JP-A-4-20956. As another method for receiving a dye, a dye-receptive polymer compound as described in US Pat. No. 4,463,079 may be used. The image receiving material of the present invention contains a dienophile compound or a diene compound represented by the general formulas (II), (III) or (V) described in Japanese Patent Application No. 5-89462. Specific examples thereof are those mentioned in the section of thermal transfer, and can be used as they are. These compounds may be used together with a mordant or may be used without mordant.

【００７７】受像材料には必要に応じて保護層、剥離
層、中和層、タイミング層、カール防止層などの補助層
を設けることができる。特に保護層を設けるのは有用で
ある。なお、熱現像で処理する場合においてはさほど高
いｐＨ値を必用としないので、感光材料や受像材料に中
和層、タイミング層を設ける必要はない。感光材料およ
び受像材料の構成層には、可塑剤、スベリ剤、あるいは
感光材料と受像材料の剥離性改良剤として高沸点有機溶
媒を用いることができる。具体的には特開昭６２−２５
３１５９号の(25)頁、同６２−２４５２５３号などに記
載されたものがある。更に、上記の目的のために、各種
のシリコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジ
メチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコ
ーンオイルまでの総てのシリコーンオイル）を使用でき
る。その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変
性シリコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各
種変性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコー
ン（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。ま
た特開昭６２−２１５９５３号、同６３−４６４４９号
に記載のシリコーンオイルも有効である。If necessary, the image-receiving material can be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a peeling layer, a neutralizing layer, a timing layer and an anti-curl layer. In particular, it is useful to provide a protective layer. It is not necessary to provide a neutralizing layer or a timing layer in the light-sensitive material or the image-receiving material because a high pH value is not required in the case of processing by heat development. In the constituent layers of the light-sensitive material and the image-receiving material, a plasticizer, a slipping agent, or a high-boiling-point organic solvent can be used as an agent for improving the peelability between the light-sensitive material and the image-receiving material. Specifically, JP-A-62-25
No. 3159, page (25), and No. 62-245253. Further, various silicone oils (all silicone oils from dimethyl silicone oils to modified silicone oils obtained by introducing various organic groups into dimethyl siloxane) can be used for the above purpose. As examples thereof, various modified silicone oils described in “Modified Silicone Oil” technical material P6-18B issued by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd., particularly carboxy-modified silicone (trade name X-22-3710) are effective. Silicone oils described in JP-A Nos. 62-215953 and 63-46449 are also effective.

【００７８】感光材料や受像材料には、退色防止剤、硬
膜剤、マット剤、画像形成促進剤（塩基プレカーサーな
ど）、現像停止剤などが使用できる。それらの具体例は
特開平４−２０９５６号に記載のものが挙げられる。本
発明の感光材料や受像材料の支持体としては一般的に
は、紙、合成高分子（フィルム）が挙げられる。それら
の具体例は特開平４−２０９５６号に記載のものが挙げ
られる。For the light-sensitive material and the image-receiving material, an anti-fading agent, a hardener, a matting agent, an image forming accelerator (such as a base precursor), a development terminator and the like can be used. Specific examples thereof include those described in JP-A-4-20956. As the support of the light-sensitive material and the image-receiving material of the present invention, paper and synthetic polymer (film) are generally used. Specific examples thereof include those described in JP-A-4-20956.

【００７９】本発明の拡散転写写真材料は常温付近でア
ルカリ性処理組成物を用いて画像形成を行ういわゆるカ
ラー拡散転写法によって処理されてもよいし、熱現像に
よって処理されてもよい。カラー拡散転写法については
公知の種々の方式を採用することができる。以下、熱現
像で処理する場合について詳説する。熱現像工程での加
熱温度は、約５０℃〜約２５０℃で現像可能であるが、
特に約８０℃〜約１８０℃が有用である。色素の拡散転
写工程は熱現像と同時に行ってもよいし、熱現像工程終
了後に行ってもよい。後者の場合、転写工程での加熱温
度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で転写可
能であるが、特に５０℃以上で熱現像工程における温度
よりも約１０℃低い温度までがより好ましい。色素の移
動は熱のみによっても生じるが、色素移動を促進するた
めに溶媒を用いてもよい。また、特開昭５９−２１８４
４３号、同６１−２３８０５６号等に詳述されるよう
に、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現像と転
写を同時または連続して行う方法も有用である。この方
式においては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下
が好ましい、例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００
℃以下が望ましい。The diffusion transfer photographic material of the present invention may be processed by a so-called color diffusion transfer method in which an image is formed using an alkaline processing composition at around room temperature, or may be processed by heat development. Various known methods can be adopted for the color diffusion transfer method. Hereinafter, the case of processing by heat development will be described in detail. The heating temperature in the heat development step can be developed at about 50 ° C to about 250 ° C,
Particularly, about 80 ° C to about 180 ° C is useful. The dye diffusion transfer process may be performed simultaneously with the heat development, or may be performed after the heat development process is completed. In the latter case, the heating temperature in the transfer step can be transferred in the range from the temperature in the heat development step to room temperature, but it is more preferably 50 ° C. or higher and about 10 ° C. lower than the temperature in the heat development step. Although the transfer of the dye occurs only by heat, a solvent may be used to accelerate the transfer of the dye. Also, JP-A-59-2184
As described in detail in No. 43, No. 61-238056 and the like, a method of performing development and transfer simultaneously or continuously by heating in the presence of a small amount of solvent (particularly water) is also useful. In this method, the heating temperature is preferably 50 ° C or higher and not higher than the boiling point of the solvent. For example, when the solvent is water, the heating temperature is 50 ° C or higher and 100 ° C or higher.
Desirably below ℃.

【００８０】現像の促進および／または拡散性色素の受
像層への移動のために用いる溶媒の例としては、水また
は無機のアルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水
溶液（これらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載
したものが用いられる）を挙げることができる。また、
低沸点溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水
溶液との混合溶液なども使用することができる。また界
面活性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物
等を溶媒中に含ませてもよい。これらの溶媒は、受像材
料、感光材料またはその両者に付与する方法で用いるこ
とができる。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相
当する溶媒の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する溶媒の重量から全塗布膜の重量を差し引いた量
以下）という少量でよい。感光層または受像層に溶媒を
付与する方法としては、例えば、特開昭６１−１４７２
４４号(26)頁に記載の方法がある。また、溶剤をマイク
ロカプセルに閉じ込めるなどの形で予め感光材料もしく
は受像材料またはその両者に内蔵させて用いることもで
きる。Examples of the solvent used for accelerating the development and / or transferring the diffusible dye to the image receiving layer include water or a basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt or an organic base (as these bases, Are those described in the section of the image forming accelerator). Also,
A low boiling point solvent, or a mixed solution of a low boiling point solvent and water or a basic aqueous solution may be used. Further, a surfactant, an antifoggant, a sparingly soluble metal salt and a complex-forming compound, etc. may be contained in the solvent. These solvents can be used by a method of applying them to an image receiving material, a light sensitive material or both. The amount used may be as small as the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coated film or less (particularly the amount of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coated film less the weight of the entire coated film). Examples of the method of applying a solvent to the photosensitive layer or the image receiving layer include, for example, JP-A-61-1472.
No. 44, page (26). Alternatively, the solvent may be contained in a microcapsule or the like in advance and incorporated in the light-sensitive material or the image-receiving material or both.

【００８１】また色素移動を促進するために、常温では
固体であり高温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料ま
たは受像材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱
溶剤は感光材料、受像材料のいずれに内蔵させてもよ
く、両方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤
層、中間層、保護層、受像層いずれでもよいが、受像層
および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。
親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルニール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。また、色素移動を促
進するために、高沸点有機溶剤を感光材料及び／又は受
像材料に含有させておいてもよい。In order to promote dye transfer, a method in which a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and dissolves at high temperature is incorporated in the light-sensitive material or the image-receiving material can also be adopted. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated in either the light-sensitive material or the image-receiving material, or may be incorporated in both. The layer to be incorporated may be any of an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer and an image receiving layer, but it is preferably incorporated in the image receiving layer and / or its adjacent layer.
Examples of hydrophilic thermal solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alkenyls, oximes and other heterocycles. Further, a high-boiling organic solvent may be contained in the light-sensitive material and / or the image-receiving material in order to accelerate dye transfer.

【００８２】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。感光材料と受像材料とを重ね合わせ、密着させる
時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７
２４４(27)頁に記載の方法が適用できる。本発明の写真
要素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使用でき
る。例えば、特開昭５９−７５２４７号、同５９−１７
７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６０−１８９
５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載されている
装置などが好ましく使用される。As a heating method in the developing and / or transferring step, a heated block or plate is contacted, or a hot plate, a hot presser, a heat roller, a halogen lamp heater, an infrared or far infrared lamp heater or the like is contacted. And passing through a high temperature atmosphere. JP-A-61-147 discloses a pressure condition and a method for applying pressure when the light-sensitive material and the image-receiving material are superposed and brought into close contact with each other.
The method described on page 244 (27) can be applied. Any of a variety of thermal development apparatus can be used in processing the photographic elements of this invention. For example, JP-A-59-75247 and JP-A-59-17.
No. 7547, No. 59-181353, No. 60-189.
The apparatus described in No. 51, Jikkai 62-25944 and the like are preferably used.

【００８３】[0083]

【実施例】以下に実施例をあげ本発明を更に詳述する。 実施例１−１ ベンゾトリアゾール６．５ｇとゼラチン１０ｇを水１０
００mlに溶解する。この溶液を５０℃に保ち攪拌する。
次に硝酸銀８．５ｇを水１００mlに溶かした液を２分間
で上記溶液に加える。次に臭化カリウム１．２ｇを水５
０mlに溶かした液を２分間で加える。調整された乳剤を
ｐＨ調整により沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳
剤のｐＨを６．０に合わせた。収量は２００ｇであっ
た。次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につ
いて述べる。色素供与性化合物（ＺＤ−１）を１０ｇ、
界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエ
ステルスルホン酸ソーダ０．５ｇ、トリークレジルフォ
スフェート（ＴＣＰ）２０ｇを秤量し、酢酸エチル３０
mlを加え、約６０℃に加熱溶解させ、均一な溶液とす
る。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％溶液１００ｇ
とを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１
０，０００ＲＰＭにて分散する。この分散液を色素供与
性化合物の分散物と言う。次に感光性塗布物（No.1) の
調整法について述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳剤 １０ｇ (b) 色素供与性物質の分散物 ３．５ｇ (c) グアニジントリクロロ酢酸２５０mgをエタノール２．５mlに溶かした溶液 以上の(a) 〜(c) を混合し、加熱溶解させた後、厚さ１
８０μのポリエチレンテレフタレートフィルム上に６０
μm のウェット膜厚に塗布した。この塗布試料を乾燥
後、タングステン電球を用い、２０００ルクスで１０秒
間像状に露光した。その後１５０℃に加熱したヒートブ
ロック上で３０秒間均一に加熱した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. Example 1-1 6.5 g of benzotriazole and 10 g of gelatin were added to 10 parts of water.
Dissolve in 00 ml. The solution is kept at 50 ° C. and stirred.
Next, a solution prepared by dissolving 8.5 g of silver nitrate in 100 ml of water is added to the above solution over 2 minutes. Next, 1.2 g of potassium bromide was added to 5 parts of water.
Add 0 ml of solution over 2 minutes. The adjusted emulsion is allowed to settle by pH adjustment to remove excess salt. The pH of the emulsion was then adjusted to 6.0. The yield was 200 g. Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a dye-donor substance will be described. 10 g of a dye-providing compound (ZD-1),
As the surfactant, 0.5 g of sodium succinate-2-ethyl-hexyl ester sulfonate and 20 g of tricresyl phosphate (TCP) were weighed, and ethyl acetate 30 was added.
Add ml and heat it to about 60 ° C. to dissolve it into a uniform solution. 100g of this solution and 10% solution of lime-processed gelatin
After stirring and mixing, and 10 minutes with a homogenizer,
Disperse at 10,000 RPM. This dispersion is referred to as a dispersion of the dye-donor compound. Next, the method for preparing the photosensitive coating (No. 1) will be described. (a) 10 g of benzotriazole silver emulsion containing photosensitive silver bromide (b) Dispersion of dye-donor substance 3.5 g (c) Solution of 250 mg of guanidine trichloroacetic acid dissolved in 2.5 ml of ethanol (a) ~ After mixing (c) and heating and melting, thickness 1
60 on 80μ polyethylene terephthalate film
It was applied to a wet film thickness of μm. This coated sample was dried and then imagewise exposed at 2000 lux for 10 seconds using a tungsten bulb. Then, it was uniformly heated for 30 seconds on a heat block heated to 150 ° C.

【００８４】次に受像層を有する受像材料の形成方法に
ついて述べる。ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルアンモニ
ウムクロライドの比率は１：１）１０ｇを２００mlの水
に溶解し、１０％石灰処理ゼラチン１００ｇと均一に混
合した。これへ化合物II−４４ １０ｇを酢酸エチル２
０mlに溶かしたものを加え、ホモジナイザーで１０分
間、１０，０００ＲＰＭにて分散した。この分散物をポ
リエチレンテレフタレートフィルム上に２０μm のウェ
ット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材
料として用いた。Next, a method for forming an image receiving material having an image receiving layer will be described. Poly (methyl acrylate-co-N, N,
10 g of N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (the ratio of methyl acrylate and vinylbenzylammonium chloride was 1: 1) was dissolved in 200 ml of water and mixed uniformly with 100 g of 10% lime-processed gelatin. To this, 10 g of compound II-44 was added to ethyl acetate 2
What was melt | dissolved in 0 ml was added, and it disperse | distributed at 10,000 RPM with the homogenizer for 10 minutes. This dispersion was uniformly coated on a polyethylene terephthalate film to a wet film thickness of 20 μm. After drying this sample, it was used as an image receiving material.

【００８５】[0085]

【化２８】 [Chemical 28]

【００８６】受像材料を水に浸した後、上述の加熱した
感光材料を、膜面が接するように重ね合わせた。３０秒
後、受像材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上
にネガのイエロー色像が得られた。このネガ像の濃度
は、マクベス透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定
したところ、ブルー光に対する濃度で、最大１．２０で
あった。また得られた画像を８０℃オーブン中に１週間
保存し、保存後の像のにじみを目視で判定したところ、
保存前とほとんど変化しなかった。After the image receiving material was dipped in water, the above-mentioned heated photosensitive materials were superposed so that their film surfaces were in contact with each other. After 30 seconds, the image receiving material was peeled off from the light-sensitive material, and a negative yellow image was obtained on the image receiving material. When the density of this negative image was measured using a Macbeth transmission densitometer (TD-504), the density for blue light was 1.20 at maximum. Further, when the obtained image was stored in an oven at 80 ° C. for 1 week and the bleeding of the image after the storage was visually determined,
Almost same as before storage.

【００８７】比較例１−１ 色素供与性物質ＺＤ−１のかわりにディールス・アルダ
ー反応を起こさない比較用色素供与性物質Ａを用いる以
外は実施例１−１と全く同様に行なった。 色素供与性物質ＡComparative Example 1-1 The procedure of Example 1-1 was repeated, except that the dye-providing substance A for comparison which did not cause Diels-Alder reaction was used in place of the dye-providing substance ZD-1. Dye donating substance A

【００８８】[0088]

【化２９】 [Chemical 29]

【００８９】このときの最大濃度は１．１８であった。
また８０℃オーブン中、１週間後の像のにじみは非常に
大きかった。The maximum density at this time was 1.18.
Further, the bleeding of the image after 1 week in an oven at 80 ° C. was very large.

【００９０】比較例１−２ 化合物II−４４のかわりにディールス・アルダー反応を
起こさない比較用化合物Ｃを用いる以外は実施例２−１
と全く同様に行なった。 化合物ＣComparative Example 1-2 Example 2-1 except that the compound II-44 was replaced by the comparative compound C which did not cause Diels-Alder reaction.
And did exactly the same. Compound C

【００９１】[0091]

【化３０】 [Chemical 30]

【００９２】このときの最大濃度は１．２０であった。
また８０℃オーブン中、１週間後の像のにじみは非常に
大きかった。 比較例１−３ 化合物II−４４を用いない以外、実施例１−１と全く同
様に行なった。このときの最大濃度は１．１０であっ
た。また８０℃オーブン中、１週間後の像のにじみは非
常に大きかった。The maximum density at this time was 1.20.
Further, the bleeding of the image after 1 week in an oven at 80 ° C. was very large. Comparative Example 1-3 The procedure of Example 1-1 was repeated except that the compound II-44 was not used. The maximum density at this time was 1.10. Further, the bleeding of the image after 1 week in an oven at 80 ° C. was very large.

【００９３】実施例１−２ 実施例１−１の感光材料の色素供与物質ＺＤ−１を下記
のものに代えて実施例１−１と同様にして感光材料〜
を、また受像材料〜を作成した。 感光材料 色素供与物質 ＺＤ−２ ＺＤ−４ ＺＤ−８ ＺＤ−１３ ＺＤ−１７ ＺＤ−１８ ＺＤ−２４ 受像材料には下記の化合物を使用した。Example 1-2 Photosensitive material in the same manner as in Example 1-1 except that the dye-donor ZD-1 in the photosensitive material of Example 1-1 was replaced by the following.
And an image receiving material ~ were prepared. Photosensitive Material Dye Donor ZD-2 ZD-4 ZD-8 ZD-13 ZD-17 ZD-18 ZD-24 The following compounds were used as the image receiving material.

【００９４】[0094]

【化３１】 [Chemical 31]

【００９５】上記の感光材料と受像材料を適宜組み合わ
せ、実施例１−１と同様にして、転写色像を得た。最大
濃度の測定はイエロー色像に対してはブルー光に対する
濃度で、マゼンタ色像に対してはグリーン光に対する濃
度で、またシアン色像に対してはレッド光に対する濃度
で行なった。また得られた画像を８０℃オーブン中に１
週間保存し、保存後の像のにじみを目視で判定した。判
定規準は像が保存前とほとんど変化しないものを〇、少
しにじむものを△、非常に滲んでぼけるものを×とし
た。以上の試験の結果を表１に示した。A transfer color image was obtained in the same manner as in Example 1-1 by appropriately combining the above-mentioned light-sensitive materials and image-receiving materials. The maximum densities were measured for blue light for yellow images, for green images for green light, and for cyan images by red light. The obtained image was placed in an oven at 80 ° C for 1
The image was stored for a week, and bleeding of the image after storage was visually determined. The criteria for judgment are ◯ when the image hardly changes from that before storage, Δ when slightly bleeding, and × when very blurred. The results of the above tests are shown in Table 1.

【００９６】[0096]

【表１】 [Table 1]

【００９７】実施例１−１、１−２に示されるように、
本発明の銀塩拡散転写材料を用いた場合、高い転写濃度
を有し、かつ保存中にほとんど滲まない記録画像が得ら
れた。As shown in Examples 1-1 and 1-2,
When the silver salt diffusion transfer material of the present invention was used, a recorded image having a high transfer density and hardly bleeding during storage was obtained.

【００９８】[0098]

【発明の効果】本発明に従い、ジエンを有する色素供与
性化合物を含有する感光材料とジエノフィルム化合物を
含有する受像材料、又はジエノフィルを有する色素供与
性化合物を含有する感光材料とジエン化合物を含有する
受像材料の組み合わせを用いて銀塩拡散転写記録を行な
うことにより、高濃度で保存中に画像の滲みのない記録
を得ることができる。According to the present invention, a light-sensitive material containing a dye-providing compound having a diene and an image-receiving material containing a dienofilm compound, or a light-sensitive material containing a dye-providing compound having a dienophile and a diene compound are contained. By carrying out silver salt diffusion transfer recording by using a combination of image receiving materials, it is possible to obtain a recording without blurring of an image during storage at high density.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成５年１１月２９日[Submission date] November 29, 1993

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００１２[Correction target item name] 0012

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００１２】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
として、カップリング色素形成型である一般式（１）で
表わされるものが挙げられる。一般式（１） Ｃｐ−（Ｆ）−（Ｂ） 式中、Ｃｐはカラー現像薬（プレカーサーも含む）の酸
化体と反応（カップリング反応）して拡散性の色素を形
成することができる有機基である。但し、Ｃｐおよび／
又はカラー現像薬中には単なる結合又は連結基を介して
少なくとも１つのジエン又はジエノフィルを含むことと
する。連結基、ジエン、ジエノフィルは特願平５−８９
４６２号明細書に記したものを使用できる。Ｆは離脱基
を表わし、Ｂはバラスト基を表わす。バラスト基はポリ
マー鎖であってもよい。Examples of the dye-donating compound that can be used in the present invention include those represented by the general formula (1) which are a coupling dye-forming type. Formula (1) Cp- (F)-(B) In the formula, Cp is an organic compound capable of reacting with an oxidant of a color developing agent (including a precursor) (coupling reaction) to form a diffusible dye. It is a base. However, Cp and /
Alternatively, the color developer contains at least one diene or dienophile through a simple bond or a linking group. The connecting group, diene, and dienophile are Japanese Patent Application No. 5-89.
Those described in the specification of No. 462 can be used. F represents a leaving group and B represents a ballast group. The ballast group may be a polymer chain.

【手続補正２】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００７１[Correction target item name] 0071

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００７１】[0071]

【化２５】 [Chemical 25]

【手続補正３】[Procedure 3]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００７５[Correction target item name] 0075

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００７５】色素の拡散転写により画像を形成する本発
明のシステムにおいては感光材料と共に受像材料が用い
られる。受像材料は感光材料とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光材料と受像材
料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関係は
米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。本発明に用いられる受像材料
は通常媒染剤および／または、ジエノフィル化合物また
はジエン化合物を含む層を少なくとも１層有する。媒染
剤は写真分野で公知のものを用いることができ、その具
体例としては米国特許第４，５００，６２６号第５８〜
５９欄や特開昭６１−８８２５６号第(32)〜(41)頁に記
載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−２
４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。ま
た、拡散してきた色素をキレートするための遷移金属イ
オンを含んでいてもよい。In the system of the present invention for forming an image by diffusion transfer of a dye, an image receiving material is used together with a light sensitive material. The image receiving material may be applied separately on a support different from the photosensitive material, or may be applied on the same support as the photosensitive material. Regarding the relationship between the photosensitive material and the image receiving material, the relationship with the support, and the relationship with the white reflective layer, the relationship described in column 57 of US Pat. No. 4,500,626 can be applied to the present application. The image receiving material used in the invention usually has at least one layer containing a mordant and / or a dienophile compound or a diene compound. As the mordant, those known in the photographic field can be used, and specific examples thereof include U.S. Pat. No. 4,500,626, No. 58-
Column 59 and the mordants described in JP-A-61-88256, pages (32) to (41), JP-A-62-244043 and JP-A-62-2.
Examples thereof include those described in No. 44036. In addition, a transition metal ion for chelating the diffused dye may be contained.

【手続補正４】[Procedure amendment 4]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００７６[Correction target item name] 0076

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００７６】本発明では特に三級窒素原子を含有するモ
ノマーからなるポリマー媒染剤（その中でも四級アンモ
ニウム基を含まない媒染剤）を受像材料に用いることが
好ましい。三級窒素原子を含有するビニルモノマー単位
を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具体例とし
ては特開平４−２０９５６号に記載のものが挙げられ
る。色素を受像するための別の方式として、米国特許第
４，４６３，０７９号に記載されているような色素受容
性の高分子化合物を用いてよい。本発明の受像材料中に
は、特願平５−８９４６２号明細書に記載された一般式
（II）、(III) 、（V)で表わされるジエノフィル化合物
又はジエン化合物を含有する。それらの具体例は特願平
５−８９４６２号明細書に挙げたものが、そのまま使用
できる。これらの化合物は媒染剤と共に用いてもよい
し、媒染剤のない状態で用いてもよい。In the present invention, it is particularly preferable to use a polymer mordant composed of a monomer containing a tertiary nitrogen atom (among them, a mordant containing no quaternary ammonium group) as an image receiving material. Preferred specific examples of homopolymers and copolymers containing a vinyl monomer unit containing a tertiary nitrogen atom include those described in JP-A-4-20956. As another method for receiving a dye, a dye-receptive polymer compound as described in US Pat. No. 4,463,079 may be used. The image receiving material of the present invention contains a dienophile compound or a diene compound represented by the general formulas (II), (III) and (V) described in Japanese Patent Application No. 5-89462. Specific examples thereof are those described in Japanese Patent Application No. 5-89462, which can be used as they are. These compounds may be used together with a mordant or may be used without mordant.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダー、ハロゲン化銀が銀に還元される反応に
対応もしくは逆対応して拡散性の色素を放出もしくは形
成する非拡散性色素供与性化合物を有する拡散転写型カ
ラー感光材料と前記拡散性色素を受容する受像材料とか
らなる画像形成材料において、前記拡散性色素がジエン
を有し、受像材料中に含有するジエノフィル化合物とデ
ィールス・アルダー反応を行なう、または前記拡散性色
素がジエノフィルを有し、受像材料中に含有するジエン
化合物とディールス・アルダー反応を行なうことを特徴
とする画像形成材料。1. A non-diffusible dye-donating agent which releases or forms a diffusible dye corresponding to or at least in response to a reaction in which at least a photosensitive silver halide, a binder, and silver halide are reduced to silver on a support. An image forming material comprising a diffusion transfer type color light-sensitive material having a compound and an image receiving material that receives the diffusible dye, wherein the diffusible dye has a diene, and the Dienophile compound contained in the image receiving material and the Diels-Alder reaction Or the diffusible dye has a dienophile, and a Diels-Alder reaction is carried out with a diene compound contained in the image-receiving material.