JPH07501850A

JPH07501850A - 液晶性素材

Info

Publication number: JPH07501850A
Application number: JP6508646A
Authority: JP
Inventors: パーリ、オーウェイン　リール; ブラウン、　エマ　ジェーン; コーテス、　デヴィッド; ゴールディング、マーク　ジョーン
Original assignee: メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフトング
Priority date: 1992-10-02
Filing date: 1993-09-20
Publication date: 1995-02-23
Also published as: WO1994008268A1; GB9220750D0; EP0615630B1; EP0615630A1; US5543075A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】液　品　性　素　材本発明はポリマー化したモノトロピーあるいはエナンヂオトロビー性の液晶性素材および低分子量の液晶性素材から成り、そのポリマー化した素材ａ）は低分子量の液晶性素材ｂ）中で永久配向した網目を形成している異方性のゲルの形態をした液晶性素材であって、その低分子量の液晶性素材ｂ）は誘電異方性Δさく− ０，５を示すことを特徴とする素材に関する。

本発明はさらに基体として光に対して透明である２枚の対向する板から成るディスプレイセルに関し、光に対して透明である素材の電極を互いに向いあっている面上に付けられており、その電極は配向層を有し、しかも密封素材が板の末端間に付けられており、その液晶性素材を板間および例えば環状である密封材間の空間に導入される。

ヨーロッパ特許出願ＥＰ４５１　９０５では、ポリマー化した液晶性素材および低分子量の液晶性素材から成る異方性のゲルの形態をした液晶性の素材が正の誘電異方性を示している。更にＥＰ４５１　９０５では、負の誘電異方性を有する低分子量液晶性の素材の使用をも示唆しているが、しかしながらそのようなゲルが偏光を生じないこと、低電圧で作動すること、アクチブマトリックスアドレッシングとは両立性があること、早い応答時間を有することのヒントは示されてはいない。

本発明に従って、冒頭のパラグラフに記載した液晶性の素材かえられ、ただしポリマー化した素材ａ）は低分子量液晶性の素材ｂ）中で永久配向網目を形成し、その特徴とするところは低分子量液晶性素材ｂ）は誘電異方性△ε＜−０，５を示している。好ましくは上記の素材ｂ）は素材ａ）の網目の周りに連続相を形成している。

本発明の好ましい実施態様は以下のとおり。

ａ）　素材ａ）はアクリル酸エステル、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、およびチオレン化合物から選択される液晶性素材。

ｂ）　素材ｂ）は少なくとも２種類の成分から成る液晶性の素材である液晶性の素材であって、ただし少なくとも１種の成分は式１ないし５から選択される構造部分からなるメソーゲン性の化合物である。

ＬＩ　Ｒ２Ｌｌただしこの式においてＬｌは弗素、塩素、ＣＮ、ＣＦ、であり、Ｒ２は水素あるいはＬｌであり、特に素材ｂ）が少なくとも１種の式Ｉの化合物を含有している液晶性の素材であってＲ’　−（Ａ　’−Ｚ　’］、　−Ａ　−（Ｚ　”−Ａ　”ｌ。−Ｒ”　（１）ただしこの式においてはＲ’およびＲ２は互いに独立であり、１個あるいは２個の隣接してないＣＨｚ基が−０−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−あ６　イ＋１０−　ＣＯ−０−テ置換されテいてもよい１６個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであって、Ｒ１およびＲ２の一方は弗素、塩素、ＣＦ　ｙ　、　ＯＣＦ　３あルイはＯＣＦ　２　Ｈテあってもよく、Ａ１およびＡ２は互いに独立であって、１個あるいは２個のＣＨ基が窒素で置換されていてもよい場合によっては弗素置換の１．４−フコニレンあるいは１個あるいは２個の隣接してないＣＨ，基が酸素で置換されていてもよい場合によっては弗素置換の１．４−シクロヘキシレンであり、ｚｌおよびｚ２互いに独立であって、−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−０ＣＨ２ −５−ＣＨ２０−１−ＣＨ、ＣＨ，−５−Ｃ＝Ｃ−１−ｃ　＝　ｃ　−ｃ　＝　ｃ　−アルイは単結合である。

−Ａ−は式１ないし５の構造部分から選択され、ｍおよびｎは互いに独立に０．１．２あるいは３であり、ただしｍ＋ｎの合計が１．２あるいは３であるとが式Ｔａの少なくとも１種の化合物から成る素材であり、ただしこの式においてはＲ１は１２個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、しかもさらに隣接してない１以上ノ隣接しティなイＣＨ２基が−０−１−Ｓ−１−ＣＯ −１−Ｏ−ＣＯ−および−Ｃ０−０−から選択された２価の基で置換されていてもよく、Ａ１はのから選択された２価のｆｉ構造てあり、Ｒ２は７個迄の炭素原子を有するそれぞれヂオアルキルあるいはアルコキシ基であり、しかもさらに隣接してない１以上の隣接していないＣＨ、基が−０−１−ＣＯ−１−ＣＨ＝ＣＨ−から選択された２価の基で置換されていてもよく、さらにＬｌないしＬ４はそれぞれ水素あるいは弗素であり、ただしＬ’　＝Ｌ” 　＝弗素および／または［−３，＝Ｌ’＝弗素と言う条件付きである。

Ｃ）　素材ａ）は重合可能な棒状の式ＩＩの化合物である液晶性素材であり、Ｒ’−Ｐ−Ｘ−Ａ３−Ｚ−Ａ’−Ｒ”　（Ｉ　Ｉ）ただしこの式においては −、ＣＨ２＝ＣＨ−あるいはＲ３−ＣＨｚ−（ＣＨ。

）、−ＣＯＯ−であり、ここでＷは水素、塩素あるいは１−５の炭素原子を有するアルキルであり、ｍはｌ−７である。

Ｐは１２個までの炭素原子を有するアルキレン基であり、１以上の隣接していないＣＨ２基が一部−で置換されていてもよく、Ｒ２は置換されてない、ハロゲンで一置換あるいは多置換されている１５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、これらの基の中の１以上のＣｔ（□基がそれぞれ独立に−０−１−Ｓ−１−〇〇−１−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−あるいは −ｏ−ｃｏ−ｏ−で、ただし酸素原子が互いに直接結合してない方法で置換されていてもよく、またはＲ２がＲ’　−Ｐ−Ｘ−に示した意味の一つを有しており、Ａ３は置換されてないかあるいは１ないし４個のハロゲン原子で置換されている１、４−）コニレン基あるいはナフタレン−２，６−ジイル基である６△４はａ　）　＠−＜！＞　あるいはｂ　）＠−ＣＨ２ＣＨ２−ｅテあり、たたし−〇　は　−〇−あるいは一■−であり、（ａ）および（ｂ）はＣＮあるいはハロゲンで置換さ第１ていることも可能であり、（ａ）および（ｂ）中の１．４−フェニレン基の−は１以上のＣＨ基が窒素で置換されている１、４−フェニレン基で置換されていてもよく、ｚ　バー　ｃ　ｏ　−ｏ−１Ｏ−ＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合であり、さらに素材ａ）が式ＩＩＡのビス＝（メタアクリレート）である液晶性の素材であり、ただしこの式において、へは−〇−１−〇〇−〇−１−〇−ＣＯ−あるいは単結合であり、Ｉ３はから選択され、ただしこれらの式においてＸはＣＨｆｆ、塩素あるいは弗素であり、ｒは０．１あるいは２であり、Ｓは１と６との間の整数であり、ｎとｍは０と２０との間の整数である。

ｄ）素材ａ）がゲル中で１ないし５０重社％、特に５−２０％の量存在する液晶性の素材、ｅ）素材ｂ）が誘電異方性ΔＣ≧−１、光学異方性△ｎ≧０．１５を示す液晶性の素材、ｆ）素材ｂ）が弐６の構造部分から成るメソーゲン性のトラン誘導体を含有する液晶性の素材、Ｄただしこの式においてＡ、ＢおよびＤは互いに独立にＣＨ，ＣＦあるいはＮであり、特に弐６ａの構造部分ｇ）素材ｂ）が式７の構造部分から成る少なくとも１種のメソーゲン性の化合物を含有する液晶性の素材、Ｑは−（０）ｔ−（ＣＨＩ）、−（ＣＦｚｌ−−（ＣＦＨ）、でありｔは０またはｌであり、ＵはＯと８との間の整数であり、 ■はＯと９との間の整数であり、Ｘは０と８との間の整数でであり、ただしＶとＸの合計はが少なくともｌであると言う条件付きであり、あるいは単結合であり、Ｙは弗素あるいは塩素である。

本発明はさらに基体として光に対して透明である２枚の対向する板から成るディスプレイセルに関し、光に対して透明である素材の電極が互いに対面している面上に付けられており、その電極は配向層を有し、しかも密封素材が板の末端間に付けらており、その液晶性素材が板および密封材間の空間に導入されており、ただしその液晶素材は請求項１ないし１５で示したように少なくとも２種類の異なった液晶性素材から成っている。

式１−５から選択された構造部分から成るメソーゲン性化合物は公知であるか、あるいは公知の方法に類似して合成することが可能であって、例λば１）Ｌ’およびＬ２＝弗素、英国特許第２２１６２５３号２）米国特許４，９８５．５８３号３）米国特許４．７８３，２８０号４）ＷＯ８８１０８０１９５）ＷＯ３８１０７５７６式６の構造部分を有する化合物は、例えばＷＯ３８１０７５１４からも公知である。

式７の構造部分を有する化合物は、例えばＷＯ３１０７５０からも公知である。

本発明はさらに新規な式１ａｌのアルキルチオビフェニールに関し、ただしＲ１およびＬｌないしＲ４は請求項５で定義した通りであり、ｎは１ないし７であり、ただしＬ’　＝Ｌ’　：＝弗素、Ｌ’＝Ｌ”＝水素であり、Ｒ１は１２個までの炭素原子を有する直鎖アルコキシ基であり、特にｎ＝１を有し、さらに新規な式＋ａ２のアルキルチオビフェニールに関し、ただしＲ１およびＬｌないしＲ４は請求項５で定義した通りであり、ｎは１ないし７である。

式１１ａｌのアクリル酸エステル（Ｘ）ｒ（Ｘ）、（Ｘ）。

が好ましく、特にそのなかでもｒはＯであり、ｍは２である（式１１ａｌ）化合物が好ましい。

式ＩＩは式ＩＩＩないし１１２０の３環式の反応性のある液晶性の化合物をカバーしている。

Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｃ’−Ｚ−Ｐｈｃ”−Ｐｈｃ”−Ｒ２ＩＩ’Ｒ１−Ｐ−Ｘ− Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｄ−Ｐｈｅ”−Ｒ２ｎ”Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ−Ｚ−Ｐｙｒ −Ｐｈｅ”−Ｒ２Ｕ３Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−Ｐｙｄ−Ｒ２［４Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｃ’−Ｚ−Ｐｈｃ”−Ｐｙｒ−Ｒ２［１５Ｒ１−Ｐ−Ｘ− Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｈｅ”−ＣＨ２Ｃ１−１２−Ｐｈｅ”−Ｒ２１１６Ｒ１−Ｐ− Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｙｄ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｃ”−Ｒ２ｎ７Ｒ１−Ｐ−Ｘ− Ｐｈｅ”−Ｚ−Ｐｙｒ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｐｈｅ”−Ｒ２ｒ１８Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ｐｈｅ’−Ｚ−Ｐｂｅ”−Ｃ１１２ＣＩ　１２−Ｐｙｄ−Ｒ２１１９Ｒ１−Ｐ−Ｘ −Ｐｈｃ’−Ｚ−Ｐｈｃ”−ＣＩ−１２ｃＩ　１２−Ｐｙｒ−Ｒ２１１１０ただしＲ’、Ｒ”、Ｐ、Ｘおよび２は既述の意味を有し、Ｐｙｄはピリミジン−２，５−ジイル、ｐｙｒはピリジン−２，５−ジイルを示す。

式ＩＩＩないしｌｌｌ０の化合物では、Ｐｈｅ’はｌを示し、ただしｘ３ないしｘ６は互いに独立して、水素あるいはハロゲンであり、好ましくは弗素あるいは塩素である。

式ＩＩＩないし１１２０の化合物では、Ｐｈｅ”は■換されてないか、あるいはＣＮあるｌ／１はハロゲンで一置換あるいは多置換されている１、４−フコニレン基であり、式ｌ１１５ないしｌＩ２０ではＮａｐ’ｆよナフタレン−２，６− ジイル基であり、この基は置換されてないか、あるいはｘ７なｌ／１シｘ１２のうちの４種までが互いに独立してハロゲンであるカイ、他は水素である。

式ＩＩＩないしｌＩ２４の化合物が好ましｌ／）、特ＧこＩＩＩ１ないしｌ１１３．１１１６なｌ／Ｎしｌｌ１ｏ、ｌ１１３ないしｌｌ１５、ｌ１１ＢないしｌＩ２０の化合物が好ましく、特に式ＩＩｌ、ＩＩ８、ｌｌ１５およびｌＩ２０の化合物が好ましい。

ＩＩＩないしｌＩ２４の化合物のなかでは、Ｒ１はＣＨ２＝　ＣＷ　ＣＯ０−１ＣＨ２二ＣＩ（−１ＨＷ−Ｃ−Ｃ−１ｌ（Ｗ　Ｎ−５Ｈ３−ＣＨ２−（ＣＨ。

）、−ＣＯＯ−であり、Ｗは水素、塩素あるし八番よ−ないし５個のｊ欠素原子を有１−るアルキル基であり、ｍｉま１ないし７である。

好ましくはＲ１はビニル基、アクリル酸エステル基、アミノ基あるいはメルカプト基であり、特に好ましいのは以下の意味を有するＲ１である。

ＣＨｚ＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ１−１Ｈ３Ｃ！Ｈ（ａｌｋｙｌ）Ｎ−Ｒ１−６Ｈ５−ＣＨ２−（ＣＨ２）、、−ＣＯＯ−Ｒ１−７ただしアルキルとはＣ３ないしＣ３−アルキルを示し、ｍは１ないし５を示す。

式ＩＩＩないしｌＩ２０の化合物においては、挿入タイプの基Ｐは２４個迄の炭素原子を有するアルキレン基であり、１個以上の隣接してないＣＨ□基が酸素で置換されていてもよい。

Ｐがアルキレンである場合には、Ｐは直鎖であるか、分枝別れしていても良い、特に好ましいＰはエチレン、プロピレン、ブチレン、１−メチル−プロピレン、２−メチル−プロピレン、ペンチレン、ｌ−メチルブチレン、２−メチル−ブチレン、ヘキシレン、２−エチルブチレン、１．３−ジメチル−ブチレン、ヘブチレン、ｌ−メチルヘキシレン、２−メチルヘキシレン、３−メチルヘキシレン、４−メチルブチレン、５−メチルヘキシレン、６−メチルヘキシレン、オクチレン、３−エチル−ヘキシレン、ノニレン、■−メチルオクチレン、２−メチルブチレン、７−メチルブチレン、ブチレン、ウンデシレン、ドデシレン、２−メチルウンデシレン、２，７．５−）−リメチルーノニレン、あるいは３−プロビルーノニレンである。

Ｐがモノあるいはポリオクサアルキレンである場合には、Ｐは直鎖あるいは枝別れしていてもよい、特にＰは１−オフサエチレン、１−オクサーフ゛ロビレン、２−オクサブロビレン、１−オフサブチレン、２−オフサブチレン、１．３−ジオクサフ゛チレン、１−オクサペンチレン、２−オクザベンチレン、３−オキシベンチレン、２−オフサ−３−メチルブチレン、ｌ−オフサ−ヘキシレン、２− オフサヘキシレン、３−オフサ−ヘキシレン、ｌ、３−ジオフサ−ヘキシレン、１゜４−ジオキシ−ヘキシレン、１．５−ジオキサ−ヘキシレン、１−オキシ− へブチレン、２−オクサーヘブチレン、１．３−ジオフサ−へブチレン、１．４ −ジオフサ−へブチレン、１．５−ジオフサ−へブチレン、ｌ、６−シオクサーへブチレン、１，３．５−トリオクサーヘブチレン、！−オクサーオクチレン、２−オクサーオクチレン、３−オクサーオクチレン、４−オクサーオクチレン、１．３−ジオクサーオクチレン、１．４−ジオクサーノニレン、１．４−ジオクサーデシレン、１．４−ジオクサーウンデシレン、１，３．５−トリオクサードデシレンである。

Ｘは−０−１−Ｓ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−あるいは単結合であり、特に−０ −５−ＣＯＯ−１−ＯＣＣ−あるいは単結合である。

Ｘが−０−１−３−あるいは一部ＣＯ−である場合には、Ｑの隣のＣＨ２基は− Ｏ−で置換されてない。

Ｚは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＨ，ＣＨ，−あるいは単結合である１式１１１ないしＩＩ７およびｌ１１５ないしｌｌ１９の化合物の場合では、Ｚは好ましくは−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＨｚ　ＣＨ２−あるいは単結合であり、特に −ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−あるいは単結合である６式ＩＩ８ないしｌｌ１４およびｌＩ２０ないし１１２４の化合物では、Ｚは好ましくはＣＨｚＣＨ＊−あるいは単結合である。

Ｒ２は置換されてないあるいはハロゲンで一置換あるアルキル基であってもよく、これらの基のなかの１以上のＣＨ，基は、互いに独立に、酸素原子が互いに直接結合していないと言う方法で−０−ｌ−５−１−ＣＯ−５−ＯＣＯ−１−ＣＯＯ−あるいは−ｏｃｏｏ−で置換されていてもよい。

Ｒ２がアルキル基或はアルコキシ基であるならば、直鎖状あるいは枝分れがあってもよい、好ましくは、直鎖であって、２．３．４．５．６．７あるいは８の炭素原子を有し、従っであるいは好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エトキ沁プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシまたはオクトキシであり、さらにメチル、ノニル、デシル、ウンデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシあるいはテトラデシルシである。

Ｒ２がオフサアルキルであるならば、好ましくは直鎖の２−オクサブロビル（＝メトキシエチル）、２−オフサブチル（＝エトキシメチル）あるいは３−オフサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−２３−あるいは４−オフサペンチル、２ −１３−１４−あるいは５−オフサヘキシル、２−２３−５４−１５−あるいは６−オクサヘブチル、２−１３−１４−１５−１６−あるいは７−オフサオクチル、２−１３−１４−１５−２６−１７−あるいは８−オフサノニル、２−１３ −１４−１５−１６−１７−１８−あるいは９−オフサデシルである。

好ましい枝分れ基Ｒ２はイソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３− メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３− メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、■−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オフサ−３−メチルブチル、３−オフサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４＝メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキシペンチル、２−メチル−３−オフサヘキシルである。

Ｒ２は上記のＲ’　−Ｐ−Ｘ−に示した意味の一つを有することも出来る　Ｒ２が場合によっては置換されていてもよいアルキル基であるならば、Ｒ１は好ましくはビニルあるいはアクする酸エステル基であり、他方Ｒ２がＲ’−Ｐ−Ｘであるならば、Ｒ１に示した上記の全ての意味が好ましい。

式ＩＩＩによる反応性のある液晶性化合物の中の以下の小さな群が特に好ましい。

ただしこの式においてＬ’は水素、弗素あるいは塩素であり、好ましくは水素あるいは弗素であり、Ｙ’はＣＨ２＝ＣＷ’　ＣＯＯ−１ＣＨ２＝ＣＨ−あるいはＨ３ＣＨ２（ＣＨ２）−Ｃｏｏ−であり、■１は−０−１−ＣＯＯ−１−〇〇〇−１−３−あるいは単結合であり、Ｗｌは水素、塩素あるいはＣＨ，であり、ｎは２−１２であり２．２−フロロ−１，４−フェニレン、３−フロロ−１，４−フェニレン、２．６ −ジクロロ−１，４−フエニレン、２，３．６−ドリフロロー１．４−フェニレン、２−クロロ−１，４−フェニレン、３−クロロ−１，４−フェニレンあるいは２．６−ジクロロ−１゜４−フェニレンである。

式Ｉ　Ｉ　１−１による化合物が特に好ましく、ただしこの式においてはＹｌはＣＨ，＝ＣＨＣＯＯ−１■直は、２−フロロ−あるいは３−フロロ−１，４−フェニレンである。式Ｉ　Ｉ　Ｉ　１−１による化合物の内の小さなサブクラスの化合物は有利な複屈折の値および低い融点に特徴を有している。

式ＩＩ８による化合物の中の以下の小さな群も特（こ好ましい。

ただしこの式においてはＹ２はｃＨｚ　＝ＣＨＣＯＯ−２ＣＨ２Ｃ（ＣＨｓ　）−〇〇〇−あるいはＣＨ２＝ＣＨ−であり、■２は一部−あるいは単結合であり、ｎは２−１２であり、式ｌｌ８−１による化合物が特に好ましく、ただしこ（７）　式ニオイテ＋ｉ　Ｙ　’　ハＣＨ２＝　ＣＨＣＯＯ−１■２は一部−である０式ｌｌ８−１による化合物Ｇま特に有利な融点を示す。

以下の式ＣＦ）によるその他の化合物が特に好まし５ｔただしこの式においてはＹ３はＣＨ，＝Ｃｆｆ１　ＣＯＯ−１ＣＨＩ　＝ＣＨ−あるいはＨ３ＣＨｘ　（ＣＨｘ　）−−Ｃいは単結合であり、Ｗ３は水素、塩素あるいはＣＨ，であり、ｎは２−１２であり、ｒはｌあるいは２であり、このタイプの化合物は式ｌ１１５（ｒ＝２）で一部分カバーされている。特に好ましいのはこのタイプの化合物であって、ただしこの式においては￥３はＣＨ，＝ＣＷ３Ｃ０Ｏ−１ｎは３−１１であって、特に４．５．６，７あるいは８であり、 ■３は一部−あるいは単結合であり。

ｒはｌである。

この特定のサブグループの化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有している。

以下の式による反応性のある液晶性化合物の中の以下の小さな群が特に好ましい。

ただしこの式においてはＹ４はＣＨＩ　＝ＣＷ’　ＣＯＯ−１ＣＩ（ｉ＝ＣＨ−あるいはＨＳＣＨ２（ＣＨｚ　）　、、Ｃｏｏ　。

Ｖ４は−０−１−ＣＯＯ−１−ＯＯＣ−１−３−あるいは単結合であり、Ｗ４は水素、−ＣＨ、あるいは塩素であり、ｎは１−１２であり、Ｓは○、ｌあるいは２であり、以下の化合物のやや小さな群が特に好ましい。

この特異なサブグループの化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有する。

ただしこの式においてはＹ’　はＣＨｌ　＝ＣＷ’　ＣＯＯ−１ＣＨ，＝ＣＨ−あ６いはＨ３ＣＨ２（ＣＨＩ　）−Ｃｏｏであり、■５は−０−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯ−１−５−あるいは単結合であり、Ｗ％は水素、ＣＨｓあるいは塩素でありｎは１−１２でありｔおよびＵは互いに独立であって、０．１あるいは２であるが、ただしｔおよびｎは１．２あるいは３であると言う条件付きであり、このタイプの化合物は弐Ｍｌに一部分カバーされている。以下のやや小さな化合物の群が特に好ましい：以下の小さな化合物の群が特に好ましい。

ＣＨ２＝ＣＷ６ＣＯＯ−Ｔ６−Ｖ６−Ｕ６−Ｖ６−Ｔ６−ＯＣｏ−ＣＷ６＝ＣＨまただしこの式においてはＴ、は（ＣＨＩ）−あるいは（ＣＨｚ）ｒ（０）ｗ−（ＣＨ２）、−ＣＨ−であり、ｎは１−１２であり、 ■は１−８であり、ＷはＯあるいはｌであり、ＺはＯ−４であり、 ■６は−０−１−Ｓ−１−ＣＯＯ−１−ＯＣＯあるいは単結合であり、特に−〇 −あるいは−Ｓ−でありあるいはこの特異なサブクラスの化合物は融点および複屈折の有利な値に特徴を有する。

ＣＨ３式Ｉによる反応性のある液晶性化合物、特に式ＩＩＩおよび好ましいサブクラスによる好ましい化合物はそれ自身公知の方法で、かつ例えばホウベン−ワイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、有機化学の方法、ティータ（Ｔｈｉｅｍｅ）−出版社、シュトットガルトのような標準的な有機化学の著作に記載されているような方法で合成することができる。いくつかの特別な方法も実施例から採用することも可能である。

これ以下およびこれ以前において、すべての百分率は重量％であり、温度はセ氏温度で示す。

以下の実施例は発明を説明するためであって、これを制限するものではない。

実」Ｌ廻」工反応性のある液晶性化合物（１）を図式１に示した反応ステップの順序で合成する。Ｐｄ　（Ｐｈ）３はテトラキストリフェニルフォスフインパラジウムを、Δは加熱を意味する。

様式１のステップ６では、ステップ５で得られるたフェニルエーテル１モルおよびアクリロールクロライド１１モルをジクロルメタン１１に溶解する。トリエチルアミン１．１モルを添加し、その混合物を室温で３時間攪拌する。水を使用する加工処理およびカラムクロマトグラフィーによって（１）が得られる。

Σ嵐■ユ反応性のある液晶性化合物（２）を図式２に示した反応ステップの順序で合成する。ＴＥＡはトリエチルアミンであり、ＤＣＭはジクロメタンであり、ｒｔは室温である。

図式２のステップ４では、ステップ３で得られるアルコール１モルとアクリロイルクロライド２１モルをジクロルメタン２１にンδ解した混合溶液にトリエチルアミン２２モルを滴下する。２４時間後にその反応混合物を水洗し、カラムクロマトグラフィーによって（２）が得られる。

及匿旦ユ反応性のある液晶性化合物（３）を図式３に示した反応ステップの順序で合成する。ＤＭＥはジメトキシエタンである。

図式３のステップ５では、図式３のステップ４で得られるヒドロキシターフェニル１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロルメタン２１に溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下する。室温で４時間攪拌する。水を使用する加工処理およびカラムクロマトグラフィーによって（３）が得られる。

同様にして以下の化合物が得られる。

１６６．２１（Ｎ　７５）　１（８２７，４）　１Ｘ１ＬｆＬ４反応性のある液晶性化合物（４）を図式４に示す反応ステップの順序で合成する。

図式４のステップ４では、図式４のステップ３で得られるエステルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロルメタン２１に溶解した溶液にトリエチルアミン２．２モルを滴下し、その反応混合物を室温で４時間攪拌する。水を使用する加工処理およびカラムクロマトグラフィーによって（４）が得られる。

Ｌ嵐９１１５反応性のある液晶性化合物（５）を図式５に示した反応ステップの順序で合成する。

ステップ４では、図式５のステップ３で得られる置換されたピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロルメタン２１に溶解した溶液に１− リエチル７′ミノ２２モルを滴下し、その反応混合物を室温で４時間攪拌−４− る、水による加工処理およびクロマトグラフィーによって（５）が得られる。

１に里ヱ反応性のある液晶性化合物（６）を図式６に示した反応ステップの順序で合成する。

１３ｕｌｉはブチルリチウムであり、Ｂ　（ｏｎｅ）３４よトリメチルボレートである。

ステップ４では、図式６のステップ３で得られる置１０されたピリミジン１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロルメタン２１に溶解した溶液にトリエチルアミン２２モルを滴下し、その反応混合物を室温で４時間攪拌する。水を使用する加工処理およびカラムクロマトグラフィーによフて（６）が得られる反応性のある液晶性化合物（７）を図式７に示した反応ステップの順序で合成する。

ステップ４では、図式４のステップ３で（ηられるエチレンに結合した化合物１モルとアクリロイルクロライド２１モルをジクロルメタン２１にン容解したン容液にトリエチルアミン２２モルを滴下し、その反応混合物を室温で４時間攪拌する。水を使用する加工処理およびカラムクロマト・グラフィーによって（７）が（得られる。

実」１ｊ［旦反応性のある液晶性化合物（８）を図式８に示した反応ステップの順序で合成する。

ＴＨＦはテトラヒドロフランであり、Ｂ　ｒ　ＣＨ２−ＣＨ２−ＴＨＰはＡ、ホップマン（Ｈｏｐｐｍａｎｎ）著、テトラヘドロン（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ）。

３４巻、１７２３頁、１９７８年に報告された方法によって合成することができる２−ブロモ−１−（テトラ上１−ロビラニル）エタノールである。

ステップ５では、図式８のステップ４で得たジオール１モルとアクリロイルクロライド２．１モルをジクロルメタン２１に溶解した溶液にトリエチルアミン２２モルを滴下し、室温で４時間１１拌する。水を使用する加工処理およびクロマトグラフィーＧこよって（８）が得られる。

（以下余白）図式　１画成−１囚人一旦図式　４型式−二図式　〇ステップ３　↓ Ｎ　” Ｏ区人−ユ７式一旦ＯＭｅ　Ｆ　ＭｅＯステップ３　↓　ＮａＨ／Ｂｒ−ＣＨ２ＣＨ２−ＴＨＰＨ）（ステップ５　↓ ＨＨこの新規な式１ａｌおよびＴａ２のアルキルビフェニルは例えば以下の図式によって合成される。

鉱」眼二皿（Ｎ　マイヤー（Ｍｅｙｅｒ）、Ｄ　ゼーノ＜−７ノ＼（Ｓｅｅｂａｃｈ）著、ヒエーミシエ　ベリヒテ（Ｃｈｅｍ、１３ｅｒ、）ｌ　３３、］’３０４　（１９８０）　参！’１１区へ−上上Ｐｄ（ＰＰｈ３）４Ｒ１−■−ＣＨ２０＠＠−３Ｃｏ＋−１２１＋。

区へ−土λ ＦＰｄ　Ｃ１２本発明による液晶性の混合物は式Ｉの少なくとも１１ｍの化合物を含０２ないし２５成分、好ましくは３なｔ７″１し１５成分から成る。その他の成分は好ましくはネマチック性あるいはネマトゲン性の物質から、特に公知の物質から選択され、好ましくはアゾキシベンゼン、ベンジリデンアニリン、ビフェニル、ターフェニル、フェニルあるいはシクロヘキシルベンゾエート、フェニルあるいはシクロへキシルシクロヘキサンカルボキシレート、フェニルシクロヘキサン、シクロヘキシルビフェニル、シクロヘキシルシクロヘキサン、シクロヘキシルナフタレン、１．４−ビス−シクロヘキシルベンゼン、４，４°　−とスーシクロへキシルビフェニル、フェニルピリミジン、シクロへキシルピリミジン、フェニルジオキサン、シクロヘキシルジオキサン、フェニル−あるいはシクロへキシル−１，３−ジチアン、１．２−ビスシクロヘキシルエタン、１．２−ビス−フェニル− エタン、ｌ−フェニル−２−シクロヘキシルエタン、場合によってはハロゲン化したスチルベン、ベンジルフェニルエーテル、トランおよび置換されたケイ皮酸のクラスから選択される。

このような液晶性相の成分としての使用に適した最も重要な化合物は式ＩＩＩで特徴付けることが司１１ヒてあって、Ｒ’　−Ｌ−Ｇ−Ｅ−Ｒ″　ＩＩＩただしこの式においてはＬおよびＥはそれぞれ１．４−二置換ベンゼンおよびシクロヘキサン環、４．４゛−二！を換ビフェニル、フェニルシクロヘキサンおよびシクロへキシルシクロヘキサンシステム、２．５°−二置換−ビリミジンおよび１．３−ジオキサン環、２．６−二置換−ナフタレン、ジーおよびテトラハイドロジエンキナゾリンが形成するグループからのカルボキシリックあるいはへテロサイクリック環システムである。

−ＣＯ−Ｓ−１−ＣＨ２−３−１−ＣＨＮまたはＣ−Ｃ単結合である。Ｙはハロゲン、好ましくは塩素あるイハ−ＣＮ　テアリ、Ｒ’　オヨヒＲ−ハ１８ｆｖＡ、好ましくは８個迄の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルカノイルオキシあるいはアルコキシカルボニルオキシであり、あるいはこれらの基の一つはＣＮ、ＮＣ，ＮＯ２、ＣＦ、、塩素あるいは臭素でもある。

これらの大部分の化合物の中では、Ｒ゛とＲ”は互いに異なっており、これらの基の一つは通常はアルキルあるいはアルコキシ基である。しかしながら、他の提案されている置換基の変更も同様に行なわれている。

そのような多くの物質あるいはそれらの混合物さえも市販されている。これらすべての物質は文献記載の方法で合成することが可能である。

本発明による混合物は式■の１種以上の化合物を約Ｏ１ないし約９９％、好ましくはＩＯないし９５％含有している。好ましくは式Ｉの１種以上の化合物なＯｌないし４０％、好ましくは０５ないし３０％含有する本発明による誘電体がさらに好ましい。

本発明による混合物の製造は慣用の方法で実施する。

一般的には成分は相互に、好ましくは温度をあげて溶解する。

妥当な添加物によって、本発明による液晶性混合物は液晶ディスプレイ素子のなかで今までに開示された全てのタイプに使用できるような方法で変更することも可能である。

そのような添加物は当業者には公知であり、文献には詳細に記載されている。着色ゲスト−ホストシステムを製造するために二色性の色素を添加することあるいは誘電異方性、粘性および／またはネマチック相の配向を変更するための物質を添加することは可能である。そのような物質は例えばドイツ公開公報２．２０９．１２７．２．２４０，８６４．２．３２１，６３２．２，３３８．２８１゜２．４５０，０８８．２．６３７，４３０．２．８５３．７２８および２，９０２．１７７に記載されている。

式■の化合物以外の液晶混合物のなかの好ましい成分は式ＩＩＩの化合物であり、ただしこの式においてはＬおよびＥは１個の炭素環式のシステムであり、１個の１．４−フェニレン基がラテラルに弗素化されており、Ｇは直接結合あるいは −Ｃ８２ＣＨ２であり、ＲｏおよびＲ”は両者とも独立してアルキルあるいはアルコキシ基である。

以下の式の化合物が特に好ましい。

混合物はＧが一部〇−〇−あるいは一部ミＣ−である式ＩＩの化合物を包含していてもよいが、しかし安定性の問題のために好ましくなく、従って基礎素材としては使用しない、あるいは全く回避することが好ましい。

本発明のディスプレイは光に対して透明であり、これ以降基体と表示する、かつ対向面上にある電極を成している対向する板を示しており、その電極は例えば■ ｎ２０３　・ＳｎＯから製造されている。電極上には例えばポリアミドあるいはシランあるいはクロム錯体の配向層が付けられており、この配向層によって本発明による液晶性の素材６は電極間に垂直配向をすることかできるのである。または、垂直配向を達成するために、素材が硬化している間に、磁場あるいは電場を掛けてもよい。このようにして形成し、例えば環状の部分による開口を閉鎖する電極付きの基体を配置ｉｉｉすることによって、さらに本発明による液晶性素材で基体と片間の空間を充填することによってセルが製造される、実際上、エポキシ化合物の結合層を上記の環のかわりに使用することも可能である。

液晶性の素材は電極層に付けられている２枚の基体間に毛管充填されていても良く、その後に例えばＵ■光、好ましくは光開始剤、例えばイグラクア（Ｉｇｒａｃｕｒｅ、登録商標）の存在中に照射することによって硬化させる。他の技術はその後の硬化で基体上のＬＣ素材をコーティングすることを包含している。フィルムをはがしても良く、かつ電極層を付けた２枚の基体間に配備してもよい。電気光学システムがコーティングし、さらに硬化させたフィルム上に第２の電極層および場合によっては第２の基体を適用することによって得られるように、ＬＣ素材をその上に適用したその基体が電極をなしていることも可能である。

ゲルの上記の散乱特性は勿論シャッターのような多くの他の光学−電気装置において使用することも可能である。

本発明による液晶性素材の製造の以下の実施例によってよって、本発明により詳細に説明する。

本発明による電気光学システムは反射法あるいは透過法で作動させることができ、その結果少なくとも１方の１ｔｌＮ！が、かつもし存在するならば、それに付随した基体が透明である０両システムは通常は偏光子を含有せず、その結果として顕著により高い光透過が得られ、例えばＴＮあるいはＳＴＮセルのような慣用の液晶システムと比較してこれらのシステムの製造においてはかなりの技術的な簡略化になっている。

セルに電圧を掛けないならば、このセルの入射光は散乱されなく、セルは透明である。電圧を掛けることによって、セル中にあるゲルは電場の影響を受ける。電場を掛けることは液晶性素材ｂ）を電場に直角に配向させることになるが、しかし素材ａ）は多くの小さなセルを作製し、これらの各セルは独立して挙動し、したがって各セル中のネマチック方向性が近隣とはことなり、従ってセルを通過する光はミクロンあるいはミクロン以下の範囲内で屈折率の多くの変化を受け、従ってｎ文舌しされる。

光散乱を強化するためには、高い△ｎ、好ましくは≧０．１５を有する液晶性の素材か好ましい。

セルの厚さが増加するにつれて、立上がり時間は増加するか、減衰時間は一定である。ネットワーク分子の含有量が増大するにつれて、減衰時間は減少する。したがってネットワーク分子間の平均距離をカウントしているのはセルの厚さではない、このことは通常のネマチックセル中の減衰時間（数百ミリ秒）に比較して短い減衰時間を説明している。特に１ミリ秒より短い減衰時間も得ることが出来る。

これ以上の説明がなくても、当業者は今までの説明を利用して、その完全な範囲で本発明を利用することが可能であると考える。好ましい特定の実施態様は従って単なる説明のためであって、如何なる形であれこの開示を限定するものと考えるべきではない。

今まで及びこれ以降に引用される全ての出願、特許、出版物の完全な開示、および１９９２年１０月２日に出願した対応する出願ＧＢ９２２０７５０．５の全ての開示は参考文献として本件中に引用される。

今までおよび今後百分率は重量％である。温度はセ氏温度である。Ｍｐは融点、Ｂｐは透明点を示す。さらにＣ−結晶性相、Ｎ−ネマチック相、Ｓ−はスメクチック相、■＝等方性相である。これら記号間の数値は転移温度を示す。△ｎは光学異方性（５８９ｎｍ、２０°Ｃ）を示し、粘性（ｍｍ２／５ｅｃ）は２０℃で測定した。

「通常の加工処理」とは必要な場合には水を添加し、その混合物をメチレンクロライド、ジエチルエーテルあるいはトルエンで抽出し、有機相を分離し、乾燥し、蒸発し、製品を減圧蒸留、再結晶および／またはクロマトグラフィーによって精製する。下記の略語を使用する。

ＤＡＳＴ　ジエチルアミノサルファー　トリフロライトＤＣＣジシクロへキシルカルボジイミドＤＤＱ　ジクロロジシアノベンゾキノンＤ　Ｉ　ＢＡＬＨジイソブチルアルミニウム　ハイ１へライトＫＯＴ　ポタシウム　ターシャリーブトキサイＴ　ＨＦ　テトラヒドロフランｐ　Ｔ　Ｓ　ＯＨパラ］ヘルエンスルフオン酸ＴＭＥＤＡ　テトラメチルエチレンジアミン１皿Ｍニステップ９゜■ をエタノールに溶解した溶液を２．３−ジフロロフェニルボロニツタアシッド０．０５モルおよびテトラキス（トリフェニルフォスフイン）パラジウム（Ｏ）１ｇを１００ｍ１のベンゼンに溶解した溶液４０ｍ１とに炭酸ナトリウム２モル５０ｍ１の混合物に攪拌しながら乾燥窒素中に室温で滴下する。ＧＬＣ分析によって出発物質がないことを確認するまで、攪拌中の混合溶液をリフラックスしながら加熱する。製品をエーテルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥する。溶媒を除去し、残留物をカラムクロマトグラフィーおよび再結晶によって精製する。

ｎ−ブチルリチウム（ヘキサンに１００モル溶解する）の溶液を４゛−ｎ−プロピル−２，３−ジクロロビフェニル０５モルを乾燥したＴＨＦｌｏｏｍｌに溶解した冷却（−７８℃）？８液に攪拌しながら乾燥窒素雰囲気中で滴下した。２．５時間これらの条件下で攪拌混合を継続し、その後にトリイソプロピルボレートを乾燥ＴＨＦに溶解した冷却溶液を加えて室温に上げて１夜放置し、１０％の塩酸と室温で１時間さらに混合する。生成品を抽出し、合体させた抽出液を水洗し乾燥する。溶媒を真空中で除去する。

４−ペンチル−２°、３°−ジフロロー４゛−ビフェニルボロニツタアシット５．０ｇ、４−プロモーチオアニソール３．５ｇ、１．２−ジメトキシエタン３０ｍ１．２モルの炭酸ナトリウム水溶液２０ｍ１．テトラキストリフェニルフォスフインパラジウム（０）０２ｇを窒素中で２４時間リフラックスする。

粗生成品をジクロロメタンとの混合物から抽出し、カラムクロマトグラフィーと再結晶で精製した。

Ｋ１２２Ｎ１４９Ｉ、Δｎ＝０．３０である。

同様にして以下の化合物を合成する。

害」１例」一旦４−チオメチルーフェニルボロニ・ツクアシ・ソド（２９ｇ）、４−へブチル− ２，３−フロロアイオドベンゼン（５２ｇ）、１．２−ジメトキシエタン（３００ｍｌ）、２モル炭酸ナトリウム（水溶液）（２００ｍｌ）テトラキストリフェニルフォスフインパラジウム（０）（０，５ｇ）を２４時間リフラツクスしなカイら加熱する。粗生成品を再結晶およびカラムクロマトグラフィーで精製する。

ル（２５ｇ）、ｎ−ブチルリチウム（１，６モルヘキサン溶液）およびＴ）（Ｆを徐々に窒素気流中で一７０℃で混合した。

トリメチルボレート（１１ｍｌ）をその後に添加し、その混合物を攪拌する。塩酸による加水分解後に粗生成品を分離する。

４′−チオメチル−２，３−ジフロロビフェニルボロニックアシット（４，０ｇ）、過酸化水素（１０ｍ　１．３０％）を加熱する。粗生成品を再結晶およびカラムクロマトグラフィーで精製する。

４°−チオメチル−２，３−ジフロロビフェニルー４＝イルオール（２，５ｇ）、ジメチルフォルマミト２５ｍ１、炭酸カリウムＬｏｇ、よう化エタンｇを加熱する。相生成品を再結晶およびカラムクロマトグラフィーで精製する。に９４１．Δｎ＝０．２１゜下記の式の化合物が同様に合成された。

Ｒ’ ｎ−Ｃ７Ｈａｓ　Ｋ４１．７　Ｔ、△ｎ＝ｏ、１５６Ｃｊ　Ｈ，−−ＣＨ２−０Ｋ９１Ｎ１３２Ｔ、Δｎ＝０．２０使」Ｌ実ＪＬ例」。

ディスプレイセルは光に対して透明であって、かつ光に対して透明である素材の電極および摩擦したポリイミド層付きの２枚の対向する板から構成されている。

セル中では素材ａ）およびｂ）から成る液晶性素材が提供されており、その目的には式１１Ａｌａ　（Ｃ６Ｈと言う記号で公知である）で示されるジアクリレート５％が使用され、そのジアクリレートは液晶性素材の９５部に添加された。

７　％　ＣＨ３＠−Ｃｏｏ＠−Ｃ５Ｈ，。

９　％　ｃ、ｔ−ｔ、−■−ＣＯＯ−＠−Ｃ５Ｈ＋、４％　Ｃ５１（、、−■− ｃｏｏ−■−Ｃ３夏（ＩＩこれらの混合物は透明点６７℃およびΔｎ＝０．１５７である。

この混合物に１重量部■の光開始剤、チハーガイギ＝（Ｃｉ　ｂａ−Ｇｅ　ｉ　ｇｙ）社から市販されているイルガキュア６５１を添加する。操作は毛細管（表面張力の影響下で）によって行なう。ＣＨＣｌ　３にプロピル１〜リクロロシランを溶解した溶液でガラス板を予備−コーティングすることによって配向は達成さね、得られたセル中ではＬＣ混合物の垂直配向を作製し、その配向はポリイミ１〜を摩擦した方向に一致している。この配向の後に液晶性素材をＬＩＶ光（Ｔ　Ｉ−０９−フィリップスＰｈ１ｌｉｐｓ）に曝し、その結果骨格は式（ＩＩＡｌａ）が示すアクリレートを基礎の上に形成され、その骨格は素材ｂ）の連続相の中に存在し、印加電圧および液晶性素材ｂ）が受ける影響には関係なく配向を保持している。

Ｌ皿叉１月ユ使用実施例１と同様に、ディスプレイセルは以下の１３種の混合物から成る液晶性素材９５部から出来てい１７％　Ｃ３Ｈ７＜ＩＲ別０ＣＨ３１３％　Ｃ３Ｈ，Ｑ→９ｏｃフＨ５７％　Ｃ３Ｈ７Ｃｘ羽ＯＣ４Ｈｇ５％　Ｃ）（３−（φ＞−ＣミＣ−＜φ）−０Ｃ，！−（５４％　Ｃ２１ｊ５＠ −Ｃ＝；Ｃ−■−〇ＣＨ３６％　Ｃ，Ｈ，Ｏ＠−Ｃ；Ｃ＠−０ＣＩ＋。

５　％　Ｃ３Ｈ７０＠−Ｃ−Ｃ−＠−０Ｃ２Ｈｓ７％　Ｃ３１（７０ぐう）−ＣミＣ−＠−０Ｃ３Ｈ。

この混合物は透明点８０°Ｃ１△ｎｏ、１８１．Δε＝−２，１を示す。

庚ｆｆｉ生ユ使用実施例１と同様に、ディスプレイセルは以下の１２種の混合物から成る液晶性素材９５部から出来てい５％　ＣＨ３＠−Ｃ三Ｃ＠−ＱＣ２１−（５４％　Ｃ２Ｈ５＠−ＣミＣ＠−０ＣＨ３７％　Ｃ３１４７ＱＣ＋（２ＣＩ＋、−■−＠− ｏｃ２ｏ５７％　Ｃ５Ｈ，、ＱＣＩ（２ＣＨ２＠＠−ＱＣ２Ｈ５６％　ｃ３＋− ＋、Ｑｅｃ＝ｃ−■−〇Ｃ１１３５％　Ｃ３８７Ｇ＠−ＣミＣ＠−ＱＣ２Ｈ５７％　Ｃ３）１７Ｇ＠−ＣミＣ−＠−ＱＣ３Ｈ。

この混合物は透明点８７℃、Δｎ＝０．１６８．△ε＝−２．１を示す。

伏」Ｌ友遊Ｕ生Ａ使用実施例１と同様に、ディスプレイセルは以下の１０種の混合物から成る液晶性素材９５部から出来てい９％　Ｃ５Ｈ，、−＠＠−０Ｃ６Ｈ，３８％　Ｃ５Ｈ，、−＠＠−ＱＣ８Ｈ，。

９％　Ｃ５Ｈ，、＠＠−Ｃ５１−１．。

２０％　Ｃ３）１７０ＣＯＯ−＠−０Ｃ２Ｈ５５，４３％　ＣＨ３−■−ｃｏｏ＠−ｃ、ｔｉ、。

６．３７％　Ｃ３Ｈ，＠−ＣＯＯ−Ｏ−Ｃ５）（、。

３２０％　Ｃ５Ｈ，、＠−Ｃｏｏ−■−Ｃ３）（、□この混合物は透明点７５５ ℃、△ｎ＝０．１４９、Δε＝−２６を示す。

仇１糺１」１旦使用実施例１と同様に、ディスプレイセルは以下の５種の混合物から成る液晶性素材９５部から出来ているこの混合物は透明点９８５℃、△ｎ＝０．２２５、Δ ε＝−２７を示す。

ｉ厘災亙遺１使用実施例１と同様に、ディスプレイセルは以下の７種の混合物から成る液晶性素材９５部から出来ているこの混合物は透明点７３４℃、Δｎ＝０．１９８４、 Δｇ＝−］　５を示す。

（以下余白）フロントベージの続き（５１）　ｒｏｔ、　Ｃ１，′−識別記号　庁内整理番号Ｃ０９Ｋ　１９／３２ス　ドーセット　ウェイマウス　ブロードウェイ　ザ　ウッドペッカ−４８Ｉ（７２）発明者　コーテス、　デヴイッドイギリス国　ビーエイチ２１１ニスダブリ（７２）発明者　ゴールディング、マーク　ジョーンイギリス■　ビーエイチ１４８テイーピー

Claims

【特許請求の範囲】１　ポリマー化した素材ａ）が低分子量の液晶性の素材ｂ）中で永久配向した網目を形成しているポリマー化したモノトロピーあるいはエナンチオトロピー性の液晶性素材および低分子量の液晶性素材から成る異方性のグルの形態をした液晶性素材であって、低分子量の液晶性素材ｂ）が誘電異方性△ε＜−０．５を示すことを特徴とする液晶性素材。２　素材ｂ）は素材ａ）の網目の周囲で連続層を形成することを特徴とする請求項１記載の液晶性素材。３　素材ａ）がアクリル酸エステル、エポキシ化合物ビニルエーテル化合物及びチオレン化合物から選択されることを特徴とする請求項１記載の液晶性素材。４　素材ｂ）は少なくとも２種類の成分から成る液晶性素材である液晶性媒体であって、その少なくとも１種類の成分は式１ないし５から選択される構造部分からなるメソーゲン性の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼１▲数式、化学式、表等があります▼２▲数式、化学式、表等があります▼３▲数式、化学式、表等があります▼４▲数式、化学式、表等があります▼５［式中Ｌ１は弗素、塩素、ＣＮ、ＣＦ３であり、Ｌ２は水素あるいはＬ１である］であることを特徴とする請求項１から３による液晶素材。５素材ｂ）が少なくとも１種の式ＩＲ１−（Ａ１−Ｚ１）ｍ−Ａ−（Ｚ２−Ａ２）ｎ−Ｒ２（Ｉ）［式中ＲｌおよびＲ２は互いに独立であり、１６個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであって、この式においては１個あるいは２個の隣接してないＣＨ２基が− Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−あるいは−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置換されていてもよく、Ｒ１およびＲ２の一方は弗素、塩素、ＣＦ３ＯＣＦ３あるいはＯＣＦ２Ｈであり、Ａ１およびＡ２は互いに独立であって、場合によっては１個あるいは２個のＣＨ基は窒素で置換されていてもよい弗素置換の１．４−フェニレンかあるいは１個あるいは２個の隣接してないＣＨ２基が酸素で置換されていてもよい弗素置換の１．４−シクロヘキシレンであり、Ｚ１およびＺ２は互いに独立であって、−ＣＯ−Ｏ−−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｃ−あるいは単結合であり、 −Ａ−は式１ないし５の構造部分から選択され、ｍおよびｎはそれぞれ互いに０、１、２あるいは３であり、ただしｍ＋ｎの合計が１、２或は３である］の化合物を含有することを特徴とする液晶性素材。６　▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、表等があります▼であることを特徴とする請求項５に記載の液晶性素材。７　式Ｉａ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａ［式中Ｒｌは１２個迄の炭素原子を有するアルキルあるいはアルケニルであり、しかもさらに隣接してない１以上のＣＨ２基が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−および−ＣＯ−Ｏ− から選択された２価の基で置換されていてもよく、Ａ１は ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼および▲数式、化学式、表等があります▼から選択された２価の環構造であり、Ｒ２はそれぞれ７個迄の炭素原子を有するチオアルキルあるいはアルコキシ基であり、しかもさらに隣接してない１以上のＣＨ２基が−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−から選択された２価の基で置換されていてもよく、さらにＬｌないしＬ４はそれぞれ水素あるいは弗素であり、ただしＬｌ＝Ｌ２＝弗素および／またはＬ３＝Ｌ４＝弗素である］を特徴とする請求項６に記載の液晶素材。８素材ａ）は重合可能な棒状の式ＩＩの化合物Ｒ１−Ｐ−Ｘ−Ａ３−Ｚ−Ａ４− Ｒ２ＩＩＩ［ただしこの式においてはＲ１はＣＨ２＝ＣＷ−ＣＯＯ−、▲数式、化学式、表等があります▼、ＨＷＮ− 、ＣＨ２＝ＣＨ−あるいはＨＳ−ＣＨ２−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯＯ−であり、ここでＷは水素、塩素あるいは１−５の炭素原子を有するアルキルであり、しかもｍは１−７であり、Ｐは１２個までの炭素原子を有するアルキレン基であり、１以上の隣接していないＣＨ２基が−Ｏ−で置換されることも可能であり、Ｒ２は非置換、あるいはハロゲンで一置換または多置換されている１５個までの炭素原子を有するアルキル基であり、これらの基の中の１以上のＣＨ２基がそれぞれ独立に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ −Ｏ−で、ただし酸素原子が互いに直接結合してなく、またはＲ２がＲ１−Ｐ− Ｘ−に示した意味の一を有しているような方法で、置換されていてもよく、Ａ３は置換されてないかあるいは１ないし４個のハログン原子で置換されている１．４−フェニレン基あるいはナフタレン−２．６−ジイル基であり、Ａ４はａ）▲数式、化学式、表等があります▼或はｂ）▲数式、化学式、表等があります ▼であり、ただし▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があります▼あるいは▲数式、化学式、表等があります▼であり、（ａ）および（ｂ）はＣＮあるいはハロゲンで置換されており、（ａ）および（ｂ）中の１．４ −フェニレン基のーは１以上のＣＨ基が窒素で置換されている１．４−フェニレン基で置換されていてもよく、Ｚは−ＣＯ−Ｏ−、Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２ＣＨ２ −または単結合である］である液晶性素材であることに特徴を有する請求項３に記載の液晶性素材。９．素材ａ）が式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ＩＩ［式中Ａは−Ｏ−、−Ｃ−Ｏ−Ｏ−、− Ｏ−ＣＯ−あるいは単結合であり、Ｂは −（ＣＨ２）５−▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼から選択され、ここでＸはＣＨ３、塩素あるいは弗素であり、かつｒは０、１あるいは２であり、ｓは１と６との間の整数であり、ｎとｍは０と２０との間の整数である］のアクリル酸エステルであることに特徴を有する請求項３に記載の液晶性素材。１０素材ａ）がゲル中に１ないし５０重量％存在することに特徴を有する請求項１ないし９に記載の液晶性の素材。１１素材ａ）がゲル中に５ないし２０重量％存在することに特徴を有する請求項１０に記載の液晶性の素材。１２素材ｂ）が誘電異方性△ε＜−１および光学異方性△ｎ≡０．１５を示すことに特徴を有する請求項１ないし１１に記載の液晶性素材。１３素材ｂ）が式６ ▲数式、化学式、表等があります▼６［式中Ａ、ＢおよびＤは互いに独立にＣＨ、ＣＦあるいはＮである］の構造部分を含むメソーゲン性のトラン化合物誘導体を含有することに特徴を有する請求項１２記載の液晶性の素材。１４　トラン誘導体が式６ａ ▲数式、化学式、表等があります▼６ａの構造部分を示すことを特徴とする請求項１３による液晶性素材。１５　素材ｂ）が式７ ▲数式、化学式、表等があります▼７［式中Ｌ１およびＬ２は互いに独立して水素あるいは弗素であり、Ｑは−（Ｏ）ｔ−（ＣＨ２）ｕ−（ＣＦ２）ｖ−（ＣＦＨ）ｘであり、ｔは０または１であり、ｕは０と８との間の整数であり、ｖは０と９との間の整数であり、ｘは０と８との間の整数であって、ｖとｘの合計が少なくとも１であるか、あるいは単結合であり、Ｙは弗素あるいは塩素である〕の構造部分から成る少なくとも１種のメソーゲン性の化合物を含有することを特徴とするこれまでの請求項いずれか１項による液晶性の素材。１６　基体として光に対して透明である２枚の対向する板から成り、それらの板は互いに対面している面上では光にたいして透明である素材の電極を備えておりその電極は配向層を有し、しかも密封材が板の末端間に付けられており、その液晶性素材は坂および密封材間の空間に導入されているディスプレイセルであって、液晶性素材は請求項１ないし１５で示した少なくとも２種類の異なった液晶性素材から成ることを特徴とするディスプレイセル。１７　式Ｉａ１ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａ１〔式中Ｒ１およびし１ないしＬ４は請求項５で定義した通りであり、ｎは１ないし７である〕のアルキルチオビフェニール。１８Ｌ３＝Ｌ４＝弗素、Ｌ１＝Ｌ２＝水素であってＲ１が１２個までの炭素原子を有する直鎖アルコキシ基である請求項１７のアルキルチオビフェニール。１９ｎ＝１である請求項１８のアルキルチオビフェニール。２０式Ｉａ２ ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉａ２［式中Ｒ１およびＬ１ないしＬ４は請求項５で定義済した通りであり、ｎは１ないし７である］のアルキルチオビフェニール。