JPH0747731B2 - Cool storage agent - Google Patents
Cool storage agentInfo
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- JPH0747731B2 JPH0747731B2 JP4313097A JP31309792A JPH0747731B2 JP H0747731 B2 JPH0747731 B2 JP H0747731B2 JP 4313097 A JP4313097 A JP 4313097A JP 31309792 A JP31309792 A JP 31309792A JP H0747731 B2 JPH0747731 B2 JP H0747731B2
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- cold storage
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- ice cream
- storage agent
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Description
【０００１】[0001]
【産業状の利用分野】本発明は、主として家庭で簡単に
アイスクリームやシャーベットを作る際や食品の冷却冷
凍の際に使用する蓄冷剤に関する。この蓄冷剤は蓄冷容
器に充填され、予め家庭用の冷凍庫で冷却して使用され
るのもである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cold storage agent which is mainly used for easily making ice cream or sherbet at home or for cooling and freezing foods. This cold storage agent is filled in a cold storage container and cooled in a home freezer in advance for use.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来のアイスクリーム製造機は、直冷式
冷凍庫の放熱フィン上にアイスクリーム容器を密着して
置き、本体のモータで攪拌羽根を回転させる冷凍庫専用
直接設置式アイスクリームがある。この方式は直冷式冷
凍庫内でないと作れないという問題点があった。2. Description of the Related Art As a conventional ice cream making machine, there is a direct installation type ice cream for exclusive use in a freezer, in which an ice cream container is placed in close contact with a radiation fin of a direct cooling type freezer and a stirring blade is rotated by a motor of a main body. This method has a problem that it cannot be made unless it is in a direct cooling type freezer.
【０００３】また氷と塩を外容器に入れ、アイスクリー
ム材料を入れた内容器を外容器の中に浸漬し冷却する方
式は、冷凍庫外でもアイスクリームができるが、多量の
氷と塩が必要であり問題であった。Further, the method of putting ice and salt in an outer container and immersing the inner container containing the ice cream material in the outer container to cool the ice cream can be done outside the freezer, but a large amount of ice and salt is required. It was a problem.
【０００４】このため、蓄冷剤を蓄冷容器に充填し、予
め家庭用の冷凍庫で冷却してエネルギーを蓄えておきア
イスクリームを凝固させるのに使用する蓄冷式のアイス
クリーマが発明されていた。For this reason, a cold storage type ice creamer has been invented which is used for solidifying ice cream by filling a cold storage container with a cold storage agent, cooling it in a domestic freezer in advance and storing energy.
【０００５】これらに用いられている蓄冷剤は、Ｎａ、
Ｃｌ、ＫＣｌ、ＮＨ4Ｃｌや尿素等の水溶液であり、凝
固点は−５℃〜２５℃のものが用いられていた。The regenerator used in these is Na,
It was an aqueous solution of Cl, KCl, NH 4 Cl, urea or the like, and had a freezing point of −5 ° C. to 25 ° C.
【０００６】ＮａＣｌの水溶液は７〜２３重量％のもの
が主に用いられており、これらの濃度における凝固開始
温度は−５℃〜−２２℃となるが、凝固の完了はＮａＣ
ｌの飽和溶液２３．１％の凝固温度−２２．４℃以下に
ならないと全てのＨ2Ｏが凝固しないことになる。そこ
で家庭用の冷凍庫温度は通常ＪＩＳＣ９６０７の試験法
によると＊＊＊記号の製品で−１８〜２１℃であり、全
てのＨ2Ｏが凝固せずに蓄えられるエネルギーが少ない
という問題点があった。An aqueous solution of NaCl is mainly used in an amount of 7 to 23% by weight, and the solidification start temperature at these concentrations is -5 ° C to -22 ° C, but the completion of solidification is NaC.
All the H 2 O will not solidify until the solidification temperature of 23.1% of the saturated solution of 1 is below −22.4 ° C. Therefore, according to the test method of JISC9607, the temperature of the freezer for home use is usually -18 to 21 ° C in the product of the symbol ***, and there is a problem that all the H 2 O is not solidified and the energy stored is small. .
【０００７】ＫＣｌの水溶液は飽和濃度１９．３％の時
凝固点が−１０．５℃と家庭用の冷凍庫で完全に凝固す
る。しかし、凝固の際に、体積膨張率が大きく、蓄冷容
器を変形されるという問題点があった。The aqueous solution of KCl has a freezing point of -10.5 ° C. at a saturation concentration of 19.3% and is completely solidified in a freezer for home use. However, during solidification, there was a problem that the volume expansion rate was large and the cold storage container was deformed.
【０００８】ＮＨ4Ｃｌ水溶液もＫＣｌ水溶液と同様
に、飽和濃度１８．７％の時凝固点は−１５．８℃であ
り、家庭用の冷凍庫で完全に凝固する。しかし、凝固の
際の体積膨張率が大きく蓄冷容器を変形させるという問
題点があった。Like the KCl aqueous solution, the NH 4 Cl aqueous solution has a freezing point of -15.8 ° C. at a saturation concentration of 18.7% and is completely solidified in a domestic freezer. However, there has been a problem that the volume expansion coefficient during solidification is large and the cold storage container is deformed.
【０００９】尿素の飽和水溶液は凝固点が−１１℃であ
り、家庭用の冷凍庫で完全に凝固する。しかし、凝固の
際の体積膨張率が大きく蓄冷容器を変形させるという問
題点があった。The saturated aqueous solution of urea has a freezing point of -11 ° C. and is completely solidified in a freezer for home use. However, there has been a problem that the volume expansion coefficient during solidification is large and the cold storage container is deformed.
【００１０】また１８％の尿素水溶液を５０℃で１０日
間保つと、下記に示す様な反応が起こりアンモニアを発
生するので熱的に不安定で好ましくない。 ＮＨ2ＣＯＮＨ2＋Ｈ2Ｏ→ＮＨ3＋ＣＯ2 If an 18% urea aqueous solution is kept at 50 ° C. for 10 days, the following reaction occurs to generate ammonia, which is thermally unstable and is not preferable. NH 2 CONH 2 + H 2 O → NH 3 + CO 2
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＮａＣｌ水
溶液の様に蓄えられるエネルギーが少ないという問題点
を解決し、さらに、ＫＣｌ、ＮＨ4Ｃｌ、尿素等の凝固
の際に体積膨張による容器変形を防止するとともに、尿
素の分解によるアンモニアの発生等が無い安全な蓄冷剤
を提供することにある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problem that the energy stored like NaCl aqueous solution is small, and further, it deforms the container due to volume expansion during solidification of KCl, NH 4 Cl, urea and the like. And to provide a safe regenerator that does not generate ammonia due to decomposition of urea.
【００１２】[0012]
【課題を解決するための手段】本発明は上記問題点を解
決するために、塩化アンモニウム８〜１８．７重量％
と、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコールのうち少なくとも１種を１〜３重量％含有
し、残りを水としたものである。In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides 8 to 18.7% by weight of ammonium chloride.
And at least one of ethyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol is contained in an amount of 1 to 3% by weight, and the rest is water.
【００１３】[0013]
【作用】アイスクリーム材料は生クリーム、牛乳、卵、
砂糖、バニラエッセンス等よりその凝固開始温度は約−
２℃であり、−４℃〜−５℃で水分が凝固しソフトクリ
ーム状になる。[Function] Ice cream ingredients are fresh cream, milk, eggs,
From sugar, vanilla essence, etc., the start temperature of solidification is about −
The temperature is 2 ° C, and at -4 ° C to -5 ° C, water is coagulated to form a soft cream.
【００１４】そこで蓄冷剤の凝固開始温度は−５℃より
もさらに低い−７℃付近が好ましい。この温度で凝固を
開始する蓄冷剤で最適の組成は塩化アンモニウム９〜１
８．７％水溶液であるが、凝固による体積膨張率が大き
く蓄冷容器を変形させるという問題点があったが、これ
にエチルアルコール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール等の食品衛生的にも安全で、不凍液等に用い
られている有機のアルコール類を添加することにより、
これらの水溶液は−３０℃でも完全に凝固しないので家
庭用の冷凍庫では完全凝固せず、体積膨張も少なく、蓄
冷容器を変形させることが無いという特徴がある。Therefore, the freezing start temperature of the regenerator is preferably around -7 ° C, which is lower than -5 ° C. The optimum composition of the regenerator that starts solidification at this temperature is 9 to 1 ammonium chloride.
Although it is an 8.7% aqueous solution, it has a problem that the volume expansion coefficient due to coagulation is large and it deforms the cold storage container. However, it is safe for food hygiene such as ethyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, etc. By adding organic alcohols used in
Since these aqueous solutions do not completely solidify even at −30 ° C., they do not completely solidify in a domestic freezer, have a small volume expansion, and do not deform the cold storage container.
【００１５】エチルアルコール、エチレングリコール、
プロピレングリコールの添加が１％未満では、蓄冷容器
の変形を防止することができず、また３％を超えて添加
するとそれによる凝固点降下の影響が大きく、完全に凝
固しない水の量も大きくなるため蓄えられるエネルギー
が小さくなり好ましくない。通常４５０ｇのアイスクリ
ーム材料は２０分で−４℃まで冷却されソフトクリーム
状になるが、蓄えられるエネルギーが小さい場合は、１
時間攪拌しても−４℃まで冷えないためにソフトクリー
ムができないという問題点がある。Ethyl alcohol, ethylene glycol,
If the amount of propylene glycol added is less than 1%, deformation of the cold storage container cannot be prevented, and if it is added more than 3%, the freezing point depressing effect is large and the amount of water that does not completely solidify increases. The energy stored is small, which is not preferable. Usually, 450g of ice cream material is cooled to -4 ℃ in 20 minutes and becomes a soft cream, but if the stored energy is small, 1
There is a problem that soft ice cream cannot be prepared because it does not cool down to -4 ° C even after stirring for a long time.
【００１６】[0016]
【実施例】以下本発明の実施例の一つである蓄冷式アイ
スクリーマ用の蓄冷剤について述べる。EXAMPLE A cold storage agent for a cold storage type ice creamer, which is one of the embodiments of the present invention, will be described below.
【００１７】蓄冷式アイスクリーマ用の蓄冷剤として必
要な条件は次の様な項目である。 （１）蓄冷剤の凝固温度が−５℃〜−２１℃の範囲内に
あること、これは蓄冷剤の凝固温度がソフトクリームの
凝固温度は−５℃以下であることが必要であり、なおか
つ、家庭用の冷凍庫でＪＩＳＣ９６０７に示される試験
法により＊＊＊記号の製品の冷凍庫内温度−１８℃〜２
１℃よりも高い温度で蓄冷剤が凝固することが必要であ
るからである。 （２）凝固ならびに比熱により蓄えられるエネルギーが
大であること。 （３）化学的および熱的に安定であり、分解等により有
害ガスの発生等が無いこと。 （４）毒性が無く、食品衛生上問題がないこと。これは
万一容器の外に漏れ出ても、人体に対し無害であること
が、食品の製造器には不可欠である。 （５）容器に対する腐蝕性が少ないこと。蓄冷容器は熱
伝導率の大きい材質が望ましく、アルミニウムやジュラ
ルミン、ステンレス等が用いられので、これらの材質に
対する腐蝕性の低いことが必要である。 （６）凝固の際の体積膨張の変化が少ないこと、これは
急激に全体が完全凝固すると容器に空隙部を設け体積膨
張を吸収出来る構成であっても急に全体が凝固するので
容器内の一部に過大な力が加わり容器を変形させるから
である。The conditions necessary for a cold storage agent for a cold storage type ice creamer are as follows. (1) The coagulation temperature of the regenerator is within the range of -5 ° C to -21 ° C, which means that the coagulation temperature of the regenerator is equal to or less than -5 ° C of the soft serve ice cream, and In a domestic freezer, according to the test method specified in JISC9607, the temperature in the freezer of the product with the *** symbol -18 ° C to 2
This is because the regenerator needs to solidify at a temperature higher than 1 ° C. (2) The energy stored by solidification and specific heat is large. (3) It is chemically and thermally stable, and no harmful gas is generated due to decomposition or the like. (4) No toxicity and no food hygiene problems. It is indispensable for food production equipment that it is harmless to the human body even if it leaks out of the container. (5) Less corrosiveness to the container. The cool storage container is preferably made of a material having a high thermal conductivity, and since aluminum, duralumin, stainless steel, or the like is used, it is necessary to have low corrosiveness to these materials. (6) The change in volume expansion during solidification is small. This is because even if the entire body is rapidly solidified rapidly, the whole body will suddenly solidify even if the volume expansion can be absorbed by providing a cavity in the container. This is because excessive force is applied to a part and the container is deformed.
【００１８】これらの条件に適合する蓄冷剤組成と比較
例を表１に示す。評価基準として、凝固開始温度を測定
した。アイスクリームの凝固点が−５〜℃であるので凝
固開始温度は−５℃以下であることが必要である。Table 1 shows the composition of the cold storage agent which meets these conditions and a comparative example. As an evaluation standard, the solidification start temperature was measured. Since the freezing point of ice cream is -5 ° C, the freezing start temperature must be -5 ° C or lower.
【００１９】蓄えられるエネルギーの量としては、蓄冷
剤８５０ｇが−１５℃で蓄冷されている状態から−７℃
になるまでの潜熱分と比熱分の総エネルギーの値が３
８．０００Ｃａｌより大きい時を○それ以下を×とし
た。３８．０００Ｃａｌとは４５０ｇ、２０℃のアイス
クリーム材料の全ての水分を凝固させるのに必要な熱量
である。The amount of energy that can be stored is such that 850 g of the regenerator is stored at -15 ° C to -7 ° C.
The total energy value of latent heat and specific heat until it becomes 3
When it was greater than 8.000 Cal, it was rated as ◯ and below it. 38.000 Cal is the amount of heat required to coagulate all the water in an ice cream material at 450 g and 20 ° C.
【００２０】容器の変形は、０．５ｍｍのアルミニウム
容器中に蓄冷剤を充填し、−２１℃に冷却した時、容器
の変形を起こしたものを×、変形の無いものを○とし
た。Regarding the deformation of the container, when a 0.5 mm aluminum container was filled with a regenerator and cooled to -21 ° C., the deformation of the container was indicated by x, and the one without deformation was indicated by o.
【００２１】以上の結果を総合評価して蓄冷剤として適
合するものを○、適合しないものを×とした。The above results were comprehensively evaluated, and those which were suitable as the cold storage agent were marked with ◯, and those which were not matched were marked with x.
【００２２】[0022]
【表１】 [Table 1]
【００２３】表１のＮｏ１はＮＨ4Ｃｌの濃度が８％未
満であるので凝固開始温度が−５℃より高く好ましくな
い。No. 1 in Table 1 has an NH 4 Cl concentration of less than 8%, so that the solidification starting temperature is higher than −5 ° C., which is not preferable.
【００２４】Ｎｏ２、３に示す様にＮＨ4Ｃｌの最高濃
度は８〜１８．７％である。ＮＨ4Ｃｌの飽和濃度が１
８．７％でありそれより高い濃度になると蓄えられるエ
ネルギー量が低下するので好ましくない。As shown in Nos. 2 and 3 , the maximum concentration of NH 4 Cl is 8 to 18.7%. The saturated concentration of NH 4 Cl is 1
The concentration is 8.7%, and if the concentration is higher than that, the amount of energy that is stored decreases, which is not preferable.
【００２５】Ｎｏ４に示す様にエチルアルコール量が３
％を超えるとこれらのアルコール類はｖａｎ’ｔＨｏｆ
ｆの法則により凝固点降下を起こし、凝固しない水の量
が増えて蓄えられるエネルギーが低下するので好ましく
ない。As shown in No. 4, the amount of ethyl alcohol is 3
%, These alcohols are van't Hof
According to the law of f, the freezing point is lowered, the amount of water that does not solidify increases, and the stored energy decreases, which is not preferable.
【００２６】Ｎｏ５に示す様にアルコール類の添加が無
いと容器の変形を起こすので好ましくない。As shown in No. 5, if the alcohol is not added, the container will be deformed, which is not preferable.
【００２７】以上の結果より、蓄冷剤の最高組成範囲を
次に示す。塩化アンモニウム８〜１８．７％とエチルア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール
のうち少なくとも１種を１〜３％含有し、残りが水から
なるもの。From the above results, the maximum composition range of the regenerator is shown below. Ammonium chloride 8 to 18.7% and at least one of ethyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol are contained at 1 to 3%, and the balance is water.
【００２８】次にこれらの蓄冷剤を使用した蓄冷式アイ
スクリーマの断面を図に示す。図の蓄冷容器１の内部
に、表１のＮｏ２に示す蓄冷剤２が充填されている。蓄
冷容器１の内部には蓄冷剤の体積膨張による容器の変形
を防止する為に空隙部３が設けられている。また蓄冷剤
の冷却とアイスクリームを作成する時の時間を短縮する
ために熱伝導率の良いフィン４が設けられている。Next, a cross section of a cold storage type ice creamer using these cold storage agents is shown in the drawing. The cold storage container 1 shown in the figure is filled with the cold storage agent 2 shown in No. 2 of Table 1. A void portion 3 is provided inside the cold storage container 1 in order to prevent deformation of the container due to volume expansion of the cold storage agent. Further, fins 4 having a high thermal conductivity are provided in order to reduce the time required for cooling the regenerator and making the ice cream.
【００２９】蓄冷容器１は、アイスクリーム容器と一体
になっており、この中にアイスクリーム材料５を入れ、
攪拌羽根６をモータ部７により回わし材料を攪拌する。
モータ部７は上蓋８に固定できるようになっている。ま
た蓄冷容器１は断熱ケース９の内側に収納され放熱を防
止する構成になっている。The cold storage container 1 is integrated with an ice cream container, and the ice cream material 5 is put in this container.
The stirring blade 6 is rotated by the motor unit 7 to stir the material.
The motor unit 7 can be fixed to the upper lid 8. The cold storage container 1 is housed inside a heat insulating case 9 to prevent heat radiation.
【００３０】次に各構成について詳しく述べる。蓄冷容
器１の材質は熱伝率の良い、アルミニウムやアルミニウ
ム系合金また耐蝕性の良いステンレス等でも良い。蓄冷
剤は表１に示したＮｏ１の他にＮｏ２、３、４等を用い
ても良い。Next, each structure will be described in detail. The material of the cold storage container 1 may be aluminum, an aluminum-based alloy, stainless steel, or the like, which has good heat conductivity. In addition to No1 shown in Table 1, No2, 3, 4, etc. may be used as the cold storage agent.
【００３１】空隙部３は蓄冷剤が凝固により体積膨張を
起こしても容器の変形を防止できるように蓄冷容積の１
５〜２５％になるように設計されている。フィン４は蓄
冷容器１を冷却する際に蓄冷剤２が冷却され良いように
熱伝導率を向上させることと、アイスクリームを作る際
に蓄冷剤２の熱を効率良く伝える為に設けられており熱
伝導率の良いアルミニウム系の材質が適している。次に
アイスクリームの作り方について述べる。The void 3 has a cold storage volume of 1 so that the container can be prevented from being deformed even if the cold storage agent causes volume expansion due to solidification.
It is designed to be 5 to 25%. The fins 4 are provided to improve the thermal conductivity so that the cold storage agent 2 may be cooled when the cold storage container 1 is cooled and to efficiently transfer the heat of the cold storage agent 2 when making ice cream. Aluminum-based materials with good thermal conductivity are suitable. Next, I will explain how to make ice cream.
【００３２】蓄冷容器１を家庭用冷凍庫の＊＊＊記号の
有る冷凍庫内に約７時間放置し−１５℃に冷却する。The cold storage container 1 is left in a freezer for household use with a *** symbol for about 7 hours and cooled to -15 ° C.
【００３３】アイスクリーム材料として、生クリーム２
００ｃｃと牛乳２００ｃｃを鍋に入れ加熱した後、砂糖
４５ｇとバニラエッセンス２〜３滴を加える。別のボー
ルに卵黄２個を入れよくかきまぜた後、前途の牛乳溶液
と混合し、再び約８０℃になるまで加熱後、材料温度が
２０℃になるまで冷却してアイスクリーム材料５を作成
した。As an ice cream material, fresh cream 2
After putting 00 cc and 200 cc of milk in a pan and heating, 45 g of sugar and 2-3 drops of vanilla extract are added. Put 2 egg yolks in another bowl, stir well, mix with the milk solution before, heat again to about 80 ° C, and cool to 20 ° C to prepare ice cream material 5. .
【００３４】冷凍庫より前途の蓄冷容器１を取り出し、
その中にアイスクリーム材料５を入れさらに、攪拌羽６
を入れ、上蓋８を乗せ、さらにモータ部７を上蓋に固定
し、これらを断熱ケース９の中に入れる。次にモータ部
の電源を入れて、攪拌羽６を回転させながら、アイスク
リーム材料５を冷却すると約２０分後にアイスクリーム
材料５は−４℃になり、きめ細く、品質の良いソフトク
リームが得られた。Remove the preceding cold storage container 1 from the freezer,
Put ice cream ingredients 5 in it and stir feather 6
Then, the upper lid 8 is placed, the motor portion 7 is fixed to the upper lid, and these are put in the heat insulating case 9. Next, turn on the power of the motor part and rotate the stirring blade 6 while cooling the ice cream material 5 and the temperature of the ice cream material 5 will be -4 ° C. in about 20 minutes, so that a fine and good quality soft ice cream can be obtained. Was given.
【００３５】[0035]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の蓄冷剤は、
主として、家庭用の冷凍庫で冷却することにより、最大
のエネルギーが蓄えられ、これにより短時間で、きめの
細いアイスクリームが出来るという効果を有する。ま
た、本蓄冷剤は食品衛生的にも害が無く、凝固により容
器の変形を起こさず、アイスクリームやシャーベットを
作る際や、食品の冷却や冷凍に使用する際に最適の蓄冷
剤である。As described above, the cold storage agent of the present invention is
Mostly, the maximum energy is stored by cooling in a freezer for home use, which has the effect of producing an ice cream with a fine texture in a short time. Further, the present cold storage agent is harmless in terms of food hygiene, does not cause deformation of the container due to coagulation, and is an optimal cold storage agent when making ice cream or sorbet, or used for cooling or freezing food.
【図１】本発明の一実施例の蓄冷剤を使用したアイスク
リーマの断面図FIG. 1 is a cross-sectional view of an ice creamer using a cold storage agent according to an embodiment of the present invention.
１ 蓄冷剤容器 ２ 蓄冷剤 ５ アイスクリーム材料 ６ 攪拌羽根 ７ モータ部 1 Regenerator container 2 Regenerator 5 Ice cream material 6 Stirring blade 7 Motor part
Claims (1)
と、エチルアルコール、エチレングリコール、プロピレ
ングリコールのうち少くとも１種を１〜３重量％含有
し、残りが水からなる蓄冷剤。1. Ammonium chloride 8 to 18.7% by weight
And a cold storage agent containing 1 to 3% by weight of at least one of ethyl alcohol, ethylene glycol, and propylene glycol, and the balance being water.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4313097A JPH0747731B2 (en) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | Cool storage agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4313097A JPH0747731B2 (en) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | Cool storage agent |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60080509A Division JPS61238882A (en) | 1985-04-16 | 1985-04-16 | Heat storing agent |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247454A JPH05247454A (en) | 1993-09-24 |
| JPH0747731B2 true JPH0747731B2 (en) | 1995-05-24 |
Family
ID=18037127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4313097A Expired - Lifetime JPH0747731B2 (en) | 1992-11-24 | 1992-11-24 | Cool storage agent |
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-
1992
- 1992-11-24 JP JP4313097A patent/JPH0747731B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JPH05247454A (en) | 1993-09-24 |
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