JPH0744888A - Optical information medium - Google Patents
Optical information mediumInfo
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- JPH0744888A JPH0744888A JP5205899A JP20589993A JPH0744888A JP H0744888 A JPH0744888 A JP H0744888A JP 5205899 A JP5205899 A JP 5205899A JP 20589993 A JP20589993 A JP 20589993A JP H0744888 A JPH0744888 A JP H0744888A
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- optical information
- information medium
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Landscapes
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、良好な印刷性を得るこ
とができる光情報媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical information medium which can obtain good printability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、オーディオや情報処理等の分野
で、コンパクトディスクの名称を有する光情報媒体（以
下「ＣＤ」と称する。）が広く普及している。このＣＤ
は、ポリカーボネート等のドーナツ状の円板からなる基
板の上に金やアルミニウム等を蒸着して反射層を設け、
さらにその上を紫外線硬化性樹脂等の保護層で覆った構
造になっている。そして、データは、前記基板の表面に
螺旋状の配列に従って凹凸状のピットを形成することで
記録してあり、このピットは、基板を成形するときにス
タンパー等の型に倣って予め形成しておき、その上に前
記の反射層が設けられている。従って、このＣＤは、製
造されたときは、既にデータが記録されており、再生専
用の光情報媒体として使用される。2. Description of the Related Art At present, an optical information medium (hereinafter referred to as "CD") having the name of a compact disc is widely used in the fields of audio and information processing. This CD
Is a substrate made of a donut-shaped disc made of polycarbonate, etc., where a reflective layer is formed by evaporating gold or aluminum on a substrate.
Further, it has a structure in which it is covered with a protective layer such as an ultraviolet curable resin. The data is recorded by forming uneven pits on the surface of the substrate according to a spiral arrangement, and these pits are formed in advance in accordance with a mold such as a stamper when molding the substrate. And the reflective layer is provided on it. Therefore, when this CD is manufactured, data is already recorded on it, and it is used as a read-only optical information medium.
【０００３】このＣＤは、それに記録された内容を示す
インデックス表示や各種のデザインを紫外線硬化性イン
クや油性インクによって保護層の表面に印刷してある。
これらの印刷は、通常、スクリーン印刷、タンポ印刷或
はオフセット印刷といった版の転写による印刷手段によ
り行なわれている。これらの印刷手段は、同一パターン
を同時に多数印刷する、いわゆる多量印刷に適する印刷
手段である。In this CD, an index display showing various contents recorded on the CD and various designs are printed on the surface of the protective layer by ultraviolet curable ink or oil ink.
These printings are usually carried out by printing means such as screen printing, tampo printing or offset printing by transferring a plate. These printing means are printing means suitable for so-called high-volume printing, in which a large number of identical patterns are printed at the same time.
【０００４】一方、いわゆるカラオケブームに象徴され
るように、アマチュアによる自演熱が高まり、その裾野
が広がるに伴い、アマチュア演奏家が比較的少数の自作
ＣＤを作る活動も盛んになってきた。これらの自作ＣＤ
は、例えば、プロモーション用、オーディション用、テ
スト用或は自費出版用等として作られる。特に、レーザ
ーを用いて１回だけ記録することができ、その記録内容
をＣＤプレーヤーで再生できる、いわゆるＣＤ−ＷＯ等
のワンスライト型の光情報媒体が開発されるに至り、こ
うした自作ＣＤがより手軽に作ることができるようにな
った。また、コンピュータの分野においてもいわゆるＣ
Ｄ−ＲＯＭが広く普及し、いわゆるワンスライト型の光
情報媒体の普及に伴い、ＣＤ−ＷＯを用いてユーザが自
作のＣＤ−ＲＯＭを作ることも行われるようになってい
る。On the other hand, as symbolized by the so-called karaoke boom, as amateurs have become more and more passionate about performing, and the base of their performance has expanded, amateur musicians have also become active in making relatively small numbers of self-made CDs. These homemade CDs
Is made for promotion, audition, test, self-publishing, etc. In particular, once-writ type optical information media such as a so-called CD-WO, which can be recorded only once by using a laser and whose recorded content can be reproduced by a CD player, have been developed, and such a self-made CD is more useful. It can be easily made. Also in the field of computers, so-called C
With the widespread use of D-ROMs and the popularization of so-called once-write type optical information media, users are now making their own CD-ROMs using CD-WOs.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとしている課題】こうして作られた
自作ＣＤ等の光情報媒体の保護層には、何も記載されて
いないか、或は紫外線硬化性インクや油性インクによっ
て共通の文字や図柄が印刷されてるだけであり、パーソ
ナルな情報を光情報媒体に記録する前、或は後に保護層
の表面或はレーベルの印刷面に記録内容のインデックス
や、さらに必要があればその他のデザインを表示する必
要が生じる。Nothing is written on the protective layer of the optical information medium such as the self-made CD thus produced, or a common character or pattern is formed by the ultraviolet curable ink or the oil-based ink. It is only printed, and before or after recording personal information on the optical information medium, the index of recorded contents and other design if necessary are displayed on the surface of the protective layer or the printing surface of the label. The need arises.
【０００６】しかし、前記の印刷手段は、保護層を設け
た後、その製造工程で印刷するものであり、保護層の面
も印刷面も共に疎水性であるために、パーソナルな情報
の記録後に保護層の表面に印刷するには過大な設備を要
し、個人的に任意の情報を自由に印刷することは困難で
ある。このため、一般に油性のフエルトペン等を用いて
保護層の表面に書き込む方法や、ラベル等を貼って表示
を施す手段がとられる。しかし、１枚ずつ手で書き込ま
なければならないため、面倒であると共に、描いたパタ
ーンや描画品質にバラツキが出たりするため、体裁が悪
く、折角作った光情報媒体の外観を損なうという問題が
あった。また、特にラベルを貼った場合は、表示面がラ
ベルの厚さだけ盛り上がり、再生や追記の際に光情報媒
体の偏心や面ブレ等を招くという問題あった。However, the above-mentioned printing means prints in the manufacturing process after the protective layer is provided. Since both the protective layer surface and the printed surface are hydrophobic, after printing personal information. Printing on the surface of the protective layer requires an excessive amount of equipment, and it is difficult to print arbitrary information personally. For this reason, generally, a method of writing on the surface of the protective layer using an oil-based felt-tip pen or the like, or a means of attaching a label or the like to give an indication is adopted. However, since it is necessary to write by hand one by one, it is troublesome, and the pattern drawn and the drawing quality may vary, resulting in poor appearance and spoiling the appearance of the optical information medium. It was Further, particularly when a label is attached, the display surface is raised by the thickness of the label, which causes a problem such as eccentricity or surface wobbling of the optical information medium during reproduction or additional recording.
【０００７】また、パーソナルに簡易に少量多品種の印
刷をするための手段として広く知られている印刷方式に
インクジェット方式があり、これをレーベル印刷に使用
することが考えられる。しかし、インクジェット方式は
水性インキが使用されているため、従来の光情報媒体に
単に印刷した場合に、表面からインクがはじかれてしま
い、拭くと直ちに落ちてしまい、現実には印刷不可能で
ある。そこで、光情報媒体の印刷面を親水性の被膜とす
ることが考えられる。しかし、例えばＯＨＰフィルム等
に用いられてきたポリビニルアルコール水溶液等からな
る非反応性の親水性被膜を用いた場合、耐水性が悪くな
るため、光情報媒体の光記録とうい観点から信頼性を得
ることができないという問題があった。Further, there is an ink jet method as a printing method which is widely known as a means for personally and easily printing a small amount of various kinds, and it can be considered to use this for label printing. However, since the ink jet method uses water-based ink, when simply printing on a conventional optical information medium, the ink is repelled from the surface and immediately drops when wiped, making it impossible to print in reality. . Therefore, it is conceivable to make the printing surface of the optical information medium a hydrophilic film. However, when a non-reactive hydrophilic coating composed of an aqueous solution of polyvinyl alcohol, which has been used for OHP films, is used, the water resistance becomes poor, and therefore reliability is obtained from the viewpoint of optical recording of an optical information medium. There was a problem that I could not.
【０００８】本発明は、このような従来の問題点に鑑
み、光情報媒体の保護層の表面に一定の文字や図柄を容
易かつ良好に形成することができると共に、光記録の観
点からの信頼性および印刷の信頼性に優れた光情報媒体
を提供することを目的とする。In view of such conventional problems, the present invention can easily and satisfactorily form a certain character or pattern on the surface of the protective layer of the optical information medium, and is reliable from the viewpoint of optical recording. It is an object of the present invention to provide an optical information medium having excellent printing property and printing reliability.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】すなわち、前記目的を達
成するため、本発明において採用した手段は、基板上に
記録または再生に関与する層が形成された光情報媒体に
おいて、レーザ光入射面以外の面に親水性モノマーを含
む重合性樹脂が硬化されてなる親水性表面を有すること
を特徴とする光情報媒体である。[Means for Solving the Problems] That is, in order to achieve the above-mentioned object, the means adopted in the present invention is an optical information medium having a layer relating to recording or reproduction formed on a substrate, except for a laser light incident surface. An optical information medium having a hydrophilic surface formed by curing a polymerizable resin containing a hydrophilic monomer on its surface.
【００１０】この光情報媒体の好ましい実施態様を挙げ
ると、次の通りである。親水性モノマーは、分子中に少
なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有するモノマー
であることが好ましい。具体的には、親水性モノマー
は、ポリエーテル変性モノまたはポリ（メタ）アクリレ
ート、（メタ）アクリルアミド誘導体、アミノ基を有す
るモノまたはポリ（メタ）アクリレート、水酸基を有す
るモノまたはポリ（メタ）アクリレート、燐酸基を有す
るモノまたはポリ（メタ）アクリレート、含窒素環状ビ
ニルモノマーのうちから選択される少なくとも１種のモ
ノマーが好ましく、さらに具体的には、親水性モノマー
は、ジメチルアクリルアミド、ポリエチレングリコール
単位をもつモノ（または）ジアクリレート、アルキル置
換（メタ）アクリルアミド、アルコキシ変性（メタ）ア
クリルアミド、メチロール変性（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、多価アルコールジグ
リシジルエーテルモノまたはポリ（メタ）アクリレー
ト、アルキレンオキサイド変性リン酸モノまたはジ（メ
タ）アクリレート、カプロラクトン変性リン酸モノまた
はジ（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、
Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシイミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムのう
ちから選択される少なくとも１種のモノマーが好まし
い。The preferred embodiment of this optical information medium is as follows. The hydrophilic monomer is preferably a monomer having at least one ethylenically unsaturated bond in the molecule. Specifically, the hydrophilic monomer is a polyether-modified mono- or poly (meth) acrylate, a (meth) acrylamide derivative, a mono- or poly (meth) acrylate having an amino group, a mono- or poly (meth) acrylate having a hydroxyl group, At least one monomer selected from a mono- or poly (meth) acrylate having a phosphoric acid group and a nitrogen-containing cyclic vinyl monomer is preferable, and more specifically, the hydrophilic monomer has dimethyl acrylamide and a polyethylene glycol unit. Mono (or) diacrylate, alkyl-substituted (meth) acrylamide, alkoxy-modified (meth) acrylamide, methylol-modified (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) a Relate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyhydric alcohol diglycidyl ether mono- or poly (meth) acrylate, alkylene oxide modified phosphoric acid mono- or di (meth) acrylate, caprolactone-modified phosphoric acid mono- or di- (Meth) acrylate, acryloylmorpholine,
N-vinyl oxazolidone, N-vinyl succinimide,
At least one monomer selected from N-vinylpyrrolidone and N-vinylcaprolactam is preferable.
【００１１】重合性樹脂は、活性エネルギー線硬化性樹
脂であることが好ましく、またそれは、光開始剤、親水
性モノマーに可溶の親水性樹脂、増粘剤、親水性モノマ
ーに不溶の無機または有機顔料、親水性モノマーに溶解
しかつ分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合
を有する化合物を含むことも良い。The polymerizable resin is preferably an active energy ray curable resin, and it is a photoinitiator, a hydrophilic resin soluble in a hydrophilic monomer, a thickener, an inorganic insoluble in a hydrophilic monomer or It is also possible to include an organic pigment and a compound which is dissolved in a hydrophilic monomer and has at least one ethylenically unsaturated bond in the molecule.
【００１２】[0012]
【作用】本発明による光情報媒体では、印刷用インクの
定着性が良好になり、水性インクを用いる筆記具や油性
インクを用いる筆記具の何れの筆記手段によっても任意
に文字や図柄を描くことができる。もちろん、紫外線硬
化インク等の他の方法によることも可能である。さら
に、本発明による光情報媒体は、ラベル等を貼って表示
を施したものに比べて、表示面が平坦となるために、再
生や追記の際の偏心や面ブレ等が発生するのを防止する
ことができる。In the optical information medium according to the present invention, the fixability of the printing ink is improved, and characters or patterns can be arbitrarily drawn by any writing means such as a writing tool using water-based ink or a writing tool using oil-based ink. . Of course, it is also possible to use other methods such as UV curable ink. Further, the optical information medium according to the present invention has a flat display surface as compared with a display provided by attaching a label or the like, so that eccentricity or surface blurring during reproduction or additional recording is prevented. can do.
【００１３】このような要請にかない、しかもインクの
濡れ性や親水性等の印刷性を良好にするための材料とし
て、本発明で用いられる親水性モノマーは、ポリエーテ
ル変性モノまたはポリ（メタ）アクリレート、（メタ）
アクリルアミド誘導体、アミノ基を有するモノまたはポ
リ（メタ）アクリレート、水酸基を有するモノまたはポ
リ（メタ）アクリレート、燐酸基を有するモノまたはポ
リ（メタ）アクリレート、含窒素環状ビニルモノマーの
うちから選択される少なくとも１種のモノマーが好まし
い。The hydrophilic monomer used in the present invention as a material for satisfying the above requirements and for improving the printability such as wettability and hydrophilicity of the ink is a polyether-modified mono- or poly (meta). Acrylate, (meth)
At least one selected from an acrylamide derivative, a mono- or poly (meth) acrylate having an amino group, a mono- or poly (meth) acrylate having a hydroxyl group, a mono- or poly (meth) acrylate having a phosphoric acid group, and a nitrogen-containing cyclic vinyl monomer. One monomer is preferred.
【００１４】また、親水性モノマーを、ジメチルアクリ
ルアミド、ポリエチレングリコール単位をもつモノ（ま
たは）ジアクリレート、アルキル置換（メタ）アクリル
アミド、アルコキシ変性（メタ）アクリルアミド、メチ
ロール変性（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、多価アルコールジグリシジルエーテルモノ
またはポリ（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイ
ド変性リン酸モノまたはジ（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変性リン酸モノまたはジ（メタ）アクリレー
ト、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルオキサゾリド
ン、Ｎ−ビニルサクシイミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルカプロラクタムのうちから選択される少なく
とも１種のモノマーを選択することにより、高い親水
性、密着性、硬化性、硬化被膜強度、を良好なものとす
ることが可能になる。The hydrophilic monomer may be dimethylacrylamide, mono (or) diacrylate having a polyethylene glycol unit, alkyl-substituted (meth) acrylamide, alkoxy-modified (meth) acrylamide, methylol-modified (meth) acrylamide, N, N-. Dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, polyhydric alcohol diglycidyl ether mono- or poly (meth) acrylate, alkylene oxide modified Phosphoric acid mono or di (meth) acrylate, caprolactone modified phosphoric acid mono or di (meth) acrylate, acryloyl morpholine, N-vinyl oxazolidone, N-vinyl saccharine Shiimido, N- vinylpyrrolidone,
By selecting at least one kind of monomer selected from N-vinylcaprolactam, high hydrophilicity, adhesiveness, curability, and cured film strength can be improved.
【００１５】前記親水性モノマーを含む重合性樹脂は、
活性エネルギー線硬化性であることにより光情報媒体の
製造時間を短縮することが可能になる。例えば、同樹脂
を紫外線硬化型とすることにより、熱硬化に比較して基
板に余計な熱を与えることなく、反りや剥離の少ない光
情報媒体を得ることができる。また、この重合性樹脂に
親水性モノマーに可溶の親水性樹脂を含ませることによ
り、親水性や粘度の調整を行うことができ、光情報媒体
の製造バラツキを低減することが可能になる。特に、親
水性モノマーに溶解し、かつ分子中に少なくとも１個の
エチレン性不飽和結合を有する化合物を配合することも
できる。また、重合性樹脂に増粘剤を含ませることによ
り、粘度を向上させることができ、スクリーン印刷法等
に適用することが可能となり、光情報媒体の任意の面に
親水性モノマーを含む重合性樹脂膜を形成することが可
能となる。重合性樹脂に親水性モノマーに不溶の無機ま
たは有機顔料を含むことにより、粘度を調整し、印刷し
た場合のニジミやかすれの程度を調整することができ
る。The polymerizable resin containing the hydrophilic monomer is
By being active energy ray curable, it becomes possible to shorten the manufacturing time of the optical information medium. For example, by making the resin a UV curable resin, an optical information medium with less warpage and peeling can be obtained without applying extra heat to the substrate as compared with thermosetting. Further, by including a hydrophilic resin soluble in a hydrophilic monomer in the polymerizable resin, the hydrophilicity and the viscosity can be adjusted, and it becomes possible to reduce the manufacturing variation of the optical information medium. In particular, a compound which is soluble in a hydrophilic monomer and has at least one ethylenically unsaturated bond in the molecule can be blended. In addition, by including a thickener in the polymerizable resin, the viscosity can be improved and it can be applied to the screen printing method and the like, and the polymerizable resin containing a hydrophilic monomer on any surface of the optical information medium can be used. It becomes possible to form a resin film. By including an inorganic or organic pigment insoluble in the hydrophilic monomer in the polymerizable resin, it is possible to adjust the viscosity and the degree of blurring or fading when printed.
【００１６】[0016]
【実施例】次に、図面を参照しながら、本発明の実施例
について具体的に説明する。図１は、光情報媒体を再生
光が入射する面の裏面側から見たもので、透光性基板２
１は同図において下面側となっている。この図に示すよ
うに、紫外線硬化樹脂層２５の表面に親水性モノマーを
含む重合性樹脂膜２６が形成されている。光情報媒体の
中心に設けられた孔は、ＣＤプレーヤーに光情報媒体を
セットしたとき、スピンドルのクランパーでクランプす
るためのクランプ孔４である。Embodiments of the present invention will now be specifically described with reference to the drawings. FIG. 1 is a view of the optical information medium viewed from the back side of the surface on which the reproduction light is incident.
1 is the lower surface side in the figure. As shown in this figure, a polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer is formed on the surface of the ultraviolet curable resin layer 25. The hole provided in the center of the optical information medium is a clamp hole 4 for clamping with a clamper of the spindle when the optical information medium is set in the CD player.
【００１７】図２は、前記光情報媒体の例として、いわ
ゆるワンスライト型の光情報媒体の断面を模式的に示し
ている。ポリカーボネート樹脂等からなる透光性基板２
１の上に螺旋状にトラッキング用の案内溝２２が形成さ
れ、その上に色素記録層２３がコーティングされてい
る。この色素記録層２３の上に金、銀、アルミニウム等
の金属膜からなる反射層２４が形成され、その上に保護
層２５が設けられている。さらに、この保護層２５の上
に後述する親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６が形
成されている。FIG. 2 schematically shows a cross section of a so-called once write type optical information medium as an example of the optical information medium. Translucent substrate 2 made of polycarbonate resin or the like
A guide groove 22 for tracking is formed in a spiral shape on 1 and a dye recording layer 23 is coated thereon. A reflective layer 24 made of a metal film of gold, silver, aluminum or the like is formed on the dye recording layer 23, and a protective layer 25 is provided thereon. Further, a polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer described below is formed on the protective layer 25.
【００１８】光情報媒体２に使用される前記の板状の透
光性基板２１は、レーザ光に対する屈折率が１．４〜
１．６の範囲の透明度の高い材料で、耐衝撃性に優れた
樹脂が使用される。具体的には、ポリカーボネート、ポ
リオレフィン、アクリル等が例示できるが、これらに限
られる訳ではない。透光性基板２１は、このような樹脂
材料を用いて、例えば、射出成形法等の手段により成形
される。図２に示されたように、このような透光性基板
２１の表面には、スパイラル状の案内溝２２または、他
の形状によるトラッキングガイド手段を設けておいても
良い。このようなトラッキングガイド手段は、通常、ス
タンパを用い、公知の方法にて形成できる。The plate-shaped transparent substrate 21 used for the optical information medium 2 has a refractive index of 1.4 to laser light.
A highly transparent material in the range of 1.6 and a resin having excellent impact resistance is used. Specific examples thereof include polycarbonate, polyolefin, and acrylic, but are not limited thereto. The translucent substrate 21 is molded using such a resin material, for example, by means such as an injection molding method. As shown in FIG. 2, a spiral guide groove 22 or tracking guide means having another shape may be provided on the surface of such a transparent substrate 21. Such a tracking guide means can usually be formed by a known method using a stamper.
【００１９】この光情報媒体は、レーザ光により光学的
に読み取り可能な情報を記録するための部分か、或は記
録した部分の少なくとも何れかを備えており、これは例
えば、レーザ光を照射することにより、光学的に情報を
再生または記録し得る層や、記録または再生に関与する
基板表面或はそれ以外の表面を意味する。例えば、図２
に示した前述のワンスライト型の光情報媒体の場合、透
光性基板２１の上に形成された色素記録層２３とその上
に形成された反射層２４により、情報の記録と再生を可
能にする。他方、基板上に光反射層及び保護層が順次積
層されたＣＤ等の読み出し専用の光情報媒体では、透光
性基板２１上に形成されたピット列とそれを覆う反射層
とにより情報の再生を行う。This optical information medium has at least one of a portion for recording information optically readable by laser light or a portion for recording information, which is irradiated with laser light, for example. Thus, it means a layer capable of optically reproducing or recording information, a substrate surface or a surface other than that involved in recording or reproduction. For example, in FIG.
In the case of the above-mentioned once-write type optical information medium shown in FIG. 2, the dye recording layer 23 formed on the translucent substrate 21 and the reflective layer 24 formed thereon enable the recording and reproduction of information. To do. On the other hand, in a read-only optical information medium such as a CD in which a light reflecting layer and a protective layer are sequentially laminated on a substrate, information reproduction is performed by a pit row formed on the transparent substrate 21 and a reflecting layer covering the pit row. I do.
【００２０】記録や再生の方式は、光学的なものであ
り、レーザ光によるものや光磁気記録再生方式等が一般
的である。このような情報の記録や再生は、光情報媒体
の片面側から行われ、具体的には透光性基板２１の表面
側からレーザ光を入射させる等の手段で行われる。他方
の面側から光学的な情報の記録や再生は行われない。記
録光、再生光としてレーザ光を用いる場合、波長７５０
〜８３０ｎｍのものが一般的であるが、これ以外の波長
のレーザ光を使用してもよい。The recording / reproducing system is an optical system, and a laser beam system and a magneto-optical recording / reproducing system are generally used. Such recording and reproduction of information is performed from one side of the optical information medium, specifically, by a means such as making laser light incident from the front side of the transparent substrate 21. No optical information is recorded or reproduced from the other surface side. When laser light is used as the recording light and the reproducing light, a wavelength of 750
Generally, a laser beam having a wavelength of up to 830 nm is used, but a laser beam having a wavelength other than this may be used.
【００２１】さらに、図２に示した色素記録層２３や反
射層２４の他に、他の層を設けることもある。例えば、
結着性を向上させるための層等、情報を記録する以外に
信頼性を向上させるための層等を設けることもある。ま
た図２では、色素記録層２３が透光性基板２１上に直接
被着されているが、その間に他の層が設けられる場合も
ある。Further, in addition to the dye recording layer 23 and the reflective layer 24 shown in FIG. 2, other layers may be provided. For example,
In addition to recording information, such as a layer for improving binding property, a layer for improving reliability may be provided. Further, in FIG. 2, the dye recording layer 23 is directly deposited on the transparent substrate 21, but other layers may be provided between them.
【００２２】保護層２５は、透光性基板２１と反対側か
ら受ける物理的または機械的障害に対して情報記録部分
を保護する層であり、透光性基板２１側と反対側に設け
られる。このような保護層２５は、耐衝撃性に優れた樹
脂が好ましい。保護層２５の厚みは、５〜１０ミクロン
の範囲が好ましく、それは材質の異なる複数の層からな
るものであっても構わない。The protective layer 25 is a layer for protecting the information recording portion against a physical or mechanical obstacle received from the side opposite to the transparent substrate 21, and is provided on the side opposite to the transparent substrate 21 side. The protective layer 25 is preferably made of resin having excellent impact resistance. The thickness of the protective layer 25 is preferably in the range of 5 to 10 microns, and it may be composed of a plurality of layers made of different materials.
【００２３】保護層２５は、一般には重合してポリマー
となり得る有機化合物のモノマーおよびオリゴマーを塗
布後、重合反応させることによりこれを得ることができ
る。重合反応により有機ポリマーとしてこれを得る場合
には、エチレン不飽和結合を有するモノマー、オリゴマ
ーに、必要に応じてポリマー、光開始剤、メチルエチル
ケトン、アルコール等の溶剤、レベリング剤、帯電防止
剤等の添加物を加えたものを塗布し、紫外線もしくは電
子線を照射することにより重合させる方法が有利であ
る。特に、保護層２５の形成の際の基板や情報層への悪
影響を防止し、短時間で形成できるため、紫外線硬化樹
脂が好ましい。The protective layer 25 can be obtained by applying monomers and oligomers of an organic compound, which are generally polymerized to form a polymer, and then performing a polymerization reaction. When it is obtained as an organic polymer by a polymerization reaction, a monomer having an ethylenically unsaturated bond, an oligomer, a polymer, a photoinitiator, a solvent such as methyl ethyl ketone, alcohol, etc., a leveling agent, an antistatic agent, etc. are added if necessary. It is advantageous to apply a composition to which the substance is added and polymerize it by irradiating it with ultraviolet rays or electron beams. In particular, the ultraviolet curable resin is preferable because it can prevent the adverse effect on the substrate and the information layer when forming the protective layer 25 and can be formed in a short time.
【００２４】このような紫外線硬化樹脂は、光情報媒体
に用いるものであれば、公知の紫外線硬化樹脂が適用可
能である。具体的には、Ｎ−ビニルピロリドン、トリプ
ロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレ
ート等の樹脂を例示できる。しかし、重合の方法は前述
のような活性エネルギー線硬化、具体的には紫外線や電
子線照射に限られるわけではなく、エポキシ樹脂やウレ
タン樹脂のように、熱によって重合が進むものであって
もよいし、ジアルコキシシランカップリング剤のように
空気中の水分で重合反応が進むものであってもよい。As such an ultraviolet curable resin, a known ultraviolet curable resin can be applied as long as it is used for an optical information medium. Specific examples thereof include resins such as N-vinylpyrrolidone, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and hexanediol diacrylate. However, the method of polymerization is not limited to active energy ray curing as described above, specifically, irradiation with ultraviolet rays or electron beams, and even if the polymerization proceeds by heat such as an epoxy resin or a urethane resin. Alternatively, a compound such as a dialkoxysilane coupling agent, which allows the polymerization reaction to proceed with moisture in the air may be used.
【００２５】こうして得られた重合物の主鎖および側鎖
は、飽和もしくは不飽和系の直鎖状炭化水素であっても
よいし、メラミン、ビスフェノール系等の環状化合物を
含んでいてもよい。また、この重合物の主鎖または側鎖
の途中に一個以上のエーテル結合を含むポリエーテル、
エステル結合を含むポリエステル、ウレタン結合を含む
ポリウレタン、イオン結合を含むアイオマー、アミド結
合を含むポリアミド、イミド結合を含むポリイミド、ス
ルホン結合を含むポリスルホン、スルフィド結合を含む
ポリスルフィド等に例示されるその他の結合を含んでい
てもかまわない。これらの結合をふたつ以上含む共重合
化合物であってもよいし、ブロックポリマーであっても
かまわない。The main chain and side chains of the polymer thus obtained may be saturated or unsaturated linear hydrocarbons or may contain cyclic compounds such as melamine and bisphenol. Further, a polyether containing one or more ether bonds in the main chain or side chain of this polymer,
Polyester containing ester bond, polyurethane containing urethane bond, ionomer containing ionic bond, polyamide containing amide bond, polyimide containing imide bond, polysulfone containing sulfone bond, other bond exemplified by polysulfide containing sulfide bond, etc. It does not matter if it is included. It may be a copolymer compound containing two or more of these bonds, or may be a block polymer.
【００２６】これらの重合物の防湿性を向上させるため
に、側鎖にフルオロカーボン等を含んでいてもよいし、
ハロゲン化水素による劣化を防止するためにエポキシ樹
脂を含んでいてもよい。保護層２５と隣接する層との密
着性を向上させるために、前記重合物の側鎖にヒドロキ
シル基、カルボキシル基、アミノ基等を含んでいてもよ
いし、主鎖または側鎖に塩基酸が含まれていてもよい。In order to improve the moisture-proof property of these polymers, the side chain may contain fluorocarbon or the like,
An epoxy resin may be contained in order to prevent deterioration due to hydrogen halide. In order to improve the adhesiveness between the protective layer 25 and the adjacent layer, the polymer may contain a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group or the like in its side chain, or a basic acid in its main chain or side chain. May be included.
【００２７】保護層２５の形成の際には、塗布中に樹脂
とその反応剤、反応開始剤等のほかに、塗布性を向上さ
せるために、溶剤、希釈剤が含まれていてもよい。ま
た、塗膜の安定化を図るために、レベリング剤や、可塑
剤、酸化防止剤、帯電防止剤、等が含まれていてもよ
い。必要に応じて、顔料や染料により着色してあっても
かまわない。In forming the protective layer 25, a solvent and a diluent may be contained in addition to the resin and its reaction agent and reaction initiator during coating, in order to improve the coating property. Further, in order to stabilize the coating film, a leveling agent, a plasticizer, an antioxidant, an antistatic agent, etc. may be contained. If necessary, it may be colored with a pigment or a dye.
【００２８】なお、保護層２５は、塗布等の手段によら
ず、樹脂材料を光反射層２４の上に張り合わせて形成す
ることもできる。また、材質も有機化合物に限らず、無
機物をスパッタ法あるいは蒸着法等公知の手段により形
成してもよい。さらに、光反射層２４と保護層２５との
間に、光反射層２４の酸化を防止する耐酸化層を介在さ
せることもできる。The protective layer 25 may be formed by adhering a resin material onto the light reflecting layer 24 without using a means such as coating. Further, the material is not limited to an organic compound, and an inorganic material may be formed by a known means such as a sputtering method or a vapor deposition method. Furthermore, an oxidation resistant layer that prevents oxidation of the light reflecting layer 24 may be interposed between the light reflecting layer 24 and the protective layer 25.
【００２９】本発明では、このような光情報媒体におい
て、読み取りレーザ光入射側と反対側の面に印刷用イン
クが定着できるように、親水性モノマーを含む重合性樹
脂膜２６を形成している。この親水性モノマーを含む重
合性樹脂膜２６とは、水性のインクを滴下し、３０分後
に手で触れてもインクがにじまない程度にそのインクを
定着するのに充分な親水性を有する樹脂膜である。すな
わち、インクの乾燥により単にインクが付着した状態で
はなく、容易に消すことができない程度にインクが定着
可能な膜をいう。親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２
６上に印刷されたインクは、その付着面積を縮小するこ
となく、親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６の表面
に吸収定着する。In the present invention, in such an optical information medium, a polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer is formed so that the printing ink can be fixed on the surface opposite to the reading laser beam incident side. . The polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer is a resin film having sufficient hydrophilicity to fix the ink so that the ink does not bleed even if an aqueous ink is dropped and touched with a hand after 30 minutes. Is. In other words, it means a film on which ink can be fixed to the extent that it cannot be easily erased, rather than a state in which the ink is simply attached by drying the ink. Polymerizable resin film 2 containing hydrophilic monomer
The ink printed on 6 is absorbed and fixed on the surface of the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer without reducing the adhesion area.
【００３０】このような親水性モノマーを含む重合性樹
脂膜２６は、親水性モノマーを含む重合性樹脂材料を乾
燥または硬化させることにより得ることができる。例え
ば、図２に示すように、保護層２５の表面に親水性モノ
マーを含む重合性樹脂材料をコーティングし、薄い親水
性モノマーを含む重合性樹脂膜２６を形成することで、
その表面に印刷用インクが定着できるようにしている。
このような親水性モノマーの具体例としては、ポリエチ
レングリコール２００ジアクリレート、ニューフロンテ
ィアＢＰＥ−１０：第一工業製薬（株）、ブレンマーＰ
ＭＥ−４００：日本油脂（株）のようなポリエチレング
リコール単位をもつモノまたはジ（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−ＭＡＮ：日東化学工業（株）、ＤＭＭＡ：興人
（株）、ＮＩＰＡＭ：興人 （株）等の（メタ）アクリ
ルアミド誘導体、ＤＭＡＥＡ：興人（株）やライトエス
テルＤＥ：共栄社化学（株）等のアミノ基をもつ（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートやヒ
ドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基をもつ（メ
タ）アクリレート、デネコールアクリレートＤＡ−２１
２：ナガセ化成工業（株）やエポキシエステル４００Ｅ
Ａ：共栄社化学（株）のような多価アルコールジグリシ
ジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ＡＲ−１００、
ＭＲ−２６０（（株）大八化学工業所）のようなアルキ
レンオキサイド変性リン酸モノまたはジ（メタ）アクリ
レート、カヤマーＰＭ−２１（日本化薬（株））のよう
なカプラクトン変性リン酸モノまたはジ（メタ）アクリ
レート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリド
ン等の含窒素環状ビニルモノマーが挙げられる。The polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer can be obtained by drying or curing the polymerizable resin material containing the hydrophilic monomer. For example, as shown in FIG. 2, by coating the surface of the protective layer 25 with a polymerizable resin material containing a hydrophilic monomer and forming a polymerizable resin film 26 containing a thin hydrophilic monomer,
Printing ink can be fixed on the surface.
Specific examples of such a hydrophilic monomer include polyethylene glycol 200 diacrylate, New Frontier BPE-10: Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Blemmer P.
ME-400: Mono- or di (meth) acrylate having a polyethylene glycol unit such as Nippon Oil & Fats Co., Ltd., N-MAN: Nitto Chemical Industry Co., Ltd., DMMA: Kojin Co., Ltd., NIPAM: Kojin Co., Ltd. ) And other (meth) acrylamide derivatives, DMAEA: Kojin Co., Ltd. and light ester DE: Kyoeisha Chemical Co., Ltd., and other amino group-containing (meth) acrylates, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, and other hydroxyl groups ( (Meth) acrylate, Denecol acrylate DA-21
2: Nagase Kasei Co., Ltd. and epoxy ester 400E
A: Polyhydric alcohol diglycidyl ether di (meth) acrylate such as Kyoeisha Chemical Co., Ltd., AR-100,
Alkylene oxide-modified phosphate mono- or di (meth) acrylate such as MR-260 (Dahachi Chemical Industry Co., Ltd.), Caplacton-modified phosphate mono- or di- (meth) acrylate such as Kayamer PM-21 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) Examples thereof include nitrogen-containing cyclic vinyl monomers such as di (meth) acrylate, acryloylmorpholine, and N-vinylpyrrolidone.
【００３１】また、親水性モノマーを含む重合性樹脂
は、既に述べたように、活性エネルギー線硬化性、具体
的には紫外線や電子線硬化型が好ましい。活性エネルギ
ー線硬化性を得るためには、上記保護層の説明で述べた
他、公知の手法を適用することが可能である。As described above, the polymerizable resin containing a hydrophilic monomer is preferably active energy ray curable, specifically, ultraviolet ray or electron beam curable. In order to obtain the active energy ray curability, it is possible to apply a known method in addition to the description in the description of the protective layer.
【００３２】また、紫外線硬化型とするのに使用する光
開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ミ
ヒラーケトン、ベンジルベンゾイン、ベンゾインエーテ
ル、ベンゾイルベンゾエート、ベンジルジメチルケター
ル、１ーヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が
例示できる。これらの光開始剤を、適宜１〜１０重量％
程度、好ましくは２〜６重量％添加する。開始剤が１０
重量％を越えると、余分な量が多くなるため、密着性、
硬度等の物性の低下を招き、また、１重量％未満では、
充分な硬化性が得られない。Examples of the photoinitiator used for ultraviolet curing include acetophenone, benzophenone, Michler's ketone, benzylbenzoin, benzoin ether, benzoylbenzoate, benzyldimethylketal, 1-hydroxycyclohexylphenylketone. 1-10 wt% of these photoinitiators
Add about 2 to 6% by weight. 10 initiators
If the content exceeds 10% by weight, the excess amount increases, so the adhesion,
Inducing deterioration of physical properties such as hardness, and if less than 1% by weight,
Sufficient curability cannot be obtained.
【００３３】さらに、親水性モノマーに可溶の親水性樹
脂を添加することが好ましい。このような親水性モノマ
ーに可溶の親水性樹脂の具体例としては、例えば、ポリ
エチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルメチルエーテル、ポリビニルホルマール、カルボキシ
ビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロースナトリウム塩、ポリビニルピロリド
ン等を挙げることができる。これらの親水性樹脂を少な
くとも１種以上を用意し、上記のような親水性モノマー
や光開始剤、また、必要に応じて他の添加剤を配合して
コーティングする。これらの樹脂は、光情報媒体の耐候
性、耐水性、反り等の信頼性や製造性を考慮し、配合比
を調整して混合する。親水性樹脂の添加量は、５重量％
以上、溶解限度（例えば５０重量％）程度が考えられる
が、５〜２０重量％の範囲とすることが好ましい。親水
性樹脂の添加量が２０重量％を越えると、耐水性が悪く
なり、印刷作業性が低下する。また、５重量％未満で
は、インクの濡れ性が悪くなり、印刷後のかすれが生じ
やすくなる。Further, it is preferable to add a hydrophilic resin soluble in the hydrophilic monomer. Specific examples of the hydrophilic resin soluble in such a hydrophilic monomer include, for example, polyethylene oxide, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl formal, carboxyvinyl polymer, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, sodium carboxymethyl cellulose. Examples thereof include salts and polyvinylpyrrolidone. At least one kind of these hydrophilic resins is prepared, and the hydrophilic monomer and photoinitiator as described above and, if necessary, other additives are mixed and coated. These resins are mixed by adjusting the compounding ratio in consideration of the reliability of the optical information medium such as weather resistance, water resistance, warpage and the manufacturability. Addition amount of hydrophilic resin is 5% by weight
As described above, the solubility limit (for example, 50% by weight) is considered, but it is preferably in the range of 5 to 20% by weight. If the amount of the hydrophilic resin added exceeds 20% by weight, the water resistance will deteriorate and the printing workability will decrease. On the other hand, if it is less than 5% by weight, the wettability of the ink is deteriorated, and fading after printing tends to occur.
【００３４】前記親水性モノマーを含む重合性樹脂材料
中に、該親水性モノマーに溶解し、かつエチレン性不飽
和結合を有する化合物を配合することもできる。このよ
うな化合物の具体例としては、スチレン、ビニルアセテ
ート等のビニルモノマー、オクチルアクリレート、ステ
アリルメタクリレート等のアルキルアルコールの（メ
タ）アクリル酸エステル類、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリ
レート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステ
ル類、商品名アロニックスＭ−１１００（東亜合成化学
工業（株）、カラヤッドＤＰＣＡ−１２０（日本化薬
（株）等のポリエステルの（メタ）アクリル酸エステル
類、１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ
アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のアク
リル酸エステル、ノボラック型エポキシ樹脂のアクリル
酸エステル等のエポキシ基を有する化合物の（メタ）ア
クリル酸エステル類、ポリイソシアネートとポリオール
からなる末端イソシアネートプレポリマーとヒドロキシ
基含有（メタ）アクリレートとの反応物であるウレタン
樹脂の（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。A compound which is soluble in the hydrophilic monomer and has an ethylenically unsaturated bond may be added to the polymerizable resin material containing the hydrophilic monomer. Specific examples of such compounds include vinyl monomers such as styrene and vinyl acetate, (meth) acrylic acid esters of alkyl alcohols such as octyl acrylate and stearyl methacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate. (Meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols, trade names Aronix M-1100 (Toagosei Kagaku Kogyo Co., Ltd., Calayad DPCA-120 (Nippon Kayaku Co., Ltd.) polyester (meth) acrylic acid esters, (Meth) acrylic acid ester of a compound having an epoxy group such as 1,6-hexanediol diglycidyl ether diacrylate, acrylic acid ester of bisphenol A type epoxy resin, acrylic acid ester of novolac type epoxy resin Examples thereof include (meth) acrylic acid esters of urethane resin which is a reaction product of a terminal isocyanate prepolymer composed of polyisocyanate and polyol and a hydroxy group-containing (meth) acrylate.
【００３５】前記親水性モノマーを含む重合性樹脂材料
中に、必要に応じて添加剤を配合することもできる。例
えば、吸水性顔料、湿潤剤、消泡剤、表面張力調整剤、
増粘剤等を配合することも良い。吸収性顔料としては、
無機または有機顔料であって、その例としては、無機ま
たは有機物で表面処理したシリカ、タルク、マイカ、炭
酸カルシウムの他、カルボキシメチルセルロース、デキ
ストリン、メチルセルロース等の微顔料、特殊コーティ
ングにより、アミド系アクリレート等に不溶とされたポ
リビニルピロリドン、アクリル酸ビニルアルコール共重
合体（スミカゲルＳＰ−５１０：住友化学（株）等の有
機顔料を挙げることができる。If necessary, additives may be added to the polymerizable resin material containing the hydrophilic monomer. For example, water-absorbing pigment, wetting agent, defoaming agent, surface tension adjusting agent,
It is also possible to add a thickener or the like. As the absorbing pigment,
Inorganic or organic pigments, examples of which include silica, talc, mica, calcium carbonate surface-treated with inorganic or organic substances, fine pigments such as carboxymethyl cellulose, dextrin, and methyl cellulose, and special coatings such as amide acrylates. Inorganic pigments such as polyvinylpyrrolidone and vinyl acrylate vinyl alcohol copolymer (Sumikagel SP-510: Sumitomo Chemical Co., Ltd.) which are insoluble in the above can be mentioned.
【００３６】湿潤剤としては、アニオン系またはノニオ
ン系の公知の湿潤剤（ノプコ２２７２ＲＳＮ、ノプコウ
ェツト５０、ノプコウェツトＳＮ２０Ｔ：いずれもサン
ノプコ（株）等を、消泡剤としては、ノプコ８０３４、
デヒドラン１６２０：いずれもサンノプコ（株）等を、
表面張力調整剤としては、ペレノール Ｓ４３、同Ｓ
５：いずれもサンノプコ（株）、ポリエチレンイミン：
ＳＰ１０３：日本触媒（株）、アエロジル２００：日本
アエロジル（株）の無水シリカ、ポリビニルピロリド
ン、ジベンジリデンソルビトール、酸化ワックス、エチ
レンビスステアリルアミド、水添加ヒマシ油、ベントナ
イト等の増粘剤を例示することができる。As the wetting agent, known anionic or nonionic wetting agents (Nopco 2272RSN, Nopcowet 50, Nopcowet SN20T: all manufactured by San Nopco Ltd., etc.) and defoaming agent Nopco 8034,
Dehydran 1620: San Nopco Co., Ltd., etc.
Surface tension adjusters include Perenol S43 and S
5: All are San Nopco Ltd., polyethyleneimine:
SP103: Nippon Shokubai Co., Ltd., Aerosil 200: Nippon Aerosil Co., Ltd., and examples of thickening agents such as anhydrous silica, polyvinylpyrrolidone, dibenzylidene sorbitol, oxidized wax, ethylenebisstearylamide, water-added castor oil, and bentonite. You can
【００３７】添加剤としての吸水性顔料を添加すること
により、インクの印刷性の調整や親水性膜形成の際の作
業性等を調整するという役割を果たす。湿潤剤を添加す
ることにより、湿潤性を向上させ、流動性を調整し、低
起泡性のものを得ることができる。消泡剤や表面張力調
整剤を添加することにより、ムラなく塗膜を形成させる
のみ有効である。By adding a water-absorbing pigment as an additive, it plays a role of adjusting the printability of the ink and the workability in forming the hydrophilic film. By adding a wetting agent, wettability can be improved, fluidity can be adjusted, and a low foaming property can be obtained. It is effective only to form a coating film evenly by adding an antifoaming agent and a surface tension adjusting agent.
【００３８】顔料の添加により、親水性モノマーを含む
重合性樹脂膜２６を不透明または濁色としたり着色する
ことも可能である。このようにすることにより、インク
の色や印刷の程度に応じて適した光情報媒体を選択する
ことができ、美観の向上を図ることができる。また、保
護層下に設けられた層の色彩を活用して、いわゆるヌキ
部分を形成することにより浮き彫り模様とすることも可
能である。By adding a pigment, the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer can be made opaque or cloudy or colored. By doing so, it is possible to select an appropriate optical information medium according to the color of the ink and the degree of printing, and it is possible to improve the aesthetic appearance. It is also possible to make a relief pattern by forming a so-called blank portion by utilizing the color of the layer provided under the protective layer.
【００３９】親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６の
厚みは、光情報媒体としての記録再生特性に影響が生じ
ることを防止するため５〜３０ミクロンの範囲とするこ
とが好ましい。このような膜厚は、上記の材料を適宜配
合して粘度等を調整することにより得ることができる。
また、親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６は、保護
層２５の厚みよりも厚くすることにより緩衝効果を高め
ることができる。この親水性モノマーを含む重合性樹脂
膜２６は紫外線硬化樹脂からなる保護層２５の上に形成
することが好ましい。The thickness of the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer is preferably in the range of 5 to 30 μm in order to prevent the recording / reproducing characteristics of the optical information medium from being affected. Such a film thickness can be obtained by appropriately blending the above materials to adjust the viscosity and the like.
The buffering effect can be enhanced by making the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer thicker than the protective layer 25. The polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer is preferably formed on the protective layer 25 made of an ultraviolet curable resin.
【００４０】親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６と
保護層２５との層界の結着性は、透光性基板を構成する
他の層の層界の結着性よりも良好であることが好まし
い。このような結着性は、保護層２５を形成する紫外線
硬化性樹脂材料とその上の親水性モノマーを含む重合性
樹脂材料との組み合せを適宜選択し、前記のような成膜
法を採用することで得ることができる。例えば、基板上
に色素記録層２３と金属反射膜２４とを有し、反射膜２
４上にエポキシ樹脂、アクリル樹脂等の紫外線硬化樹脂
からなる保護層２５を設けた図２に示すような光情報媒
体の場合、親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６とし
て、アミド系モノマー及びポリビニルピロリドンを含む
樹脂膜を設けることで、前述のような結着性が得られ
る。保護層２５と親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２
６との層界の結着性が好ましいと、親水性モノマーを含
む重合性樹脂膜２６を保護層２５の表面の一部にのみ形
成しても剥がれ難く、保護層２５と共に光情報媒体の保
護機能を発揮する。さらに、光情報媒体の反りや剥がれ
等が少なくなり、記録や再生の特性が劣化するのが防止
される。The bondability of the layer boundary between the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer and the protective layer 25 is better than the bondability of the layer boundary of the other layers constituting the translucent substrate. Is preferred. For such binding property, a combination of an ultraviolet curable resin material forming the protective layer 25 and a polymerizable resin material containing a hydrophilic monomer thereon is appropriately selected, and the film forming method as described above is adopted. You can get it. For example, the dye recording layer 23 and the metal reflection film 24 are provided on the substrate, and the reflection film 2
In the case of the optical information medium as shown in FIG. 2 in which the protective layer 25 made of an ultraviolet curable resin such as an epoxy resin or an acrylic resin is provided on the surface 4, the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer is used as the amide monomer and polyvinyl. By providing the resin film containing pyrrolidone, the above-mentioned binding property can be obtained. Polymerizable resin film 2 containing protective layer 25 and hydrophilic monomer
When the binding property of the layer boundary with 6 is preferable, even if the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer is formed only on a part of the surface of the protective layer 25, it is difficult to peel it off, and the protective layer 25 protects the optical information medium. Exert function. Further, warping and peeling of the optical information medium are reduced, and deterioration of recording and reproducing characteristics is prevented.
【００４１】光情報媒体の反り等を防止するため、親水
性モノマーを含む重合性樹脂膜２６の形成時の収縮率が
保護層２５を形成する紫外線硬化樹脂の硬化時の収縮率
よりも小さいものが好ましい。また、筆圧や印字圧等に
対する光情報媒体の保護の観点から、親水性モノマーを
含む重合性樹脂膜２６の硬度は、保護層２５の硬度より
も小さく、例えば、えんぴつ硬度で前述した保護層２５
の硬度２Ｈ〜７Ｈ／Ｇｌａｓｓより小さいことが好まし
い。このような収縮率や硬さは、親水性モノマーを含む
重合性樹脂膜２６に配合されるモノマーの官能基の数に
依存するので、配合材料の物性に応じ、単官能モノマー
または官能基が２程度のモノマーを適宜選択することに
より得ることができる。このようにすることにより、反
り、剥がれ等の光情報媒体としての信頼性低下を防止で
き、安定した記録や再生ができる。In order to prevent warping of the optical information medium, the shrinkage rate when forming the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer is smaller than the shrinkage rate when curing the ultraviolet curable resin forming the protective layer 25. Is preferred. Further, from the viewpoint of protecting the optical information medium against writing pressure, printing pressure, etc., the hardness of the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer is smaller than the hardness of the protective layer 25, for example, the protective layer described above in the pencil hardness. 25
It is preferable that the hardness is less than 2H to 7H / Glass. Since such shrinkage rate and hardness depend on the number of functional groups of the monomer blended in the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer, the monofunctional monomer or the functional group may be 2 or more depending on the physical properties of the blended material. It can be obtained by appropriately selecting the degree of monomer. By doing so, it is possible to prevent deterioration of reliability as an optical information medium such as warpage and peeling, and stable recording and reproduction can be performed.
【００４２】親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６
は、保護層２５の全表面にわたって設けてもよいが、例
えば、図１に示すように、保護層２５の内外周の縁部を
除いて設けることもできる。親水性モノマーを含む重合
性樹脂膜２６の表面は、微細な粗面とするのがよく、こ
の微細表面状態により、保護層２５の表面２に印刷イン
クが付着したとき、微細な凹部に印刷インクが保持され
て定着する、いわゆる投錨効果が付与される。また、粗
面によって親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６の表
面積が増大され、インク吸収を促進することができる。Polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer
May be provided over the entire surface of the protective layer 25, but may be provided, for example, as shown in FIG. 1, except for the inner and outer peripheral edges of the protective layer 25. The surface of the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer is preferably a fine rough surface. Due to this fine surface state, when the print ink adheres to the surface 2 of the protective layer 25, the print ink is formed in the fine recesses. A so-called anchoring effect is provided, in which is retained and fixed. In addition, the roughened surface increases the surface area of the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer, thereby promoting ink absorption.
【００４３】ここにいう粗面とは、水性インクに対する
接触角が粗面としない場合よりも小さいものをいい、好
ましくは触針式表面粗さ測定器による平均粗さ（Ｒａ）
が２．０〜０.１μｍ程度がよい。この表面粗さの水性
インクに対する効果は、膜の物性により多少の違いがあ
るが、表面粗さが０．１μｍより小さいと、ファインラ
インは解像度良好に描くことができるものの、ベタにイ
ンクを形成した場合にかすれが生じる恐れがあり、表面
粗さが２．０μｍより大きいと、ファインラインもベタ
も共ににじみやすい。特に、平均粗さ（Ｒａ）を０．９
〜０．５μｍ程度とすることにより、ファインライン印
刷もベタ印刷も共に実用上良好に印刷することが可能に
なる。The term "rough surface" as used herein means that the contact angle with respect to the water-based ink is smaller than that in the case where the surface is not rough, and preferably the average roughness (Ra) by a stylus type surface roughness measuring instrument.
Is preferably about 2.0 to 0.1 μm. The effect of this surface roughness on the water-based ink is somewhat different depending on the physical properties of the film, but if the surface roughness is less than 0.1 μm, fine lines can be drawn with good resolution, but a solid ink is formed. If the surface roughness is larger than 2.0 μm, both fine lines and solids are likely to bleed. Especially, the average roughness (Ra) is 0.9
By setting the thickness to about 0.5 μm, both fine line printing and solid printing can be printed practically favorably.
【００４４】このような親水性モノマーを含む重合性樹
脂膜２６の微細な粗面は、保護層２５の表面に親水性モ
ノマー樹脂をグラビア塗工することで形成できるが、例
えば、保護層２５の表面２にフィラーを混合した樹脂を
スクリーン印刷やスピンコーティングによりコーディン
グすることで形成することもできる。例えば親水性樹脂
中に、フィラーとして有機または無機顔料を分散する
と、容易に粗面を形成でき、その投錨効果も大きい。顔
料の粒径は、１〜５μｍ程度が好ましく、特に３〜５μ
ｍの大きさが好ましく、この範囲ではベタ印刷性が良好
になる。The fine rough surface of the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer can be formed by gravure coating the surface of the protective layer 25 with a hydrophilic monomer resin. It can also be formed by coating a resin mixed with a filler on the surface 2 by screen printing or spin coating. For example, when an organic or inorganic pigment is dispersed as a filler in a hydrophilic resin, a rough surface can be easily formed and its anchoring effect is great. The particle size of the pigment is preferably about 1 to 5 μm, particularly 3 to 5 μm.
The size of m is preferable, and in this range, solid printability becomes good.
【００４５】親水性モノマーを含む重合性樹脂膜２６の
表面をプラズマ処理すると、同膜２６の表面へのインク
の定着性がさらに向上する。具体的には、真空状態の希
薄不活性ガス雰囲気中にこの光情報媒体を配置し、この
ガス中でプラズマを発生させて処理する。このように処
理すると、処理された表面に付着したインクの表面張力
が小さく、インクの接触角が小さくなり、いわゆるイン
クの濡れ性が向上する。この表面へのインクの印刷は、
プラズマ処理後、なるべく早く行うことが好ましい。な
お、本発明の光情報媒体に適用可能なインクは、水性イ
ンクであることが好ましいが、油性インクや紫外線硬化
インク等であってもよい。By plasma-treating the surface of the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer, the fixability of the ink on the surface of the film 26 is further improved. Specifically, this optical information medium is placed in a dilute inert gas atmosphere in a vacuum state, and plasma is generated in this gas for processing. By such treatment, the surface tension of the ink adhering to the treated surface is small, the contact angle of the ink is small, and the so-called ink wettability is improved. Ink printing on this surface is
It is preferable to perform the plasma treatment as soon as possible after the plasma treatment. The ink applicable to the optical information medium of the present invention is preferably a water-based ink, but may be an oil-based ink, an ultraviolet curable ink, or the like.
【００４６】既に述べた通り、親水性モノマーを含む重
合性樹脂膜２６の表面２に文字等を印刷する場合、筆記
やスクリーン印刷等によることもできるが、特にインク
ジェットプリンターで印刷するのがよい。周知の通り、
インクジェットプリンターは、パーソナルコンピュータ
ー等のプリンターとして用いられており、コンピュータ
ーで作成した印刷文字や印刷図柄を前記親水性モノマー
を含む重合性樹脂膜２６の表面に繰り返し印刷すること
が可能である。従って、比較的少数の光情報媒体に一定
の文字や図柄を印刷するのに適している。また、印刷に
際して打撃等の機械的な衝撃や印刷インクの定着のため
の熱等を加える必要がないため、光情報媒体に損傷を与
えることもない。同様にして、ノズル部分をヒーター加
熱するバブルジェット方式により、インク粒子を作成し
印刷する、いわゆるバブルジェット方式にも適応できる
事は言うまでもない。As described above, when characters or the like are printed on the surface 2 of the polymerizable resin film 26 containing a hydrophilic monomer, writing or screen printing may be used, but it is particularly preferable to print with an ink jet printer. As you know,
The inkjet printer is used as a printer for a personal computer or the like, and it is possible to repeatedly print a computer-generated print character or print pattern on the surface of the polymerizable resin film 26 containing the hydrophilic monomer. Therefore, it is suitable for printing a certain character or pattern on a relatively small number of optical information media. Further, since it is not necessary to apply mechanical impact such as hitting or heat for fixing the printing ink during printing, the optical information medium is not damaged. Similarly, it goes without saying that it can be applied to a so-called bubble jet method in which ink particles are created and printed by a bubble jet method in which a nozzle portion is heated by a heater.
【００４７】また、このような親水性モノマーを含む重
合性樹脂膜２６は、レーザ光入射面と反対側の主面に形
成するのが通常であるが、レーザ光入射面以外の部分で
あれば、レーザ光入射側の面のクランピングエリア等の
内周部やレーザ光入射に用いない外周部であってもよ
い。さらに、本発明が適用できる光情報媒体は、ＣＤの
ような再生専用の媒体や、ライトワンス型の光情報媒体
に限らず、エアサンドイッチ構造の媒体や金属基板等に
基板を介さず表面に記録を行う型のものであっても好ま
しく、消去可能な媒体に用いることができることは勿論
である。また、円盤形状に限らず、光カード等にも用い
ることができる。The polymerizable resin film 26 containing such a hydrophilic monomer is usually formed on the main surface opposite to the laser light incident surface, but if it is a portion other than the laser light incident surface. It may be an inner peripheral part such as a clamping area on the surface on the laser light incident side or an outer peripheral part not used for the laser light incident. Furthermore, the optical information medium to which the present invention can be applied is not limited to a read-only medium such as a CD or a write-once type optical information medium, but can be recorded on the surface of a medium having an air sandwich structure, a metal substrate, or the like without using the substrate. It is of course possible to use a erasable medium. Further, it is not limited to the disc shape, and can be used for an optical card or the like.
【００４８】なお、図３に示すように、保護層２５の上
に紫外線硬化性インク等を用いて、予め模様、文字、図
形等を表示２７しておき、この上に透明な親水性モノマ
ーを含む重合性樹脂膜２６を設けることで、前記の表示
２７を重合性樹脂膜２６を通して見ることができるよう
にしてもよい。この場合、重合性樹脂膜２６の表面に印
刷すると、下の表示２７と表面に印刷した文字や図柄等
が重なって見える。As shown in FIG. 3, patterns, characters, figures and the like are previously displayed on the protective layer 25 by using an ultraviolet curable ink or the like 27, and a transparent hydrophilic monomer is placed on the display 27. By providing the polymerizable resin film 26 containing the above, the display 27 may be made visible through the polymerizable resin film 26. In this case, when printing is performed on the surface of the polymerizable resin film 26, the lower display 27 and the characters and patterns printed on the surface appear to overlap.
【００４９】次に、本発明の具体的な実施例を述べる。
スタンパによりスパイラル状にトラッキングガイドを行
うための幅０．８μｍ、深さ０.０８μｍ、トラックピ
ッチ１.６μｍのガイド溝が直径の４６〜１１７ｍｍφ
の範囲に形成された外形１２０ｍｍφ、内径１５ｍｍ
φ、厚み１.２ｍｍのポリカーボネート基板を用意す
る。Next, specific examples of the present invention will be described.
A guide groove with a width of 0.8 μm, a depth of 0.08 μm, and a track pitch of 1.6 μm for performing spiral tracking guide by a stamper has a diameter of 46 to 117 mmφ.
120mmφ outside diameter, 15mm inside diameter
Prepare a polycarbonate substrate having a diameter of 1.2 mm and a thickness of 1.2 mm.
【００５０】０．６５ｇの１、１、−ジブチル３、３、
３、３、テトラメチル４、５、４、５、−ジベンゾイン
ドジカーボシアニンパークロレート：日本感光色素研究
所をジアセトンアルコール１０ｍｌに溶解し、これを上
記基板上に回転数を変化させながら平均膜厚１３０ｎｍ
になるようにスピンコートし、乾燥させて、色素記録層
を形成した。この上に、金をスパッタリングし、厚さ１
００ｎｍの反射層を形成した。0.65 g of 1,1, -dibutyl 3,3,
3,3, tetramethyl 4,5,4,5, -dibenzoindodicarbocyanine perchlorate: Japan Photosensitive Dye Laboratory was dissolved in 10 ml of diacetone alcohol, and this was averaged on the substrate while changing the rotation speed. Film thickness 130nm
To form a dye recording layer. Gold is sputtered on this, thickness 1
A 00 nm reflective layer was formed.
【００５１】次にスピンコート法により多官能アクリレ
ートを主成分とする紫外線硬化樹脂（ＴＹＤ−１０２：
サンノプコ（株））を塗布し、高圧水銀灯で２３０ｍｊ
／ｃｍ2 の紫外線を照射し、硬化させて、厚さ１０μｍ
の保護層を形成した。この紫外線硬化樹脂からなる保護
層の硬さは、鉛筆硬度５Ｈ／ｏｎ ｇｌａｓｓ（２Ｈ／
ｏｎ ＰＣ）である。Next, an ultraviolet curable resin (TYD-102: containing a polyfunctional acrylate as a main component) was formed by spin coating.
Sannopco Co., Ltd. is applied and it is 230mj with a high pressure mercury lamp.
Irradiate with ultraviolet rays of / cm2 and cure to a thickness of 10 μm
To form a protective layer. The hardness of the protective layer made of this UV curable resin is 5H / on glass (2H / pencil hardness).
on PC).
【００５２】表１に示す割合で各種樹脂を配合し、これ
らを２１ポットの１２個のボールを入れたボールミルを
用い、２４時間かけて分散し、実施例１〜５に示される
各種の被膜材料を用意した。また、比較のために、比較
例に示される組成による被膜材料も用意した。Various resins were blended in the proportions shown in Table 1, and these were dispersed for 24 hours by using a ball mill containing 12 balls in 21 pots, and various coating materials shown in Examples 1-5. Prepared. For comparison, a coating material having the composition shown in Comparative Example was also prepared.
【００５３】[0053]
【表１】 [Table 1]
【００５４】但し、表１における＊１〜＊１２は次の通
りである。 ＊１ 親水性モノマーに溶解し、かつラジカル重合性二
重結合を有する化合物 ＊２ エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパン
トリアクリレート（サンノプコ（株）） ＊３ エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアク
リレート（第一工業製薬（株）） ＊４ 反応性ポリビニルアルコール（日東化学工業
（株）） ＊５ ポリビニルピロリドン（ＩＳＰテクノロジーズＩ
ｎｃ．） ＊６ トリメチロールプロパントリアクリレート ＊７ エポキシ系ジアクリレート（サンノプコ（株）） ＊８ ベンジルジメチルケタール（日本チバガイギー
（株）） ＊９ メチルエチルケトンパーオキサイド （日本油脂
（株）） ＊１０ ナフテン酸コバルト（日本油脂（株）） ＊１１ 無水シリカ（日本アエロジル（株）） ＊１２ 表面処理シリカ（富士シリシア化学（株）） また、実施例４は、２Ｍｒａｄの電子線を照射して硬化
被膜を得たものであり、Ｍ実施例５は、８０℃で３０分
間加熱して硬化被膜を得た。However, * 1 to * 12 in Table 1 are as follows. * 1 A compound that dissolves in a hydrophilic monomer and has a radical-polymerizable double bond * 2 Ethylene oxide-modified trimethylolpropane triacrylate (San Nopco Ltd.) * 3 Ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate (Daiichi Kogyo Seiyaku ( ) * 4 Reactive polyvinyl alcohol (Nitto Chemical Industry Co., Ltd.) * 5 Polyvinylpyrrolidone (ISP Technologies I)
nc. ) * 6 Trimethylolpropane triacrylate * 7 Epoxy diacrylate (San Nopco Ltd.) * 8 Benzyl dimethyl ketal (Nippon Ciba Geigy) * 9 Methyl ethyl ketone peroxide (Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) * 10 Cobalt naphthenate ( Nippon Oil & Fats Co., Ltd. * 11 Anhydrous silica (Japan Aerosil Co., Ltd.) * 12 Surface-treated silica (Fuji Silysia Chemical Ltd.) Further, in Example 4, a cured coating was obtained by irradiating an electron beam of 2 Mrad. In M Example 5, a cured coating was obtained by heating at 80 ° C. for 30 minutes.
【００５５】このようにして用意された被膜材料を前記
保護層上に、３００メッシュのスクリーンを用い、保護
層の内外周縁を除いてその上にスクリーン印刷し、前記
保護層と同様の条件にて紫外線を照射することにより、
厚さ１５μｍの親水性樹脂膜を形成した。The coating material thus prepared was screen-printed on the protective layer using a 300-mesh screen, except the inner and outer peripheral edges of the protective layer, under the same conditions as the protective layer. By irradiating with ultraviolet rays,
A hydrophilic resin film having a thickness of 15 μm was formed.
【００５６】この光情報媒体にＥＦＭ信号に変調された
波長７８０ｎｍの半導体レーザを、パワー７.８ｍＷ、
線速１.４ｍ／ｓｅｃにて案内溝に沿って照射すること
により、所定の光学的情報を記録した。その後、これら
光情報媒体について、温度７０℃、湿度８５％ＲＨの加
速劣化試験を行った。試験開始後１００時間経過した後
の親水性樹脂膜の表面を確認したところ、表２に○印で
示すように、いずれのものも初期状態との変化は見られ
なかった。比較例ついても同様の加速劣化試験を行った
ところ、×印で示されるように、比較例３の媒体の試験
開始後１００時間経過した後の表面には、所々に溶けた
ような斑点が生じた。A semiconductor laser having a wavelength of 780 nm modulated into an EFM signal was used as the optical information medium, with a power of 7.8 mW.
Predetermined optical information was recorded by irradiation along the guide groove at a linear velocity of 1.4 m / sec. Thereafter, these optical information media were subjected to an accelerated deterioration test at a temperature of 70 ° C. and a humidity of 85% RH. When the surface of the hydrophilic resin film was confirmed 100 hours after the start of the test, no change from the initial state was observed in any of the cases, as indicated by the mark ◯ in Table 2. When the same accelerated deterioration test was performed for the comparative example, as shown by the mark X, the surface of the medium of Comparative Example 3 after 100 hours had elapsed from the start of the test had spots like melting in places. It was
【００５７】次に、インクジェットプリンタを用い、水
性黒インクを用いて印刷し、インクジュエット印刷性能
（ＩＪＰ性能）を調べた。すなわち、インクジェットプ
リンタによって画数の多い漢字を印字し、線の間が潰れ
ずに印字できるかどうかを調べたが、本実施例のものに
ついては、表２に○印で示すように、いずれもにじみや
かすれのない良好な印刷結果を得ることができた。これ
と比べて、比較例１のものは、表２に△で示すように、
ややかすれが生じ、比較例２のものは、表２に×で示す
ように、線の間が潰れてしまった。Next, an ink jet printer was used to print with an aqueous black ink, and the ink jet printing performance (IJP performance) was examined. That is, it was examined whether or not a kanji character having a large number of strokes could be printed by an inkjet printer and the space between lines could be printed without being crushed. It was possible to obtain good print results without blurring. In comparison with this, in Comparative Example 1, as shown by Δ in Table 2,
Slight blurring occurred, and in Comparative Example 2, the space between the lines was crushed, as indicated by X in Table 2.
【００５８】親水性樹脂膜の表面に印字後、３分後に手
で印刷面を擦ってみたが、実施例１〜５では、表２に○
印で示すように、いずれもかすれ等は生じなかった。そ
れに対し、比較例１及び２では、表２に×で示すよう
に、いずれもにじみやかすれが発生した。After printing on the surface of the hydrophilic resin film, the printed surface was rubbed by hand after 3 minutes.
As shown by the marks, no scratches or the like occurred. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, bleeding and blurring occurred in all cases, as indicated by x in Table 2.
【００５９】光情報媒体の親水性樹脂膜の表面にインク
ジェットプリンターで前述のようなＩＪＰ試験用の印字
をした後、これを温度７０℃、湿度８５％ＲＨ及び温度
７０℃で８時間、湿度０％ＲＨ（ＤＲＹ）の条件で１０
０時間の加速劣化試験を行い、印字のかすれやにじみを
確認したところ、表２に△で示すように、実施例４、５
では、ややにじみが見られるが、他のものにはにじみや
かすれを見ることはできなかった。これに対し、表２に
×で示すように、比較例のものはいずれもにじみやかす
れが発生した。さらに、保護層と親水性樹脂膜との間の
結着性を比較するため、剥離試験（碁盤目試験 ）を行
ったが、表２に示すように、実施例１〜５では、比較例
１〜３に比べて良好な結果を得ることができた。After printing for the IJP test as described above with an ink jet printer on the surface of the hydrophilic resin film of the optical information medium, this was printed at a temperature of 70 ° C., a humidity of 85% RH and a temperature of 70 ° C. for 8 hours and a humidity of 0. 10 under the condition of% RH (DRY)
When an accelerated deterioration test for 0 hours was performed and print fading and bleeding were confirmed, as shown by Δ in Table 2, Examples 4 and 5
So I could see some bleeding, but I couldn't see bleeding or faintness in other things. On the other hand, as shown by x in Table 2, bleeding and blurring occurred in all of the comparative examples. Furthermore, in order to compare the binding property between the protective layer and the hydrophilic resin film, a peeling test (cross-cut test) was performed. As shown in Table 2, in Examples 1 to 5, Comparative Example 1 Good results could be obtained compared to ~ 3.
【００６０】[0060]
【表２】 [Table 2]
【００６１】[0061]
【発明の効果】以上説明した通り、本発明の光情報媒体
によれば、通常の水性インクや油性インクを用いて光情
報媒体の保護層の表面に一定の文字や図柄を容易かつ良
好に書き込むことができる信頼性の高い光情報媒体を得
ることができる。As described above, according to the optical information medium of the present invention, it is possible to easily and satisfactorily write a certain character or pattern on the surface of the protective layer of the optical information medium by using ordinary water-based ink or oil-based ink. It is possible to obtain an optical information medium having high reliability.
【図１】光情報媒体の外観斜視図である。FIG. 1 is an external perspective view of an optical information medium.
【図２】本発明の実施例を示す光情報媒体の要部模式縦
断面図である。FIG. 2 is a schematic vertical sectional view of an essential part of an optical information medium showing an embodiment of the present invention.
【図３】本発明の他の実施例を示す光情報媒体の要部模
式縦断面図である。FIG. 3 is a schematic vertical sectional view of an essential part of an optical information medium showing another embodiment of the present invention.
２ 光情報媒体 ４ クランプ孔 ２１ 透光性基板 ２２ 案内溝 ２３ 色素記録層 ２４ 反射層 ２５ 保護層 ２６ 親水性モノマーを含む重合性樹脂膜 2 Optical Information Medium 4 Clamp Hole 21 Translucent Substrate 22 Guide Groove 23 Dye Recording Layer 24 Reflective Layer 25 Protective Layer 26 Polymerizable Resin Film Containing Hydrophilic Monomer
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石黒 隆 東京都台東区上野６丁目16番20号 太陽誘 電株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Takashi Ishiguro 6-16-20 Ueno Taito-ku, Tokyo Taiyo Induction Co., Ltd.
Claims (11)
形成された光情報媒体において、レーザ光入射面以外の
面に親水性モノマーを含む重合性樹脂が硬化されてなる
親水性表面を有することを特徴とする光情報媒体。1. An optical information medium having a layer relating to recording or reproduction formed on a substrate, having a hydrophilic surface formed by curing a polymerizable resin containing a hydrophilic monomer on a surface other than a laser light incident surface. An optical information medium characterized by the above.
は、分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を
有するモノマーであることを特徴とする光情報媒体。2. The optical information medium according to claim 1, wherein the hydrophilic monomer is a monomer having at least one ethylenically unsaturated bond in the molecule.
モノマーは、ポリエーテル変性モノアクリレート、ポリ
エーテル変性ポリアクリレート、ポリエーテル変性モノ
メタアクリレート、ポリエーテル変性ポリメタアクリレ
ート、アクリルアミド誘導体、メタアクリルアミド誘導
体、アミノ基を有するモノアクリレート、アミノ基を有
するポリアクリレート、アミノ基を有するモノメタアク
リレート、アミノ基を有するポリメタアクリレート、水
酸基を有するモノアクリレート、水酸基を有するポリア
クリレート、水酸基を有するモノメタアクリレート、水
酸基を有するポリメタアクリレート、燐酸基を有するモ
ノアクリレート、燐酸基を有するモノメタアクリレー
ト、燐酸基を有するポリアクリレート、燐酸基を有する
ポリメタアクリレート、含窒素環状ビニルモノマーのう
ちから選択される少なくとも１種のモノマーであること
を特徴とする光情報媒体。3. The hydrophilic monomer according to claim 1, wherein the hydrophilic monomer is polyether modified monoacrylate, polyether modified polyacrylate, polyether modified monomethacrylate, polyether modified polymethacrylate, acrylamide derivative, methacrylamide derivative. , Monoacrylate having an amino group, polyacrylate having an amino group, monomethacrylate having an amino group, polymethacrylate having an amino group, monoacrylate having a hydroxyl group, polyacrylate having a hydroxyl group, monomethacrylate having a hydroxyl group, Hydroxyl group-containing polymethacrylate, phosphoric acid group-containing monoacrylate, phosphoric acid group-containing monomethacrylate, phosphoric acid group-containing polyacrylate, phosphoric acid group-containing polymethacrylate An optical information medium, which is at least one kind of monomer selected from among nitrogen-containing cyclic vinyl monomers.
モノマーは、ジメチルアクリルアミド、ポリエチレング
リコール単位をもつモノアクリレート、ポリエチレング
リコール単位をもつジアクリレート、アルキル置換アク
リルアミド、アルキル置換メタアクリルアミド、アルコ
キシ変性アクリルアミド、アルコキシ変性メタアクリル
アミド、メチロール変性アクリルアミド、メチロール変
性メタアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメタエチルアク
リレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタアクリレート、
ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタ
アクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒド
ロキシプロピルメタアクリレート、多価アルコールジグ
リシジルエーテルモノアクリレート、多価アルコールジ
グリシジルエーテルポリアクリレート、多価アルコール
ジグリシジルエーテルモノメタアクリレート、多価アル
コールジグリシジルエーテルポリメタアクリレート、ア
ルキレンオキサイド変性リン酸モノアクリレート、アル
キレンオキサイド変性リン酸モノメタアクリレート、ア
ルキレンオキサイド変性リン酸ジアクリレート、アルキ
レンオキサイド変性リン酸ジメタアクリレート、カプロ
ラクトン変性リン酸モノアクリレート、カプロラクトン
変性リン酸モノメタアクリレート、カプロラクトン変性
リン酸ジアクリレート、カプロラクトン変性リン酸ジメ
タアクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニル
オキサゾリドン、Ｎ−ビニルサクシイミド、Ｎ−ビニル
ピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムのうちから選択
される少なくとも１種のモノマーであることを特徴とす
る光情報媒体。4. The hydrophilic monomer according to claim 1, wherein the hydrophilic monomer is dimethylacrylamide, monoacrylate having a polyethylene glycol unit, diacrylate having a polyethylene glycol unit, alkyl-substituted acrylamide, alkyl-substituted methacrylamide, alkoxy-modified acrylamide, Alkoxy-modified methacrylamide, methylol-modified acrylamide, methylol-modified methacrylamide, N, N-dimethylaminomethacrylate, N, N-dimethylaminomethacrylate, N, N-diethylaminoethylacrylate, N, N-diethylaminoethylmethacrylate,
Hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, polyhydric alcohol diglycidyl ether monoacrylate, polyhydric alcohol diglycidyl ether polyacrylate, polyhydric alcohol diglycidyl ether monomethacrylate, polyhydric alcohol di Glycidyl ether polymethacrylate, alkylene oxide modified phosphoric acid monoacrylate, alkylene oxide modified phosphoric acid monomethacrylate, alkylene oxide modified phosphoric acid diacrylate, alkylene oxide modified phosphoric acid dimethacrylate, caprolactone modified phosphoric acid monoacrylate, caprolactone modified phosphorus Acid monomethacrylate, caprolactone-modified diacryloyl phosphate And at least one monomer selected from caprolactone-modified phosphoric acid dimethacrylate, acryloylmorpholine, N-vinyloxazolidone, N-vinylsuccinimide, N-vinylpyrrolidone, and N-vinylcaprolactam. Optical information medium.
いて、前記重合性樹脂は、活性エネルギー線硬化性樹脂
であることを特徴とする光情報媒体。5. The optical information medium according to claim 1, wherein the polymerizable resin is an active energy ray curable resin.
いて、前記重合性樹脂は、光開始剤を含むことを特徴と
する光情報媒体。6. The optical information medium according to claim 1, wherein the polymerizable resin contains a photoinitiator.
いて、前記重合性樹脂は、前記親水性モノマーに可溶の
親水性樹脂を含むことを特徴とする光情報媒体。7. The optical information medium according to claim 1, wherein the polymerizable resin contains a hydrophilic resin soluble in the hydrophilic monomer.
いて、前記重合性樹脂は、親水性モノマーに溶解し、か
つ分子中に少なくとも１個のエチレン性不飽和結合を有
する化合物を含むことを特徴とする光情報媒体。8. The optical information medium according to claim 1, wherein the polymerizable resin contains a compound soluble in a hydrophilic monomer and having at least one ethylenically unsaturated bond in the molecule. An optical information medium characterized by the above.
いて、前記重合性樹脂は、増粘剤を含むことを特徴とす
る光情報媒体。9. The optical information medium according to claim 1, wherein the polymerizable resin contains a thickener.
おいて、前記重合性樹脂は、前記親水性モノマーに不溶
の無機または有機顔料を含むことを特徴とする光情報媒
体。10. The optical information medium according to claim 1, wherein the polymerizable resin contains an inorganic or organic pigment insoluble in the hydrophilic monomer.
において、親水性表面にインクが吸収定着されて平坦な
表示が施されていることを特徴とする光情報媒体。11. An optical information medium according to claim 1, wherein ink is absorbed and fixed on a hydrophilic surface to provide a flat display.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP20589993A JP3197400B2 (en) | 1993-07-27 | 1993-07-27 | Optical information media |
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|---|---|
| JP (1) | JP3197400B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0843306A1 (en) * | 1996-06-03 | 1998-05-20 | Kao Corporation | Optical disc, process for producing the optical disc and its manufacturing apparatus |
| JP2003533554A (en) * | 2000-03-30 | 2003-11-11 | セリコル リミテッド | Radiation curable composition |
| WO2005008651A1 (en) | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Idemitsu Technofine Co., Ltd. | Method of manufacturing information recording medium and information recording medium |
-
1993
- 1993-07-27 JP JP20589993A patent/JP3197400B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0843306A1 (en) * | 1996-06-03 | 1998-05-20 | Kao Corporation | Optical disc, process for producing the optical disc and its manufacturing apparatus |
| EP0843306A4 (en) * | 1996-06-03 | 2001-01-10 | Kao Corp | Optical disc, process for producing the optical disc and its manufacturing apparatus |
| JP2003533554A (en) * | 2000-03-30 | 2003-11-11 | セリコル リミテッド | Radiation curable composition |
| WO2005008651A1 (en) | 2003-07-18 | 2005-01-27 | Idemitsu Technofine Co., Ltd. | Method of manufacturing information recording medium and information recording medium |
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