JPH0743848A - スペクトル増感された写真記録材料 - Google Patents
スペクトル増感された写真記録材料Info
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- JPH0743848A JPH0743848A JP6168589A JP16858994A JPH0743848A JP H0743848 A JPH0743848 A JP H0743848A JP 6168589 A JP6168589 A JP 6168589A JP 16858994 A JP16858994 A JP 16858994A JP H0743848 A JPH0743848 A JP H0743848A
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- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
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- G03C1/00—Photosensitive materials
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 式Ｉ及びＩＩ
【化１】
［式中、Ｒ1、Ｒ2はスルホアルキルを示し、Ｒ3はアル
キルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、アルコキシ
カルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5はＣｌ、−ＣＮ
を示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡のために必要な対
イオン（カチオン）を示す］の１つである増感染料を用
いてスペクトル的に増感されている感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有する写真記録材料。 【効果】 高い感度を示し、温かくて高湿の条件下で安
定である。
キルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、アルコキシ
カルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5はＣｌ、−ＣＮ
を示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡のために必要な対
イオン（カチオン）を示す］の１つである増感染料を用
いてスペクトル的に増感されている感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有する写真記録材料。 【効果】 高い感度を示し、温かくて高湿の条件下で安
定である。
Description
【０００１】本発明は、ナフトオキサゾール核及びベン
ズイミダゾール核を含む新規なカルボシアニン染料を用
いてスペクトルの緑領域に関して増感されている少なく
とも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真記録
材料に関する。
ズイミダゾール核を含む新規なカルボシアニン染料を用
いてスペクトルの緑領域に関して増感されている少なく
とも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真記録
材料に関する。
【０００２】供与基（donor group）及び／又は受容基
（acceptor group）としての融合アゾールを有するシア
ニン染料は、感光性ハロゲン化銀を含む記録材料のため
の優れたスペクトル増感剤であることが証明されてい
る。
（acceptor group）としての融合アゾールを有するシア
ニン染料は、感光性ハロゲン化銀を含む記録材料のため
の優れたスペクトル増感剤であることが証明されてい
る。
【０００３】ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール
及びベンズイミダゾールを含むトリメチンシアニンは、
スペクトルの緑領域に関してこの意味で特に言及する価
値がある。
及びベンズイミダゾールを含むトリメチンシアニンは、
スペクトルの緑領域に関してこの意味で特に言及する価
値がある。
【０００４】ベンズオキサゾールトリメチンは写真にお
いて価値のある増感剤であるが、常に感度の要求に耐え
るわけではない。
いて価値のある増感剤であるが、常に感度の要求に耐え
るわけではない。
【０００５】ナフトオキサゾールトリメチン及びベンズ
イミダゾールトリメチンは多くの場合より高い感度を与
えるが、最大増感波長が長いために色の再現性の点で不
利である。
イミダゾールトリメチンは多くの場合より高い感度を与
えるが、最大増感波長が長いために色の再現性の点で不
利である。
【０００６】非対称ベンズオキサゾール／ベンズイミダ
ゾールトリメチンは文献で言及されている既知のシアニ
ンであるが、ナフトオキサゾール／ベンズイミダゾール
についてのわずかな報告は、主にベタイン構造を有する
ものに焦点を当てている。
ゾールトリメチンは文献で言及されている既知のシアニ
ンであるが、ナフトオキサゾール／ベンズイミダゾール
についてのわずかな報告は、主にベタイン構造を有する
ものに焦点を当てている。
【０００７】後者の種類のシアニンのビススルホアルキ
ル誘導体を系統的に研究した場合の結果は驚くべき結果
であった：ベンズイミダゾール環の５位が塩素により、
及び６位が−ＣＦ3又は塩素により置換されているこれ
までに既知の後者の種類の２つの代表的物質により与え
られる感度はすでに優れているが、ベンズイミダゾール
の置換のパターンを変えることにより得られるスペクト
ル増感剤は、もっと高い感度の値を与える（一般式Ｉ及
び表１を参照）。
ル誘導体を系統的に研究した場合の結果は驚くべき結果
であった：ベンズイミダゾール環の５位が塩素により、
及び６位が−ＣＦ3又は塩素により置換されているこれ
までに既知の後者の種類の２つの代表的物質により与え
られる感度はすでに優れているが、ベンズイミダゾール
の置換のパターンを変えることにより得られるスペクト
ル増感剤は、もっと高い感度の値を与える（一般式Ｉ及
び表１を参照）。
【０００８】本発明の目的は、ナフトオキサソゾールコ
ア及びベンズイミダゾールコアを含むカルボシアニン染
料でスペクトル的に増感された少なくとも１つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、ハロゲン化銀乳剤層が式Ｉ
及びＩＩ
ア及びベンズイミダゾールコアを含むカルボシアニン染
料でスペクトル的に増感された少なくとも１つの感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、ハロゲン化銀乳剤層が式Ｉ
及びＩＩ
【０００９】
【化４】
【００１０】［式中、Ｒ1、Ｒ2はスルホアルキルを示
し、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5
はＣｌ、−ＣＮを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡の
ために必要な対イオン（カチオン）を示す］の１つであ
る少なくとも１種の増感染料を用いてスペクトル的に増
感されていることを特徴とする感光性写真記録材料であ
る。
し、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5
はＣｌ、−ＣＮを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡の
ために必要な対イオン（カチオン）を示す］の１つであ
る少なくとも１種の増感染料を用いてスペクトル的に増
感されていることを特徴とする感光性写真記録材料であ
る。
【００１１】Ｒ1又はＲ2により示されるスルホアルキル
基は炭素数が１〜４であるのが好ましく、さらに例えば
−ＯＨ、ハロゲンなどの置換基を有することができ、二
重結合を含むこともできる。
基は炭素数が１〜４であるのが好ましく、さらに例えば
−ＯＨ、ハロゲンなどの置換基を有することができ、二
重結合を含むこともできる。
【００１２】例はスルホエチル、スルホプロピル、スル
ホブチル、３−メチルスルホブチルである。
ホブチル、３−メチルスルホブチルである。
【００１３】Ｒ3により示されるアルキル基は炭素数が
１〜４であるのが好ましく、さらに例えば−ＯＨ、−Ｓ
Ｏ3 -、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ3などの
置換基を有することができる。
１〜４であるのが好ましく、さらに例えば−ＯＨ、−Ｓ
Ｏ3 -、−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ2−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ3などの
置換基を有することができる。
【００１４】Ｒ3の好ましい例はメチル、エチルであ
る。
る。
【００１５】Ｒ4により示されるアルコキシカルボニル
基の例は−ＣＯＯＣＨ3又は−ＣＯＯＣ2Ｈ5である。Ｒ4
により示されるカルバモイル基の例は−ＣＯＮＲ2（Ｒ
＝−ＣＨ3又は−Ｃ2Ｈ5）である。
基の例は−ＣＯＯＣＨ3又は−ＣＯＯＣ2Ｈ5である。Ｒ4
により示されるカルバモイル基の例は−ＣＯＮＲ2（Ｒ
＝−ＣＨ3又は−Ｃ2Ｈ5）である。
【００１６】Ｒ1及びＲ2により示されるスルホアルキル
基が両方共アニオンの形態で存在する場合、Ｍ+は電荷
の均衡のために必要な対イオンを示す。Ｍ+は例えばプ
ロトン、アルカリ金属カチオン又はアルカリ土類金属カ
チオン、ＮＨ4 +、有機アンモニウムイオン、アミジニウ
ムイオン、グアジニウムイオンを示すことができる。
基が両方共アニオンの形態で存在する場合、Ｍ+は電荷
の均衡のために必要な対イオンを示す。Ｍ+は例えばプ
ロトン、アルカリ金属カチオン又はアルカリ土類金属カ
チオン、ＮＨ4 +、有機アンモニウムイオン、アミジニウ
ムイオン、グアジニウムイオンを示すことができる。
【００１７】本発明の式Ｉの増感染料の適した例を表１
に示す。本発明の式ＩＩの増感染料の適した例を表２に
示す。
に示す。本発明の式ＩＩの増感染料の適した例を表２に
示す。
【００１８】表１及び２において： Ｍｅ＝メチル Ｅｔ＝エチル ＳＰ＝−（ＣＨ2）3−ＳＯ3 - ＳＥｔ＝−（ＣＨ2）2−ＳＯ3 - ＳＢｕ＝−（ＣＨ2）4−ＳＯ3 - ｉＳＢｕ＝−（ＣＨ2）2−ＣＨＭｅ−ＳＯ3 - Ｓmax＝増感極大
【００１９】
【表１】
【００２０】
【表２】
【００２１】本発明の増感染料は、染料Ｉ−１の合成を
例として下記に示すそれ自体既知の方法に従って合成さ
れる。
例として下記に示すそれ自体既知の方法に従って合成さ
れる。
【００２２】染料Ｉ−１の合成
【００２３】
【化５】
【００２４】化合物（３）の製造 １８３ｇ（０．６モル）の化合物（１）をＮ2雰囲気下
で３００ｍｌのｍ−クレゾール中で消化し、１５３ｇ
（０．７９モル）のジフェニルホルムアミド（化合物
（２））を加え、続いて１３０℃で０．４５時間撹拌す
る。生成物を室温に冷却し、３００ｍｌのエタノールを
加え、吸引濾過し、エタノールで洗浄し、残留物を１．
５ｌのエタノールと共に煮沸する。吸引濾過し、残留物
をエタノールで洗浄した後、乾燥する。収量：２１５．
１ｇの化合物（３）（理論収量の８７．８％）。
で３００ｍｌのｍ−クレゾール中で消化し、１５３ｇ
（０．７９モル）のジフェニルホルムアミド（化合物
（２））を加え、続いて１３０℃で０．４５時間撹拌す
る。生成物を室温に冷却し、３００ｍｌのエタノールを
加え、吸引濾過し、エタノールで洗浄し、残留物を１．
５ｌのエタノールと共に煮沸する。吸引濾過し、残留物
をエタノールで洗浄した後、乾燥する。収量：２１５．
１ｇの化合物（３）（理論収量の８７．８％）。
【００２５】増感染料Ｉ−１の製造 １２．２４（３０ミリモル）の化合物（３）をＮ2雰囲
気下で１５０ｍｌのＤＭＦ中で消化し、室温で１０分間
撹拌しながら７５ｍｌの酢酸無水物及び続いて１５ｍｌ
のトリエチルアミンを加える。９．２２ｇ（３０ミリモ
ル）の化合物（４）を加えた後、７２−７３℃で２時間
撹拌する。
気下で１５０ｍｌのＤＭＦ中で消化し、室温で１０分間
撹拌しながら７５ｍｌの酢酸無水物及び続いて１５ｍｌ
のトリエチルアミンを加える。９．２２ｇ（３０ミリモ
ル）の化合物（４）を加えた後、７２−７３℃で２時間
撹拌する。
【００２６】冷却すると染料が析出する。吸引濾過及び
ＤＭＦを用いた洗浄の後、残留物を熱時に１ｌのメタノ
ールに溶解し、５０ｍｌのメタノールに溶解した１４．
９ｇ（０．１モル）のＮａＩを加える。冷却すると染料
が析出する。吸引濾過及びメタノールを用いた洗浄の
後、１ｌのメタノール中で２時間煮沸する。メタノール
と共に吸引濾過し、洗浄及び乾燥により１０．３５ｇの
増感染料Ｉ−１が得られる（理論収量の５３．５％）。
ＤＭＦを用いた洗浄の後、残留物を熱時に１ｌのメタノ
ールに溶解し、５０ｍｌのメタノールに溶解した１４．
９ｇ（０．１モル）のＮａＩを加える。冷却すると染料
が析出する。吸引濾過及びメタノールを用いた洗浄の
後、１ｌのメタノール中で２時間煮沸する。メタノール
と共に吸引濾過し、洗浄及び乾燥により１０．３５ｇの
増感染料Ｉ−１が得られる（理論収量の５３．５％）。
【００２７】本発明の写真記録材料における感光成分と
して存在するハロゲン化銀は、ハロゲン化物として塩化
物、臭素化物又はヨウ素化物、あるいはそれらの混合物
を含むことができる。少なくとも１層のハロゲン化物部
分は、例えば０〜１５モル％のヨウ素化物、０〜１００
モル％の塩化物、及び０〜１００モル％の臭素化物を含
むことができる。カラーネガ及びカラー逆転（colour r
eversal）フィルムの場合は臭素化−ヨウ素化銀乳剤、
ならびにカラーネガ及びカラー逆転紙の場合は塩素の割
合の高い塩化−臭素化銀乳剤から最高では純粋な塩化銀
乳剤が通常用いられる。結晶は主に密であることがで
き、例えば規則的な立方又は八面体であるか、あるいは
遷移形態を示すことができる。しかし平均アスペクト比
が好ましくは少なくとも５：１である板晶が存在するこ
ともでき、この場合粒子の直径は粒子の投影表面積と同
一の面積を有する円の直径として定義する。しかし層は
そのアスペクト比が実質的に５：１より大、例えば１
２：１から３０：１の管状ハロゲン化銀結晶を示すこと
もできる。
して存在するハロゲン化銀は、ハロゲン化物として塩化
物、臭素化物又はヨウ素化物、あるいはそれらの混合物
を含むことができる。少なくとも１層のハロゲン化物部
分は、例えば０〜１５モル％のヨウ素化物、０〜１００
モル％の塩化物、及び０〜１００モル％の臭素化物を含
むことができる。カラーネガ及びカラー逆転（colour r
eversal）フィルムの場合は臭素化−ヨウ素化銀乳剤、
ならびにカラーネガ及びカラー逆転紙の場合は塩素の割
合の高い塩化−臭素化銀乳剤から最高では純粋な塩化銀
乳剤が通常用いられる。結晶は主に密であることがで
き、例えば規則的な立方又は八面体であるか、あるいは
遷移形態を示すことができる。しかし平均アスペクト比
が好ましくは少なくとも５：１である板晶が存在するこ
ともでき、この場合粒子の直径は粒子の投影表面積と同
一の面積を有する円の直径として定義する。しかし層は
そのアスペクト比が実質的に５：１より大、例えば１
２：１から３０：１の管状ハロゲン化銀結晶を示すこと
もできる。
【００２８】ハロゲン化銀粒子は多層粒子構造をとるこ
ともでき、その最も単純な場合は粒子の内部及び外部領
域（コア／シェル）を有し、粒子の各領域のハロゲン化
物の組成及び／又はドーピングなどの修正が異なる。乳
剤の平均粒径は０．２μｍ−２．０μｍが好ましく、粒
径分布は均一分散又は不均一分散の両方であることがで
きる。均一分散粒径分布は、９５％の粒子における変動
が平均粒径から±３０％以内であることを意味する。
ともでき、その最も単純な場合は粒子の内部及び外部領
域（コア／シェル）を有し、粒子の各領域のハロゲン化
物の組成及び／又はドーピングなどの修正が異なる。乳
剤の平均粒径は０．２μｍ−２．０μｍが好ましく、粒
径分布は均一分散又は不均一分散の両方であることがで
きる。均一分散粒径分布は、９５％の粒子における変動
が平均粒径から±３０％以内であることを意味する。
【００２９】別々に調製された２種か又はそれ以上のハ
ロゲン化銀乳剤を混合物として用いることができる。
ロゲン化銀乳剤を混合物として用いることができる。
【００３０】写真乳剤は種々の方法により可溶性銀塩及
び可溶性ハロゲン化物から調製することができる（例え
ばＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ［Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐ
ｈｙｓｉｃｓ］，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，Ｐａｒｉｓ
（１９６７），Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９
６６），Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ，Ｍａ
ｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，ＴｈｅＦｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９６６））。
び可溶性ハロゲン化物から調製することができる（例え
ばＰ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ［Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ ｐ
ｈｙｓｉｃｓ］，Ｐａｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，Ｐａｒｉｓ
（１９６７），Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，
Ｔｈｅ Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９
６６），Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａｌ，Ｍａ
ｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，ＴｈｅＦｏｃａｌ Ｐｒ
ｅｓｓ，Ｌｏｎｄｏｎ（１９６６））。
【００３１】ハロゲン化銀の沈澱は結合媒体、例えばゼ
ラチンの存在下で行うのが好ましく、酸性、中性又はア
ルカリ性ｐＨ範囲で行うことができ、ハロゲン化銀錯形
成剤をさらに用いるのが好ましい。後者の例はアンモニ
ア、チオエーテル、イミダゾール、アンモニウムチオシ
アナート又は過剰のハロゲン化物である。水溶性銀塩及
びハロゲン化物を、シングルジェット法（ｓｉｎｇｌｅ
−ｊｅｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）を用いて順に、又はダブル
ジェット法を用いて同時に、あるいは２つの方法を組み
合わせて用いて合わせる。新しい核形成がちょうど起こ
らない臨界供給速度を確実に越えないようにして、供給
速度を増しながら供給するのが好ましい。ｐＡｇは沈澱
の間、広い範囲で変化させることができ、沈澱の間、特
定のｐＡｇ値を一定に保つ、又は限定されたｐＡｇプロ
ファイルに従ういわゆるｐＡｇ−制御法を用いるのが好
ましい。しかし過剰のハロゲン化物を用いた好ましい沈
澱の他に、過剰の銀イオンを用いた“逆沈澱（ｉｎｖｅ
ｒｓｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）”として知られ
る方法も可能である。ハロゲン化銀結晶は過剰のハロゲ
ン化物及び／又はハロゲン化銀錯形成剤の存在下で物理
的熟成（Ｏｓｔｗａｌｄ熟成）により、ならびに沈澱に
より成長させることができる。乳剤粒子の成長は主にＯ
ｓｔｗａｌｄ熟成によって行うこともでき、“リップマ
ン乳剤（Ｌｉｐｐｍａｎｎ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）”とし
て知られる種類の微粒子乳剤を、より溶解の困難な乳剤
と混合し、溶解し、後者上に沈澱させるのが好ましい。
ラチンの存在下で行うのが好ましく、酸性、中性又はア
ルカリ性ｐＨ範囲で行うことができ、ハロゲン化銀錯形
成剤をさらに用いるのが好ましい。後者の例はアンモニ
ア、チオエーテル、イミダゾール、アンモニウムチオシ
アナート又は過剰のハロゲン化物である。水溶性銀塩及
びハロゲン化物を、シングルジェット法（ｓｉｎｇｌｅ
−ｊｅｔ ｐｒｏｃｅｓｓ）を用いて順に、又はダブル
ジェット法を用いて同時に、あるいは２つの方法を組み
合わせて用いて合わせる。新しい核形成がちょうど起こ
らない臨界供給速度を確実に越えないようにして、供給
速度を増しながら供給するのが好ましい。ｐＡｇは沈澱
の間、広い範囲で変化させることができ、沈澱の間、特
定のｐＡｇ値を一定に保つ、又は限定されたｐＡｇプロ
ファイルに従ういわゆるｐＡｇ−制御法を用いるのが好
ましい。しかし過剰のハロゲン化物を用いた好ましい沈
澱の他に、過剰の銀イオンを用いた“逆沈澱（ｉｎｖｅ
ｒｓｅ ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ）”として知られ
る方法も可能である。ハロゲン化銀結晶は過剰のハロゲ
ン化物及び／又はハロゲン化銀錯形成剤の存在下で物理
的熟成（Ｏｓｔｗａｌｄ熟成）により、ならびに沈澱に
より成長させることができる。乳剤粒子の成長は主にＯ
ｓｔｗａｌｄ熟成によって行うこともでき、“リップマ
ン乳剤（Ｌｉｐｐｍａｎｎ ｅｍｕｌｓｉｏｎ）”とし
て知られる種類の微粒子乳剤を、より溶解の困難な乳剤
と混合し、溶解し、後者上に沈澱させるのが好ましい。
【００３２】Ｃｄ、Ｚｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｂｉ、Ｉｒ、Ｒ
ｈ、Ｆｅなどの金属の塩又は錯体もハロゲン化銀粒子の
沈澱及び／又は物理的熟成の間に存在することができ
る。
ｈ、Ｆｅなどの金属の塩又は錯体もハロゲン化銀粒子の
沈澱及び／又は物理的熟成の間に存在することができ
る。
【００３３】結晶形成が終了した時、又はもっと早い時
点にも、例えば麺のような形態に変換して洗浄すること
により、凝集させて洗浄することにより、遠心により、
あるいはイオン交換により溶解性塩を乳剤から除去する
ことができる。
点にも、例えば麺のような形態に変換して洗浄すること
により、凝集させて洗浄することにより、遠心により、
あるいはイオン交換により溶解性塩を乳剤から除去する
ことができる。
【００３４】一般にハロゲン化銀乳剤はｐＨ、ｐＡｇ、
温度、ゼラチン、ハロゲン化銀及び増感剤の濃度に関す
る限定された条件下で、最適感度まで、及びかぶりが起
こるまで化学的に増感される。方法は例えば“Ｄｉｅ
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”［Ｂａｓｉｃ ｏｆ ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｉｎｖｏｌ
ｖｉｎｇ ｓｉｌｖｅｒ ｈａｌｉｄｅｓ］，ｐｐ．６
７５−７３４，Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ（１９６８）においてＨ．
Ｆｒｉｅｓｅｒにより記載されている。
温度、ゼラチン、ハロゲン化銀及び増感剤の濃度に関す
る限定された条件下で、最適感度まで、及びかぶりが起
こるまで化学的に増感される。方法は例えば“Ｄｉｅ
Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ ｄｅｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｓｃｈｅｎ Ｐｒｏｚｅｓｓｅ ｍｉｔ Ｓｉｌｂｅ
ｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ”［Ｂａｓｉｃ ｏｆ ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃｐｒｏｃｅｓｓｅｓ ｉｎｖｏｌ
ｖｉｎｇ ｓｉｌｖｅｒ ｈａｌｉｄｅｓ］，ｐｐ．６
７５−７３４，Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ Ｖｅｒｌａｇ
ｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ（１９６８）においてＨ．
Ｆｒｉｅｓｅｒにより記載されている。
【００３５】この場合化学的増感は硫黄、セレニウム、
テルリウムの化合物及び／又は周期表の第ＶＩＩＩ亜属
の金属（例えば金、白金、パラジウム、イリジウム）の
化合物の添加により起こすことができ、さらにチオシア
ナート化合物、界面活性化合物、例えばチオエーテル、
複素環窒素化合物（例えばイミダゾール、アザインデ
ン）、あるいは又スペクトル増感剤（例えば“Ｔｈｅ
Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，１９６４においてＦ．Ｈａｍｅ
ｒにより、又はＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａ
ｅｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．１８，ｐｐ．４
３１以下及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
１７６４３（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９７８），Ｃｈａ
ｐｔｅｒ ＩＩＩに記載の）を加えることもできる。代
わりに、又はさらに還元剤（錫−ＩＩ塩、アミン、ヒド
ラジン誘導体、アミノボラン、シラン、ホルムアミジン
スルフィン酸）の添加により、水素により、低ｐＡｇ
（例えば５以下）により、及び／又は高ｐＨ（例えば８
以上）により還元増感を行うことができる。
テルリウムの化合物及び／又は周期表の第ＶＩＩＩ亜属
の金属（例えば金、白金、パラジウム、イリジウム）の
化合物の添加により起こすことができ、さらにチオシア
ナート化合物、界面活性化合物、例えばチオエーテル、
複素環窒素化合物（例えばイミダゾール、アザインデ
ン）、あるいは又スペクトル増感剤（例えば“Ｔｈｅ
Ｃｙａｎｉｎｅ ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”，１９６４においてＦ．Ｈａｍｅ
ｒにより、又はＵｌｌｍａｎｎｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐａ
ｅｄｉｅ ｄｅｒｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉ
ｅ，４ｔｈ ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｏｌ．１８，ｐｐ．４
３１以下及びＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
１７６４３（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９７８），Ｃｈａ
ｐｔｅｒ ＩＩＩに記載の）を加えることもできる。代
わりに、又はさらに還元剤（錫−ＩＩ塩、アミン、ヒド
ラジン誘導体、アミノボラン、シラン、ホルムアミジン
スルフィン酸）の添加により、水素により、低ｐＡｇ
（例えば５以下）により、及び／又は高ｐＨ（例えば８
以上）により還元増感を行うことができる。
【００３６】写真乳剤はかぶりの予防、あるいは製造、
保存又は写真加工の間の写真機能の安定化のための化合
物を含むことができる。
保存又は写真加工の間の写真機能の安定化のための化合
物を含むことができる。
【００３７】アザインデン、好ましくはテトラ−及びペ
ンタアザインデン、特にヒドロキシル基又はアミノ基で
置換されたものが特に適している。そのような化合物は
例えばＢｉｒｒ，Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７（１９
５２），ｐｐ．２−５８に記載されている。さらに水銀
又はカドミウムなどの金属の塩、芳香族スルホン酸又は
スルフィン酸、例えばベンゼンスルフィン酸、あるいは
窒素−含有複素環、例えばニトロベンズイミダゾール、
ニトロインダゾール、場合により置換されたベンズチア
ゾリウム塩をかぶり防止剤として用いることができる。
メルカプト基−含有複素環、例えばメルカプトベンズチ
アゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプト
テトラゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプト
ピリミジンは、これらのメルカプトアゾールが水可溶化
基、例えばカルボキシル基又はスルホ基も含むことがで
き、特に適している。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ１７６４３（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９７８），
Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩはさらに適した化合物を公開して
いる。
ンタアザインデン、特にヒドロキシル基又はアミノ基で
置換されたものが特に適している。そのような化合物は
例えばＢｉｒｒ，Ｚ．Ｗｉｓｓ．Ｐｈｏｔ．４７（１９
５２），ｐｐ．２−５８に記載されている。さらに水銀
又はカドミウムなどの金属の塩、芳香族スルホン酸又は
スルフィン酸、例えばベンゼンスルフィン酸、あるいは
窒素−含有複素環、例えばニトロベンズイミダゾール、
ニトロインダゾール、場合により置換されたベンズチア
ゾリウム塩をかぶり防止剤として用いることができる。
メルカプト基−含有複素環、例えばメルカプトベンズチ
アゾール、メルカプトベンズイミダゾール、メルカプト
テトラゾール、メルカプトチアジアゾール、メルカプト
ピリミジンは、これらのメルカプトアゾールが水可溶化
基、例えばカルボキシル基又はスルホ基も含むことがで
き、特に適している。Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ１７６４３（Ｄｅｃｅｍｂｅｒ １９７８），
Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩはさらに適した化合物を公開して
いる。
【００３８】安定剤はハロゲン化銀乳剤の熟成の前、そ
の間又は後にそれに加えることができる。化合物は当
然、ハロゲン化銀層と割り当てられる他の層に加えるこ
ともできる。
の間又は後にそれに加えることができる。化合物は当
然、ハロゲン化銀層と割り当てられる他の層に加えるこ
ともできる。
【００３９】挙げられている化合物の２種か又はそれ以
上の混合物も用いることができる。本発明の写真材料の
少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層は、式Ｉ及
びＩＩの１つである１種か又はそれ以上の増感染料を用
いてスペクトル的に増感される。染料は乳剤の調製の後
に、又は別の場合調製のいずれかの段階の間に、例えば
ハロゲン化銀の沈澱又は物理的熟成の間に増感するべき
乳剤に加えることができる。添加は一般に溶解した形態
で、例えば水、メタノール、エタノール又はそれらの混
合物中の染料の溶液の形態で行う。しかし微粉砕した形
態、例えば微細染料分散液の形態で染料を加えることも
できる。
上の混合物も用いることができる。本発明の写真材料の
少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層は、式Ｉ及
びＩＩの１つである１種か又はそれ以上の増感染料を用
いてスペクトル的に増感される。染料は乳剤の調製の後
に、又は別の場合調製のいずれかの段階の間に、例えば
ハロゲン化銀の沈澱又は物理的熟成の間に増感するべき
乳剤に加えることができる。添加は一般に溶解した形態
で、例えば水、メタノール、エタノール又はそれらの混
合物中の染料の溶液の形態で行う。しかし微粉砕した形
態、例えば微細染料分散液の形態で染料を加えることも
できる。
【００４０】本発明の増感染料を用いて達成することが
できる５５０〜５８０ｎｍのスペクトルの緑領域の増感
は高度であるのみでなく、何よりも安定である。従って
本発明の染料はカラー写真材料の緑感性層のスペクトル
増感に特に適している。
できる５５０〜５８０ｎｍのスペクトルの緑領域の増感
は高度であるのみでなく、何よりも安定である。従って
本発明の染料はカラー写真材料の緑感性層のスペクトル
増感に特に適している。
【００４１】一般式ＩＩＩ
【００４２】
【化６】
【００４３】［式中、Ｒ31、Ｒ32はＲ1及びＲ2などの基
を示し、Ｒ33及びＲ34は塩素、フェニルを示し、Ｍ+は
場合により電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオ
ン）を示す］の増感染料を混合することにより、さらに
高い増感を与えることもできる。
を示し、Ｒ33及びＲ34は塩素、フェニルを示し、Ｍ+は
場合により電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオ
ン）を示す］の増感染料を混合することにより、さらに
高い増感を与えることもできる。
【００４４】式ＩＩＩの増感染料の適した例は（Ｐｈ＝
フェニル）： ＩＩＩ−１：Ｒ33＝Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−(Ｃ
Ｈ2)2−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−２：Ｒ33＝Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−(Ｃ
Ｈ2)3−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−３：Ｒ33＝Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−(Ｃ
Ｈ2)2−ＣＨＭｅ−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−４：Ｒ33＝Ｃｌ、Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝−(Ｃ
Ｈ2)3−ＳＯ3 -、Ｒ32＝−(ＣＨ2)2−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−５：Ｒ33＝Ｃｌ、Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−
(ＣＨ2)3−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−６：Ｒ33＝Ｃｌ、Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝−(Ｃ
Ｈ2)3−ＳＯ3 -、Ｒ32＝−(ＣＨ2)2−ＣＨＭｅ−ＳＯ3 -
である。
フェニル）： ＩＩＩ−１：Ｒ33＝Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−(Ｃ
Ｈ2)2−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−２：Ｒ33＝Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−(Ｃ
Ｈ2)3−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−３：Ｒ33＝Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−(Ｃ
Ｈ2)2−ＣＨＭｅ−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−４：Ｒ33＝Ｃｌ、Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝−(Ｃ
Ｈ2)3−ＳＯ3 -、Ｒ32＝−(ＣＨ2)2−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−５：Ｒ33＝Ｃｌ、Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝Ｒ32＝−
(ＣＨ2)3−ＳＯ3 -、 ＩＩＩ−６：Ｒ33＝Ｃｌ、Ｒ34＝Ｐｈ、Ｒ31＝−(Ｃ
Ｈ2)3−ＳＯ3 -、Ｒ32＝−(ＣＨ2)2−ＣＨＭｅ−ＳＯ3 -
である。
【００４５】一般式Ｉ及びＩＩの１つである増感染料の
２種か又はそれ以上を共に組み合わせて用いることによ
り、さらに高い感度を与えることもでき、異なる染料を
互いの混合物として、又は順に用いることができる。特
に式Ｉの２種の染料又はそれぞれ式Ｉ及びＩＩの１つで
ある染料を互いに組み合わせることができる。
２種か又はそれ以上を共に組み合わせて用いることによ
り、さらに高い感度を与えることもでき、異なる染料を
互いの混合物として、又は順に用いることができる。特
に式Ｉの２種の染料又はそれぞれ式Ｉ及びＩＩの１つで
ある染料を互いに組み合わせることができる。
【００４６】さらに追加の有用な効果を観察することが
できる：それは完全混合バンドの形成であり、その最大
増感を混合比及び乳剤への添加の順に依存して最高１８
ｎｍの領域内で置き換えることができる。最大増感を所
望通りに置けることは、自分自身のために最大増感を調
節し、高い感度と共に優れた色の再現性を達成すること
ができる写真記録材料の製造を可能にする。
できる：それは完全混合バンドの形成であり、その最大
増感を混合比及び乳剤への添加の順に依存して最高１８
ｎｍの領域内で置き換えることができる。最大増感を所
望通りに置けることは、自分自身のために最大増感を調
節し、高い感度と共に優れた色の再現性を達成すること
ができる写真記録材料の製造を可能にする。
【００４７】最高の感度は、一般式Ｉ及びＩＩの１つで
ある２種の増感染料と一般式ＩＩＩの１種の増感染料を
混合することにより達成できる。
ある２種の増感染料と一般式ＩＩＩの１種の増感染料を
混合することにより達成できる。
【００４８】
【実施例】実施例１ 感光性写真材料を増感染料Ｉ−８を用いて以下の方法で
製造した：２０．６ｍｌのメタノールに溶解した２０．
６ｍｇの増感剤Ｉ−８（Ｍ+＝ＨＮ+Ｅｔ3）を、ＡｇＩ
の割合が１０％であり（乳剤当たり２０５．６ｇのＡｇ
ＮＯ3）、広範囲の粒径分布を有し、４０℃で開始して
４５分間撹拌した後に体積濃度が１．４１μｍである１
００ｇの臭素化銀乳剤に加える。４０℃でさらに６０分
間撹拌した後、１．７ｇの水及び０．０５３ｇの１規定
ＮａＯＨの混合物に溶解した１７．７ｍｇの安定剤、Ｓ
Ｔを加える。１６．２ｍｌの水を加えた後、温度をさら
に１０分間４０℃に保ち、続いて撹拌しながら６２ｇの
トリクレシルホスフェート中に乳化した４ｇのカップラ
ーＭ−１、１００ｍｌの水、１２０ｍｌの５％ゼラチン
水溶液及び１．６ｍｌの水ならびに０．４ｍｌのメタノ
ールの混合物に溶解した８１ｍｇの架橋剤ＮＭを加え
た。さらに１５分後、乳剤を流延し、続いて硬化する。
製造した：２０．６ｍｌのメタノールに溶解した２０．
６ｍｇの増感剤Ｉ−８（Ｍ+＝ＨＮ+Ｅｔ3）を、ＡｇＩ
の割合が１０％であり（乳剤当たり２０５．６ｇのＡｇ
ＮＯ3）、広範囲の粒径分布を有し、４０℃で開始して
４５分間撹拌した後に体積濃度が１．４１μｍである１
００ｇの臭素化銀乳剤に加える。４０℃でさらに６０分
間撹拌した後、１．７ｇの水及び０．０５３ｇの１規定
ＮａＯＨの混合物に溶解した１７．７ｍｇの安定剤、Ｓ
Ｔを加える。１６．２ｍｌの水を加えた後、温度をさら
に１０分間４０℃に保ち、続いて撹拌しながら６２ｇの
トリクレシルホスフェート中に乳化した４ｇのカップラ
ーＭ−１、１００ｍｌの水、１２０ｍｌの５％ゼラチン
水溶液及び１．６ｍｌの水ならびに０．４ｍｌのメタノ
ールの混合物に溶解した８１ｍｇの架橋剤ＮＭを加え
た。さらに１５分後、乳剤を流延し、続いて硬化する。
【００４９】
【化７】
【００５０】表３からわかる通り、本発明の増感染料Ｉ
−８の代わりに異なる増感染料を用いる以外は同様の方
法により、さらに別の材料を製造する。かくして製造し
た材料の感度を、新しい状態で１度（製造直後）、加熱
室条件下で保存後に１度（７日間、６０℃、相対湿度３
４％）、及び熱帯室条件下で保存後に１度（７日間、３
５℃、相対湿度９０％）測定した。この目的のために、
新しく製造した、又は対応する保存後の材料の試料を、
“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ”，１９７４，ｐｐ．５９７及
び５９８に記載の通りに目盛り付きウェッジ（ｇｒａｄ
ｕａｔｅｄ ｗｅｄｇｅ）の後で露光し、カラーネガ加
工（ｃｏｌｏｕｒ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ）を行った。
−８の代わりに異なる増感染料を用いる以外は同様の方
法により、さらに別の材料を製造する。かくして製造し
た材料の感度を、新しい状態で１度（製造直後）、加熱
室条件下で保存後に１度（７日間、６０℃、相対湿度３
４％）、及び熱帯室条件下で保存後に１度（７日間、３
５℃、相対湿度９０％）測定した。この目的のために、
新しく製造した、又は対応する保存後の材料の試料を、
“Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ”，１９７４，ｐｐ．５９７及
び５９８に記載の通りに目盛り付きウェッジ（ｇｒａｄ
ｕａｔｅｄ ｗｅｄｇｅ）の後で露光し、カラーネガ加
工（ｃｏｌｏｕｒ ｎｅｇａｔｉｖｅ ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇ）を行った。
【００５１】比較染料Ａ＝日本特許公開第６０−１０８
８３８号明細書の染料ＩＩＩ−Ａ 比較染料Ｂ＝日本特許公開第６０−１２８ ４３３号明
細書の染料ＩＩＩ−１。 新しい時のＩ−１及びＩ−８の感度はそれぞれ既知の増
感染料Ａ及びＢより高いことが表３から明らかである。
８３８号明細書の染料ＩＩＩ−Ａ 比較染料Ｂ＝日本特許公開第６０−１２８ ４３３号明
細書の染料ＩＩＩ−１。 新しい時のＩ−１及びＩ−８の感度はそれぞれ既知の増
感染料Ａ及びＢより高いことが表３から明らかである。
【００５２】さらに、温かくて高湿の条件下の保存にお
ける感度の損失はＩ−１、Ｉ−８、ＩＩ−１及びＩＩ−
１０の場合にはあまり顕著でなく、すなわちそれらが既
知の増感染料Ａ及びＢより安定であることが表からわか
る。
ける感度の損失はＩ−１、Ｉ−８、ＩＩ−１及びＩＩ−
１０の場合にはあまり顕著でなく、すなわちそれらが既
知の増感染料Ａ及びＢより安定であることが表からわか
る。
【００５３】表３ 保存後の感度 新しい試料 ７日、６０℃ ７日、３５℃ 相対湿度３４％ 相対湿度９０％ ────────────────────────────────── Ｉ−１ ４１．８ ４０．７ ３９．５ Ｉ−８ ４２．５ ４１．６ ４０．７ ＩＩ−１ ３９．５ ３９．１ ３８．１ ＩＩ−１０ ３９．３ ３８．３ ３７．９ Ａ ４０．０ ３４．７ ２９．１ Ｂ ４０．８ ４０．１ ３７．２実施例２ 対応する方法で調製し、さらに一般式ＩＩＩの増感染料
を用いて増感された材料の新しい時の感度を実施例１に
記載の通りに決定した。式ＩＩＩの染料は式Ｉ又はＩＩ
の染料あるいは同等の染料と同量で用いた。各染料対を
用い、実施例１と同様の表面被覆が得られた。新しい時
に感度に関して得た値を表４及び５に示す。それぞれの
場合に上列に示す染料を最初に乳剤に加えた。
を用いて増感された材料の新しい時の感度を実施例１に
記載の通りに決定した。式ＩＩＩの染料は式Ｉ又はＩＩ
の染料あるいは同等の染料と同量で用いた。各染料対を
用い、実施例１と同様の表面被覆が得られた。新しい時
に感度に関して得た値を表４及び５に示す。それぞれの
場合に上列に示す染料を最初に乳剤に加えた。
【００５４】表４ 新しい時の感度 ＩＩＩ-３ ＩＩＩ-５ ＩＩＩ-１ ＩＩＩ-６ ＩＩＩ-４ ────────────────────────────────── Ｂ ４０．１ ４０．３ ４０．０ ４０．２ ４０．５ Ａ ３９．１ ３９．５ ３８．９ ３９．３ ３９．２ ＩＩ−１ ４１．７ ４１．５ ４０．７ ４１．５ ４１．１ Ｉ−１ ４１．６ ４２．０ ４２．０ ４２．２ ４２．１ Ｉ−８ ４２．２ ４２．６ ４２．３ ４２．５ ４２．３表５ 新しい時の感度 Ｂ Ａ ＩＩ−１ Ｉ−１ Ｉ−８ ────────────────────────────────── ＩＩＩ−３ ３９．９ ３９．２ ４１．６ ４１．８ ４２．４ ＩＩＩ−５ ４０．２ ３９．９ ４０．９ ４２．７ ４２．７ ＩＩＩ−１ ４０．１ ３９．０ ４１．８ ４１．９ ４２．５ ＩＩＩ−６ ４０．４ ３９．１ ４１．６ ４２．２ ４２．６ ＩＩＩ−４ ４０．５ ３９．４ ４１．８ ４２．３ ４２．５実施例３ 対応する方法で調製し、式Ｉ及びＩＩの１つである増感
染料の２つを異なる混合比で用いた混合物で増感した材
料に関し、実施例１に記載の通りに新しい時の感度の値
を決定した。各染料対の場合に実施例１と同一の表面被
覆が得られた。結果を表６に示す。それぞれの場合に上
の列の最初に挙げる染料が最初に乳剤に加える染料であ
る。それぞれの場合に得られる増感極大も表６に示す。
混合比を変えることにより実質的に感度を損なうことな
く増感極大の位置を広い範囲を通じて変えられることが
明らかである。
染料の２つを異なる混合比で用いた混合物で増感した材
料に関し、実施例１に記載の通りに新しい時の感度の値
を決定した。各染料対の場合に実施例１と同一の表面被
覆が得られた。結果を表６に示す。それぞれの場合に上
の列の最初に挙げる染料が最初に乳剤に加える染料であ
る。それぞれの場合に得られる増感極大も表６に示す。
混合比を変えることにより実質的に感度を損なうことな
く増感極大の位置を広い範囲を通じて変えられることが
明らかである。
【００５５】表６ 新しい時の感度及び増感極大 Ｉ-１／ＩＩ-１ ＩＩ-１／Ｉ-１ Ｉ-１／Ｉ-８ Ｉ-８／Ｉ-１ 混合比 Ｅ Ｓmax Ｅ Ｓmax Ｅ Ｓmax Ｅ Ｓmax [ｎｍ] [ｎｍ] [ｎｍ] [ｎｍ] １／５ 42.2 575 42.6 557 42.2 570 42.6 560 １／４ 42.4 575 42.7 557 42.6 570 42.2 560 １／３ 42.2 575 42.6 560 42.3 570 42.3 562 １／２ 42.5 570 42.8 565 42.2 570 42.3 567 １／１ 42.8 565 42.9 570 42.4 565 42.3 570実施例４ 対応する方法で調製し、式Ｉ及びＩＩの１つである染料
を２種及び式ＩＩＩの染料を１種含む３成分染料で増感
した材料に関し、実施例１に記載の通りに新しい時の感
度の値を決定した。各３成分染料の場合に実施例１と同
一の表面被覆が得られた。表７は３成分染料で用いた増
感染料の種々の混合比の場合に得られた感度の値を示
す。この場合も上の列に示す染料の順序は、それらを乳
剤に加える順序に対応する。
を２種及び式ＩＩＩの染料を１種含む３成分染料で増感
した材料に関し、実施例１に記載の通りに新しい時の感
度の値を決定した。各３成分染料の場合に実施例１と同
一の表面被覆が得られた。表７は３成分染料で用いた増
感染料の種々の混合比の場合に得られた感度の値を示
す。この場合も上の列に示す染料の順序は、それらを乳
剤に加える順序に対応する。
【００５６】
【表３】
【００５７】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００５８】１．ナフトオキサソゾール基及びベンズイ
ミダゾール基を含むカルボシアニン染料でスペクトル的
に増感された少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含み、ハロゲン化銀乳剤層が式Ｉ及びＩＩ
ミダゾール基を含むカルボシアニン染料でスペクトル的
に増感された少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含み、ハロゲン化銀乳剤層が式Ｉ及びＩＩ
【００５９】
【化８】
【００６０】［式中、Ｒ1、Ｒ2はスルホアルキルを示
し、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5
はＣｌ、−ＣＮを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡の
ために必要な対イオン（カチオン）を示す］の増感染料
から成る群より選ばれる少なくとも１種の増感染料を用
いてスペクトル的に増感されていることを特徴とする感
光性写真記録材料。
し、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5
はＣｌ、−ＣＮを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡の
ために必要な対イオン（カチオン）を示す］の増感染料
から成る群より選ばれる少なくとも１種の増感染料を用
いてスペクトル的に増感されていることを特徴とする感
光性写真記録材料。
【００６１】２．該少なくとも１つの感光性ハロゲン化
銀乳剤層がさらに少なくとも１種の式ＩＩＩ
銀乳剤層がさらに少なくとも１種の式ＩＩＩ
【００６２】
【化９】
【００６３】［式中、Ｒ31、Ｒ32はスルホアルキルを示
し、Ｒ33、Ｒ34はＣｌ、フェニルを示し、Ｍ+は場合に
より電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオン）を
示す］の増感染料でスペクトル的に増感されていること
を特徴とする、上記１項に記載の記録材料。
し、Ｒ33、Ｒ34はＣｌ、フェニルを示し、Ｍ+は場合に
より電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオン）を
示す］の増感染料でスペクトル的に増感されていること
を特徴とする、上記１項に記載の記録材料。
【００６４】３．該少なくとも１つの感光性ハロゲン化
銀乳剤層が、それぞれ式Ｉ及びＩＩ
銀乳剤層が、それぞれ式Ｉ及びＩＩ
【００６５】
【化１０】
【００６６】［式中、Ｒ1、Ｒ2はスルホアルキルを示
し、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5
はＣｌ、−ＣＮを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡の
ために必要な対イオン（カチオン）を示す］の増感染料
から成る群より独立に選ばれる少なくとも２種の増感度
染料の混合物でスペトル的に増感されていることを特徴
とする、上記１項に記載の記録材料。
し、Ｒ3はアルキルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−Ｃ
Ｎ、アルコキシカルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5
はＣｌ、−ＣＮを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡の
ために必要な対イオン（カチオン）を示す］の増感染料
から成る群より独立に選ばれる少なくとも２種の増感度
染料の混合物でスペトル的に増感されていることを特徴
とする、上記１項に記載の記録材料。
【００６７】４．該少なくとも１つの感光性ハロゲン化
銀乳剤層がさらに式ＩＩＩ
銀乳剤層がさらに式ＩＩＩ
【００６８】
【化１１】
【００６９】［式中、Ｒ31、Ｒ32はスルホアルキルを示
し、Ｒ33、Ｒ34はＣｌ、フェニルを示し、Ｍ+は場合に
より電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオン）を
示す］の増感染料を含むことを特徴とする、上記３項に
記載の記録材料。
し、Ｒ33、Ｒ34はＣｌ、フェニルを示し、Ｍ+は場合に
より電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオン）を
示す］の増感染料を含むことを特徴とする、上記３項に
記載の記録材料。
【００７０】５．式Ｉ
【００７１】
【化１２】
【００７２】［式中、Ｒ1、Ｒ2は−（ＣＨ2）2−Ｓ
Ｏ3 -、−（ＣＨ2）3−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2）4−ＳＯ3 -、
−（ＣＨ2）2−ＣＨＣＨ3−ＳＯ3 -を示し、Ｒ3はメチ
ル、エチルを示し、Ｒ4はＨ、Ｃｌを示し、Ｍ+は場合に
より電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオン）を
示す］の染料。
Ｏ3 -、−（ＣＨ2）3−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2）4−ＳＯ3 -、
−（ＣＨ2）2−ＣＨＣＨ3−ＳＯ3 -を示し、Ｒ3はメチ
ル、エチルを示し、Ｒ4はＨ、Ｃｌを示し、Ｍ+は場合に
より電荷の均衡のために必要な対イオン（カチオン）を
示す］の染料。
Claims (3)
- 【請求項１】 ナフトオキサソゾール基及びベンズイミ
ダゾール基を含むカルボシアニン染料でスペクトル的に
増感された少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含み、ハロゲン化銀乳剤層が式Ｉ及びＩＩ 【化１】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2はスルホアルキルを示し、Ｒ3はアル
キルを示し、Ｒ4はＨ、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、アルコキシ
カルボニル、カルバモイルを示し、Ｒ5はＣｌ、−ＣＮ
を示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡のために必要な対
イオン（カチオン）を示す］の増感染料から成る群より
選ばれる少なくとも１種の増感染料を用いてスペクトル
的に増感されていることを特徴とする感光性写真記録材
料。 - 【請求項２】 該少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀
乳剤層がさらに少なくとも１種の式ＩＩＩ 【化２】 ［式中、Ｒ31、Ｒ32はスルホアルキルを示し、Ｒ33、Ｒ
34はＣｌ、フェニルを示し、Ｍ+は場合により電荷の均
衡のために必要な対イオン（カチオン）を示す］の増感
染料でスペクトル的に増感されていることを特徴とす
る、請求項１に記載の記録材料。 - 【請求項３】 式Ｉ 【化３】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2は−（ＣＨ2）2−ＳＯ3 -、−（Ｃ
Ｈ2）3−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2）4−ＳＯ3 -、−（ＣＨ2）2
−ＣＨＣＨ3−ＳＯ3 -を示し、Ｒ3はメチル、エチルを示
し、Ｒ4はＨ、Ｃｌを示し、Ｍ+は場合により電荷の均衡
のために必要な対イオン（カチオン）を示す］の染料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4322302A DE4322302A1 (de) | 1993-07-05 | 1993-07-05 | Spektral sensibilisiertes fotografisches Aufzeichnungsmaterial |
| DE4322302.8 | 1993-07-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0743848A true JPH0743848A (ja) | 1995-02-14 |
Family
ID=6491974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6168589A Pending JPH0743848A (ja) | 1993-07-05 | 1994-06-29 | スペクトル増感された写真記録材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
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| EP (1) | EP0633495A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0743848A (ja) |
| DE (1) | DE4322302A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0829911A (ja) * | 1994-07-11 | 1996-02-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
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Family Cites Families (5)
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|---|---|---|---|---|
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| EP0367540A2 (en) * | 1988-11-01 | 1990-05-09 | Konica Corporation | Silver halide photographic material |
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- 1993-07-05 DE DE4322302A patent/DE4322302A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-06-22 EP EP94109621A patent/EP0633495A1/de not_active Withdrawn
- 1994-06-22 US US08/263,829 patent/US5472839A/en not_active Expired - Fee Related
- 1994-06-29 JP JP6168589A patent/JPH0743848A/ja active Pending
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|---|---|
| US5472839A (en) | 1995-12-05 |
| EP0633495A1 (de) | 1995-01-11 |
| DE4322302A1 (de) | 1995-01-12 |
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