JPH0741614A - Production of thermoplastic resin composition - Google Patents
Production of thermoplastic resin compositionInfo
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- JPH0741614A JPH0741614A JP5186087A JP18608793A JPH0741614A JP H0741614 A JPH0741614 A JP H0741614A JP 5186087 A JP5186087 A JP 5186087A JP 18608793 A JP18608793 A JP 18608793A JP H0741614 A JPH0741614 A JP H0741614A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、優れた表面性、耐熱変
形性、耐衝撃性、剛性等がバランス良く優れたポリプロ
ピレン系重合体及びポリスチレン系重合体、又はこれら
の廃材組成物を用いるポリプロピレン・ポリスチレン系
熱可塑性樹脂組成物の製造法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to polypropylene-based polymers and polystyrene-based polymers having excellent balance of surface properties, heat distortion resistance, impact resistance, rigidity, etc., or polypropylene using these waste material compositions. -It relates to a method for producing a polystyrene-based thermoplastic resin composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレンは、低コストで、機械的
強度、耐熱性、耐油性、電気特性等に優れているため、
フィルム、繊維、成形品などとして多種の用途に広く用
いられている。しかし、ポリプロピレンは剛性、シート
加工性、表面特性等の点で他のビニル重合体特にポリス
チレンに比べて劣っている。例えば、包装容器分野にお
いてポリプロピレンはポリスチレンと比較すると剛性が
低く、シート加工がやりにくい等の欠点がある。ところ
が一方では耐熱性、耐油性、防湿性の点ではポリスチレ
ンより優れるなどの長所がある。従って、ポリプロピレ
ンの長所とポリスチレンの長所をバランス良く合わせ持
つ成形材料ができれば、従来使用不可能であった用途分
野へも使用が可能となるものと期待されている。2. Description of the Related Art Polypropylene is low in cost and excellent in mechanical strength, heat resistance, oil resistance, electric characteristics, etc.
Widely used for various purposes such as films, fibers, and molded products. However, polypropylene is inferior to other vinyl polymers, especially polystyrene, in terms of rigidity, sheet processability, surface characteristics and the like. For example, in the field of packaging containers, polypropylene has a lower rigidity than polystyrene and has a drawback that sheet processing is difficult. However, on the other hand, it has advantages such as superior heat resistance, oil resistance, and moisture resistance to polystyrene. Therefore, if a molding material having a good balance between the advantages of polypropylene and the advantages of polystyrene can be made, it is expected that it will be possible to use it in the fields of use that were previously unusable.
【０００３】又 ポリプロピレンシートとポリスチレン
シートとを積層したシートも製造されているがそのシー
トの半端や廃材の効率的なリサイクル方法も求められて
いる。Although a sheet in which a polypropylene sheet and a polystyrene sheet are laminated is also manufactured, an efficient recycling method of the half of the sheet and waste materials is also required.
【０００４】しかしながら、ポリプロピレンとポリスチ
レンとは相互に非相溶性であり、単にブレンドしただけ
では両樹脂の界面接着が乏しい為、ポリスチレン部分の
分散が不十分となり相分離をおこし、得られる成形物の
剛性、耐衝撃性などの機械的性質は不満足なものとなり
実用性に乏しい。この改良のため、例えば、スチレン・
ブタジエン・ブロック共重合体或いはこれの水素添加物
などのゴム物質を上記両樹脂の相溶化剤として添加する
方法があるが、得られる成形品中のスチレン系重合体の
分散が若干良くなり衝撃性は幾分改良されるものの剛性
が大幅に低下してしまい実用に供し得ない。However, polypropylene and polystyrene are incompatible with each other, and since the interfacial adhesion between the two resins is poor if they are simply blended, the polystyrene part is insufficiently dispersed and phase separation occurs, resulting in a molded product. Mechanical properties such as rigidity and impact resistance are unsatisfactory and are not practical. For this improvement, for example, styrene
There is a method of adding a rubber substance such as a butadiene / block copolymer or a hydrogenated product thereof as a compatibilizing agent for both of the above resins, but the dispersion of the styrene polymer in the obtained molded article is slightly improved and the impact resistance is improved. Is somewhat improved, but its rigidity is significantly lowered and cannot be put to practical use.
【０００５】このゴム物質のほかに特開昭５９−２１７
７４２号公報には、プロピレン系重合体の存在下スチレ
ン系単量体を水性懸濁系で重合した変性ポリプロピレン
を相溶化剤として添加する方法が開示されている。しか
し、プロピレン系重合体の存在下スチレン系単量体を水
性懸濁系で重合する場合、懸濁粒子のブロック化防止、
重合温度の制御、更には生成物の乾燥など工程が複雑と
なり汎用ポリマー用相溶化剤としては実用性に乏しい。In addition to this rubber substance, JP-A-59-217
Japanese Patent No. 742 discloses a method of adding a modified polypropylene obtained by polymerizing a styrene monomer in an aqueous suspension system in the presence of a propylene polymer as a compatibilizer. However, when the styrene-based monomer is polymerized in an aqueous suspension system in the presence of a propylene-based polymer, prevention of blocking of suspended particles,
The process of controlling the polymerization temperature and further drying the product is complicated, and it is not practical as a compatibilizer for general-purpose polymers.
【０００６】本発明者らは、先に上述の従来法の欠点を
解決した物として、押出機中等、溶融状態のプロピレン
系重合体の存在下でスチレン系単量体を溶融混練重合反
応することにより高率でグラフト重合体が得られ、且つ
工業的に容易に製造できることを見いだし、更に得られ
た変性プロピレン系重合体をプロピレン系重合体とスチ
レン系重合体との樹脂組成物に添加することにより、優
れた表面性、耐熱変形性、耐衝撃性、剛性を有し、かつ
防湿性にも優れた熱可塑性樹脂組成物が得られることを
見い出し、特願平３−２１９９４８として出願した。The present inventors have previously solved the above-mentioned drawbacks of the conventional method by carrying out a melt-kneading polymerization reaction of a styrene-based monomer in the presence of a molten propylene-based polymer in an extruder or the like. It is found that the graft polymer can be obtained at a high rate by, and that it can be easily produced industrially, and that the resulting modified propylene-based polymer is added to the resin composition of the propylene-based polymer and the styrene-based polymer. It was found that a thermoplastic resin composition having excellent surface properties, thermal deformation resistance, impact resistance, rigidity, and excellent moisture resistance can be obtained by the above method, and the application was filed as Japanese Patent Application No. 3-219948.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら 本発明
者らの先の発明では、まだ相溶性に不十分な点があり、
耐衝撃性等の更なる向上が望まれていた。However, in the previous inventions of the present inventors, there is a point that compatibility is still insufficient,
Further improvement in impact resistance has been desired.
【０００８】上述のように従来方法によるプロピレン系
重合体とスチレン系重合体との樹脂組成物はポリマー性
能上、或いは製造上で実用上満足できるものではなかっ
た。本発明者らは、これはプロピレン系重合体へのポリ
スチレンの分散が不十分であることに起因すると考え、
ポリスチレンの分散を十分行うためには相溶化作用のあ
るプロピレン系重合体とポリスチレンとのグラフト重合
体等の存在が必要であるが、それだけではなく、更に化
学的な結合を樹脂組成物に生成せしめる有機過酸化物を
併用させる事により飛躍的にミクロ分散化が可能になり
衝撃性などの物性が向上することを見いだし、本発明を
完成するに至った。As described above, the resin composition of the propylene-based polymer and the styrene-based polymer according to the conventional method has not been practically satisfactory in terms of polymer performance or production. The inventors believe that this is due to insufficient dispersion of polystyrene in the propylene-based polymer,
In order to sufficiently disperse polystyrene, the presence of a propylene polymer having a compatibilizing effect and a graft polymer of polystyrene and the like is necessary, but not only that, but further chemical bonding is generated in the resin composition. The inventors have found that the combined use of an organic peroxide makes it possible to dramatically make microdispersion and improve the physical properties such as impact resistance, thus completing the present invention.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、ポリプ
ロピレン系重合体（Ａ）とポリスチレン系重合体（Ｂ）
とからなる熱可塑性樹脂組成物の製造法において、ポリ
プロピレン系重合体（Ａ）とポリスチレン系重合体
（Ｂ）とに、変性プロピレン系重合体（Ｃ）及び有機過
酸化物（Ｄ）とを溶融混練することを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物の製造法を提供するものである。[Means for Solving the Problems] That is, the present invention provides a polypropylene polymer (A) and a polystyrene polymer (B).
In the method for producing a thermoplastic resin composition comprising: a polypropylene-based polymer (A) and a polystyrene-based polymer (B), a modified propylene-based polymer (C) and an organic peroxide (D) are melted. The present invention provides a method for producing a thermoplastic resin composition, which comprises kneading.
【００１０】好ましくはスチレン変性プロピレン系重合
体（Ｃ）が、溶融状態のプロピレン系重合体に芳香族ビ
ニル系単量体を溶融混練重合反応して得られること、好
ましくはスチレン変性プロピレン系重合体（Ｃ）の製造
に用いられる芳香族ビニル系単量体が、エポキシ基含有
ビニル単量体或いはカルボキシル基含有ビニル単量体等
の極性官能基含有ビニル単量体を併用した芳香族ビニル
単量体であること、又好ましくは該樹脂の混合比率
（Ａ）：（Ｂ）が、５〜９５重量部：９５〜５重量部で
あること、更に好ましくは変性プロピレン系重合体
（Ｃ）が、該（Ａ）と（Ｂ）との合計量１００重量部に
対し、１〜５０重量部を添加してなることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物の製造法を提供するものである。Preferably, the styrene-modified propylene-based polymer (C) is obtained by melt-kneading and polymerizing an aromatic vinyl-based monomer with a molten propylene-based polymer, preferably a styrene-modified propylene-based polymer. The aromatic vinyl monomer used in the production of (C) is an aromatic vinyl monomer in which a polar functional group-containing vinyl monomer such as an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer is used in combination. And preferably the mixing ratio (A) :( B) of the resin is 5 to 95 parts by weight: 95 to 5 parts by weight, and more preferably the modified propylene-based polymer (C) is The present invention provides a method for producing a thermoplastic resin composition, characterized in that 1 to 50 parts by weight is added to 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
【００１１】本発明を詳しく説明する。The present invention will be described in detail.
【００１２】（構成）本発明のポリプロピレン系重合体
（Ａ）は、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレ
ン−エチレンランダムまたはブロック共重合体、マレイ
ン酸変性ポリプロピレン等、プロピレンの単独重合体ま
たは共重合体（何れもプロピレン７５重量％以上の共重
合体）、若しくはこれらの重合体の酸化・塩素化などの
変性物が好適であり、又これらは、併用できる。特に好
ましいのは、アイソタクチックポリプロピレン、プロピ
レン−エチレン共重合体などである。(Structure) The polypropylene polymer (A) of the present invention is a homopolymer or copolymer of propylene such as isotactic polypropylene, propylene-ethylene random or block copolymer, and maleic acid modified polypropylene. Also, a copolymer of propylene 75% by weight or more) or a modified product of these polymers such as oxidation and chlorination is suitable, and these can be used in combination. Particularly preferred are isotactic polypropylene, propylene-ethylene copolymer and the like.
【００１３】本発明で用いるポリスチレン系重合体
（Ｂ）は、例えばポリスチレン、アクリロニトリル−ブ
タジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロ
ニトリル−スチレン共重合体、スチレン−メチルメタク
リレート共重合体、ゴム含有ポリスチレン、スチレン−
マレイン酸共重合体等が挙げられ、これらが好適であ
り、これらを併用しても良い。特に好ましいのは、ポリ
スチレン、ＡＢＳ樹脂、ゴム含有ポリスチレン等であ
る。The polystyrene polymer (B) used in the present invention is, for example, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile-styrene copolymer, styrene-methylmethacrylate copolymer, rubber-containing polystyrene. , Styrene-
Examples thereof include maleic acid copolymers, and these are preferable, and these may be used in combination. Particularly preferred are polystyrene, ABS resin, polystyrene containing rubber and the like.
【００１４】更に、本発明で用いるスチレン変性プロピ
レン系重合体（Ｃ）は、ポリスチレン成分とポリプロピ
レン成分をポリマー中に持ったブロックポリマー又はグ
ラフトポリマーを含むポリマーである。好ましくは溶融
状態のプロピレン系重合体に芳香族ビニル系単量体を溶
融混練重合反応して得られる物である。Furthermore, the styrene-modified propylene polymer (C) used in the present invention is a polymer containing a block polymer or a graft polymer having a polystyrene component and a polypropylene component in the polymer. A product obtained by melt-kneading and polymerizing an aromatic vinyl-based monomer with a molten propylene-based polymer is preferable.
【００１５】該変性プロピレン系重合体の製造に用いる
プロピレン系重合体(C-1)としては、プロピレン単独重
合体及びプロピレンを主体とする他のオレフィン又はエ
チレン性不飽和単量体との共重合体（何れも、プロピレ
ン７５重量％以上の共重合体）であり、具体的にはアイ
ソタクチックポリプロピレン、結晶性プロピレン‐エチ
レン共重合体、結晶性プロピレン‐ブテン共重合体、無
水マレイン酸変性ポリプロピレン等がある。これらのプ
ロピレン系重合体を混合して使用することもできる。プ
ロピレン系重合体の性質を損なわない範囲で他の重合体
を使用する事もできる。The propylene-based polymer (C-1) used in the production of the modified propylene-based polymer includes a propylene homopolymer and a propylene-based olefin or ethylenically unsaturated monomer Polymers (both of which are copolymers containing propylene at 75% by weight or more), specifically, isotactic polypropylene, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline propylene-butene copolymer, maleic anhydride-modified polypropylene Etc. These propylene-based polymers can also be mixed and used. Other polymers can be used as long as the properties of the propylene-based polymer are not impaired.
【００１６】変性プロピレン系重合体（Ｃ）の製造に用
いる芳香族ビニル系単量体(C-2)としては、例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
が挙げられ、単独または混合して用いられる。Examples of the aromatic vinyl monomer (C-2) used for producing the modified propylene polymer (C) include styrene, methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylbenzene, isopropylstyrene,
Chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene and the like can be mentioned, and they can be used alone or in combination.
【００１７】更に、芳香族ビニル単量体と併用される極
性官能基含有ビニル単量体としては、共重合可能なアル
キルエステル基含有ビニル単量体、エポキシ基含有ビニ
ル単量体、水酸基含有ビニル単量体、カルボン酸基含有
ビニル単量体、ビニルシラン単量体等が挙げられる。好
ましくは、カルボン酸基含有ビニル単量体あるいはエポ
キシ基含有ビニル単量体である。Further, as the polar functional group-containing vinyl monomer used in combination with the aromatic vinyl monomer, a copolymerizable alkyl ester group-containing vinyl monomer, an epoxy group-containing vinyl monomer, and a hydroxyl group-containing vinyl are used. Examples thereof include monomers, carboxylic acid group-containing vinyl monomers and vinylsilane monomers. A carboxylic acid group-containing vinyl monomer or an epoxy group-containing vinyl monomer is preferable.
【００１８】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。特にグリシジルメタクリレートが好ましい。As the epoxy group-containing vinyl monomer, for example, glycidyl methacrylate, glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, methacryl glycidyl ether and the like can be used alone or in combination. Glycidyl methacrylate is particularly preferable.
【００１９】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。Examples of the hydroxyl group-containing vinyl monomer include 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate and 2
-Hydroxybutyl methacrylate and the like can be used alone or in combination.
【００２０】カルボン酸基含有ビニル単量体とは、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレ
イン酸等が挙げられ単独または混合して用いられる。The carboxylic acid group-containing vinyl monomer includes, for example, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleic acid, etc., which may be used alone or in combination.
【００２１】該芳香族ビニル単量体及び極性官能基含有
ビニル単量体の添加量は、プロピレン系重合体の５０重
量％以下好ましくは５〜３０重量％である。１重量％よ
り少ないと塩素含有樹脂との相溶性が阻害され、５０重
量％を越えるとポリプロピレンの性能が損なわれ好まし
くない。The addition amount of the aromatic vinyl monomer and the polar functional group-containing vinyl monomer is 50% by weight or less, preferably 5 to 30% by weight based on the propylene polymer. If it is less than 1% by weight, the compatibility with the chlorine-containing resin is impaired, and if it exceeds 50% by weight, the performance of polypropylene is impaired, which is not preferable.
【００２２】また、極性官能基含有ビニル単量体の添加
量は、プロピレン系重合体の１０重量％以下、好ましく
は０.１〜５重量％である。１０重量％を越えると生成
物の低分子量化が起こるだけでなく組成物の粘着性、吸
水性、機械的物性等悪影響が起こる場合があり好ましく
ない。The addition amount of the polar functional group-containing vinyl monomer is 10% by weight or less, preferably 0.1 to 5% by weight based on the propylene polymer. If it exceeds 10% by weight, not only the product may have a low molecular weight but also the composition may have adverse effects such as tackiness, water absorption and mechanical properties.
【００２３】また、芳香族ビニル単量体に対する極性官
能基含有ビニル単量体の使用比率は、変性プロピレン系
重合体の低分子量化による物性低下を防止するため、芳
香族ビニル単量体に対し０.１倍量〜２倍量、好ましく
は０.２倍量〜０.５倍量であることが好ましい。The ratio of the polar functional group-containing vinyl monomer to the aromatic vinyl monomer is used in order to prevent the physical properties of the modified propylene-based polymer from being lowered due to the low molecular weight. The amount is preferably 0.1 times to 2 times, and more preferably 0.2 times to 0.5 times.
【００２４】変性プロピレン系重合体（Ｃ）の製造に用
いるラジカル開始剤としては、本発明の特徴からビニル
単量体に溶解しやすく、また本反応がプロピレン系重合
体の溶融混練温度で重合を行うために１分間の半減期を
得るための分解温度が１３０〜２５０℃であることが望
ましい。具体例を挙げれば、ｔ−ブチルパーオクテー
ト、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリメチルシクロヘ
キサン、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ビス（ｔー
ブチルパーオキシカルボニロキシ）ヘキサン、ｔ−ブチ
ルパーベンゾエート、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパーオ
キシ）ヘキサン、ジメチル ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキシン等の有機過酸化物が挙げられる。該有機過
酸化物の使用量は、該ビニル単量体１００重量部に対し
て通常０.１〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部と
するのが良い。The radical initiator used in the production of the modified propylene-based polymer (C) is easily dissolved in the vinyl monomer due to the characteristics of the present invention, and the reaction is a polymerization at the melt-kneading temperature of the propylene-based polymer. It is desirable that the decomposition temperature for obtaining the half-life of 1 minute is 130 to 250 ° C. Specific examples include t-butylperoctate, bis (t-butylperoxy) trimethylcyclohexane, cyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, bis (t-butylperoxycarbonyloxy) hexane, Organic peroxides such as t-butylperbenzoate, dimethyldi (t-butylperoxy) hexane, dimethyldi (t-butylperoxy) hexine and the like can be mentioned. The amount of the organic peroxide used is usually 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the vinyl monomer.
【００２５】変性プロピレン系重合体（Ｃ）の製造に用
いるその他の添加剤としては、ポリプロピレンがポリエ
チレンと異なりラジカル崩壊性のポリマーであるので安
定剤が好ましい。但し、芳香族ビニル単量体の重合を妨
げないよう種類及び添加量を考慮する必要がある。具体
例としては、ペンタエリスリチル‐テトラキス（（ジ−
ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、
オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート、チオビス（メチルｔ−ブチルフェノー
ル）、トリメチル−トリス（ジｔ−ブチルヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン等のヒンダードフェノール系安定剤、
テトラキス（ジｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンフォ
スファイト、トリス（ジｔ−ブチルフェニル）フォスフ
ァイト等の燐系安定剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の金属石鹸、酸化マグネシウム、ハイド
ロタルサイト等の制酸吸着剤がある。該安定剤の使用量
はプロピレン系重合体１００重量部に対して通常０．０
１から１重量部、好ましくは０．０５から０．５重量部
である。As the other additive used in the production of the modified propylene polymer (C), a stabilizer is preferable because polypropylene is a radical-disintegrating polymer unlike polyethylene. However, it is necessary to consider the kind and addition amount so as not to hinder the polymerization of the aromatic vinyl monomer. As a specific example, pentaerythrityl-tetrakis ((di-
t-butyl-hydroxyphenyl) propionate),
Hindered phenolic stabilizers such as ocdecyl (di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate, thiobis (methyl t-butylphenol), trimethyl-tris (di-t-butylhydroxybenzyl) benzene,
Phosphorus stabilizers such as tetrakis (di-t-butylphenyl) biphenylene phosphite and tris (di-t-butylphenyl) phosphite, metal soaps such as zinc stearate and calcium stearate, and antacids such as magnesium oxide and hydrotalcite. There is an adsorbent. The amount of the stabilizer used is usually 0.0 with respect to 100 parts by weight of the propylene polymer.
It is 1 to 1 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight.
【００２６】プロピレン系重合体(C-1)と芳香族ビニル
(C-2)との溶融混練重合反応は、バンバリー等の密閉容
器、押出機等の連続的な混練機を用いて出来る。押出機
の方が造粒等工業的な生産を考えた場合好ましい。更
に、２軸押出機の方が反応物の供給や重合時間の管理が
やり易い。好ましい製造法は、粉末またはペレット状の
プロピレン系重合体を押出機に供給し、加圧しながら好
ましくは１３０から２５０℃に加熱して結晶性のプロピ
レン系重合体(C-1)を溶融させ、芳香族ビニル(C-2)と溶
融混練重合反応させた後、ダイから排出される。Propylene polymer (C-1) and aromatic vinyl
The melt-kneading polymerization reaction with (C-2) can be carried out using a closed container such as Banbury or a continuous kneader such as an extruder. An extruder is preferable when considering industrial production such as granulation. Further, the twin-screw extruder is easier to supply the reactants and control the polymerization time. A preferred production method is to supply a powder or pellet-shaped propylene-based polymer to an extruder and heat it to 130 to 250 ° C. while applying pressure to melt the crystalline propylene-based polymer (C-1), After a melt-kneading polymerization reaction with aromatic vinyl (C-2), it is discharged from the die.
【００２７】芳香族ビニルは、あらかじめプロピレン系
重合体と混合して押出機に供給しても良いし、液体用フ
ィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系重合体に供給
しても良い。好ましくは予めプロピレン系重合体に含浸
しておく。ラジカル開始剤はあらかじめ芳香族ビニルに
溶解して添加しても良いし、液体用フィーダーを用いて
プロピレン系重合体と芳香族ビニルとの混合物に添加し
ても良い。安定剤はプロピレン系重合体に予め混合して
於く必要がある。押出機の中で溶融状態のプロピレン系
重合体と芳香族ビニル単量体はラジカル開始剤の存在
下、充分に接触し混合されることによりプロピレン系重
合体とスチレン系重合体のグラフト重合体が得られる。The aromatic vinyl may be mixed with the propylene-based polymer in advance and supplied to the extruder, or may be supplied to the molten propylene-based polymer using a liquid feeder. Preferably, the propylene-based polymer is impregnated in advance. The radical initiator may be dissolved in aromatic vinyl in advance and added, or may be added to the mixture of the propylene polymer and aromatic vinyl using a liquid feeder. The stabilizer must be premixed with the propylene polymer. The propylene-based polymer and the aromatic vinyl monomer in a molten state in the extruder are sufficiently contacted and mixed in the presence of a radical initiator to give a graft polymer of the propylene-based polymer and the styrene-based polymer. can get.
【００２８】有機過酸化物（Ｄ）は、溶融混練反応がプ
ロピレン系重合体及びスチレン系重合体の溶融温度で行
うために１分間の半減期を得るための分解温度が１３０
〜２５０℃であることが望ましい。具体例を挙げれば、
ｔ−ブチルパーオクテート、ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）トリメチルシクロヘキサン、シクロヘキサノンパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパー
オキサイド、ビス（ｔーブチルパーオキシカルボニロキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジメチル
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジメチル ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン等の有機過酸化物が
挙げられる。該有機過酸化物は少量の添加で効果を示す
のでなるべく正確な量を添加できるようにするためにマ
スターバッチを用いるのがよい。有機過酸化物１０％を
ポリプロピレン樹脂に分散させた物が市販されており、
これを用いるのが便利である。過酸化物の使用量は、該
樹脂組成物１００重量部に対して通常０.０１〜５重量
部（マスターバッチ０.１〜５０）、好ましくは０.０３
〜１重量部（マスターバッチ０.３〜１０）とするのが
良い。The organic peroxide (D) has a decomposition temperature of 130 for obtaining a half-life of 1 minute because the melt-kneading reaction is carried out at the melting temperature of the propylene-based polymer and the styrene-based polymer.
It is desirable that the temperature is 250 ° C. To give a specific example,
t-butyl peroctate, bis (t-butyl peroxy) trimethylcyclohexane, cyclohexanone peroxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, bis (t-butyl peroxy carbonoxy) hexane, t-butyl perbenzoate, Examples thereof include organic peroxides such as dimethyldi (t-butylperoxy) hexane and dimethyldi (t-butylperoxy) hexyne. Since the organic peroxide is effective even when added in a small amount, it is preferable to use a masterbatch in order to add as accurately as possible. A product obtained by dispersing 10% of organic peroxide in polypropylene resin is commercially available.
It is convenient to use this. The amount of peroxide used is usually 0.01 to 5 parts by weight (masterbatch 0.1 to 50), preferably 0.03, relative to 100 parts by weight of the resin composition.
~ 1 part by weight (masterbatch 0.3-10) is recommended.
【００２９】得られた生成物はプロピレン系重合体とス
チレン系重合体から成っているが均質であり、そのまま
ペレタイザーにかけて取り出しても良いし、引き続いて
ポリプロピレン系樹脂及びポリスチレン系樹脂との混合
物または単独の樹脂と溶融混練のうえ成形品として或い
はペレットとして取り出してもよい。The product obtained is composed of a propylene-based polymer and a styrene-based polymer, but is homogeneous, and may be taken out by directly applying it to a pelletizer, and subsequently, a mixture of a polypropylene-based resin and a polystyrene-based resin or a single resin. It may be melt-kneaded with the above resin and taken out as a molded product or as a pellet.
【００３０】本発明の組成物は、ポリプロピレン系重合
体（Ａ）、ポリスチレン系重合体（Ｂ）、変性プロピレ
ン系重合体（Ｃ）及び有機過酸化物（Ｄ）とより本質的
になるが、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の配
合割合は、好ましくは（Ａ）５〜９５重量部：（Ｂ）９
５〜５重量部、特に好ましくは２０〜８５重量部：８０
〜１５重量部である。（Ｃ）及び（Ｄ）は（Ａ）と
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して好ましくは（Ｃ）
１〜５０重量部、特に好ましくは３〜１０重量部であ
り、又好ましくは（Ｄ）０.０１〜１０重量部、特に好
ましくは０.０３〜１重量部である。The composition of the present invention essentially consists of a polypropylene polymer (A), a polystyrene polymer (B), a modified propylene polymer (C) and an organic peroxide (D), The blending ratio of the components (A), (B), (C) and (D) is preferably (A) 5 to 95 parts by weight: (B) 9
5 to 5 parts by weight, particularly preferably 20 to 85 parts by weight: 80
~ 15 parts by weight. (C) and (D) are preferably (C) based on 100 parts by weight of the total amount of (A) and (B).
1 to 50 parts by weight, particularly preferably 3 to 10 parts by weight, and (D) 0.01 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.03 to 1 part by weight.
【００３１】本発明で得られる組成物には、これらの必
須成分の他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲
で添加することができる。付加的成分としては、例えば
他の熱可塑樹脂（ＰＥ、ＰＶＣ，ＰＡ，ＥＶＡ，
等）、エラストマー（ＥＰＲ，ＳＢＳ，ＳＥＢＳ，
等）、無機フィラー、顔料、各種安定剤（酸化防止剤、
光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、滑剤）等
である。In addition to these essential components, additional components can be added to the composition obtained in the present invention within a range that does not impair the effects of the invention. Examples of the additional component include other thermoplastic resins (PE, PVC, PA, EVA,
Etc.), elastomers (EPR, SBS, SEBS,
Etc.), inorganic fillers, pigments, various stabilizers (antioxidants,
Light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants) and the like.
【００３２】本発明の組成物の溶融混練は、プロピレン
系重合体及びスチレン系重合体の溶融温度以上、具体的
には１６５℃以上、好ましくは１８０〜２２０℃の温度
で行う。溶融混練のための装置としては公知のものが使
用できる。これには、例えばロール、バンバリーミキサ
ー、コ・ニーダー、押出機等混練機が有る。特に二軸押
出機が好ましい。The melt-kneading of the composition of the present invention is carried out at a temperature not lower than the melting temperature of the propylene polymer and the styrene polymer, specifically 165 ° C. or higher, preferably 180 to 220 ° C. As a device for melt kneading, a known device can be used. This includes kneaders such as rolls, Banbury mixers, co-kneaders and extruders. A twin screw extruder is particularly preferable.
【００３３】溶融混練にあたっては配合及び混練の順序
は規制される事はなく、プロピレン系重合体、スチレン
系重合体、変性プロピレン系重合体及び有機過酸化物を
同時に配合して溶融混練しても良いし、リサイクルの場
合のようにプロピレン系重合体とスチレン系重合体合が
予め混合された物でも良い。In melt kneading, the order of compounding and kneading is not restricted, and even if a propylene polymer, a styrene polymer, a modified propylene polymer and an organic peroxide are simultaneously compounded and melt kneaded. It may be a mixture of a propylene-based polymer and a styrene-based polymer in advance as in the case of recycling.
【００３４】本発明方法により得られた樹脂組成物は、
射出成形、中空成形、押出成形、カレンダー成形等の成
形方法により、容器、包装材、建材、工業部品等の成形
物、シート、フィルム、多層積層物等とすることができ
る。The resin composition obtained by the method of the present invention is
By molding methods such as injection molding, blow molding, extrusion molding, calender molding and the like, molded articles such as containers, packaging materials, building materials and industrial parts, sheets, films, multilayer laminates and the like can be obtained.
【００３５】[0035]
【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断わりのないか
ぎりすべて重量基準であるものとする。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.
【００３６】（参考例１） 変性プロピレン系重合体の製造 ブラベンダー社（ドイツ）製３０ｍｍ二軸押出機をバレ
ル温度２００℃（但しフィーダー部１８０℃）、ダイス
温度２１０℃に設定した。粉末状のポリプロピレン（ハ
イポールＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）９００部にイ
ルガノックス１０１０（チバガイキー社製安定剤）０.
５部、ホスファイト１６８（チバガイキー社製安定剤）
０.５部、ステアリン酸カルシウム（安定剤）１部を混
合した。スチレン１００部にパーヘキシン２５Ｂ（日本
油脂社製）３部を混合した物を先の粉末ポリプロピレン
配合物にドライブレンドした。得られたドライブレンド
物を押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融混練してグラフ
ト反応を行い、ペレタイザーを通して９８０部の生成物
ペレットを得た。得られたペレットを「変性ＰＰ１」と
する。[変性ＰＰ１]のスチレン含量は生成物の赤外線分
光分析を用いて７００cm-1（スチレンに帰属）と１３８
０cm-1（ポリプロピレンに帰属）との比を用いて検量線
からスチレン含量が８.８％であった。Reference Example 1 Production of Modified Propylene Polymer A 30 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was set to a barrel temperature of 200 ° C. (however, a feeder section 180 ° C.) and a die temperature of 210 ° C. Powdered polypropylene (Hipol B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) and 900 parts of Irganox 1010 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki).
5 parts, phosphite 168 (stabilizer manufactured by Ciba-Gaiki)
0.5 parts and 1 part of calcium stearate (stabilizer) were mixed. A mixture of 100 parts of styrene and 3 parts of Perhexin 25B (manufactured by NOF CORPORATION) was dry-blended to the above powder polypropylene compound. The obtained dry blend was supplied to an extruder, melt-kneaded at 15 rpm to carry out a graft reaction, and 980 parts of product pellets were obtained through a pelletizer. The obtained pellet is designated as "modified PP1". The styrene content of [modified PP1] was 700 cm -1 (attributable to styrene) and 138 using infrared spectroscopic analysis of the product.
The styrene content was 8.8% from the calibration curve using the ratio with 0 cm -1 (assigned to polypropylene).
【００３７】（参考例２）参考例１の変性プロピレン系
重合体の製造においてスチレン１００部の代わりにスチ
レン５０部及びグリシジルメタクリレート２０部にし
て、それに伴って粉末状のポリプロピレン（ハイポール
Ｂ２００Ｐ、三井石油化学社製）を９３０部に、パーヘ
キシン２５Ｂ（日本油脂社製）２.１部とした以外は実
施例１と同様にして「変性ＰＰ２」を製造した。Reference Example 2 In the production of the modified propylene-based polymer of Reference Example 1, 50 parts of styrene and 20 parts of glycidyl methacrylate were used in place of 100 parts of styrene, and powdered polypropylene (Hypol B200P, Mitsui Oil) "Modified PP2" was produced in the same manner as in Example 1 except that 930 parts of Chemical Co., Ltd. and 2.1 parts of Perhexin 25B (manufactured by NOF CORPORATION) were used.
【００３８】（参考例３）参考例２の変性プロピレン系
重合体の製造において粉末状のポリプロピレン（ハイポ
ールＢ２００Ｐ、三井石油化学社製）９３０部の代わり
に同量のブロックタイプのポリプロピレン（ハイポール
Ｊ３４０Ｐ、三井石油化学社製）とした以外は参考例２
と同様にして「変性ＰＰ３」を製造した。Reference Example 3 In the production of the modified propylene-based polymer of Reference Example 2, instead of 930 parts of powdered polypropylene (HIPOL B200P, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), the same amount of block type polypropylene (HYPOL J340P, Reference example 2 except that Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
"Modified PP3" was produced in the same manner as in.
【００３９】（参考例４）参考例１の変性プロピレン系
重合体の製造においてスチレン１００部の代わりにスチ
レン６０部及びメタクリル酸３０部にして、それに伴っ
て粉末状のポリプロピレン（ハイポールＢ２００Ｐ、三
井石油化学社製）を９１０部に、パーヘキシン２５Ｂ
（日本油脂社製）２.７部とした以外は実施例１と同様
にして「変性ＰＰ４」を製造した。Reference Example 4 In the production of the modified propylene polymer of Reference Example 1, 60 parts of styrene and 30 parts of methacrylic acid were used instead of 100 parts of styrene, and powdered polypropylene (Hypol B200P, Mitsui Oil) Chemical Co., Ltd.) to 910 parts, Perhexin 25B
(Modified PP4) was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was 2.7 parts (manufactured by NOF CORPORATION).
【００４０】（実施例１、２）ポリプロピレン（三井石
油化学製品、ハイポールＢ２００、ＰＰと称する）、ポ
リスチレン（大日本インキ化学製品、デイックスチレン
ＣＲ３５００、ＰＳと称する）、参考例の製造法で得た
変性プロピレン系重合体（変性ＰＰと称する）及び有機
過酸化物（化薬アクゾ製品、ビスブレイクＰ、ＰＯと称
する）を表１に示す割合で用いて、上記二軸押出機を用
いて２００℃にて混練してペレット化した。得られたペ
レットを東芝製ＩＳ５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２
３０℃の条件で試片を作成し、各種の物性を測定評価し
た。結果を表１に示した。(Examples 1 and 2) Polypropylene (Mitsui Petrochemical, Hypol B200, PP), polystyrene (Dainippon Ink and Chemicals, Dick Styrene CR3500, PS), Reference Example A modified propylene-based polymer (referred to as modified PP) and an organic peroxide (chemical agent Akzo product, referred to as bisbreak P, PO) were used at a ratio shown in Table 1 and at 200 ° C. using the above twin-screw extruder. And kneaded into pellets. The obtained pellets were resin temperature 2 using Toshiba IS50AM injection molding machine.
Specimens were prepared under the condition of 30 ° C., and various physical properties were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.
【００４１】（比較例１、２、３）実施例１において変
性プロピレン系重合体及び有機過酸化物を添加しない組
成物を比較例１、変性プロピレン系重合体のみ及び有機
過酸化物のみをそれぞれ添加した例を比較例２、３と
し、物性評価結果を表１に示した。(Comparative Examples 1, 2 and 3) The composition obtained by adding the modified propylene polymer and the organic peroxide in Example 1 was compared with Comparative Example 1, the modified propylene polymer only and the organic peroxide, respectively. Comparative examples 2 and 3 were added, and the results of physical property evaluation are shown in Table 1.
【００４２】[0042]
【表１】 [Table 1]
【００４３】（注）物性評価法 層状剥離：成形表面をトルエンで拭いて層状剥離の有無
を肉眼で判断した。 熱変形性：測定ＪＩＳ Ｋ７２０２ Ｖｉｃａｔ温度
荷重１ｋｇ 曲げ強度：測定ＪＩＳ Ｋ７２０３ ２３℃ 衝撃強度：測定ＡＳＴＭ Ｄ２５６ ２３℃、ノッチ無
し 第１表よりスチレン変性プロピレン系重合体及び有機過
酸化物の何れか一方又は両方欠けると実施例より熱変形
温度が低下したり、衝撃強度が低下したりする事が明か
である。(Note) Physical property evaluation method Delamination: The molding surface was wiped with toluene and the presence or absence of delamination was visually judged. Thermal deformability: Measurement JIS K7202 Vicat temperature
Load 1 kg Bending strength: Measured JIS K7203 23 ° C Impact strength: Measured ASTM D256 23 ° C, no notch From Table 1, if either or both of the styrene-modified propylene polymer and the organic peroxide are missing, the heat distortion temperature is higher than that of the example. It is clear that the impact strength is reduced and the impact strength is reduced.
【００４４】図１は実施例２、図２は比較例１、図３は
比較例２の粒子分散性を示す断面写真である（５０００
倍拡大：右下の白線の長さが２μｍを示す）。本発明の
方法による組成物はミクロ分散しており、相溶性が向上
している事が明かである。FIG. 1 is a cross-sectional photograph showing the particle dispersibility of Example 2, FIG. 2 is Comparative Example 1, and FIG. 3 is Comparative Example 2 (5000).
Double magnification: the length of the white line in the lower right shows 2 μm). It is clear that the composition according to the method of the invention is microdispersed and has improved compatibility.
【００４５】（実施例３）ポリプロピレン（三井石油化
学製品、ハイポールＢ２００、ＰＰと称する）、ポリス
チレン（大日本インキ化学製品、デイックスチレンＣＲ
３５００、ＰＳと称する）、参考例の製造法で得た変性
プロピレン系重合体（変性ＰＰと称する）及び有機過酸
化物（化薬アクゾ製品、ビスブレイクＰ、ＰＯと称す
る）を表２に示す割合で用いて、上記二軸押出機を用い
て２００℃にて混練してペレット化した。得られたペレ
ットを東芝製ＩＳ５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２３
０℃の条件で試片を作成し、各種の物性を測定評価し
た。結果を表２に示した。(Example 3) Polypropylene (Mitsui Petrochemical, Hypol B200, PP), polystyrene (Dainippon Ink and Chemicals, Dick Styrene CR)
3500, referred to as PS), modified propylene polymer (referred to as modified PP) and organic peroxide (referred to as Kayaku Akzo products, referred to as bisbreak P and PO) obtained by the production method of Reference Example are shown in Table 2. Used in proportions, kneaded into pellets at 200 ° C. using the above twin-screw extruder. The obtained pellets were resin temperature 23 with a Toshiba IS50AM injection molding machine.
Specimens were prepared under the condition of 0 ° C., and various physical properties were measured and evaluated. The results are shown in Table 2.
【００４６】（比較例４）実施例１において変性プロピ
レン系重合体及び有機過酸化物の代わりに市販のマレイ
ン酸変性ポリプロピレン（三井石油化学製品、アドマー
ＱＦ５４０）のみを同量添加した例を比較例４とし、物
性評価結果を表２に示した。COMPARATIVE EXAMPLE 4 An example in which only a commercially available maleic acid modified polypropylene (Mitsui Petrochemicals, Admer QF540) was added in the same amount in place of the modified propylene polymer and the organic peroxide in Example 1 4, and the results of physical property evaluation are shown in Table 2.
【００４７】[0047]
【表２】 [Table 2]
【００４８】（注）物性評価法 層状剥離：成形表面をトルエンで拭いて層状剥離の有無
を肉眼で判断した。 熱変形性：測定ＪＩＳ Ｋ７２０２ Ｖｉｃａｔ温度
荷重１ｋｇ 曲げ強度：測定ＪＩＳ Ｋ７２０３ ２３℃ 衝撃強度：測定ＡＳＴＭ Ｄ２５６ ２３℃、ノッチ無
し 第２表よりブロックタイペのＰＰを使って合成した変性
ＰＰを用いた溶融混練物は衝撃性が高く、又市販のマレ
イン酸変性ＰＰを用いた物は熱変形温度及び曲げ強度が
低下したりする事が明かである。(Note) Physical property evaluation method Delamination: The molding surface was wiped with toluene and the presence or absence of delamination was visually judged. Thermal deformability: Measurement JIS K7202 Vicat temperature
Load 1 kg Bending strength: Measurement JIS K7203 23 ° C Impact strength: Measurement ASTM D256 23 ° C, no notch As shown in Table 2, the melt-kneaded product using the modified PP synthesized using PP of block type has high impact property, and It is clear that the heat distortion temperature and bending strength of the commercially available product using maleic acid modified PP are lowered.
【００４９】[0049]
【発明の効果】本発明の製造法では、ポリプロピレン系
重合体及びポリスチレン系重合体とに変性プロピレン系
重合体及び有機過酸化物と溶融混練することにより、表
面性、耐熱変形性、剛性等にバランス良く優れる熱可塑
性樹脂組成物が得られるので、容器、包装材、建材、工
業部品等の成形物、シート、フィルム、多層積層物等と
して有用な熱可塑性樹脂を提供でき、又プロピレン系重
合体とスチレン系重合体との混合物のリサイクルにも役
立つ等プラスチック産業に有用である。In the production method of the present invention, the polypropylene-based polymer and the polystyrene-based polymer are melt-kneaded with the modified propylene-based polymer and the organic peroxide to improve the surface property, heat distortion resistance and rigidity. Since a thermoplastic resin composition excellent in a well-balanced manner can be obtained, it is possible to provide a thermoplastic resin useful as a molded product such as a container, a packaging material, a building material, an industrial part, a sheet, a film, a multilayer laminate, and the propylene polymer. It is useful in the plastics industry, such as being useful for recycling a mixture of styrene and a styrenic polymer.
【００５０】[0050]
【図１】 第１図は、実施例２の射出紙片の断面をトル
エンに浸漬して表面をエッチングして走査型電子顕微鏡
で写真撮影（５０００倍拡大：右下の白線の長さが２μ
ｍを示す）した樹脂組成物の粒子分散状態を示す断面写
真。FIG. 1 is a photograph of a cross section of an injection paper piece of Example 2 immersed in toluene to etch the surface and photographed with a scanning electron microscope (5000 times magnification: the length of the white line in the lower right is 2 μ).
Sectional photograph showing the particle dispersion state of the resin composition obtained by m).
【図２】 第２図は、比較例１の射出紙片の断面をトル
エンに浸漬して表面をエッチングして走査型電子顕微鏡
で写真撮影（５０００倍拡大：右下の白線の長さが２μ
ｍを示す）した樹脂組成物の粒子分散状態を示す断面写
真。FIG. 2 is a photograph of a cross section of the ejected paper piece of Comparative Example 1 dipped in toluene to etch the surface and photographed with a scanning electron microscope (5000 times magnification: the length of the lower right white line is 2 μm).
Sectional photograph showing the particle dispersion state of the resin composition obtained by m).
【図３】 第３図は、比較例２の射出紙片の断面をトル
エンに浸漬して表面をエッチングして走査型電子顕微鏡
で写真撮影（５０００倍拡大：右下の白線の長さが２μ
ｍを示す）した樹脂組成物の粒子分散状態を示す断面写
真。FIG. 3 is a photograph of a cross section of an injection paper piece of Comparative Example 2 immersed in toluene to etch the surface and photographed with a scanning electron microscope (enlarged 5000 times: the length of the white line in the lower right is 2 μm).
Sectional photograph showing the particle dispersion state of the resin composition obtained by m).
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 255/02 ＭＱＤ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location // C08F 255/02 MQD
Claims (4)
レン系重合体（Ｂ）とからなる熱可塑性樹脂組成物の製
造法において、ポリプロピレン系重合体（Ａ）とポリス
チレン系重合体（Ｂ）とに、変性プロピレン系重合体
（Ｃ）及び有機過酸化物（Ｄ）とを溶融混練することを
特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造法。1. A method for producing a thermoplastic resin composition comprising a polypropylene-based polymer (A) and a polystyrene-based polymer (B), wherein the polypropylene-based polymer (A) and the polystyrene-based polymer (B) are used. A method for producing a thermoplastic resin composition, which comprises melt-kneading the modified propylene polymer (C) and the organic peroxide (D).
態のプロピレン系重合体に芳香族ビニル系単量体を溶融
混練重合反応して得られることを特徴とする請求項１の
熱可塑性樹脂組成物の製造法。2. The thermoplastic resin according to claim 1, wherein the modified propylene-based polymer (C) is obtained by melt-kneading and polymerizing an aromatic vinyl-based monomer with a molten propylene-based polymer. Method for producing resin composition.
いられる芳香族ビニル系単量体が、エポキシ基含有ビニ
ル単量体或いはカルボキシル基含有ビニル単量体等の極
性官能基含有ビニル単量体を併用した芳香族ビニル単量
体であることを特徴とする請求項１の熱可塑性樹脂組成
物の製造法。3. An aromatic vinyl-based monomer used for producing a modified propylene-based polymer (C) is a polar functional group-containing vinyl monomer such as an epoxy group-containing vinyl monomer or a carboxyl group-containing vinyl monomer. The method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1, which is an aromatic vinyl monomer in which a monomer is used in combination.
９５重量部：９５〜５重量部であることを特徴とする請
求項１の熱可塑性樹脂組成物の製造法。4. The mixing ratio (A) :( B) of the resin is 5 to
95 parts by weight: 95 to 5 parts by weight, the method for producing a thermoplastic resin composition according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5186087A JPH0741614A (en) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Production of thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5186087A JPH0741614A (en) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Production of thermoplastic resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741614A true JPH0741614A (en) | 1995-02-10 |
Family
ID=16182148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5186087A Pending JPH0741614A (en) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | Production of thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0741614A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100646090B1 (en) * | 2006-05-19 | 2006-11-15 | 한영주 | Thermoplastics resin based molding composition |
-
1993
- 1993-07-28 JP JP5186087A patent/JPH0741614A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100646090B1 (en) * | 2006-05-19 | 2006-11-15 | 한영주 | Thermoplastics resin based molding composition |
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