JPH0741163B2 - Humidity control method - Google Patents
Humidity control methodInfo
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- JPH0741163B2 JPH0741163B2 JP61271926A JP27192686A JPH0741163B2 JP H0741163 B2 JPH0741163 B2 JP H0741163B2 JP 61271926 A JP61271926 A JP 61271926A JP 27192686 A JP27192686 A JP 27192686A JP H0741163 B2 JPH0741163 B2 JP H0741163B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関する。更に詳しくは特定された
（メタ）アクリルアミド誘導体よりなる水溶性重合体と
水溶性の吸湿性物質よりなる、調湿用の皮膜等の形成に
有用な樹脂組成物に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition. More specifically, the present invention relates to a resin composition comprising a specified water-soluble polymer composed of a (meth) acrylamide derivative and a water-soluble hygroscopic substance and useful for forming a film for humidity control.
従来、気体中の温度を調節する方法は、除湿と加湿とい
う二種の機能を有する装置を別固に作動させて行うのが
主であり、温度調節に比べると極めて面倒な装置及び作
業が要求されている。Conventionally, the method of adjusting the temperature in the gas is mainly performed by separately operating a device having two functions of dehumidification and humidification, which requires an extremely troublesome device and work as compared with the temperature adjustment. Has been done.
従って、温室、ビニールハウス、ビル等の外気の流入が
少ない密閉された空間においては室温の変化に伴って起
こる結露等の問題が根本的に解決されておらず、温室内
では結露による病害の発生、あるいはビル内のオフィス
ではコンピューター等の電子機器の故障等の様々な面で
問題となっている。Therefore, problems such as dew condensation caused by changes in room temperature have not been fundamentally solved in enclosed spaces such as greenhouses, greenhouses, and buildings where the inflow of outside air is small, and the occurrence of diseases caused by dew condensation in greenhouses. Or, in the office in the building, there are various problems such as breakdown of electronic devices such as computers.
一方、乾燥地または保水性の悪い土壌での作物栽培等に
おいては、土壌中の加湿が問題となり、土壌保水剤等の
種々の加湿材の検討がなされている。On the other hand, in the cultivation of crops in dry land or soil with poor water retention, humidification in the soil becomes a problem, and various humidifying agents such as soil water retention agents have been studied.
最近になって上記した問題に対して、従来の空気調節と
いう考え方とは別に、吸水能を有する親水性樹脂を調湿
に活用しようという考えがあり、種々のものが試作検討
されている。Recently, with respect to the above-mentioned problems, there is an idea to utilize a hydrophilic resin having a water absorbing ability for humidity control, in addition to the conventional idea of air conditioning, and various trials have been made.
本発明者らは上記した目的のために検討を行い、本発明
にも適用している特定された（メタ）アクリルアミド誘
導体の重合体を水に不溶化してなる重合体が水蒸気の吸
収及び放出剤として好適であることを見い出して、既に
その使用を提案している（特願昭60−103965号、特願昭
60−103966号）。具体的には該剤は低温／高湿の状態で
はよく水蒸気を吸収し、高温／低湿の状態では水蒸気を
放湿するという水蒸気の吸収及び放出剤として極めて好
都合な性質を有している。The present inventors have conducted studies for the above-mentioned purpose, and a polymer obtained by insolubilizing a polymer of the specified (meth) acrylamide derivative, which is also applied to the present invention, is a water vapor absorbing and releasing agent. It has been found that it is suitable for use as such and has already proposed its use (Japanese Patent Application No. 60-103965, Japanese Patent Application No.
60-103966). Specifically, the agent has a very convenient property as an agent for absorbing and releasing water vapor, which absorbs water vapor well in a low temperature / high humidity state and releases water vapor in a high temperature / low humidity state.
しかし、問題点として以下の２点があげられる。第一の
問題点は架橋反応等を利用して水不溶性重合体を製造す
るので、該重合体を使用して基材を被覆すると表面が凹
凸となり平滑性が得られない、更には基材との密着性が
上がらない等の問題が生じ、その用途が限られてしまう
ということである。However, there are the following two problems. The first problem is that a water-insoluble polymer is produced by utilizing a crosslinking reaction or the like, and therefore when a substrate is coated with the polymer, the surface becomes uneven and smoothness cannot be obtained. That is, there is a problem in that the adhesiveness of No. 1 does not increase, and its applications are limited.
第二の問題点は上記の水に不溶化した特定の（メタ）ア
クリルアミド誘導体の重合体の吸湿量が小さい点であ
り、比較的狭い空間での使用または低湿度条件を強く要
求されない用途等では十分問題なく使用できるが、広い
空間での使用または低湿度が必須条件となる用途等では
十分にその機能を発揮できないことになる。The second problem is that the water absorption amount of the polymer of the specific (meth) acrylamide derivative insolubilized in water is small, which is sufficient for use in a relatively narrow space or for applications where low humidity conditions are not strongly required. It can be used without problems, but it will not be able to exhibit its function sufficiently in use in a wide space or in applications where low humidity is an essential condition.
本発明者らは上記した問題点に鑑み鋭意検討したとこ
ろ、特定された（メタ）アクリルアミド誘導体の水溶性
重合体と水溶性の吸湿性物質よりなる樹脂組成物を被覆
剤として各種基材の表面に塗布すると、該被覆体表面は
平滑となり、かつ吸湿量は大巾に増大し、更に驚くこと
に放湿能力の低下も少なく、多量の水蒸気を吸収、放出
できることを見い出し、本発明に到った。The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the above-mentioned problems, and as a result, the surface of various base materials using a resin composition comprising a specified water-soluble polymer of a (meth) acrylamide derivative and a water-soluble hygroscopic substance as a coating agent. When applied to, the surface of the coated body became smooth, the amount of moisture absorption increased greatly, and surprisingly, it was found that a large amount of water vapor can be absorbed and released with little decrease in moisture release capacity, leading to the present invention. It was
即ち、本発明一般式（Ｉ）又は（II）で表わされる （上式でR1は水素原子またはメチル基、R2は水素原子、
メチル基またはエチル基、R3はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。） （上式でR1は水素原子またはメチル基、Ａは（CH2）ｎ
は４〜６または（CH2）2O（CH2）２である。） Ｎ−アルキル若しくはＮ−アルキレン置換（メタ）アク
リルアミドの水溶性単独重合体若しくは共重合体または
上記Ｎ−アルキル若しくはＮ−アルキレン置換（メタ）
アクリルアミドと他の共重合しうる単量体との水溶性共
重合体と、水溶性の吸湿性物質を含有してなる組成物で
ある。That is, it is represented by the general formula (I) or (II) of the present invention. (In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrogen atom,
A methyl group or an ethyl group, and R 3 is a methyl group, an ethyl group or a propyl group. ) (In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, and A is (CH 2 ) n
Is 4 to 6 or (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 . ) Water-soluble homopolymer or copolymer of N-alkyl or N-alkylene substituted (meth) acrylamide or the above N-alkyl or N-alkylene substituted (meth)
A composition comprising a water-soluble copolymer of acrylamide and another copolymerizable monomer, and a water-soluble hygroscopic substance.
本発明に用いられる単量体としては、たとえばＮ−ｎ−
プロピルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピルメタクリル
アミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルメタクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、
N,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリル
アミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチル
メタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−
メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジ
ン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイル
モルホリン等をあげることができる。上記の中でも、該
単量体の重合体水溶液が加温により曇点を示すものが好
ましい。具体的にはＮ−ｎ−プロピルアクリルアミド、
Ｎ−ｎ−プロピルメタクリルアミド、Ｎ−イソプロピル
アクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−
エチルメタクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリジ
ン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイル
ピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリジン等をあげる
ことができる。更に好ましくはN,N−二置換体がよく、
具体的にはN,N−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリ
ロイルピロリジン、Ｎ−メタクリロイルピロリジン、Ｎ
−アクリロイルピペリジン、Ｎ−メタクリロイルピペリ
ジン等である。Examples of the monomer used in the present invention include Nn-
Propyl acrylamide, N-n-propyl methacrylamide, N-isopropyl acrylamide, N-isopropyl methacrylamide, N-ethyl acrylamide,
N, N-diethylacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-
Methacryloyl pyrrolidine, N-acryloyl piperidine, N-methacryloyl piperidine, N-acryloyl morpholine etc. can be mentioned. Among the above, it is preferable that the polymer aqueous solution of the monomer shows a cloud point by heating. Specifically, N-n-propylacrylamide,
N-n-propylmethacrylamide, N-isopropylacrylamide, N, N-diethylacrylamide, N-
Examples thereof include ethylmethacrylamido, N-acryloylpyrrolidine, N-methacryloylpyrrolidine, N-acryloylpiperidine, and N-methacryloylpiperidine. More preferably, N, N-disubstituted product is good,
Specifically, N, N-diethylacrylamide, N-acryloylpyrrolidine, N-methacryloylpyrrolidine, N
-Acryloyl piperidine, N-methacryloyl piperidine and the like.
また、上記した単量体と共重合可能な単量体としては、
親水性単量体、イオン性単量体、親油性単量体等があげ
られ、それらの一種以上の単量体が適用できるが、なか
でも親水性単量体及びイオン性単量体の使用が好まし
い。Further, as the monomer copolymerizable with the above-mentioned monomer,
Hydrophilic monomers, ionic monomers, lipophilic monomers, etc. can be mentioned, and one or more of them can be applied. Among them, hydrophilic monomers and ionic monomers are used. Is preferred.
具体的には親水性単量体としては、たとえばアクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミド、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、各種のメトキシポリエチレングリコールメタクリレ
ート、各種のメトキシポリエチレングリコールアクリレ
ート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン等をあげることがで
きるし、また、酢酸ビニル、グリシジルメタクリレート
等を共重合により導入して、それを加水分解して親水性
を賦与することもできる。イオン性単量体としては、た
とえばアクリル酸、メタクリル酸、ビニルスルホン酸、
アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスル
ホン酸、２−アクリルアミド−２−フェニルプロパンス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチル−プロパン
スルホン酸等の塩、N,N−ジメチルアミノエチルメタク
リレート、N,N−ジエチルアミノエチルメタクリレー
ト、N,N−ジメチルアミノエチルアクリレート、N,N−ジ
メチルアミノプロピルメタクリルアミド、N,N−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド等のアミン及びそれら
の塩等をあげることができる。また、各種アクリレー
ト、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、アクリロニトリル等を共重合により導入して、それ
を加水分解してイオン性を賦与することもできる。Specifically, examples of the hydrophilic monomer include acrylamide, methacrylamide, N-methylacrylamide,
Examples include diacetone acrylamide, hydroxyethyl methacrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, various methoxy polyethylene glycol methacrylates, various methoxy polyethylene glycol acrylates, and N-vinyl-2-pyrrolidone. , Vinyl acetate, glycidyl methacrylate, etc. may be introduced by copolymerization and hydrolyzed to impart hydrophilicity. Examples of the ionic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, vinyl sulfonic acid,
Salts of allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-phenylpropane sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, Examples thereof include amines such as N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide and salts thereof. It is also possible to introduce various acrylates, methacrylates, acrylamides, methacrylamides, acrylonitriles and the like by copolymerization and hydrolyze them to impart ionicity.
親油性単量体としては、たとえばＮ−ｎ−ブチルアクリ
ルアミド、Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−オクチルメタクリル
アミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導
体、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート等の（メタ）アクリレート誘導体、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレン等
をあげることができる。Examples of the lipophilic monomer include Nn-butylacrylamide, N-tert-butylacrylamide and Nn-
Hexylacrylamide, N-alkyl (meth) acrylamide derivatives such as N-n-octylmethacrylamide, (meth) acrylate derivatives such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, butyl acrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate, styrene, α- Methylstyrene, butadiene, isoprene and the like can be mentioned.
上記した親水性単量体、イオン性単量体及び親油性単量
体の（メタ）アクリルアミド誘導体への添加割合は、そ
れらの組合わせにより変化し、一様に述べることはでき
ない。しかし、概ねそれらの比率は、親水性単量体では
（メタ）アクリルアミド誘導体に対し60重量％以下、好
ましくは30重量％以下、更に好ましくは15重量％以下で
ある。イオン性単量体では30重量％以下、好ましくは15
重量％以下である。親油性単量体では添加量が多いと水
不溶化するので概ね10重量％以下、好ましくは５重量％
以下、更に好ましくは３重量％未満である。The addition ratio of the above-mentioned hydrophilic monomer, ionic monomer and lipophilic monomer to the (meth) acrylamide derivative varies depending on their combination and cannot be uniformly stated. However, in general, the ratio of the hydrophilic monomer is 60% by weight or less, preferably 30% by weight or less, and more preferably 15% by weight or less with respect to the (meth) acrylamide derivative. For ionic monomers, 30% by weight or less, preferably 15
It is less than or equal to wt. Since lipophilic monomers become insoluble in water if added in a large amount, they are generally 10% by weight or less, preferably 5% by weight.
Hereafter, it is more preferably less than 3% by weight.
次に上記した単量体を重合して本発明の樹脂組成物の一
成分である水溶性重合体を製造する具体的方法として
は、（１）水溶液中で重合して、その重合体水溶液のま
ま、または乾燥して水を留去し重合体固体として得る方
法、（２）溶剤中で重合して重合後、重合体溶液のま
ま、または溶剤を留去または重合体を溶解しない貧溶媒
中に添加して重合体を析出させる等の操作で重合体を得
る方法、（３）懸濁重合により、重合体粒子として製造
する方法、（４）単量体を溶剤で希釈せずに、そのまま
重合して重合体ブロックとして得る方法等がある。Next, as a specific method for producing a water-soluble polymer which is one component of the resin composition of the present invention by polymerizing the above-mentioned monomers, (1) polymerizing in an aqueous solution, As it is, or by drying to remove water to obtain a polymer solid, (2) after polymerizing by polymerizing in a solvent, as a polymer solution, or in a poor solvent in which the solvent is not distilled or the polymer is not dissolved To obtain a polymer by an operation such as adding to the above to precipitate the polymer, (3) a method of producing polymer particles by suspension polymerization, (4) the monomer as it is without being diluted with a solvent. There is a method of polymerizing to obtain a polymer block.
上記の方法の中で（１）の水溶液中での重合、（２）の
溶剤中での重合が水溶性重合体を製造する上で好まし
い。Among the above methods, the polymerization of (1) in an aqueous solution and the polymerization of (2) in a solvent are preferable for producing a water-soluble polymer.
その際、重合を開始する方法としては、加熱のみによっ
ても行いうるが、通常重合開始剤を使用したほうが良好
な結果が得られる。At that time, as a method for initiating the polymerization, heating alone can be used, but normally, a better result is obtained by using a polymerization initiator.
重合開始剤としてはラジカル重合も開始する能力を有す
るものであれば制限はなく、たとえば無機過酸化物、有
機過酸化物、これらの過酸化物と還元剤との組合わせお
よびアゾ化合物などがある。具体的には過硫酸アンモニ
ウム、過硫酸カリ、過酸化水素、tert−ブチルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド、クメンヒドロキシ
パーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート、過安息香酸ブチル等があり、それらと
組合わせる還元剤としては亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、
鉄、銅、コバルトなどの低次のイオン価の塩、アニリン
等の有機アミン更にはアルドース、ケトース等の還元糖
等を挙げることができる。アゾ化合物としては、アゾビ
スイソブチロニトリル、2,2′−アゾビス−２−アミジ
ノプロパン塩酸塩、2,2′−アゾビス−2,4−ジメチルバ
レロニトリル、4,4′−アゾビス−４−シアノバレイン
酸などを使用することができる。また、上記した重合開
始剤の２種以上を併用することも可能である。この場合
の重合開始剤の添加量は通常採用される量的範囲で充分
であり、たとえば単量体当り、0.01〜５重量％、好まし
くは0.05−２重量％の範囲である。The polymerization initiator is not limited as long as it has the ability to initiate radical polymerization, and examples thereof include inorganic peroxides, organic peroxides, combinations of these peroxides with reducing agents, and azo compounds. . Specifically, there are ammonium persulfate, potassium persulfate, hydrogen peroxide, tert-butyl peroxide, benzoyl peroxide, cumene hydroxy peroxide, tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, butyl perbenzoate, etc. , As reducing agents combined with them, sulfite, bisulfite,
Examples thereof include salts of low ionic value such as iron, copper and cobalt, organic amines such as aniline, and reducing sugars such as aldose and ketose. As the azo compound, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-amidinopropane hydrochloride, 2,2'-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 4,4'-azobis-4- Cyanobaleic acid or the like can be used. It is also possible to use two or more of the above-mentioned polymerization initiators in combination. In this case, the amount of the polymerization initiator to be added is sufficient in a generally employed quantitative range, for example, 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight, based on the monomer.
具体的に、（１）の水溶液中で重合を行う方法として、
静置下で重合を行う方法と攪拌下で重合を行う方法の２
つがある。静置下で行う方法は一般に高単量体濃度で断
熱的に重合を行うものであり、重合体はゲル状となる。
単量体濃度はその組成により変化するが、概ね20〜60重
量％である。重合体を粉末状として得る場合には、ゲル
状重合体を細砕し、それを乾燥粉砕すればよい。また水
溶液状として得る場合には、ゲル状重合体を水で希釈し
て溶液状にすればよい。一方、攪拌下で重合を行う方法
として、生成する重合体に曇点が存在する場合は、曇点
以下で重合を行ったほうが、曇点以上で行うより重合体
が析出せず、重合を容易に行える。その時の単量体濃度
は概ね40重量％以下である。好ましくは30重量％以下で
ある。この方法では重合体は水溶液として得られるの
で、粉末状にする場合には噴霧乾燥等の方法で乾燥すれ
ばよい。Specifically, as a method of polymerizing in the aqueous solution of (1),
There are two methods, one is to perform the polymerization under standing and the other is to perform the polymerization under stirring
There is one. The method of standing is generally adiabatic polymerization at a high monomer concentration, and the polymer becomes a gel.
The monomer concentration varies depending on its composition, but is generally 20 to 60% by weight. When the polymer is obtained as a powder, the gel polymer may be crushed and then dried and crushed. When it is obtained as an aqueous solution, the gel polymer may be diluted with water to give a solution. On the other hand, as a method of carrying out the polymerization under stirring, when the resulting polymer has a cloud point, it is easier to carry out the polymerization at a temperature not higher than the cloud point because the polymer does not precipitate and a polymerization is carried out at a temperature not lower than the cloud point. You can do it. At that time, the monomer concentration is approximately 40% by weight or less. It is preferably 30% by weight or less. In this method, the polymer is obtained as an aqueous solution, and therefore when it is made into a powder, it may be dried by a method such as spray drying.
一方、（２）の溶剤中で重合を行う方法として、重合体
が溶解している状態で行う溶液重合と重合体の析出下に
行う析出重合の２つがある。それらは使用する溶剤と単
量体の組合わせにより決まるものであり、一般に極性溶
剤では溶液重合が、、無極性溶媒では析出重合が起こ
る。溶液重合溶剤としては、例えば、アセトニトリル、
ジオキサン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロベン
ゼン、ピリジン、ジメトキシエタン、テトラハイドロフ
ラン、テトラハイドロピラン、２−メチル−テトラハイ
ドロフラン、ベンゾニトリル、N,N−ジメチルホルムア
ミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ヘキサメチルホスホ
ルアミド、スルホラン、オキセパン、モノグライム、ジ
グライム、トリグライム、テトラグライムの如きグライ
ム類、ジメチルスルホキシド、ベンゼン、トルエン、ア
セトン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等があげら
れる。On the other hand, there are two methods for carrying out the polymerization in the solvent (2): solution polymerization carried out in a state where the polymer is dissolved, and precipitation polymerization carried out while the polymer is being precipitated. They are determined by the combination of the solvent and the monomer used. Generally, solution polymerization occurs in a polar solvent and precipitation polymerization occurs in a nonpolar solvent. As the solution polymerization solvent, for example, acetonitrile,
Dioxane, nitromethane, nitroethane, nitrobenzene, pyridine, dimethoxyethane, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, 2-methyl-tetrahydrofuran, benzonitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N- Diethylformamide, N-methylpyrrolidone, hexamethylphosphoramide, sulfolane, oxepane, glymes such as monoglyme, diglyme, triglyme, tetraglyme, dimethyl sulfoxide, benzene, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, methanol, ethanol, propanol , Butanol, etc.
一方、析出重合溶剤としては、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、ノナン、デカン、ドデカン等の脂肪
族炭化水素溶剤、シクロヘキサン、シクロペンタン等の
脂環式炭化水素溶剤等の無極性溶剤が使用できる。更に
はジエチルエーテル等のエーテル系溶剤も析出重合用溶
剤として使用できる。On the other hand, as the precipitation polymerization solvent, an aliphatic hydrocarbon solvent such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, decane and dodecane, and a non-polar solvent such as an alicyclic hydrocarbon solvent such as cyclohexane and cyclopentane can be used. Furthermore, an ether solvent such as diethyl ether can also be used as a solvent for precipitation polymerization.
一方、水溶性の吸湿性物質としては、無機化合物及び有
機化合物のいづれも使用でき、またはそれらを併せて使
用してもよい。水溶性無機化合物としては、水溶性で吸
湿性があれば特に限定はない。具体的には、塩化リチウ
ム、臭化リチウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、
塩化カリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、塩化
マグネシウム、塩化亜鉛等のハロゲン化塩、硫酸リチウ
ム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム等の硫酸塩、過
塩素酸マグネシウム、過塩素酸バリウム、過塩素酸ナト
リウム、過塩素酸リチウム等の過塩素酸塩、チオシアン
酸アンモン、チオシアン酸ナトリウム等のチオシアン酸
塩、リン酸二水素カリウム、リン酸水素ナトリウムのリ
ン酸塩等をあげることができる。On the other hand, as the water-soluble hygroscopic substance, either an inorganic compound or an organic compound can be used, or they may be used together. The water-soluble inorganic compound is not particularly limited as long as it is water-soluble and hygroscopic. Specifically, lithium chloride, lithium bromide, sodium chloride, sodium bromide,
Halide salts such as potassium chloride, calcium chloride, calcium bromide, magnesium chloride, zinc chloride, lithium sulfate, sodium sulfate, sulfate salts such as magnesium sulfate, magnesium perchlorate, barium perchlorate, sodium perchlorate, perchlorate Examples thereof include perchlorates such as lithium chlorate, ammonium thiocyanate, thiocyanates such as sodium thiocyanate, potassium dihydrogen phosphate, and sodium hydrogen phosphate.
次に水溶性有機化合物としては、水溶性で吸湿性があれ
ば特に限定はない。具体的には水酸基置換化合物、カル
ボン酸、スルホン酸またはそれらの塩、１級、２級及び
３級アミンまたはそれらの塩、更には４級アンモニウム
塩等が上げられるが、それらの中でも水酸基置換化合
物、特に多価アルコール化合物及び糖類等の炭水化物が
一体化すべき重合体との相容性に優れており好ましい。Next, the water-soluble organic compound is not particularly limited as long as it is water-soluble and hygroscopic. Specific examples thereof include hydroxyl-substituted compounds, carboxylic acids, sulfonic acids or salts thereof, primary, secondary and tertiary amines or salts thereof, and further quaternary ammonium salts. Among them, hydroxyl-substituted compounds In particular, a polyhydric alcohol compound and a carbohydrate such as a saccharide are excellent in compatibility with a polymer to be integrated, which is preferable.
多価アルコール化合物としては２価、３価、４価アルコ
ール及びそれらの多量体ならびにポリビニルアルコール
がある。２価アルコールとしてはエチレングリコール及
びその重合体とプロピレングリコール及びその重合体の
２種がある。エチレングリコールの重合体としては２量
体のジエチレングリコールから分子量数十万の高分子量
ポリエチレングリコールまで適用できるが、分子量数千
以下の低分子量のものが好ましい。プロピレングリコー
ルについても同様であり、プロピレングリコール及びそ
の低分子量ポリプロピレングリコールが好ましい。また
ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの
共重合体でもよい。３価アルコールとしてはグリセリ
ン、トリメチロールプロパンなどがあり、また４価アル
コールとしてはペンタエリスレトール等がある。また上
記した多価アルコールの多量体とは３価及び４価アルコ
ールが脱水縮合して重合体になったものでありポリグリ
セリン等がある。更に上記した化合物で水酸基の１部が
エーテル基またはエステル基になったものでもよい。ボ
リビニルアルコールも加水分解度及び分子量等の異なる
種々のものがあるが、本発明では完全加水分解に近いも
ので低分子量のものが好ましい。Examples of the polyhydric alcohol compound include dihydric, trihydric, and tetrahydric alcohols and their multimers, and polyvinyl alcohol. The dihydric alcohol includes ethylene glycol and its polymer and propylene glycol and its polymer. As a polymer of ethylene glycol, diethylene glycol as a dimer to high molecular weight polyethylene glycol having a molecular weight of several hundred thousand is applicable, but a low molecular weight polymer having a molecular weight of several thousand or less is preferable. The same applies to propylene glycol, with propylene glycol and its low molecular weight polypropylene glycol being preferred. It may also be a copolymer of polyethylene glycol and polypropylene glycol. Trihydric alcohols include glycerin and trimethylolpropane, and tetrahydric alcohols include pentaerythritol. The above-mentioned multimer of polyhydric alcohol is a polymer obtained by dehydration condensation of trihydric and tetrahydric alcohols, such as polyglycerin. Further, in the above compounds, one part of the hydroxyl group may be an ether group or an ester group. There are various polyvinyl alcohols having different degrees of hydrolysis and molecular weight, but in the present invention, those having close to complete hydrolysis and low molecular weight are preferable.
また、単糖類、多糖類等の炭水化物として、たとえばグ
ルコース、フルクトース、マンニット、マルトース、ラ
クトース、ラフィノース、ショ糖、デキストラン、シク
ロアミロース等があげられる。Examples of carbohydrates such as monosaccharides and polysaccharides include glucose, fructose, mannitol, maltose, lactose, raffinose, sucrose, dextran and cycloamylose.
これら吸湿性物質の量は使用目的により異なり一様には
規定できないが、添加量が少ないとその効果が明確にな
らず、逆に多すぎると吸湿能は増加するが、本発明の特
徴である放湿能が損なわれてしまうので、概ね水溶性
（共）重合体と吸湿性物質の合計に対して３〜97重量
％、好ましくは５〜95、更に好ましくは５〜75重量％で
ある。しかし、いづれにしてもこのように大量の吸湿性
物質を含有しても、得られる膜等の放湿能力の低下が少
ないということは本発明の大きな特徴であり、吸湿性物
質と該剤との間で吸収した水分の授受が行われているも
のと考えられる。The amount of these hygroscopic substances varies depending on the purpose of use and cannot be regulated uniformly. However, the effect is not clear when the amount added is small, and conversely, when the amount is too large, the hygroscopic capacity increases, which is a feature of the present invention. Since the moisture releasing ability is impaired, it is generally 3 to 97% by weight, preferably 5 to 95% by weight, more preferably 5 to 75% by weight based on the total amount of the water-soluble (co) polymer and the hygroscopic substance. However, it is a major feature of the present invention that even if such a large amount of hygroscopic substance is contained in any case, the deterioration of the moisture releasing ability of the obtained film or the like is small. It is considered that the water absorbed between the two is being exchanged.
本発明の組成物を製造するには重合体製造時にそれら吸
湿性物質を共存させて重合して一体化する方法、重合後
吸湿性物質を混練等により一体化する方法、重合体溶液
に該吸湿性物質を添加溶解して一体化する方法、重合体
溶液と該吸湿物質の溶液を混合して一体化する方法等を
採用できる。In order to produce the composition of the present invention, a method of polymerizing these hygroscopic substances in the presence of a polymer during polymerization to integrate them, a method of integrating the hygroscopic substances after polymerization by kneading, etc. A method of adding and dissolving a volatile substance for integration, a method of mixing a polymer solution and a solution of the hygroscopic substance for integration, and the like can be adopted.
次にそのような製造した樹脂組成物を基材に塗布してそ
の基材表面に調湿能力を賦与してゆくのであるが、その
際、樹脂組成物を溶液状にして使用する。溶液状にする
には溶剤に溶解して使用するが、樹脂組成物が直接溶液
状として得られる場合はそのまま用いることもできるの
はもちろんである。使用する溶剤は水以外に前記した該
重合体を溶解する溶剤のうち樹脂組成物を溶解するもの
であればよい。更に溶剤は単一成分ばかりでなく、二種
以上の成分の混合物、更には水との混合物であってもよ
い。Next, the resin composition thus produced is applied to a base material to impart the humidity control ability to the surface of the base material. At that time, the resin composition is used in the form of a solution. Although it is used by dissolving it in a solvent to form a solution, it is needless to say that it can be used as it is when the resin composition is directly obtained as a solution. The solvent to be used may be any solvent other than water as long as it dissolves the resin composition among the above solvents that dissolves the polymer. Further, the solvent may be not only a single component but also a mixture of two or more components, and further a mixture with water.
溶解する具体的方法は、通常の方法でよく、溶解槽に、
攪拌下で該樹脂組成物を添加してゆけばよい。The specific method of dissolution may be a usual method, and in a dissolution tank,
The resin composition may be added under stirring.
樹脂組成物の濃度は該組成物と構成する重合体と吸湿性
物質との比率により変化し、重合体の比率が高い場合に
は、濃度は比較的低濃度にしないといけない。反対に吸
湿性物質の比率が高くなると、高濃度にすることができ
る。従って、その濃度は一様に限定できないが、概ね３
〜60重量％である。The concentration of the resin composition varies depending on the ratio of the polymer constituting the composition and the hygroscopic substance, and when the ratio of the polymer is high, the concentration must be relatively low. On the contrary, when the ratio of the hygroscopic substance is high, the concentration can be increased. Therefore, its concentration cannot be limited uniformly, but it is about 3
~ 60% by weight.
次に上記した方法で製造した溶液を基材に塗布するので
あるが適用できる基材は多種多様なものとなる。具体的
には繊維、織布、不織布、紙、パイプ、フィルム、シー
ト、板状成形体、金属板、ガラス板等の材料があげられ
る。いづれのものも天然、半合成及び合成のものが使用
でき、それら基材表面に本発明の樹脂組成物を塗布する
ことによりその表面に調湿能力すなわち水蒸気を吸った
り放出したりする能力を賦与できる。Next, the solution produced by the above-mentioned method is applied to the substrate, but various substrates can be applied. Specific examples include materials such as fibers, woven fabrics, non-woven fabrics, paper, pipes, films, sheets, plate-shaped molded products, metal plates and glass plates. Any of these may be natural, semi-synthetic or synthetic, and by applying the resin composition of the present invention to the surface of the base material, the surface is provided with a humidity controlling ability, that is, an ability to absorb or release water vapor. it can.
実際に塗布する場合、塗布する基材表面の極性に応じ組
成物を溶解する溶媒を水系より溶剤系へと適宜選択して
よい。一般に材料表面の極性が高い場合には水溶液をそ
のまま使用できるが、極性が低くなると溶剤系に組成を
移動したほうが好結果が得られる場合がある。更には、
また、織布、不織布等の軟い基材に本発明の樹脂組成物
を塗布した場合、基材が硬くなる場合がある。そのよう
な時にはウレタン、ポリエステル、ナイロン等のポリマ
ーを溶解して一緒に塗布してもよい。When actually applying, the solvent for dissolving the composition may be appropriately selected from an aqueous system to a solvent system depending on the polarity of the surface of the substrate to be coated. Generally, when the polarity of the material surface is high, the aqueous solution can be used as it is, but when the polarity becomes low, it may be possible to obtain better results by transferring the composition to a solvent system. Furthermore,
In addition, when the resin composition of the present invention is applied to a soft base material such as woven cloth or non-woven cloth, the base material may become hard. In such a case, a polymer such as urethane, polyester or nylon may be dissolved and applied together.
表面が平滑の場合はサンディング等の方法で表面を粗面
化した後、塗布してもよい。一方金属またはガラス表面
の場合には、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹
脂等のプレコート用樹脂で表面処理したものを使用して
もよい。具体的に塗布する方法として、コーティング、
浸漬及び吹きつけ等の各種の方法が採用でき、塗布する
材料の形状に応じて、任意に選択できる。具体的にはコ
ーティング法としてはブレードコータ、ロールコータ、
スピンコータ更にはハケ塗り等種々の方法が採用でき
る。浸漬及び吹きつけ等についても同様に種々の方法が
採用できる。その時の基材の塗布量は、基材の形態によ
り異なる。織布、不織布、紙、パルプ等では基材に対し
塗布量は、0.05〜５重量倍程度であり、一方フィルム、
シート、板状成形体、金属板、ガラス板等の板状のもの
では塗布厚さは５μ〜5m/m程度である。When the surface is smooth, it may be applied after roughening the surface by a method such as sanding. On the other hand, in the case of a metal or glass surface, those surface-treated with a precoat resin such as an epoxy resin, an acrylic resin or a melamine resin may be used. As a specific application method, coating,
Various methods such as dipping and spraying can be adopted, and can be arbitrarily selected according to the shape of the material to be applied. Specifically, as a coating method, a blade coater, a roll coater,
Various methods such as spin coating and brush coating can be adopted. Similarly, various methods can be adopted for dipping and spraying. The coating amount of the base material at that time varies depending on the form of the base material. In the case of woven cloth, non-woven cloth, paper, pulp, etc., the coating amount is about 0.05 to 5 times the weight of the base material, while the film,
In the case of a sheet-shaped product, a plate-shaped molded product, a metal plate, a glass plate or the like, the coating thickness is about 5 μm to 5 m / m.
本発明の樹脂組成物は、水溶液の場合その粘度が温度に
より変化し、加温中に伴い粘度は低下する。従って、水
溶液の温度を制御することにより、その水溶液の粘度を
塗布に適した状態に設定できる。粘度が高い場合には塗
布量が多くなり、一方低くなると塗布量が少なくなり目
的に応じて粘度調節を行えばよい。したがって、塗布す
る際の水溶液の温度は広範囲に設定することが必要とな
り一概には述べられないが、塗工機等の設備的制約があ
り、概ね５〜80℃であり、好ましくは10〜70℃であり、
特に好ましくは15〜60℃である。In the case of an aqueous solution, the viscosity of the resin composition of the present invention changes with temperature, and the viscosity decreases with heating. Therefore, by controlling the temperature of the aqueous solution, the viscosity of the aqueous solution can be set to a state suitable for coating. When the viscosity is high, the coating amount is large, while when it is low, the coating amount is small and the viscosity may be adjusted according to the purpose. Therefore, it is necessary to set the temperature of the aqueous solution at the time of application in a wide range, and it cannot be described unconditionally, but there are facility restrictions such as a coating machine, and it is generally 5 to 80 ° C., preferably 10 to 70. ℃,
Particularly preferably, it is 15 to 60 ° C.
一方、有機溶液を塗布する場合には安全衛生の面より許
容される温度範囲で乾燥すればよい。On the other hand, when the organic solution is applied, it may be dried in a temperature range that is allowable from the viewpoint of safety and hygiene.
次に上記した塗布物を乾燥して塗膜を製造するのである
が、多種の乾燥方法が適用できる。乾燥機としては塗工
機と一体化したものでも、別個にあるものでも、いづれ
の方法も適用できる。具体的には箱形乾燥器、真空乾燥
器、トンネル乾燥器、バンド乾燥器、回転乾燥器、攪拌
乾燥器、気流乾燥器、円筒乾燥器、噴霧乾燥器、流動乾
燥器、赤外線乾燥器、高周波乾燥器等をあげられる。乾
燥温度は乾燥方法及び乾燥時間に依存し一概には言えな
いが、概ね50〜250℃であり、好ましくは75℃〜200℃で
ある。温度が低すぎると乾燥速度が遅くなり、結果とし
て乾燥時間が長時間になる。一方、温度が高すぎると塗
膜の着色等変性が起こり好ましくない。Next, the coating material is dried to produce a coating film, and various drying methods can be applied. As the dryer, either one integrated with the coating machine or one separately provided, either method can be applied. Specifically, box dryers, vacuum dryers, tunnel dryers, band dryers, rotary dryers, stirring dryers, airflow dryers, cylinder dryers, spray dryers, fluidized dryers, infrared dryers, high-frequency dryers. A dryer etc. can be mentioned. The drying temperature depends on the drying method and the drying time and cannot be generally stated, but is generally 50 to 250 ° C, preferably 75 ° C to 200 ° C. If the temperature is too low, the drying speed will be slow, resulting in a long drying time. On the other hand, if the temperature is too high, the coating film is unfavorably modified such as coloring.
本発明の樹脂組成物は下記の特徴を有する。The resin composition of the present invention has the following features.
（１） 特定のＮ−置換（メタ）アクリルアミド誘導体
よりなる水溶性重合体と水溶性の吸湿性物質を組合わせ
ることにより、これを膜等にした場合、水不溶化した重
合体との組合わせのものより、水蒸気の吸収及び放湿速
度を増大でき、かつその吸収量そのものも大きくでき
た。(1) When a water-soluble polymer composed of a specific N-substituted (meth) acrylamide derivative is combined with a water-soluble hygroscopic substance to form a membrane or the like, the combination of the water-insolubilized polymer It was possible to increase the rate of water vapor absorption and desorption, and to increase the amount of absorption itself.
これは従来困難であるとされてきた水溶性重合体の吸湿
材への応用を可能にしたものであり、Ｎ−置換（メタ）
アクリルアミド重合体の種々基材との密着性が優れてい
るという性質に由来するものである。従って、非常に高
湿度の状態、たとえば結露するような状態においても、
本発明の組成物より得られた膜等で被覆された基材表面
は調湿機能を果たすことができる。This enables the application of a water-soluble polymer, which has been considered difficult in the past, to a hygroscopic material, and is N-substituted (meth).
It is derived from the property that the acrylamide polymer has excellent adhesion to various base materials. Therefore, even in extremely high humidity conditions, such as when condensation occurs,
The surface of the substrate coated with the film or the like obtained from the composition of the present invention can fulfill the humidity control function.
（２） 組成物中の水溶性重合体と吸湿性物質との比率
を変化させることにより大巾に吸放湿量を変化させるこ
とができ、幅広い範囲で任意に吸放湿量を設定すること
ができる。具体的には被覆した状態で樹脂組成物乾燥重
量1g当り0.3〜15gである。すなわち、同一水蒸気分圧の
もとでは、低温のほうが高温時よりも吸湿量は大きくな
る傾向にある。また当然のこととして高湿度のほうが低
湿度の状態よりも吸湿量は大きくなる。従って、再生使
用する場合には、高温・低湿度の状態で被覆材を暴して
放湿させればよい。(2) By changing the ratio of the water-soluble polymer and the hygroscopic substance in the composition, the amount of moisture absorption and desorption can be widely changed, and the amount of moisture absorption and desorption can be arbitrarily set within a wide range. You can Specifically, it is 0.3 to 15 g per 1 g of the dry weight of the resin composition in the coated state. That is, under the same partial pressure of water vapor, the moisture absorption tends to be larger at low temperature than at high temperature. Also, as a matter of course, the amount of moisture absorption is higher in high humidity than in low humidity. Therefore, in the case of reusing, the covering material may be exposed to moisture under high temperature and low humidity.
（３） 樹脂組成物を構成している水溶性樹脂と吸湿性
物質とは相溶性がよいので、本発明組成物で基材表面を
被覆した時、その表面は均一でかつ滑らかであり、その
表面に吸湿性物質の析出はおこらない。(3) Since the water-soluble resin constituting the resin composition and the hygroscopic substance have good compatibility, when the surface of the substrate is coated with the composition of the present invention, the surface is uniform and smooth. No hygroscopic substance is deposited on the surface.
本発明の樹脂組成物はそれを各種基材の表面に被覆する
ことにより、その表面に周囲の環境の変化に応じて水蒸
気を吸収したり放出するという性質を賦与でき表面変性
剤として非常に広範囲な用途に応用できる。The resin composition of the present invention, by coating it on the surface of various base materials, can impart the property of absorbing or releasing water vapor to the surface according to the change of the surrounding environment, and thus it has a very wide range as a surface modifier. It can be applied to various uses.
具体的用途として、各種の空気フィルターに該組成物を
被覆することにより、フィルターに調湿機能を賦与し、
調湿器、除湿器、勘湿器への応用も考えられるし、更に
は室内の結露防止、調湿、メガネ、ガラス等の防曇、ア
クリル繊維等の繊維の改質、気体或いは溶液中に含まれ
る水の脱水、気体の加湿、防湿、保湿、熱交換器フィン
の表面処理等の分野への応用が可能である。As a specific application, various air filters are coated with the composition to impart a humidity control function to the filters,
It can be applied to a humidity controller, dehumidifier, and humidity sensor, and further to prevent dew condensation in the room, humidity control, antifog on glasses, glass, etc., modification of fibers such as acrylic fiber, in gas or solution. It can be applied to the fields such as dehydration of contained water, humidification of gas, moisture prevention, moisture retention, and surface treatment of heat exchanger fins.
実施例１ Ｎ−アクリロイルピロリジン357.0gと塩化カルシウム
（無水）357.0gを水1170gに溶解し、塩化カルシウムを
含むＮ−アクリロイルピロリジンの水溶液を調製した。
該水溶液を10℃に冷却した後、２のステンレス製ジュ
ワー瓶に移液し、１/minの流量でボールフィルターを
用いて窒素ガスを１時間バブリングした。ついで該水溶
液に過硫酸アンモニウム1.79gを水10gに溶解した液と亜
硫酸水素ナトリウム0.81gを水10gに溶解した液とを同時
に添加し、該水溶液を断熱的に重合した。得られたゲル
を細断して乾燥した後、更に粉砕してサンプル粉末を得
た。Example 1 357.0 g of N-acryloylpyrrolidine and 357.0 g of calcium chloride (anhydrous) were dissolved in 1170 g of water to prepare an aqueous solution of N-acryloylpyrrolidine containing calcium chloride.
After the aqueous solution was cooled to 10 ° C., it was transferred to a No. 2 stainless steel dewar and nitrogen gas was bubbled for 1 hour using a ball filter at a flow rate of 1 / min. Then, a solution prepared by dissolving 1.79 g of ammonium persulfate in 10 g of water and a solution prepared by dissolving 0.81 g of sodium hydrogen sulfite in 10 g of water were simultaneously added to the aqueous solution to polymerize the aqueous solution adiabatically. The obtained gel was shredded, dried, and further pulverized to obtain a sample powder.
該サンプル粉末を濃度20重量％になるように水に溶解し
サンプル水溶液とした。該サンプル水溶液に15cm×15cm
の大きさのポリエステル製不織布（重量1.53g）を浸漬
して塗布した後、90℃で４時間乾燥した。塗布量は3.91
gであった。該サンプルを温度10℃、相対湿度98％に調
製した恒温恒湿槽中に静置し、サンプル粉末1g当りの吸
湿量を測定したところ、１時間後で1.98g、２時間後で
2.21g、３時間後で2.43g、16時間後で2.55gの水分を吸
湿していた。ついでこの吸湿したサンプル粉末を温度40
℃、相対湿度40％に調製した恒温恒湿槽中に静置してお
いたところ、１時間後にはサンプル粉末1g当りの水分量
は0.35gとなり、サンプル粉末1g当り2.20gの水分を放湿
していた。該サンプル粉末を用いて、吸湿・放湿を10回
繰り返したが、吸湿量、放湿量にほとんど変化は見られ
なかった。The sample powder was dissolved in water to a concentration of 20% by weight to prepare a sample aqueous solution. 15 cm x 15 cm in the sample aqueous solution
A non-woven fabric made of polyester (weight: 1.53 g) was dipped and applied, and then dried at 90 ° C. for 4 hours. Coating amount is 3.91
It was g. The sample was allowed to stand still in a thermo-hygrostat adjusted to a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 98%, and the moisture absorption amount per 1 g of the sample powder was measured.
2.21 g, 2.43 g after 3 hours and 2.55 g after 16 hours had absorbed moisture. The moisture-absorbed sample powder is then placed at a temperature of 40
When left in a thermo-hygrostat at a temperature of 40 ° C and a relative humidity of 40%, the water content per 1 g of sample powder was 0.35 g after 1 hour, and 2.20 g of water was released per 1 g of sample powder. Was. Moisture absorption and moisture release were repeated 10 times using the sample powder, but almost no change was observed in the moisture absorption and moisture release.
実施例２〜７ 実施例１と同様の方法により表−１に示した組成のサン
プル粉末を得た。該サンプル粉末を用いて、実施例１と
同様の方法でサンプル粉末1g当りの吸湿量及び放湿量を
測定し表−１に示す結果を得た。なお、吸湿を10時間行
った後、放湿試験を行った。Examples 2 to 7 By the same method as in Example 1, sample powders having the compositions shown in Table 1 were obtained. Using the sample powder, the amount of moisture absorbed and the amount of moisture released per 1 g of the sample powder were measured by the same method as in Example 1, and the results shown in Table 1 were obtained. A moisture release test was performed after moisture absorption was performed for 10 hours.
比較例１ 実施例１において、Ｎ−アクリロイルピロリジンのかわ
りにＮ−アクリロイルピロリジン355.2gとN,N′−メチ
レンビスアクリルアミド1.8gよりなる混合物を使った以
外は実施例１と全く同様にしてサンプル粉末を製造し
た。 Comparative Example 1 Sample powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixture of 355.2 g of N-acryloylpyrrolidine and 1.8 g of N, N'-methylenebisacrylamide was used in place of N-acryloylpyrrolidine. Was manufactured.
10gの該サンプル粉末を200メッシュのステンレス製金網
上に撤布し、温度10℃、相対湿度98％に調製した恒温恒
湿槽中に静置し、サンプル粉末1g当りの吸湿量を測定し
たところ、１時間後で0.83g、２時間後で1.12g、３時間
後で1.38g、そして16時間後で2.13gの水分を吸湿してい
た。ついでこの吸湿したサンプル粉末を温度40℃、相対
湿度40％に調製した恒温恒湿槽中に静置しておいたとこ
ろ、１時間後にはサンプル粉末1g当りの水分量は0.92g
となり、サンプル粉末1g当り1.21gの水分を放湿してい
た。When 10 g of the sample powder was removed on a 200-mesh stainless steel wire net, the sample powder was allowed to stand still in a thermo-hygrostat prepared at a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 98%, and the amount of moisture absorption per 1 g of the sample powder was measured. 0.83 g after 1 hour, 1.12 g after 2 hours, 1.38 g after 3 hours, and 2.13 g after 16 hours had absorbed moisture. Then, the moisture-absorbed sample powder was allowed to stand in a thermo-hygrostat adjusted to a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 40%. After 1 hour, the water content per 1 g of the sample powder was 0.92 g.
Thus, 1.21 g of water was released per 1 g of the sample powder.
実施例８ 実施例１で使用したサンプル水溶液を10cm×10cm角の平
滑アルミ板上に刷毛塗りし、110℃で１時間乾燥し、厚
さ100μの平滑な塗膜を得た。該サンプル片を温度10
℃、相対湿度98％に調整した恒温恒湿槽中に20時間静置
した。その後、該塗膜の吸湿量を測定したところ2.10g
であった。吸湿したサンプル板に振動を与えても塗膜は
何ら変化しなかった。Example 8 The sample aqueous solution used in Example 1 was brush-coated on a 10 cm × 10 cm square smooth aluminum plate and dried at 110 ° C. for 1 hour to obtain a smooth coating film having a thickness of 100 μm. The sample piece at a temperature of 10
It was allowed to stand for 20 hours in a constant temperature and humidity chamber adjusted to ℃ and relative humidity of 98%. Then, when the moisture absorption of the coating film was measured, it was 2.10 g.
Met. The coating film did not change at all even when vibration was applied to the sample plate that had absorbed moisture.
比較例２ 比較例１で製造したサンプルを水中に20重量％の濃度に
なるように分散し、実施例８と全く同じ方法で平滑アル
ミ板上に刷毛塗りし、実施例８と全く同じ条件で乾燥し
て塗膜を得た。Comparative Example 2 The sample prepared in Comparative Example 1 was dispersed in water to a concentration of 20% by weight, and brushed on a smooth aluminum plate in the same manner as in Example 8, under the same conditions as in Example 8. A coating film was obtained by drying.
塗面は凹凸が激しく平滑でなかった。また、実施例８と
全く同じようにして吸湿試験を行った。吸湿したサンプ
ル板に振動を与えたところ、板上の微細な含水ゲル粒子
が移動し、落下してきた。The coated surface was highly uneven and not smooth. A moisture absorption test was conducted in the same manner as in Example 8. When vibration was applied to the moisture-absorbed sample plate, fine hydrogel particles moved and dropped on the plate.
実施例９ Ｎ−アクリロイルピロリジンの10重量％ジオキサン溶液
１、アゾビスイソブチロニトリル0.5gを添加し、チッ
素気流下で40℃で攪拌下に10時間重合を行った。Example 9 A 10 wt% dioxane solution 1 of N-acryloylpyrrolidine and 0.5 g of azobisisobutyronitrile were added, and polymerization was carried out for 10 hours under stirring at 40 ° C. under a nitrogen stream.
ついで、ウレタン系樹脂オレスターNL（三井東圧化学
（株）製、濃度30％）64.7g添加し、十分攪拌した後、
更に塩化カルシウムの20％メタノール溶液30.0gを添加
し十分攪拌した。ついで該溶液を10cm×10cm角のポリエ
ステル製濾布に塗布し、濾布重量当り10重量％の樹脂組
成物を塗布したサンプル布を製造した。ついで該サンプ
ル布を40℃、95％相対湿度の恒温恒湿槽中に静置し、樹
脂組成物1g当りの吸湿量を測定したところ、30分後で0.
98g、１時間後で1.30g、２時間後で1.68g、３時間後で
1.90g、20時間後で2.50gであった。ついで該吸湿サンプ
ルを40℃、90％相対湿度の恒温恒湿槽中に静置し、樹脂
組成物1g当りの吸湿水分の放湿量を測定したところ、30
分後で0.51g、１時間後で0.74g、２時間後で0.91gの水
分を放湿していた。Next, after adding 64.7 g of urethane resin Orestar NL (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., concentration 30%) and stirring thoroughly,
Further, 30.0 g of a 20% methanol solution of calcium chloride was added and stirred sufficiently. Then, the solution was applied to a 10 cm × 10 cm square polyester filter cloth to prepare a sample cloth coated with 10% by weight of the resin composition based on the weight of the filter cloth. Then, the sample cloth was allowed to stand still in a constant temperature and humidity chamber at 40 ° C. and 95% relative humidity, and the amount of moisture absorption per 1 g of the resin composition was measured.
98g, 1 hour later 1.30g, 2 hours later 1.68g, 3 hours later
The amount was 1.90 g and 2.50 g after 20 hours. Then, the hygroscopic sample was allowed to stand in a thermo-hygrostat at 40 ° C. and 90% relative humidity to measure the amount of moisture absorbed per 1 g of the resin composition.
0.51 g after 1 minute, 0.74 g after 1 hour, and 0.91 g after 2 hours were released.
実施例10〜13 実施例１において塩化カルシウムを添加せずに、他は全
く実施例１と同様にして、Ｎ−アクリロイルピロリジン
の重合を行った。得られたゲルを細断して、それを水溶
液濃度10重量％になるように水で希釈して、十分攪拌し
て溶解した。ついで、該水溶液に表２の組成になるよう
に吸湿性物質の水溶液を添加し、均一水溶液とし、それ
を15cm×15cm角のポリエステル製不織布（重量1.53g）
に塗布してサンプル片を製造した。樹脂組成物の塗布量
はサンプルにより異なるが、概ね1.5gであった。Examples 10 to 13 N-acryloylpyrrolidine was polymerized in the same manner as in Example 1 except that calcium chloride was not added. The obtained gel was shredded, diluted with water so that the concentration of the aqueous solution was 10% by weight, and sufficiently dissolved by stirring. Then, an aqueous solution of a hygroscopic substance is added to the aqueous solution so as to have the composition shown in Table 2 to form a uniform aqueous solution, which is a 15 cm × 15 cm square polyester nonwoven fabric (weight: 1.53 g)
To produce a sample piece. The coating amount of the resin composition varied depending on the sample, but was about 1.5 g.
該サンプル片を表中に示した温度湿度条件のもとに順次
１時間静置して、その時の樹脂組成物1g当りの水分保持
量を測定し、表−２に示した。The sample pieces were allowed to stand successively for 1 hour under the temperature and humidity conditions shown in the table, and the water retention amount per 1 g of the resin composition at that time was measured.
実施例14 実施例13で使用した樹脂組成物水溶液を使用し、10cm×
10cm×1.5cmの大きさのポリエステル製フィルターに上
記組成物を2.1g塗布した。ついで、そのフィルターを10
cm×10cm角の面が上下にくるように置き、面方向に通風
できるようにアクリル板で覆いをし、通風式の除湿試験
を行った。 Example 14 Using the resin composition aqueous solution used in Example 13, 10 cm ×
2.1 g of the above composition was applied to a polyester filter having a size of 10 cm × 1.5 cm. Then turn the filter to 10
A square cm × 10 cm square surface was placed on top and bottom, and an acrylic plate was covered so as to allow ventilation in the surface direction, and a ventilation type dehumidification test was conducted.
すなわち、入口の空気を25℃、80％相対湿度とし、それ
を風量３/minの速度で通風し、出口の湿度を測定した
ところ、測定開始後２時間までは相対湿度30％であっ
た。その後徐々に湿度は増加し、開始後８時間において
相対湿度は37％であった。That is, when the inlet air was set to 25 ° C. and 80% relative humidity, it was ventilated at a rate of 3 / min, and the outlet humidity was measured. The relative humidity was 30% until 2 hours after the start of measurement. Thereafter, the humidity gradually increased, and the relative humidity was 37% 8 hours after the start.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/24 ＬＪＶ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｚ (56)参考文献 特開 昭60−250013（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−90010（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−75990（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−263639（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−263640（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 33/24 LJV C09K 3/00 Z (56) Reference JP-A-60-250013 (JP, A) ) JP-A-60-90010 (JP, A) JP-A-50-75990 (JP, A) JP-A-61-263639 (JP, A) JP-A-61-263640 (JP, A)
Claims (2)
れる （上式でR1は水素原子またはメチル基、R2は水素原子、
メチル基またはエチル基、R3はメチル基、エチル基また
はプロピル基である。） （上式でR1は水素原子またはメチル基、ＡはCH2 ｎ
でｎは４〜６またはCH2 2OCH2である。） で表されるＮ−アルキルまたはＮ−アルキレン置換（メ
タ）アクリルアミドの水溶性ラジカル単独または共重合
体、もしくは他の共重合しうる単量体との水溶性ラジカ
ル共重合体と、水溶性の吸湿性物質を含有してなる調湿
用樹脂を気体と接触させ、該気体の加湿・除湿を行うこ
とを特徴とする気体の調湿方法。1. A compound represented by formula (I) or formula (II) (In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a hydrogen atom,
A methyl group or an ethyl group, and R 3 is a methyl group, an ethyl group or a propyl group. ) (In the above formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, A is CH 2 n
And n is 4 to 6 or CH 2 2 OCH 2 . ) A water-soluble radical homopolymer or copolymer of N-alkyl- or N-alkylene-substituted (meth) acrylamide represented by: or a water-soluble radical copolymer with another copolymerizable monomer; A humidity control method for a gas, which comprises contacting a humidity control resin containing a hygroscopic substance with a gas to humidify / dehumidify the gas.
させる特許請求の範囲第１項記載の気体の調湿方法。2. The method for controlling the humidity of a gas according to claim 1, wherein a coating film is formed from the resin for controlling the humidity and the coating is brought into contact with a gas.
Priority Applications (1)
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| JP61271926A JPH0741163B2 (en) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | Humidity control method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61271926A JPH0741163B2 (en) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | Humidity control method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63125561A JPS63125561A (en) | 1988-05-28 |
| JPH0741163B2 true JPH0741163B2 (en) | 1995-05-10 |
Family
ID=17506784
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP61271926A Expired - Lifetime JPH0741163B2 (en) | 1986-11-17 | 1986-11-17 | Humidity control method |
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| JPH0716603B2 (en) * | 1985-05-17 | 1995-03-01 | 三井東圧化学株式会社 | Improved water vapor absorbing / releasing agent |
-
1986
- 1986-11-17 JP JP61271926A patent/JPH0741163B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPS63125561A (en) | 1988-05-28 |
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