JPH0737065B2 - High-strength polyester molding manufacturing method - Google Patents
High-strength polyester molding manufacturing methodInfo
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- JPH0737065B2 JPH0737065B2 JP14447987A JP14447987A JPH0737065B2 JP H0737065 B2 JPH0737065 B2 JP H0737065B2 JP 14447987 A JP14447987 A JP 14447987A JP 14447987 A JP14447987 A JP 14447987A JP H0737065 B2 JPH0737065 B2 JP H0737065B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱媒体中で重合することにより得られた極限粘
度で1.5以上の超高分子量ポリエステルを特定の条件下
で溶融成形することにより得られる高強力ポリエステル
成形物の製造方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention is obtained by melt-molding an ultra-high molecular weight polyester having an intrinsic viscosity of 1.5 or more obtained by polymerizing in a heat medium under specific conditions. The present invention relates to a method for producing a high-strength polyester molded product.
（従来の技術） 従来よりポリエステルは、ポリマーとしての特性が優れ
ているため、現在では繊維のみならず、フイルム、ボト
ル、プラスチックとして広く用いられており、これら成
形物の強度を改善することは工業用途において特に重要
でありタイヤコード、工業用フイルム、ボトル、エンジ
ニアリングプラスチック等の分野で強く望まれていた。(Prior Art) Polyester has been used widely not only for fibers but also for films, bottles, and plastics because of its excellent properties as a polymer, and it is industrially difficult to improve the strength of these molded products. It is particularly important in applications and has been strongly desired in the fields of tire cords, industrial films, bottles, engineering plastics and the like.
通常、ポリエステルはその融点以上の温度で溶融成形す
ることが可能であり、しかも経済的にも有利であるた
め、この溶融成形法が一般的に採用されている。また工
業用途においては、特に高強度が要求されたため、高重
合度のポリエステルを用いて溶融成形する方法が行われ
ているが、高重合度といっても一般に極限粘度でせいぜ
い1.2以下のポリエチレンテレフタレートが用いられて
いるぐらいである。Generally, polyester can be melt-molded at a temperature higher than its melting point, and is economically advantageous, so this melt-molding method is generally adopted. Further, in industrial applications, since particularly high strength is required, a method of melt molding using a polyester with a high degree of polymerization is performed, but even with a high degree of polymerization, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of at most 1.2 or less is generally used. Is used.
（発明が解決しようとする問題点） ポリマーの機械的な性質はポリマー自身の分子量に比例
することが古くから知られている。しかしながら、ポリ
エチレンテレフタレートは縮重合反応で重合が進行する
ため、超高分子量化は非常に困難であると考えられてい
た。(Problems to be Solved by the Invention) It has long been known that the mechanical properties of a polymer are proportional to the molecular weight of the polymer itself. However, polyethylene terephthalate has been considered to be extremely difficult to have an ultrahigh molecular weight because the polymerization proceeds in a polycondensation reaction.
しかしながら、我々は熱媒体中で重合することにより従
来得られなかった超高分子量のポリエステルを得ること
に成功し、この超高分子量のポリエステルを用いて溶融
成形することにより成形物の機械的性質の向上が可能に
なった。However, we succeeded in obtaining an ultra-high molecular weight polyester, which was not previously obtained, by polymerizing in a heat medium, and by melt-molding using this ultra-high molecular weight polyester, Improvement has become possible.
ところが、溶融成形の際にポリマーが分解したり、ある
いは劣化することがあり超高分子量化しただけの効果が
でないという問題があった。However, there is a problem in that the polymer may decompose or deteriorate during melt molding, and the effect of increasing the ultra-high molecular weight may not be obtained.
（問題点を解決するための手段） この点について、本発明者らは鋭意研究の結果、遂に本
発明を完成するに到った。つまり、本発明は熱媒体中で
重合することにより得られた極限粘度が1.5以上である
ポリエステルを溶融成形して高強力ポリエステル成形物
を製造するに際し、該ポリエステル中の熱媒体を10重量
％以下、オリゴマーを1.0重量％以下水分を1000ppm以下
にして溶融成形することを特徴とする高強力ポリエステ
ル成形物の製造方法である。(Means for Solving Problems) With respect to this point, the present inventors have earnestly studied and finally completed the present invention. That is, in the present invention, when producing a high-strength polyester molded product by melt-molding a polyester having an intrinsic viscosity of 1.5 or more obtained by polymerizing in a heat medium, the heat medium in the polyester is 10% by weight or less. A method for producing a high-strength polyester molding, which comprises melt-molding an oligomer in an amount of 1.0% by weight or less and a water content of 1000 ppm or less.
本発明において対象とするポリエステルは、芳香族ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体とグリコール
類とから得られ、本発明において用いられる芳香族ジカ
ルボン酸またはそのエステル形成性誘導体としては、テ
レフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、2,6−ナフタリンジカルボン酸などのベンゼ
ン環もしくはナフタレン環に直接カルボキシル基を２つ
有している芳香族ジカルボン酸、その他ρ−β−オキシ
エトキシ安息香酸、4,4′−ジカルボキシルジフェニー
ル、4,4′−ジカルボキシルベンゾフェノン、ビス（４
−カルボキシルフェニール）エタンあるいはこれらのメ
チル、エチル、プロピルなどのアルキルエステルが挙げ
られ、グリコール類としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコールなどの炭素数２〜６のアルキレングリコール、
その他ジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物など
が挙げられる。The polyester targeted in the present invention is obtained from an aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a glycol, and the aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative used in the present invention includes terephthalic acid and isophthalic acid. , 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, etc., aromatic dicarboxylic acids having two carboxyl groups directly on the benzene ring or naphthalene ring, and other ρ-β-oxyethoxybenzoic acid, 4, 4'-dicarboxyl diphenyl, 4,4'-dicarboxyl benzophenone, bis (4
-Carboxylphenyl) ethane or alkyl esters thereof such as methyl, ethyl and propyl, and the glycols include alkylene glycols having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and neopentyl glycol;
Other examples include diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, and an ethylene oxide adduct of bisphenol A.
本発明において熱媒体とは反対温度内で流体として扱う
ことが出来、熱的に安定な誘機化合物を意味し芳香族炭
化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素より選ばれた
化合物の一種又は二種以上の混合物である。In the present invention, it can be handled as a fluid at a temperature opposite to that of the heat medium, and means a thermally stable attractant compound, which is a compound selected from aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons and alicyclic hydrocarbons. It is one kind or a mixture of two or more kinds.
具体的には、パラフィン、アルキルジフェニル、水素化
ターフェニル、アルキルナフタリン、シクロヘキシルビ
フェニル等であり、特に水素化ターフェニル、アルキル
ジフェニルが好ましい。これら熱媒体は公知の方法蒸留
などにより精製して使用される。Specifically, paraffin, alkyldiphenyl, hydrogenated terphenyl, alkylnaphthalene, cyclohexylbiphenyl and the like are preferable, and hydrogenated terphenyl and alkyldiphenyl are particularly preferable. These heat mediums are used after being purified by a known method such as distillation.
次に本発明において溶融成形に供される極限粘度1.5以
上の超高分子量ポリエステルを得る方法は、前記芳香族
ジカルボン酸又はそのエステル形成性誘導体と、グリコ
ール類とを常法によりエステル化反応又はエステル交換
反応をしてオリゴマーを得、該オリゴマーをそのまま
か、または初期縮合したオリゴマーと、オリゴマーに対
して１〜100倍量、好ましくは２〜10倍量の前記熱媒体
と重縮合触媒の存在下、常圧、減圧または加圧下約200
〜300℃、好ましくは220〜280℃で約１〜20時間加熱撹
拌することによって得られる。なお、この際前記重縮合
反応に先だって、重縮合温度より低い温度、たとえば 240℃未満の熱媒体にまずオリゴマーを添加あるいはオ
リゴマーに熱媒体を添加し撹拌してオリゴマーを微粒子
化した後、該熱媒体を昇温して重縮合反応を行なっても
よい。なお反応中、熱媒体に移った副生グリコールは、
窒素ガス、炭酸ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなど
の不活性ガスを反応系に吹き込むことによって、不活性
ガスに随伴させて除去するか、または熱媒体を新たな熱
媒体に置換えすることにより除去される。なお熱媒体中
のオリゴマーまたはポリマーの状態は加熱温度により溶
融状態または固体状態で重縮合される。Next, in the present invention, a method for obtaining an ultrahigh molecular weight polyester having an intrinsic viscosity of 1.5 or more to be subjected to melt molding is a method in which the aromatic dicarboxylic acid or its ester-forming derivative and a glycol are esterified or esterified by a conventional method. In the presence of the polycondensation catalyst, the oligomer is subjected to an exchange reaction to obtain an oligomer, or the oligomer is subjected to initial condensation as it is, or in an amount of 1 to 100 times, preferably 2 to 10 times, the amount of the heat medium and the polycondensation catalyst. About 200 at normal pressure, reduced pressure or pressure
It is obtained by heating and stirring at about 300 ° C, preferably 220 to 280 ° C for about 1 to 20 hours. At this time, prior to the polycondensation reaction, the oligomer is first added to the heat medium at a temperature lower than the polycondensation temperature, for example, less than 240 ° C, or the heat medium is added to the oligomer and stirred to form fine particles of the oligomer. The temperature of the medium may be raised to carry out the polycondensation reaction. During the reaction, the by-product glycol transferred to the heat medium is
It is removed by blowing an inert gas such as nitrogen gas, carbon dioxide gas, helium gas, or argon gas into the reaction system so as to be accompanied by the inert gas or by replacing the heat medium with a new heat medium. It The state of the oligomer or polymer in the heat medium is polycondensed in the molten state or the solid state depending on the heating temperature.
前記以外の方法としては得られたオリゴマーを従来公知
の方法で高真空下溶融重縮合する方法あるいは本発明者
らが提案した前記特定の熱媒体中で重縮合する方法など
を採用して極限粘度0.5〜0.7のポリエステルを得た後、
次に得られたポリエステルをチップ、糸状またはフイル
ム状に成形し、固相重合槽へ移送する。固相重合槽では
得られたポリエステルと熱媒体とを常圧、減圧または加
圧下約150〜240℃、好ましくは210〜230℃で約１〜20時
間加熱撹拌することによって超高分子量のポリエステル
が得られる。本発明においては極限粘度1.5以上であり 2.0以上が好ましくさらに2.5以上が望ましい。As a method other than the above, a method of melt polycondensation of the obtained oligomer by a conventionally known method under high vacuum or a method of polycondensation in the specific heat medium proposed by the present inventors is adopted to obtain an intrinsic viscosity. After getting 0.5-0.7 polyester,
Next, the obtained polyester is formed into chips, threads or films and transferred to a solid-state polymerization tank. In the solid phase polymerization tank, the obtained polyester and heat medium are heated under normal pressure, reduced pressure or pressure at about 150 to 240 ° C., preferably 210 to 230 ° C. for about 1 to 20 hours under heating and stirring to give an ultra high molecular weight polyester. can get. In the present invention, the intrinsic viscosity is 1.5 or more, preferably 2.0 or more, more preferably 2.5 or more.
なお本発明における極限粘度はフェノール／テトラクロ
ルエタン（6/4）を用い30℃で測定した値である。The intrinsic viscosity in the present invention is a value measured at 30 ° C. using phenol / tetrachloroethane (6/4).
ここで前記方法によって得られた超高分子量のポリエス
テルを用いて、溶融成形することはできるが、超高分子
量化しただけの効果があらわれないという欠点が生じる
場合がある。本発明者らは、鋭意研究の結果その原因が
ポリマー中に残存している熱媒や、オリゴマーおよび水
分であることを見いだした。つまり、溶融成形温度が重
合温度よりも高いため、ポリマー中に熱媒体またはオリ
ゴマーが残存しているとこれが一部分解し、ついでポリ
マー鎖の切断や着色などの分解反応、副反応をひきおこ
すことを見いだし、また、水分はエステル結合の切断を
引き起こすことはよくしられている。そしてこの影響は
ポリエステルの分子量が大きくなればなるほど大きくな
り、超高分子量のポリエステルの場合、ポリマー中の水
分が多いことは成形後の成形物の品質に致命的な悪影響
を与えるという知見を得、そこで本発明者らはポリエス
テル中の熱媒量を少なくとも10重量％以下、好ましくは
１重量％以下にし、オリゴマーを1.0重量％以下、好ま
しくは0.5重量％以下にし、水分を1000ppm以下、好まし
くは100ppm以下にして溶融成形することによって前記問
題を解決した。Here, the ultra-high molecular weight polyester obtained by the above method can be melt-molded, but there may be a drawback that the effect of only the ultra-high molecular weight does not appear. As a result of earnest research, the present inventors have found that the cause is the heat medium remaining in the polymer, the oligomer, and the water. That is, since the melt molding temperature is higher than the polymerization temperature, it is found that if the heat medium or the oligomer remains in the polymer, it partially decomposes, and then it causes a decomposition reaction such as a break or coloring of the polymer chain, or a side reaction. Also, it is well known that water causes the cleavage of ester bonds. And this effect becomes larger as the molecular weight of the polyester becomes larger, and in the case of the ultra-high molecular weight polyester, it was found that a large amount of water in the polymer has a fatal adverse effect on the quality of the molded product after molding, Therefore, the present inventors set the amount of heat medium in the polyester to at least 10% by weight or less, preferably 1% by weight or less, the oligomer to 1.0% by weight or less, preferably 0.5% by weight or less, and the water content to 1000 ppm or less, preferably 100 ppm. The above-mentioned problem was solved by melt-forming as follows.
ポリエステル中の熱媒体を10重量％以下にするには、重
合後のポリエステルを有機溶媒を用いて洗浄したり、減
圧乾燥することにより除去できる。中でも、ベンゼンや
クロロフォルム、アセトン、シクロヘキサン、石油エー
テル、ミネラルスピリット、ジオキサン等の有機溶媒で
抽出洗浄することが効果的であることが判明した。To reduce the heat medium in the polyester to 10% by weight or less, the polyester after polymerization can be removed by washing with an organic solvent or by drying under reduced pressure. Among them, it has been found that extraction and washing with an organic solvent such as benzene, chloroform, acetone, cyclohexane, petroleum ether, mineral spirits and dioxane is effective.
ポリエステル中のオリゴマー量を1.0重量％以下にする
方法としては、前記熱媒体を除去する方法と同様の方法
を採用できるが、オリゴマーの場合、特に重合に用いた
熱媒体で、さらに100〜240℃の温度で抽出洗浄すること
が最も効果的である。As a method for reducing the amount of the oligomer in the polyester to 1.0% by weight or less, a method similar to the method for removing the heat medium can be adopted, but in the case of an oligomer, the heat medium used for the polymerization is particularly 100 to 240 ° C. It is most effective to perform extraction washing at the temperature of.
またポリエステル中の水分を1000ppm以下にする方法と
しては100〜150℃で高真空下乾燥する方法などが挙げら
れる。As a method for reducing the water content in the polyester to 1000 ppm or less, a method of drying under high vacuum at 100 to 150 ° C can be mentioned.
前記のようにして得られた極限粘度1.5以上の超高分子
量ポリエステルには一部の他のポリマーを含有させても
良く、更に、安定剤、着色剤等の添加剤を含有させても
よい。The ultrahigh molecular weight polyester having an intrinsic viscosity of 1.5 or more obtained as described above may contain a part of another polymer, and may further contain additives such as a stabilizer and a colorant.
なお本発明におけるポリエステル中の熱媒体、オリゴマ
ーおよび水分の含有量はそれぞれ以下の方法で測定した
値である。The contents of the heat medium, oligomer and water in the polyester in the present invention are values measured by the following methods.
熱媒体：ポリエステルを250℃で６時間メタノール分解
し、分解後の溶液を、ガスクロマトグラフを用い、カラ
ム温度150℃〜280℃、昇温速度５℃／分でクロマトグラ
フの測定を行ない、その結果より算出した。Heat medium: Polyester is decomposed with methanol at 250 ° C. for 6 hours, and the decomposed solution is subjected to chromatograph measurement using a gas chromatograph at a column temperature of 150 ° C. to 280 ° C. and a temperature rising rate of 5 ° C./min. Calculated from
オリゴマー:J.Polym.Sci,Poly、Chem.Ed. 17,2103（1979）記載のWAN SHIK HAらの方法に従い、ポ
リエステルをN,Nジメチルホルムアミドに浸漬後、ポリ
マーをガラスフィルターにより濾過除去後、濾液を濃縮
し、残渣より算出した。Oligomer: J.Polym.Sci, Poly, Chem.Ed. 17,2103 (1979) According to the method of WAN SHIK HA et al., After immersing the polyester in N, N dimethylformamide, after removing the polymer by filtration with a glass filter, The filtrate was concentrated and calculated from the residue.
水分：ポリエステルを250℃の加熱炉に入れ、乾燥窒素
ガスを流し、これをカールフィッシャー溶液に導き、該
溶液中の水分量より算出した。Moisture: Polyester was placed in a heating furnace at 250 ° C., dry nitrogen gas was caused to flow, this was introduced into a Karl Fischer solution, and the amount of water in the solution was calculated.
本発明において、前記特定のポリエステルを溶融成形す
る方法としては通常公知の方法を採用することができ、
溶融成形することにより得られる高強力ポリエステル成
形物としては繊維、フイルム、成形容器、エンジニアリ
ング用プラスチックス等である。この中でも繊維として
は、一般衣料用繊維、工業用繊維、タイヤコード、ミシ
ン糸、不織布、補強用繊維等であり、フイルムとしては
磁気テープ用、離型用、光学用、電子複写用、コンデン
サー用等のフイルムであり、成形容器としては食品飲
料、炭酸飲料、化粧品等の容器である。In the present invention, as the method for melt-molding the specific polyester, a generally known method can be adopted,
High-strength polyester moldings obtained by melt molding include fibers, films, molding containers, engineering plastics and the like. Among them, the fibers include general clothing fibers, industrial fibers, tire cords, sewing threads, non-woven fabrics, reinforcing fibers, etc., and the films include magnetic tapes, mold release, optical, electronic copying, capacitors. And the like, and the molded container is a container for food and beverage, carbonated drink, cosmetics and the like.
なお容器の成形においては極限粘度の低いポリエステル
では押し出しブロー成形が困難であるが、本発明のごと
き超高分子量のポリエステルを用いることにより可能に
なる。In molding a container, extrusion blow molding is difficult with a polyester having a low intrinsic viscosity, but it is possible by using an ultrahigh molecular weight polyester as in the present invention.
（作用） 本発明方法を採用することにより高強力成形物が得られ
る理由としては以下のことが考えられる。(Function) The reason why a high-strength molded article can be obtained by adopting the method of the present invention is considered as follows.
まず本発明に用いられる超高分子量ポリエステルを得る
ためには熱媒体中で重縮合する必要があり、この場合、
溶融成形温度が重合温度よりも高いため、ポリエステル
中に熱媒またはオリゴマーが残存しているとこれが一部
分解し、ついでポリマー鎖の切断や着色などの分解反
応、副反応をひきおこすと考えられ、また、水分はエス
テル結合の切断を引き起こすため、なかなか高強力の成
形物が安定して得られなかったものと推定される。First, in order to obtain the ultra high molecular weight polyester used in the present invention, it is necessary to polycondense in a heat medium, in this case,
Since the melt molding temperature is higher than the polymerization temperature, if the heating medium or oligomer remains in the polyester, it is partially decomposed, and then it is considered that the decomposition reaction such as the breaking and coloring of the polymer chain and the side reaction are caused. Since water causes cleavage of the ester bond, it is highly probable that a highly strong molded product could not be obtained stably.
そこで、ポリマーの熱媒量を少なくとも10重量％以下、
オリゴマーを1.0重量％以下、水分を1000ppm以下にして
溶融成形することにより分解や副反応の少ない高強力成
形物の溶融成形が可能になる。Therefore, the heat medium amount of the polymer is at least 10% by weight or less,
By melt-molding the oligomer to 1.0 wt% or less and the water content to 1000 ppm or less, it becomes possible to melt-mold a high-strength molded product with less decomposition and side reactions.
（実施例） 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。なお実
施例中単に％とあるのは重量％を意味する。(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples. In the examples, simply "%" means "% by weight".
実施例１ 触媒としてアンチモンを0.05mol％（対テレフタル酸）
含み、極限粘度で0.60のポリエチレンテレフタレートチ
ップを水酸化トリフェニル中で、窒素ガスを吹き込みな
がら、237℃で24時間加熱撹拌して、重合することによ
り、極限粘度で2.25の超高分子量ポリエチレンテレフタ
レートを得た。なおこのポリマー中の熱媒体量は20％、
オリゴマー量は2.4％、水は約1200ppm吸着していた。Example 1 0.05 mol% of antimony as a catalyst (vs. terephthalic acid)
Polyethylene terephthalate chips having an intrinsic viscosity of 0.60 are heated and stirred at 237 ° C. for 24 hours while blowing nitrogen gas in triphenyl hydroxide, and polymerized to give ultra-high molecular weight polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 2.25. Obtained. The amount of heat medium in this polymer is 20%,
The amount of oligomer was 2.4% and water was adsorbed at about 1200 ppm.
次に、このポリマーをアセトンで24時間連続抽出し、更
に減圧乾燥を24時間実施したところ、ポリマー中のオリ
ゴマー量は0.05％、水分は約50ppm、ポリマー中の熱媒
体量は0.05％となった。Next, this polymer was continuously extracted with acetone for 24 hours, and further dried under reduced pressure for 24 hours. As a result, the amount of oligomer in the polymer was 0.05%, the water content was about 50 ppm, and the amount of heat medium in the polymer was 0.05%. .
このポリマーをシリンダー温度290℃で溶融押し出し、
繊維、フイルム、およびボトルのパリソンに成形した。
溶融成形後の極限粘度を測定した結果、繊維では1.95、
フイルムでは1.82、成形ボトルのパリソンでは1.92であ
った。繊維の場合、更に約10倍延伸することにより、強
度15g/dの高強力糸を得た。フイルムでは約11倍に延伸
することにより、引っ張り強度83kg/mm2の高強力フイル
ムを得た。又、ボトルのパリソンはさらにブロー延伸す
ることにより、サンプル強度60kg/mm2の高強度成形ボト
ルを得た。This polymer is melt extruded at a cylinder temperature of 290 ° C,
Fibers, films, and bottles of parison were molded.
As a result of measuring the intrinsic viscosity after melt molding, 1.95 for fiber,
It was 1.82 for the film and 1.92 for the parison of the molded bottle. In the case of fiber, a high tenacity yarn having a strength of 15 g / d was obtained by further stretching it by about 10 times. By stretching the film about 11 times, a high-strength film with a tensile strength of 83 kg / mm 2 was obtained. Further, the parison of the bottle was further blow-stretched to obtain a high strength molded bottle having a sample strength of 60 kg / mm 2 .
比較例１ 実施例１において、熱時濾過温度を35℃とし、アセトン
での抽出洗浄の代わりに室温洗浄する以外は実施例１と
同じ方法で行ったところ、このポリマー中のオリゴマー
は1.2％熱媒体量は12.5％、水分は50ppmであった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated except that the hot filtration temperature was set to 35 ° C. and room temperature washing was performed instead of extraction washing with acetone. The medium amount was 12.5% and the water content was 50 ppm.
このポリマーを用いて実施例１と同じ方法で繊維、フイ
ルム、ボトルに溶融成形した。This polymer was melt-molded into fibers, films and bottles in the same manner as in Example 1.
溶融成形後の極限粘度を測定した結果、繊維では0.75、
フイルムでは0.84、成形ボトルのパリソンでは0.85であ
り、しかも淡黄色に着色していた。As a result of measuring the intrinsic viscosity after melt molding, 0.75 for fibers,
The film had a color of 0.84, the molded bottle had a parison of 0.85, and was colored pale yellow.
実施例２ 触媒としてスズを0.025mol％（対テレフタル酸）含み、
極限粘度で0.40のチップを水素化トリフェニル中で、窒
素ガスを吹き込みながら、237℃で12時間重合すること
により、極限粘度で3.4の超高分子量ポリエチレンテレ
フタレートを得た。Example 2 As a catalyst, 0.025 mol% of tin (to terephthalic acid) was contained,
Ultra-high molecular weight polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 3.4 was obtained by polymerizing chips having an intrinsic viscosity of 0.40 in hydrogenated triphenyl at 237 ° C. for 12 hours while blowing nitrogen gas.
得られたポリマーを実施例１と同様の方法で処理したと
ころポリマーの熱媒体量は0.06％、オリゴマー量0.09
％、水分は約70ppmであった。When the obtained polymer was treated in the same manner as in Example 1, the heat medium amount of the polymer was 0.06%, and the amount of oligomer was 0.09.
%, The water content was about 70 ppm.
次にこのポリマーをシリンダー温度290℃で溶融押し出
し、繊維、フイルム、およびボトルのパリソンに成形し
た。溶融成形後の極限粘度を測定した結果、繊維では2.
75フイルムでは2.85、成形ボトルのパリソンでは2.95で
あった。The polymer was then melt extruded at a cylinder temperature of 290 ° C and formed into fibers, films and bottle parisons. As a result of measuring the intrinsic viscosity after melt molding, 2.
The 75 film was 2.85 and the molded bottle parison was 2.95.
（発明の効果） 本発明のポリマー中の熱媒体量を少なくとも10重量％以
下、オリゴマーのを1.0重量％以下および水分を1000ppm
以下、にして溶融成形するという本発明方法を採用する
ことにより、 （１）従来得られなかった超高分子量のポリエステルの
溶融成形が可能になった。(Effect of the invention) The amount of the heat medium in the polymer of the present invention is at least 10% by weight or less, the amount of the oligomer is 1.0% by weight or less, and the water content is 1000 ppm.
By adopting the method of the present invention of melt-forming as follows, (1) it becomes possible to melt-form an ultra-high molecular weight polyester which has not been obtained conventionally.
（２）分解や副反応の少ない高強力成形物の溶融成形が
可能になった。(2) Melt molding of high-strength molded products with less decomposition and side reactions has become possible.
（３）従来法では工業的に生産出来なかった高強力の繊
維、フイルム、ボトル等の成形物を得ることが可能にな
った。(3) It has become possible to obtain molded products such as high-strength fibers, films, and bottles which could not be industrially produced by the conventional method.
など種々の効果があり、産業界に寄与すること大であ
る。There are various effects such as, and it is a great contribution to the industrial world.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 67:00 (56)参考文献 特開 昭61−207617（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−1724（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location // B29K 67:00 (56) References JP-A-61-207617 (JP, A) JP-A-SHO 62-1724 (JP, A)
Claims (1)
限粘度が1.5以上であるポリエステルを溶融成形して高
強力ポリエステル成形物を製造するに際し、該ポリエス
テル中の熱媒体を10重量％以下、オリゴマーを1.0重量
％以下、水分を1000ppm以下にして溶融成形することを
特徴とする高強力ポリエステル成形物の製造方法。1. When producing a high-strength polyester molded product by melt-molding a polyester having an intrinsic viscosity of 1.5 or more obtained by polymerizing in a heat medium, the heat medium in the polyester is 10% by weight or less. A method for producing a high-strength polyester molded product, which comprises melt-molding an oligomer at 1.0% by weight or less and a water content at 1000 ppm or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14447987A JPH0737065B2 (en) | 1987-06-09 | 1987-06-09 | High-strength polyester molding manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14447987A JPH0737065B2 (en) | 1987-06-09 | 1987-06-09 | High-strength polyester molding manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63309617A JPS63309617A (en) | 1988-12-16 |
| JPH0737065B2 true JPH0737065B2 (en) | 1995-04-26 |
Family
ID=15363264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14447987A Expired - Fee Related JPH0737065B2 (en) | 1987-06-09 | 1987-06-09 | High-strength polyester molding manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0737065B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090246430A1 (en) | 2008-03-28 | 2009-10-01 | The Coca-Cola Company | Bio-based polyethylene terephthalate polymer and method of making same |
-
1987
- 1987-06-09 JP JP14447987A patent/JPH0737065B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63309617A (en) | 1988-12-16 |
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