JPH07333890A - Toner for developing electrostatic latent image and its production - Google Patents
Toner for developing electrostatic latent image and its productionInfo
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- JPH07333890A JPH07333890A JP6130476A JP13047694A JPH07333890A JP H07333890 A JPH07333890 A JP H07333890A JP 6130476 A JP6130476 A JP 6130476A JP 13047694 A JP13047694 A JP 13047694A JP H07333890 A JPH07333890 A JP H07333890A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真、静電記録お
よび静電印刷等における静電潜像を現像するために用い
られる静電潜像現像用トナーおよびその製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrostatic latent image developing toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing and the like, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、電子写真、静電記録および静
電印刷等における静電潜像を現像するために用いられる
静電潜像現像用トナーの製造方法としては、粉砕法、懸
濁重合法、乳化分散法等が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing an electrostatic latent image developing toner used for developing an electrostatic latent image in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc., a pulverizing method and a suspension weight method are used. Known methods include a legal method and an emulsion dispersion method.
【０００３】粉砕法は、樹脂や顔料等を機械的に混練し
た後、これを粉砕することによってトナーを製造するも
のである。また、懸濁重合法は、重合性モノマーと重合
開始剤と着色剤等を含む重合組成物を分散媒体中に懸濁
させた後、加熱して重合させることによってトナーを製
造するものである。In the pulverization method, a toner is manufactured by mechanically kneading a resin, a pigment and the like and then pulverizing the mixture. In the suspension polymerization method, a toner is produced by suspending a polymerization composition containing a polymerizable monomer, a polymerization initiator, a colorant and the like in a dispersion medium, and then heating and polymerizing the suspension.
【０００４】一方、乳化分散法は、樹脂を非水溶性有機
溶媒に溶解させることによって得た樹脂溶液を水性分散
液中に乳化分散させてエマルジョンを形成し、攪拌しな
がらエマルジョンに熱を加えて非水溶性有機溶媒を蒸発
させ、樹脂微粒子を析出させることによりトナーを製造
するものである。On the other hand, in the emulsification dispersion method, a resin solution obtained by dissolving a resin in a non-water-soluble organic solvent is emulsified and dispersed in an aqueous dispersion to form an emulsion, and heat is applied to the emulsion while stirring. A toner is manufactured by evaporating a non-water-soluble organic solvent and precipitating fine resin particles.
【０００５】乳化分散法によれば、トナー製造のための
工程が単純化され比較的簡単な操作で平均１〜１０μｍ
程度の樹脂微粒子を得ることができ、粉砕法や懸濁重合
法に比べ生産効率が向上すると同時にコストダウンもで
きる。また懸濁重合法などに比べて、使用可能な樹脂の
種類も多い。According to the emulsification dispersion method, the process for producing the toner is simplified and the average is 1 to 10 μm in a relatively simple operation.
It is possible to obtain resin fine particles of a certain degree, and the production efficiency is improved and the cost can be reduced at the same time as compared with the pulverization method or the suspension polymerization method. In addition, there are many types of resins that can be used as compared with the suspension polymerization method and the like.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、乳化分
散法により小粒径の静電潜像像現像用トナーを得る場合
には、樹脂微粒子中に各種添加剤を十分に均一に分散さ
せることは難しかった。すなわち、結着樹脂は溶媒に均
一に溶解するものの、着色剤、荷電制御剤などはそれ自
体凝集する傾向があり、溶媒に均一に分散させることが
困難であった。このため、製造された個々のトナー粒子
中の成分にバラツキが生じ、帯電安定性が悪かったり、
耐刷後の画像に地カブリが発生するなどの問題を生じて
いた。However, in the case of obtaining a toner for developing an electrostatic latent image having a small particle size by an emulsion dispersion method, it is difficult to disperse various additives in resin fine particles sufficiently uniformly. It was That is, although the binder resin is uniformly dissolved in the solvent, the colorant, the charge control agent and the like tend to aggregate themselves, and it is difficult to uniformly disperse the binder resin in the solvent. For this reason, the components in the individual toner particles produced vary, and the charging stability is poor,
There have been problems such as background fog in the image after printing.
【０００７】また、トナーの粒径は樹脂溶液を乳化分散
させる際の攪拌条件等を調整することにより、ある程度
制御することはできるものの、トナー粒子の粒径分布を
十分にシャープなものにすることは困難であり、例え
ば、トナー添加物の分散状態が極端に悪い場合などはト
ナー粒子の形成すること自体が困難であった。The particle size of the toner can be controlled to some extent by adjusting the stirring conditions when the resin solution is emulsified and dispersed, but the particle size distribution of the toner particles should be sufficiently sharp. It is difficult to form toner particles, for example, when the dispersion state of the toner additive is extremely poor.
【０００８】非水溶性有機溶媒中のトナー成分の分散性
は溶液の粘度にも依存することから、例えば、溶液中の
固形分濃度を大きくすることにより、トナー成分の分散
性の向上を図る方法も考えられるが、Ｏ／Ｗ型エマルジ
ョンを加熱して有機溶媒を除去する際に、析出する粒子
同士が付着して所望の粒度分布が得られないという問題
があった。Since the dispersibility of the toner component in the non-water-soluble organic solvent also depends on the viscosity of the solution, for example, the method of improving the dispersibility of the toner component by increasing the solid content concentration in the solution. However, there is a problem that when the O / W type emulsion is heated to remove the organic solvent, the precipitated particles adhere to each other and the desired particle size distribution cannot be obtained.
【０００９】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
粒径分布がシャープで、トナーの帯電安定性に優れ、画
像特性に優れた静電潜像像現像用トナーを提供すること
を目的とする。また、本発明は上記の静電潜像像現像用
トナーの製造方法を提供することを目的とする。The present invention has been made in view of the above circumstances.
An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic latent image which has a sharp particle size distribution, excellent charge stability of the toner, and excellent image characteristics. Another object of the present invention is to provide a method for producing the above electrostatic latent image developing toner.
【００１０】[0010]
【課題を解決しようとするための手段】上記目的を達成
するため、本発明の静電潜像現像用トナーは、結着樹脂
以外のトナー組成物と、結着樹脂と相互に混和する樹脂
とを高剪断力をかけて混合混練することによりマスター
バッチを製造し、このマスターバッチおよび結着樹脂を
非水溶性有機溶媒に溶解および／または分散させて着色
樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化
分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去することによっ
て製造されることを特徴とする。To achieve the above object, the toner for developing an electrostatic latent image of the present invention comprises a toner composition other than a binder resin, and a resin miscible with the binder resin. Is mixed and kneaded with high shearing force to produce a masterbatch, and the masterbatch and the binder resin are dissolved and / or dispersed in a non-water-soluble organic solvent to give a colored resin solution. It is produced by emulsifying and dispersing in a dispersion and then removing the non-water-soluble organic solvent.
【００１１】また、本発明の静電潜像現像用トナーの製
造方法は、結着樹脂以外のトナー組成物と、結着樹脂と
相互に混和する樹脂とを高剪断力をかけて混合混練する
ことによりマスターバッチを得る工程と、マスターバッ
チおよび結着樹脂を非水溶性有機溶媒に溶解および／ま
たは分散させて着色樹脂溶液を得る工程と、着色樹脂溶
液を水性分散液中に乳化分散させてエマルジョンを得る
工程と、エマルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する
工程とを具備したことを特徴とする。Further, in the method for producing a toner for electrostatic latent image development of the present invention, the toner composition other than the binder resin and the resin which is mutually miscible with the binder resin are mixed and kneaded by applying high shearing force. To obtain a masterbatch, a step of dissolving and / or dispersing the masterbatch and the binder resin in a non-water-soluble organic solvent to obtain a colored resin solution, and emulsifying and dispersing the colored resin solution in an aqueous dispersion. The method is characterized by comprising a step of obtaining an emulsion and a step of removing a water-insoluble organic solvent from the emulsion.
【００１２】本発明者は、種々検討した結果、一般に粉
砕法で用いられるマスターバッチを乳化分散法において
用いることにより、結着樹脂以外のトナー組成物の分散
状態を向上させることができ、これにより、トナー粒子
毎の成分のバラツキを抑え、ひいては粒径分布をシャー
プにできることを見出し、本発明に至った。マスターバ
ッチとは、顔料などのトナー組成物を樹脂に添加して混
合混練したものである。通常、このマスターバッチは、
トナー中における結着樹脂以外のトナー添加物の分散性
の向上のために、粉砕法において使用される。すなわ
ち、マスターバッチと結着樹脂とを再度混合混練した
後、これを粉砕することにより、結着樹脂以外のトナー
添加物の分散性が向上したトナーを製造することができ
る。As a result of various studies, the present inventor can improve the dispersion state of the toner composition other than the binder resin by using the masterbatch generally used in the pulverization method in the emulsion dispersion method. The inventors have found that it is possible to suppress the variation in the components of the toner particles, and thus to make the particle size distribution sharp, and have reached the present invention. The masterbatch is a mixture in which a toner composition such as a pigment is added to a resin and mixed and kneaded. Usually this masterbatch
It is used in a pulverization method in order to improve the dispersibility of toner additives other than the binder resin in the toner. That is, by mixing and kneading the masterbatch and the binder resin again, and then pulverizing the mixture, a toner having improved dispersibility of toner additives other than the binder resin can be manufactured.
【００１３】本発明によって得たトナーを構成する結着
樹脂としては、後述する非水溶性有機溶媒に溶解可能で
かつ水に対して不溶性あるいは難溶性のものであれば特
に限定されず、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アク
リル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合体樹
脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、
ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリスルフォン樹脂、エポキシ
樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂などのような公知の
各種の樹脂を１種または２種以上組み合わせて用いるこ
とができる。The binder resin constituting the toner obtained by the present invention is not particularly limited as long as it is soluble in a water-insoluble organic solvent described later and is insoluble or hardly soluble in water. Styrene resin, (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer resin, olefin resin, polyester resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polyether resin,
Various known resins such as polyvinyl acetate-based resin, polysulfone resin, epoxy resin, polyurethane resin, and urea resin can be used alone or in combination of two or more.
【００１４】これらの結着樹脂は、ガラス転移点（Ｔ
ｇ）が５０〜７０℃、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００
〜５００００、好ましくは３０００〜２００００、Ｍｎ
と重量平均分子量（Ｍｗ）との比で表わされる分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜６０であることが望ましい。Ｔ
ｇが５０℃未満ではトナーの耐熱性が低下し、Ｔｇが７
０℃を越えるとトナーの定着性が低下する。また、Ｍｎ
が１０００未満では高温オフセットが発生しやすくな
り、Ｍｎが５００００を越えるものであると逆に低温オ
フセットが発生しやすくなる。さらに、Ｍｗ／Ｍｎが２
未満であると非オフセット領域が狭いものとなる虞があ
り、Ｍｗ／Ｍｎが６０を越えるものであると低温オフセ
ットが発生しやすくなる。本発明によって得たトナー
を、オイル塗布定着用トナーとして用いる場合には、Ｍ
ｗ／Ｍｎを２〜５とすることが望ましく、オイルレス定
着用トナーとして用いる場合には、Ｍｗ／Ｍｎを２０〜
５０とすることが望ましい。These binder resins have a glass transition point (T
g) is 50 to 70 ° C. and the number average molecular weight (Mn) is 1000.
~ 50000, preferably 3000-20000, Mn
It is desirable that the molecular weight distribution (Mw / Mn) represented by the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to 2 to 60. T
When g is less than 50 ° C, the heat resistance of the toner is lowered, and Tg is 7
If it exceeds 0 ° C., the fixing property of the toner will be deteriorated. Also, Mn
When it is less than 1000, high temperature offset tends to occur, and when Mn exceeds 50,000, low temperature offset tends to occur. Furthermore, Mw / Mn is 2
If it is less than the range, the non-offset region may become narrow, and if Mw / Mn exceeds 60, low temperature offset is likely to occur. When the toner obtained by the present invention is used as a toner for oil coating and fixing, M
It is desirable that w / Mn be 2 to 5, and when used as an oilless fixing toner, Mw / Mn is 20 to
A value of 50 is desirable.
【００１５】マスターバッチを構成する樹脂としては、
結着樹脂として挙げた上記の各樹脂を用いることができ
る。また、トナーを構成する結着樹脂と相互に均一に混
和するものであれば、マスターバッチを構成する樹脂と
トナーを構成する結着樹脂とを異なるものとしてもよ
い。As the resin constituting the masterbatch,
Each of the above-mentioned resins listed as the binder resin can be used. Further, the resin forming the masterbatch and the binder resin forming the toner may be different as long as they are uniformly mixed with the binder resin forming the toner.
【００１６】マスターバッチに添加する結着樹脂以外の
成分としては、荷電制御剤、着色剤、磁性粉、オフセッ
ト防止剤などが挙げられる。マスターバッチには、この
ような成分の少なくとも１種を添加する。Examples of the components other than the binder resin added to the masterbatch include a charge control agent, a colorant, a magnetic powder and an offset preventive agent. At least one of such components is added to the masterbatch.
【００１７】荷電制御剤としては、摩擦帯電により正ま
たは負の荷電を与え得る物質として各種のものがあり、
正荷電制御剤としては、例えば、ニグロシンベースＥＸ
（オリエント化学工業社製）などのニグロシン系染料、
第４級アンモニウム塩Ｐ−５１（オリエント化学工業社
製）、コピーチャージ ＰＸ ＶＰ４３５（ヘキスト社
製）などの第４級アンモニウム塩、アルコキシ化アミ
ン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、およ
びＰＬＺ１００１（四国化成工業社製）などのイミダゾ
ール化合物等が挙げられ、また、負荷電制御剤として
は、例えば、ボントロンＳ−２２（オリエント化学工業
社製）、ボントロンＳ−３４（オリエント化学工業社
製）、ボントロンＥ−８１（オリエント化学工業社
製）、ボントロンＥ−８４（オリエント化学工業社
製）、スピロンブラックＴＲＨ（保土谷化学工業社製）
などの金属錯体、チオインジゴ系顔料、コピーチャージ
ＮＸ ＶＰ４３４（ヘキスト社製）などの第４級アンモ
ニウム塩、ボントロンＥ−８９（オリエント化学工業社
製）などのカリックスアレーン化合物、フッ化マグネシ
ウム、フッ化カーボンなどのフッ素化合物などが挙げら
れるが、もちろんこれらに何ら限定されるものではな
い。なお、負荷電制御剤となる金属錯体は、上記に示し
たもの以外にもオキシカルボン酸金属錯体、ジカルボン
酸金属錯体、アミノ酸金属錯体、ジケトン金属錯体、ジ
アミン金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ベンゼン誘導体
骨格金属錯体、アゾ基含有ベンゼン−ナフタレン誘導体
骨格金属錯体などの各種の構造を有したものであっても
よい。There are various types of charge control agents as substances that can give positive or negative charges by frictional charging.
Examples of the positive charge control agent include nigrosine-based EX
Nigrosine dyes such as (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.),
Quaternary ammonium salt P-51 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), quaternary ammonium salt such as Copy Charge PX VP435 (manufactured by Hoechst Co., Ltd.), alkoxylated amine, alkylamide, molybdic acid chelate pigment, and PLZ1001 (Shikoku Kasei). (Manufactured by Kogyo Co., Ltd.) and the like, and examples of the negative charge control agent include Bontron S-22 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Bontron S-34 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), and Bontron E. -81 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Bontron E-84 (manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.), Spiron Black TRH (manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)
Such as metal complex, thioindigo pigment, quaternary ammonium salt such as Copy Charge NX VP434 (manufactured by Hoechst), calixarene compound such as Bontron E-89 (manufactured by Orient Chemical Industry), magnesium fluoride, carbon fluoride Examples thereof include fluorine compounds, but are not limited to these. The metal complex serving as the negative charge control agent may be an oxycarboxylic acid metal complex, a dicarboxylic acid metal complex, an amino acid metal complex, a diketone metal complex, a diamine metal complex, an azo group-containing benzene-benzene derivative, in addition to those shown above. It may have various structures such as a skeleton metal complex and an azo group-containing benzene-naphthalene derivative skeleton metal complex.
【００１８】着色剤としては、以下に示されるような有
機ないしは無機の各種、各色の顔料が使用可能である。As the colorant, various organic or inorganic pigments of various colors as shown below can be used.
【００１９】すなわち、黒色顔料としては、カーボンブ
ラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリン・ブラッ
ク、活性炭、非磁性フェライト、磁性フェライト、マグ
ネタイトなどがある。That is, examples of the black pigment include carbon black, copper oxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon, nonmagnetic ferrite, magnetic ferrite, magnetite and the like.
【００２０】黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミ
ウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロ
ー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフ
トールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー
１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧ
Ｒ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮ
ＣＧ、タートラジンレーキなどがある。Examples of yellow pigments include yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral fast yellow, nickel titanium yellow, navel yellow, naphthol yellow S, Hansa yellow G, Hansa yellow 10G, benzidine yellow G and benzidine yellow. G
R, quinoline yellow rake, permanent yellow N
There are CG and tartrazine rake.
【００２１】橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデン
オレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオ
レンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアント
オレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブ
リリアントオレンジＧＫなどがある。Examples of orange pigments include red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, vulcan orange, induslen brilliant orange RK, benzidine orange G and induslen brilliant orange GK.
【００２２】赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレ
ッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッ
チングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＣ、レーキ
レッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリア
ントカーミン３Ｂなどがある。Examples of red pigments include red iron oxide, cadmium red, red lead, mercury sulfide, cadmium, permanent red 4R, resole red, pyrazolone red, watching red, calcium salt, lake red C, lake red D, brilliant carmine 6B, Examples include Eosin Rake, Rhodamine Rake B, Alizarin Rake, Brilliant Carmine 3B.
【００２３】紫色顔料としては、マンガン紫、ファスト
バイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがあ
る。Examples of purple pigments include manganese purple, fast violet B and methyl violet lake.
【００２４】青色顔料としては、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。As blue pigments, dark blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake,
Phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue,
Examples include phthalocyanine blue partial chlorinated compounds, fast sky blue, and induslen blue BC.
【００２５】緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化
クロム、ピグメントグリーンＢ、マイカライトグリーン
レーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。Examples of green pigments include chrome green, chrome oxide, pigment green B, mica light green lake, and final yellow green G.
【００２６】白色顔料としては、亜鉛華、酸化チタン、
アンチモン白、硫化亜鉛などがある。As white pigments, zinc white, titanium oxide,
There are antimony white and zinc sulfide.
【００２７】体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリ
ウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、ア
ルミナホワイトなどがある。Examples of extender pigments include barite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc and alumina white.
【００２８】磁性粉としては、マグネタイト、γ−ヘマ
タイト、あるいは各種フェライト等がある。Examples of the magnetic powder include magnetite, γ-hematite, and various ferrites.
【００２９】オフセット防止剤としては、各種ワック
ス、特に低分子量ポリプロピレン、ポリエチレン、ある
いは、酸化型のポリプロピレン、ポリエチレン等のポリ
オレフィン系ワックスなどがある。As the anti-offset agent, various waxes, particularly low molecular weight polypropylene, polyethylene, or polyolefin type waxes such as oxidized polypropylene and polyethylene are available.
【００３０】結着樹脂以外のトナー組成物と、結着樹脂
と相互に混和する樹脂とを高剪断力をかけて混合混練す
るためには、例えば、３本ロールを具備した混練装置
（江藤製作所社製）、テーパーロール、インターナルミ
キサー、コンティニュアスミキサー、バンバリーミキサ
ー、ギャーコンパウンダーなどの装置を用いることがで
きる。In order to mix and knead the toner composition other than the binder resin and the resin which is mutually miscible with the binder resin by applying a high shearing force, for example, a kneading apparatus equipped with three rolls (Eto Seisakusho) Apparatus, taper roll, internal mixer, continuous mixer, Banbury mixer, gear compounder and the like can be used.
【００３１】マスターバッチは、公知の手段で粉砕し、
平均粒径０．１〜２０ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍとす
る。The masterbatch is pulverized by a known means,
The average particle size is 0.1 to 20 mm, preferably 1 to 5 mm.
【００３２】結着樹脂を溶解するための有機溶媒は、水
に対して不溶性あるいは難溶性で、上記の結着樹脂およ
びマスターバッチを構成する樹脂を溶解するものであれ
ば特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、ベン
ゼン、四塩化炭素、塩化メチレン、１，２−ジクロロエ
タン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチ
レン、クロロホルム、モノクロロベンゼン、ジクロロエ
チリデン、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトンなどを単独あるいは２種以
上組合せて用いることができる。特に、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒および塩化メチレン、１，２−ジ
クロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン
化炭化水素が好ましい。The organic solvent for dissolving the binder resin is not particularly limited as long as it is insoluble or sparingly soluble in water and can dissolve the above-mentioned binder resin and the resin constituting the masterbatch. , Toluene, xylene, benzene, carbon tetrachloride, methylene chloride, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, trichloroethylene, chloroform, monochlorobenzene, dichloroethylidene, methyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, etc. Can be used alone or in combination of two or more. In particular, aromatic solvents such as toluene and xylene and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, 1,2-dichloroethane, chloroform and carbon tetrachloride are preferable.
【００３３】非水溶性有機溶媒に結着樹脂やマスターバ
ッチを溶解・分散させるためには、ボールミル、サンド
グラインダー、超音波ホモジナイザーなどの装置を用い
ることができる。In order to dissolve and disperse the binder resin and the masterbatch in the non-water-soluble organic solvent, an apparatus such as a ball mill, a sand grinder or an ultrasonic homogenizer can be used.
【００３４】着色樹脂溶液における固形分濃度は、この
着色樹脂溶液を水性分散液中に乳化分散させてなるＯ／
Ｗ型エマルジョンから非水溶性有機溶媒を除去する際
に、液滴が容易に微粒子へと凝固できるように設定する
必要があるので、５〜５０重量％、好ましくは１０〜４
０重量％とする。The solid content concentration in the colored resin solution is O / which is obtained by emulsifying and dispersing this colored resin solution in an aqueous dispersion.
When removing the water-insoluble organic solvent from the W-type emulsion, it is necessary to set such that the droplets can be easily solidified into fine particles, and therefore 5 to 50% by weight, preferably 10 to 4% by weight.
It is 0% by weight.
【００３５】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために用
いられる水性分散液としては、基本的には水が用いられ
得るが、エマルジョンを破壊しない程度の水溶性有機溶
媒を含んでいても構わない。例えば、水、水／メタノー
ル混液（重量比５０／５０〜１００／０）、水／エタノ
ール混液（重量比５０／５０〜１００／０）、水／アセ
トン混液（５０／５０〜１００／０）、水／メチルエチ
ルケトン混液（重量比７０／３０〜１００／０）などが
使用可能である。As the aqueous dispersion used for forming the O / W type emulsion, water can be basically used, but it may contain a water-soluble organic solvent to such an extent that the emulsion is not destroyed. For example, water, water / methanol mixed liquid (weight ratio 50/50 to 100/0), water / ethanol mixed liquid (weight ratio 50/50 to 100/0), water / acetone mixed liquid (50/50 to 100/0), A water / methyl ethyl ketone mixed solution (weight ratio 70/30 to 100/0) can be used.
【００３６】Ｏ／Ｗ型エマルジョンを形成するために
は、例えば、ホモミキサーなどの撹拌装置を用いて、着
色樹脂溶液と水性分散液との混合系を十分に撹拌する方
法を採用することができる。Ｏ／Ｗ型エマルジョンにお
ける着色樹脂溶液の各液滴の粒径は、最終的に得られる
トナー微粒子の大きさを直接左右するものとなるので、
得ようとするトナー微粒子の大きさに応じた液滴を形成
し、かつその粒径分布を十分制御する必要があるが、例
えば、ホモミキサーを用いると、その回転数を適当に調
整することにより、容易に液滴の粒径を制御することが
できる。なお、撹拌時間が短すぎると各液滴の大きさが
まちまちとなってシャープな粒径分布が得られないた
め、撹拌時間は１０分以上であることが好ましい。な
お、Ｏ／Ｗ型エマルジョンとは、水性分散液中に油性溶
液が液滴となって分散している状態の懸濁液を指す。In order to form the O / W emulsion, for example, a method of sufficiently stirring the mixed system of the colored resin solution and the aqueous dispersion using a stirring device such as a homomixer can be adopted. . Since the particle size of each droplet of the colored resin solution in the O / W type emulsion directly affects the size of the finally obtained toner fine particles,
It is necessary to form droplets according to the size of the toner fine particles to be obtained and to sufficiently control the particle size distribution. For example, if a homomixer is used, the rotation speed can be adjusted appropriately. The particle size of the droplet can be easily controlled. If the stirring time is too short, the size of each droplet will be different and a sharp particle size distribution cannot be obtained. Therefore, the stirring time is preferably 10 minutes or more. The O / W type emulsion refers to a suspension in which an oily solution is dispersed as droplets in an aqueous dispersion.
【００３７】水性分散液には、分散安定剤および必要に
応じて分散安定補助剤を添加する。分散安定剤は、水性
分散液中で親水性コロイドを有するもので、例えば、ゼ
ラチン、アラビアゴム、寒天、あるいは、ヒドロキシメ
チルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロ
キシプロピルセルローズ等のセルローズ誘導体、あるい
は、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリル酸塩、ポリメタクリル
酸塩等の合成高分子などが挙げられる。その他、水に対
して難溶性のリン酸カルシウム塩を用いてもよい。リン
酸カルシウム塩を分散安定剤として用いると、不定形の
粒子を得ることができるので、トナーのクリーニング性
を向上させることができる。A dispersion stabilizer and, if necessary, a dispersion stabilization auxiliary agent are added to the aqueous dispersion. The dispersion stabilizer is one having a hydrophilic colloid in the aqueous dispersion, for example, gelatin, gum arabic, agar, or a cellulose derivative such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, or polyvinyl alcohol, Examples thereof include synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide, polyacrylate and polymethacrylate. In addition, a calcium phosphate salt which is sparingly soluble in water may be used. When calcium phosphate salt is used as a dispersion stabilizer, amorphous particles can be obtained, so that the toner cleaning property can be improved.
【００３８】リン酸カルシウム塩としては、水に対して
難溶性のもので、リン酸三カルシウム、第二リン酸カル
シウム、水酸化リン酸カルシウム等が挙げられる。これ
らのリン酸カルシウム塩は、フッ化カルシウムや塩化カ
ルシウムとの複塩の形態のものであってもよい。The calcium phosphate salts are sparingly soluble in water and include tricalcium phosphate, dicalcium phosphate, calcium hydroxide phosphate and the like. These calcium phosphate salts may be in the form of double salts with calcium fluoride or calcium chloride.
【００３９】分散安定補助剤としては、サポニンなどの
天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリン
系、グリシドール系などのノニオン系界面活性剤、カル
ボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル基、リン酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン系界面活性剤など
が挙げられる。特に、リン酸カルシウム塩を分散安定剤
として用いた場合は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムやラウリル硫酸ナトリウムなどのアニオン系界面
活性剤が好ましく、ポリビニルアルコールを分散安定剤
として用いた場合はアニオン系界面活性剤が好ましい。Examples of dispersion stabilizing aids include natural surfactants such as saponins, nonionic surfactants such as alkylene oxides, glycerins, and glycidols, carboxylic acids, sulfonic acids, phosphoric acid, sulfuric ester groups, phosphoric acid. Anionic surfactants containing an acidic group such as an ester group can be used. In particular, when calcium phosphate salt is used as a dispersion stabilizer, anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfate are preferable, and when polyvinyl alcohol is used as a dispersion stabilizer, anionic surfactant is preferable.
【００４０】Ｏ／Ｗ型エマルジョンから非水溶性有機溶
媒を除去するためには、系全体を徐々に昇温し、液滴中
の非水溶性有機溶媒を完全に蒸発除去する方法を採用す
ることができる。あるいはまた、Ｏ／Ｗ型エマルジョン
を乾燥雰囲気中に噴霧して、液滴中の非水溶性有機溶媒
を完全に除去してトナー微粒子を形成し、合せて水系分
散剤を蒸発除去することも可能である。Ｏ／Ｗ型エマル
ジョンが噴霧される乾燥雰囲気としては、空気、窒素、
炭酸ガス、燃焼ガス等を２０℃から２５０℃に加熱した
気体、特に使用される最高沸点溶媒の沸点以上の温度に
加熱された各種気流が一般に用いられる。In order to remove the non-water-soluble organic solvent from the O / W type emulsion, a method of gradually elevating the temperature of the whole system to completely evaporate and remove the non-water-soluble organic solvent in the droplets is adopted. You can Alternatively, it is also possible to spray the O / W type emulsion in a dry atmosphere to completely remove the non-water-soluble organic solvent in the droplets to form toner fine particles, and also to evaporate and remove the aqueous dispersant. Is. Dry atmosphere in which the O / W emulsion is sprayed includes air, nitrogen,
A gas obtained by heating carbon dioxide gas, a combustion gas or the like to 20 ° C. to 250 ° C., in particular, various air streams heated to a temperature higher than the boiling point of the highest boiling solvent used are generally used.
【００４１】なお、分散安定剤としてリン酸カルシウム
塩を用いた場合は、塩酸等の酸により、リン酸カルシウ
ム塩を溶解した後、水洗するなどの方法によって、微粒
子からリン酸カルシウム塩を除去する。When a calcium phosphate salt is used as the dispersion stabilizer, the calcium phosphate salt is removed from the fine particles by a method such as dissolving the calcium phosphate salt with an acid such as hydrochloric acid and then washing with water.
【００４２】このようにしてトナー微粒子を形成後、洗
浄、乾燥、さらに必要に応じて分級等の工程を経ること
により、平均粒径１〜１０μｍ、好ましくは２〜７μｍ
の静電潜像現像用トナーを得ることができる。After forming the toner fine particles in this manner, washing, drying and, if necessary, classification and other steps are carried out to obtain an average particle size of 1 to 10 μm, preferably 2 to 7 μm.
It is possible to obtain the toner for electrostatic latent image development.
【００４３】本発明においては、個数粒径分布の下限か
ら平均粒径の１／２までの範囲の粒子個数の累積値をＮ
1 、個数粒径分布の下限から平均粒径までの範囲の粒子
個数の累積値をＮ2 とした場合、 ０．０５≦Ｎ2 ／（Ｎ1 ・Ｄ2 ）≦１．００ となるようにトナーの粒径を制御することが好ましい。
Ｎ2 ／（Ｎ1 ・Ｄ2 ）が０．０５未満であると小粒径ト
ナーの割合が多くなり、キャリアや感光体表面に付着し
て、画像欠損を起こしたり耐久性が悪くなるなどの問題
を発生する虞がある。Ｎ2 ／（Ｎ1 ・Ｄ2 ）が１．００
より多いと、小粒径トナーの割合が少なすぎるために細
線再現性が悪化する虞がある。In the present invention, the cumulative value of the number of particles in the range from the lower limit of the number particle size distribution to 1/2 of the average particle size is N.
1. If the cumulative value of the number of particles in the range from the lower limit of the number particle size distribution to the average particle size is N 2 , then 0.05 ≦ N 2 / (N 1 · D 2 ) ≦ 1.00 It is preferable to control the particle size of the toner.
When N 2 / (N 1 · D 2 ) is less than 0.05, the ratio of small particle size toner increases, and the toner adheres to the carrier or the surface of the photoconductor to cause image defects or poor durability. May cause problems. N 2 / (N 1 · D 2 ) is 1.00
If the amount is larger, the proportion of the small particle size toner is too small, and the fine line reproducibility may be deteriorated.
【００４４】[0044]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。以下に示す部数は重量部である。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. The numbers of parts shown below are parts by weight.
【００４５】＜マスターバッチＡの製造例＞ポリエステ
ル樹脂（軟化点９５℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝３５００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５）１００部およびキナクリドン顔料
（大日精化社製）１００部をヘンシェルミキサーでよく
混合した後、熱３本ロールで混練した。そして、混練物
を冷却した後、粗粉砕することにより平均粒径２ｍｍの
マスターバッチＡを得た。<Production Example of Masterbatch A> Polyester resin (softening point 95 ° C., Tg 65 ° C., Mn = 3500,
After thoroughly mixing 100 parts of Mw / Mn = 2.5) and 100 parts of quinacridone pigment (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.) with a Henschel mixer, they were kneaded with a hot three-roll mill. Then, the kneaded product was cooled and then coarsely pulverized to obtain a masterbatch A having an average particle size of 2 mm.
【００４６】＜マスターバッチＢの製造例＞キナクリド
ン顔料に代えて、荷電制御剤（ボントロンＥ−８１：オ
リエント化学社製）５０部を用いた以外はマスターバッ
チＡの製造例と同様の手順により平均粒径２ｍｍのマス
ターバッチＢを製造した。<Preparation Example of Masterbatch B> Averaged by the same procedure as in Preparation Example of Masterbatch A, except that 50 parts of a charge control agent (Bontron E-81: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was used in place of the quinacridone pigment. A masterbatch B having a particle size of 2 mm was manufactured.
【００４７】＜マスターバッチＣの製造例＞キナクリド
ン顔料に代えて、カーボンブラック（ＭＡ＃８：三菱化
成社製）６部およびワックス（ビスコール５５０Ｐ：三
洋化成社製）５０部を用いた以外はマスターバッチＡの
製造例と同様の手順によりマスターバッチＣを製造し
た。<Manufacturing Example of Masterbatch C> A master except that 6 parts of carbon black (MA # 8: manufactured by Mitsubishi Kasei) and 50 parts of wax (Viscole 550P: manufactured by Sanyo Kasei) were used in place of the quinacridone pigment. Masterbatch C was manufactured by the same procedure as the manufacturing example of batch A.
【００４８】＜実施例１＞ マスターバッチＡ１０部、
ポリエステル樹脂（軟化点９５℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝
３５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５）１００部、および、荷
電制御剤（ボントロンＥ−８１：オリエント化学社製）
２部をトルエン４００部中へ添加し、超音波ホモジナイ
ザー（出力４００μＡ）を用いて３０分間処理して溶解
・分散させることにより、着色樹脂溶液を調製した。<Example 1> 10 parts of masterbatch A,
Polyester resin (softening point 95 ° C, Tg 65 ° C, Mn =
3500, Mw / Mn = 2.5) 100 parts, and charge control agent (Bontron E-81: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.)
A colored resin solution was prepared by adding 2 parts to 400 parts of toluene and treating with an ultrasonic homogenizer (output 400 μA) for 30 minutes to dissolve and disperse.
【００４９】一方、分散安定剤として４重量％の水酸化
リン酸カルシウムを含有する水溶液１０００部にラウリ
ル硫酸ナトリウム（和光純薬社製）０．１部を溶解する
ことにより水性分散液を調製した。On the other hand, an aqueous dispersion was prepared by dissolving 0.1 part of sodium lauryl sulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 1000 parts of an aqueous solution containing 4% by weight of calcium hydroxide phosphate as a dispersion stabilizer.
【００５０】この水性分散液１００部を、ＴＫホモミキ
サー（特殊機化工業社製）を用いて毎分４０００回転で
撹拌しながら、上記着色樹脂溶液５０部を滴下し、液滴
の平均粒径が６μｍ程度になるように懸濁させた。その
後、６０℃、１００ｍｍＨｇの条件下で５時間放置して
トルエンを除去し、濃塩酸により水酸化リン酸カルシウ
ムを溶解した。そして、ろ過／水洗を繰り返し行った
後、スラリー乾燥装置（ディスパーコート：日清エンジ
ニアリング社製）を用いて８０℃の条件下で粒子の乾燥
を行って平均粒径６．０μｍのトナー１を得た。While stirring 100 parts of this aqueous dispersion with a TK homomixer (made by Tokushu Kika Kogyo Co., Ltd.) at 4000 rpm, 50 parts of the above colored resin solution was added dropwise to obtain an average particle diameter of the liquid droplets. Was suspended to about 6 μm. Then, the mixture was allowed to stand under conditions of 60 ° C. and 100 mmHg for 5 hours to remove toluene, and concentrated hydrochloric acid calcium phosphate was dissolved with concentrated hydrochloric acid. After repeating filtration / washing with water, the particles are dried using a slurry dryer (Dispercoat: manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.) at 80 ° C. to obtain Toner 1 having an average particle size of 6.0 μm. It was
【００５１】＜実施例２＞マスターバッチＢ６部、ポリ
エステル樹脂（軟化点９５℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝３５
００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５）１００部、銅フタロシアニ
ンブルー顔料（東洋インキ製造社製）５部を用いて実施
例１と同様の手順により平均粒径６．０μｍのトナー２
を得た。Example 2 6 parts of masterbatch B, polyester resin (softening point 95 ° C., Tg 65 ° C., Mn = 35)
00, Mw / Mn = 2.5) 100 parts, and copper phthalocyanine blue pigment (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 5 parts by the same procedure as in Example 1 and toner 2 having an average particle diameter of 6.0 μm.
Got
【００５２】＜実施例３＞マスターバッチＣ１０部、ス
チレン・ｎ−ブチルメタクリレート樹脂（軟化点９８
℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝８３００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
３）１００部、荷電制御剤（Ｐ−５１：オリエント化学
社製）３部をトルエン４００部中へ添加し、実施例１と
同様の手順で着色樹脂溶液を調製した。Example 3 10 parts of masterbatch C, styrene / n-butyl methacrylate resin (softening point 98
C., Tg 65.degree. C., Mn = 8300, Mw / Mn = 2.
3) 100 parts and 3 parts of a charge control agent (P-51: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) were added to 400 parts of toluene, and a colored resin solution was prepared in the same procedure as in Example 1.
【００５３】そして、トルエンを除去する際の条件を、
６５℃、８０ｍｍＨｇで１０時間放置するように変更
し、また、スラリー乾燥装置による樹脂微粒子の乾燥の
条件をを８５℃に変更した以外は実施例１と同様の手順
で平均粒径６．３μｍのトナー３を得た。The conditions for removing toluene are
The procedure was the same as in Example 1 except that the conditions were changed such that the resin particles were left to stand at 65 ° C. and 80 mmHg for 10 hours, and the drying conditions of the resin fine particles by the slurry dryer were changed to 85 ° C. Toner 3 was obtained.
【００５４】＜比較例１＞ポリエステル樹脂（軟化点９
５℃、Ｔｇ６５℃、Ｍｎ＝３５００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．
５）１００部、キナクリドン顔料（東洋インキ製造社
製）５部、荷電制御剤（ボントロンＥ−８１：オリエン
ト化学社製）２部を用いて、実施例１と同様の手順によ
りトナー４を得た。<Comparative Example 1> Polyester resin (softening point 9
5 ° C., Tg 65 ° C., Mn = 3500, Mw / Mn = 2.
5) Toner 4 was obtained by the same procedure as in Example 1 using 100 parts, 5 parts of quinacridone pigment (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co.) and 2 parts of charge control agent (Bontron E-81: manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.). .
【００５５】＜キャリアの製造例＞ポリエステル樹脂
（軟化点１２３℃、Ｔｇ６５℃）１００部、フェライト
微粒子（ＭＦＰ−２：ＴＤＫ社製）５００部、および、
カーボンブラック（ＭＡ＃８：三菱化成社製）２部をヘ
ンシェルミキサーにより十分混合し、さらに、二軸押出
機で混練した。この混合物を冷却した後、フエザーミル
で粗粉砕し、さらにジェット粉砕機で微粉砕した後、風
力分級機を用いて平均粒径５０μｍのキャリアを得た。<Production Example of Carrier> 100 parts of polyester resin (softening point 123 ° C., Tg 65 ° C.), ferrite fine particles (MFP-2: manufactured by TDK) 500 parts, and
2 parts of carbon black (MA # 8: manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.) were thoroughly mixed by a Henschel mixer, and further kneaded by a twin-screw extruder. After cooling this mixture, it was roughly pulverized with a feather mill and further finely pulverized with a jet pulverizer, and then a carrier having an average particle diameter of 50 μm was obtained using an air classifier.
【００５６】＜諸特性の評価＞上記のようにして得られ
た実施例および比較例のトナーについて、以下のように
して諸特性の評価を行った。<Evaluation of Various Properties> The various properties of the toners of the examples and comparative examples obtained as described above were evaluated as follows.
【００５７】（１）粒径分布の測定 以上の実施例および比較例で得られた各トナーについ
て、コールターマルチサイザー（コールター社製）を使
用して個数平均粒径（Ｄ）を測定した。そして、Ｎ2 ／
（Ｎ1 ・Ｄ2 ）を算出した。(1) Measurement of Particle Size Distribution The number average particle diameter (D) of each of the toners obtained in the above Examples and Comparative Examples was measured using a Coulter Multisizer (manufactured by Coulter). And N 2 /
(N 1 · D 2 ) was calculated.
【００５８】（２）帯電量の測定 実施例１〜２および比較例のトナー１００部に対して、
シリカ０．３部（Ｈ−２０００：ワッカー社製）および
疎水性酸化チタン０．５部（Ｔ−８０５：日本アエロジ
ル社製）を添加し、ヘンシェルミキサー（三井三池化工
機社製）にて１０００ｒｐｍで１分間、後処理した。ま
た、実施例３のトナー１００部に対して、シリカ０．２
部（Ｈ−２０００：ワッカー社製）を添加し、ヘンシェ
ルミキサー（三井三池化工機社製）にて１０００ｒｐｍ
で１分間、後処理した。そして、後処理したトナーとキ
ャリアとを５：９５の重量比で混合することにより評価
用の現像剤を調製した。(2) Measurement of Charge Amount With respect to 100 parts of the toners of Examples 1 and 2 and Comparative Example,
0.3 parts of silica (H-2000: manufactured by Wacker) and 0.5 parts of hydrophobic titanium oxide (T-805: manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were added, and 1000 rpm with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.). It was post-treated for 1 minute. Further, silica of 0.2 is added to 100 parts of the toner of Example 3.
(H-2000: manufactured by Wacker Co., Ltd.), and 1000 rpm with a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.)
It was post-treated for 1 minute. Then, the post-treated toner and the carrier were mixed at a weight ratio of 5:95 to prepare a developer for evaluation.
【００５９】上記の現像剤３０ｇを容積５０ｃｃのポリ
エチレン瓶にいれ、１２００ｒｐｍでそれぞれ５分間、
９００分間回転させた後、所定の帯電量に帯電させたフ
ィルムに接触させ、フィルムに付着するトナー重量を測
定することにより、トナーの帯電量を求めた。帯電量の
測定は常温常湿環境（２５℃、湿度６０％）において行
った。30 g of the above developer was placed in a polyethylene bottle having a volume of 50 cc, and the speed was 1200 rpm for 5 minutes each.
After rotating for 900 minutes, it was contacted with a film charged to a predetermined charge amount, and the weight of the toner attached to the film was measured to determine the charge amount of the toner. The charge amount was measured in a normal temperature and normal humidity environment (25 ° C., humidity 60%).
【００６０】（３）画像特性の測定 上記の現像剤のうち実施例１〜２および比較例１のトナ
ーを用いて調製したものを用いて、市販のフルカラー複
写機ＣＦ−７０（ミノルタカメラ社製）で１万枚の耐刷
試験を行ない、初期および１万枚耐刷試験後の地肌カブ
リの有無を目視で判断することにより、下記の基準で初
期および１万枚耐刷試験後の画像特性を評価した。 ○：カブリが全くない。 △：わずかにカブリが認められる。 ×：カブリが顕著である。(3) Measurement of image characteristics Using the developers prepared using the toners of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 among the above developers, a commercially available full-color copying machine CF-70 (manufactured by Minolta Camera Co., Ltd.) is used. ), A printing durability test of 10,000 sheets is carried out, and the presence or absence of background fog at the initial stage and after the 10,000 sheets durability test is visually judged. Was evaluated. ◯: There is no fog. Δ: Slight fog is observed. X: Fogging is remarkable.
【００６１】以上の測定結果をまとめて表１に示した。The results of the above measurements are summarized in Table 1.
【００６２】[0062]
【表１】 [Table 1]
【００６３】表１に示したように、実施例のトナーは、
攪拌時間を変えても帯電量が大きく変化せず、粒径分布
もシャープであった。また、実施例１、２のトナーは初
期から良好な画像特性を示し、耐刷試験後も良好な画像
特性が維持された。これに対して、比較例のトナーは、
攪拌時間により帯電量が大きく変化し、粒径分布もブロ
ードであった。また、初期よりわずかの地肌カブリが見
られ、１万枚後ではかなり増加した。As shown in Table 1, the toners of the examples are
Even if the stirring time was changed, the charge amount did not change significantly and the particle size distribution was sharp. Further, the toners of Examples 1 and 2 showed good image characteristics from the initial stage, and the good image characteristics were maintained even after the printing durability test. On the other hand, the toner of the comparative example is
The charge amount changed significantly depending on the stirring time, and the particle size distribution was broad. In addition, a slight amount of background fog was observed from the initial stage, and it considerably increased after 10,000 sheets.
【００６４】[0064]
【発明の効果】以上説明したように、本発明において
は、結着樹脂以外のトナー組成物と、結着樹脂と相互に
混和する樹脂とを高剪断力をかけて混合混練することに
よりマスターバッチを製造し、このマスターバッチおよ
び結着樹脂を非水溶性有機溶媒に溶解および／または分
散させて着色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶液を水性分
散液中に乳化分散させた後、非水溶性有機溶媒を除去す
ることによってトナーを製造するようにしたので、粒径
分布がシャープであり、帯電安定性に優れ、長期の耐刷
後においても初期と同等の画像が得られる。As described above, in the present invention, the toner composition other than the binder resin and the resin miscible with the binder resin are mixed and kneaded by applying high shearing force to the masterbatch. Is prepared, and the masterbatch and the binder resin are dissolved and / or dispersed in a water-insoluble organic solvent to prepare a colored resin solution, and the colored resin solution is emulsified and dispersed in an aqueous dispersion. Since the toner is produced by removing the solvent, the particle size distribution is sharp, the charging stability is excellent, and an image equivalent to the initial image can be obtained even after long-term printing.
フロントページの続き (72)発明者 永井 裕樹 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪 国際ビル ミノルタカメラ株式会社内 (72)発明者 谷上 行夫 大阪市中央区安土町二丁目３番13号 大阪 国際ビル ミノルタカメラ株式会社内Front page continuation (72) Inventor Hiroki Nagai 2-3-13 Azuchi-cho, Chuo-ku, Osaka City Osaka International Building Minolta Camera Co., Ltd. (72) Inventor Yukio Tanigami 2-3-3 Azuchi-cho, Chuo-ku, Osaka No. Osaka International Building Minolta Camera Co., Ltd.
Claims (2)
脂と相互に混和する樹脂とを高剪断力をかけて混合混練
することによりマスターバッチを製造し、このマスター
バッチおよび結着樹脂を非水溶性有機溶媒に溶解および
／または分散させて着色樹脂溶液とし、この着色樹脂溶
液を水性分散液中に乳化分散させた後、非水溶性有機溶
媒を除去することによって製造されることを特徴とする
静電潜像現像用トナー。1. A masterbatch is produced by mixing and kneading a toner composition other than a binder resin and a resin which is mutually miscible with the binder resin under a high shearing force, and the masterbatch and the binder resin. Is dissolved and / or dispersed in a water-insoluble organic solvent to give a colored resin solution, and the colored resin solution is emulsified and dispersed in an aqueous dispersion, and then the water-insoluble organic solvent is removed. Characteristic toner for electrostatic latent image development.
脂と相互に混和する樹脂とを高剪断力をかけて混合混練
することによりマスターバッチを得る工程と、マスター
バッチおよび結着樹脂を非水溶性有機溶媒に溶解および
／または分散させて着色樹脂溶液を得る工程と、着色樹
脂溶液を水性分散液中に乳化分散させてＯ／Ｗ型エマル
ジョンを得る工程と、Ｏ／Ｗ型エマルジョンから非水溶
性有機溶媒を除去する工程とを具備したことを特徴とす
る静電潜像現像用トナーの製造方法。2. A step of obtaining a masterbatch by mixing and kneading a toner composition other than a binder resin and a resin miscible with the binder resin under high shear force, and a masterbatch and a binder resin. Dissolving and / or dispersing water in a water-insoluble organic solvent to obtain a colored resin solution, emulsifying and dispersing the colored resin solution in an aqueous dispersion to obtain an O / W type emulsion, and an O / W type emulsion And a step of removing a non-water-soluble organic solvent from the toner, the method for producing a toner for developing an electrostatic latent image.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6130476A JPH07333890A (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Toner for developing electrostatic latent image and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6130476A JPH07333890A (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Toner for developing electrostatic latent image and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07333890A true JPH07333890A (en) | 1995-12-22 |
Family
ID=15035166
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6130476A Pending JPH07333890A (en) | 1994-06-13 | 1994-06-13 | Toner for developing electrostatic latent image and its production |
Country Status (1)
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