JPH07330568A - 遮蔽剤の相乗的混合物をベースとした光保護性化粧品組成物とその使用方法 - Google Patents
遮蔽剤の相乗的混合物をベースとした光保護性化粧品組成物とその使用方法Info
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Abstract
物を提供する。 【構成】 化粧品として許容される媒体中に(i)第1
の遮蔽剤として、任意に部分的にまたは全体的に中和さ
れた形態をしたベンゼン1,4−ジ(3−メチリデン−
10−ショウノウスルホン)酸と、(ii)第2の遮蔽
剤として2−エチルヘキシル=α−シアノ−β,β−ジ
フェニルアクリラートとを含有し、第1及び第2の遮蔽
剤が組成物の中で相乗作用活性を生じる割合にて存在し
ている化粧品組成物。
Description
膚及び/または髪の光線防護を目的とする局所使用の新
規な化粧品組成物(以下、この組成物をより単に光保護
性組成物と称する)並びに、上述の化粧品応用分野にお
けるそれらの使用方法に関する。さらに詳細には、本発
明は、化粧品として許容可能な媒体の中に、一方ではベ
ンゼン1,4−ジ(3−メチリデン−10−ショウノウ
スルホン)酸、他方では2−エチルヘキシル=α−シア
ノ−β,β−ジフェニルアクリラートという少なくとも
2つの特殊な遮蔽剤の組み合わせを含有し、かつこれら
の遮蔽剤が、付与された保護ファクターのレベルで相乗
効果を発揮するのに適当な所定の割合で存在している光
保護性組成物に関する。
0nm〜400nmの波長をもつ光線によってヒトの表
皮は日焼けするが、UV−Bとして知られている280
nm〜320nmの波長の光線では、自然な日焼けの進
行を妨げる紅斑及び皮膚熱傷を引き起こすということが
分かっており、従ってこのUV−B光線を遮断すること
が必要である。
nm〜400nmの波長のUV−A光線が、特に敏感な
皮膚または頻繁に太陽光線にさらされている皮膚に対し
て、皮膚の変質を誘発する可能性があるということも分
かっている。UV−A光線は、特に皮膚の弾力性を失わ
せしわの出現を誘発し、早期老化に導く。この光線によ
り、人によっては紅斑反応が発症しやすくなったりこの
症状が悪化し、光毒性または光アレルギー反応が引き起
こされたりする。従って、このUV−A光線も同様に遮
断することが好ましい。
V−B)用の化粧品組成物は、今日まで数多く提供され
てきた。
合、水中油型エマルション(即ち、水性分散連続相と油
性分散不連続相から成り、化粧品として許容可能な媒
体)であり、種々の濃度で、有害なUV光線を選択的に
吸収できる、1つまたは複数の親油性及び/または親水
性の従来の有機遮蔽剤を含有するものである。これらの
遮蔽剤(及びその量)は、所望の保護ファクター(保護
ファクター[PF]は数学的に表され、UV遮蔽剤を塗っ
た場合に紅斑発生限界に達するのに要した照射時間を、
UV遮蔽剤無しで紅斑発生限界に達するのに要した時間
で割って得られる比率である)の性質に応じて選択され
る。
果、本出願人は、予想外で驚くべきことに、先行技術で
既に周知である2つの特定の太陽遮蔽剤を、十分明確な
限界内の割合で組み合わせると、著しい相乗作用によ
り、はるかに改善された保護ファクター、つまり、いず
れかの遮蔽剤を単独で使用した場合、または2つの遮蔽
剤を同時に含むがその比率が本発明の範囲外の組み合わ
せで用いた場合のいずれよりも、それで得ることのでき
るよりはるかに高い保護ファクターを呈する光保護性組
成物を得ることを可能にする、ということを見い出し
た。
は、化粧品として許容可能な媒体の中に(i)第1の遮
蔽剤として、任意に部分的にまたは全体的に中和された
形態をしたベンゼン1,4−ジ(3−メチリデン−10
−ショウノウスルホン)酸と、(ii)第2の遮蔽剤と
しての2−エチルヘキシル=α−シアノ−β,β-ジフェ
ニルアクリラートとを含み、これら第1及び第2の遮蔽
剤が相乗作用活性を生じる割合にて存在していることを
基本的な特徴とする、新規な化粧品組成物、特に光保護
性化粧品組成物を提供することである。
線、特に紫外線に対して皮膚及び/または髪の保護する
ための化粧品組成物として、またはその製造するために
使用することを目的としている。
光線、特に紫外線に対して皮膚及び/または髪を保護す
るため、主に、本発明による組成物を有効量、皮膚及び
/または髪に適用することから成る、美容処理方法にも
ある。
は、以下の詳細な説明を読むことにより明らかになるで
あろう。
び仏国特許公開第2639347号に記載されているベ
ンゼン1,4−ジ(3−メチリデン−10−ショウノウ
スルホン)酸及びその様々な塩(化合物A)は、実際2
80nm〜400nmの波長の紫外線を吸収することが
でき、最大の吸収が320nm〜400nm、特に34
5nm前後の波長で起こるそれ自体既知の遮蔽剤(広帯
域遮蔽剤と呼ばれる)である。これらの遮蔽剤は、以下
の一般構造式(I)、
(R)3 +基であり、R基は同じであっても異なるものであ
ってもよく、水素原子、C1〜C2アルキル基、またはヒド
ロキシアルキル基、或いはMn+/n群を表し、Mn+は、C
a2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+及びZr4+の中から選択さ
れた金属陽イオン等の、nが2または3または4である
多価金属陽イオンを表す)で示される。当然のことなが
ら、上述の構造式(I)の化合物は、単数または複数の
二重結合のまわりに「シス-トランス」異性体を生み出
すことができ、全ての異性体が本発明の枠内に入る。
2−エチルヘキシル=α−シアノ−β,β−ジフェニル
アクリラート(化合物B)はそれ自体、そのUV−Bに
対する活性が既に知られている液状の親油性遮蔽剤であ
る。これは、市販されている製品であり、特にBASF社か
ら「ユビナル(UVINUL) N539」という名称で販売され
ている。これは、以下の構造式(II)、
は、組成物の全重量に対して0.2〜10重量%の濃度
で存在してもよく、一方化合物Bは、同じく組成物の全
重量に対して0.5〜20重量%の濃度で存在し得る。
好ましくは、化合物Aと化合物Bの混合物の全含有量は
最終組成物の全重量の25%を超えない。前述の通り、
本発明の基本的特徴によれば、これら2つの化合物は、
最終組成物において、結果として得られる組み合わせに
より付与された保護ファクターレベルに関して、相乗効
果が最大となるように、それぞれの割合で存在するもの
である。
化合物Bの間の上述の相乗効果は、約0.25から8の
重量比率(化合物B/化合物A)で、一般に顕著な形態
で現れる。本発明によると、好ましくは、この比率は
0.5から7、さらに好ましくは1から5の間の値であ
る。最大の相乗効果が実際に達成される重量比率の正確
な範囲は、使用される化合物Aの性質(酸性形態または
逆に多少の差こそあれ塩に転化された形態及び塩のタイ
プ)に応じてわずかに変動し得る。
及び比率は、最終組成物の太陽光線保護ファクターが好
ましくは2以上となるような形態で選択される。
ば、異なる化合物A及びBが含有されている、化粧品と
して許容可能な媒体は、水中油形エマルションである。
然のことながら、上述の2つの遮蔽剤以外に、UV−A
および/またはUV−B領域において活性な、1以上の
さらなる親水性または親油性の有機遮蔽剤をさらに含有
することができる。これらのさらなる遮蔽剤は、特に、
ケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導
体、トリアジン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベン
ゾイルメタン誘導体、β,β−ジフェニルアクリレート
誘導体、p−アミノ安息香酸誘導体、および、国際特許
出願第93/04665号に記載されている、遮蔽ポリ
マー及び遮蔽シリコ−ン類の中から選択される。有機遮
蔽剤類のその他の例としては、欧州特許公開第0487
404号に記載されているものが挙げられる。
ロキシアセトン(DHA)といったような、皮膚を人工
的に日焼けさせる、及び/または着色させるための薬剤
(自己着色剤)を含有してもよい。
えば全てそれ自体周知のものであり紫外線を物理的に遮
断(反射及び/または散乱)させる光線防護剤である、
酸化チタン(ルチル及び/またはアナターゼ形態に結晶
したもの、または非結晶質のもの)、酸化鉄、酸化亜
鉛、酸化ジルコニウムまたは酸化セリウムのナノピグメ
ントといったコーティングされたまたはされていない金
属酸化物のピグメントまたはナノピグメント(主要粒子
の平均径:一般に5nm〜100nm、好ましくは10
nm〜50nm)を含有可能である。なお、従来のコー
ティング剤は、アルミナ及び/またはステアリン酸アル
ミニウムである。コーティングされたまたはされていな
いこのような金属酸化物のナノピグメント類は、特に欧
州特許公開第0518772号及び欧州特許公開第05
18773号に記載されている。
有機溶剤類、イオン性または非イオン性増粘剤、柔軟
剤、酸化防止剤、乳白剤、安定化剤、緩和剤、シリコー
ン、α−ヒドロキシ酸、消泡剤、水和剤、ビタミン類、
香料、防腐剤、界面活性剤、充填剤、金属イオン封止
剤、ポリマー類、推進剤、塩基性化剤または酸性化剤、
染料、または通常化粧品に、特にエマルション形態の光
保護性組成物を製造するために使用されるその他のあら
ゆる成分の中から選択される従来の化粧品用添加物を、
さらに含有することができる。
合物で構成されていてよく、同様に脂肪酸類、脂肪アル
コール類、及び脂肪酸エステル類も含有する。油は、動
物性油、植物性油、鉱物性油または合成油の中から、特
に流動ワセリン、パラフィン油、揮発性または不揮発性
のシリコーン油、イソパラフィン、ポリ-α-オレフィ
ン、フッ素油または過フッ素油の中から選択することが
できる。同様に、ロウは動物性ロウ、化石ロウ、植物性
ロウ、鉱物性ロウまたは合成ロウの中から選択すること
ができる。
価アルコールを挙げることができる。
または無変性のグアガム類およびセルロース類、例えば
ヒドロキシプロピル化されたグアガム、メチルヒドロキ
シエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセル
ロースの中から選択できる。
明による二成分遮蔽剤の組み合わせに対する(付与され
た保護ファクターレベルでの)相乗効果が、1つまたは
複数のさらなる化合物の添加によって変わり得るまたは
実質的に変わることがないような形態で、このさらなる
化合物、特にさらなる太陽遮蔽剤、及び/またはその量
を選択するべきである。
72号(実施例3)の中で、遮蔽剤として、2%のベン
ゼン1,4−(3−メチリデン−10−ショウノウスル
ホン)酸、6%の2−エチルヘキシルのα−シアノ−
β,β−ジフェニルアクリラート(《UVINUL N 539》)
及び2%の4−tertブチル−4’メトキシ−ジベン
ゾイルメタン(《PARSOL 1789》)から成る3成分組み
合わせを含む光保護性エマルションについて記載されて
いる。しかしながら、以下の実施例で示される通り、PA
RSOL 1789が記述された組成物の中に存在することによ
って、二成分遮蔽剤の組み合わせにより本来得られる相
乗効果が完全に抑制されてしまう。
たは油中水形のエマルションの調製を目的とする、当業
者にとっては周知の技術を用いて調製することができ
る。
またはクリームゲルなどの単純なまたは複合した(O/
W、W/O、O/W/O、またはW/O/W)エマルシ
ョンの形態、または粉末状、固形スティック状を呈する
ことができ、場合によっては、エアゾールの形態で包装
されても良いし、フォームやスプレーの形態を呈してい
ても良い。
の方法(Bangham, Standish及びWatkins. J.Mol. Biol.
13, 238(1965)、仏国特許第2315991号及び仏
国特許第2416008号)に従って調製された非イオ
ン性小胞分散液を含有してもよい。
人間の表皮または髪を保護するための組成物として、光
保護性組成物として、またはメーキャプ用品として使用
することができる。
を紫外線から保護するため、つまり光保護性組成物とし
て利用される場合、溶剤または脂肪性物質類中に懸濁液
または分散液の形態で、非イオン性小胞分散液の形態
で、好ましくはクリームまたは乳液といった水中油型の
エマルション、軟こう、ゲル、クリームゲル、固形ステ
ィック、スティック、エアゾルフォームまたはスプレー
の形態を呈するものであってよい。
めに利用される場合、シャンプー、ローション、ゲル、
エマルション、非イオン性小胞分散液、ヘアスプレーの
形態を呈し、例えば、シャンプーの前後、ヘアダイまた
は脱色の前後、パーマネントウエーブやストレートパー
マの前、最中または後に適用される洗い流したり、塗布
される組成物、スタイリングまたはトリートメント用ロ
ーションまたはゲル、ブラッシングまたはセット用ロー
ションまたはゲル、パーマネントウエーブまたはストレ
ートパーマ、ヘアダイまたは脱色用組成物を構成するも
のであってもよい。
プ用品、例えば肌のトリートメントクリーム、ファンデ
ーション、口紅、アイシャドー、頬紅、マスカラまたは
アイライナーとして用いられる場合、これらは、水中油
型エマルションまたは油中水型エマルション、非イオン
性小胞分散液、さらには懸濁液といったような無水また
は水性の固体またはペーストの形態を呈することができ
る。
ンのタイプの媒体を呈する本発明による光保護性製品と
しては、水相(特に親水性遮蔽剤を含む)は一般に、製
品の全重量に対して50〜90重量%、好ましくは70
〜90重量%を占め、油相(特に親油性遮蔽剤を含む)
は製品の全重量に対して5〜50重量%、好ましくは1
0〜30重量%を占め、1つまたは複数の(共)乳化剤
(類)は製品の全重量に対して0.5〜20重量%、好
ましくは2〜10重量%を占めている。
明は、紫外線に対し、皮膚または髪を保護するための、
上述した化粧品組成物を有効量、該皮膚や髪に適用する
ことから成る、皮膚または髪の美容処理方法を提供す
る。
るが、本発明は、これらの実施例に限定されるものでは
ない。
(量は組成物の全重量に対して重量%として表されてい
る)を含有する種々の光保護性製品を調製した: a) ベンゼン1,4−ジ(3−メチリデン −10−ショウノウスルホン)酸である第1 の遮蔽剤A x% b) 2−エチルヘキシル=α−シアノ−β ,β−ジフェニルアクリラート(“UVINUL N 539”)である第2の遮蔽剤B y% c) セチルステアリルアルコールと33モル のエチレンオキシドを含有するオキシエチレ ン化セチルステアリルアルコールの混合物 (HENKEL社から「Sinnowax AO」という名称で 販売されている)(乳化剤) 7% d) モノ-、ジ-及びトリ-ステアリン酸グリ セロールの混合物(共乳化剤) 2% e) C8〜C12の脂肪酸トリグリセリド (“MIGLYOL 812”) 2% f) ポリジメチルシロキサン 1.5% g) セチルアルコール 1.5% h) 水 全体を100%とする量
/xを有するこれらの製品(本発明によるものについて
は、1及び2という番号が付けられている)の各々に対
し、さらに、x+yという重量濃度で遮蔽剤Aのみを含
有するもの、または同じくx+yという重量濃度で遮蔽
剤Bのみを含有するもの、または同じくx+yという重
量濃度ではあるが、本発明によらない割合で、遮蔽剤A
及びBを含有するものを比較製品とした。
遮蔽剤を溶解させ、次に約80℃にしたこの脂肪相に
(共)乳化剤を添加し、最後に迅速に撹拌しながらこれ
と同温に予め加熱された水を添加することによって調製
した。
次に、それらに対応する保護ファクター(PF)を決定し
た。以下の方法に従ってin vivo保護ファクターの測定
を行った:即ち、これらの製品を皮膚1cm2につき製品
2mgの割合で5人の被検者の背中に塗布し、次に皮膚
の保護されたゾーンと保護されていないゾーンに同時に
“X@non M{ller WG 305-1 mm”という名称で市販されて
いる太陽シミュレーターの作用を受けさせた;このと
き、紫外線遮蔽剤無しで紅斑発現限界に達するために必
要であった照射時間(保護されていないゾーン)に対す
る、紫外線遮蔽剤を適用して紅斑発現限界に達するため
に必要な照射時間(保護されたゾーン)の比によって、
保護ファクター(PF)を数学的に計算した。
均保護ファクター(5人の被検者についての平均)の結
果を、以下の表1にまとめた。
び2で顕著な相乗効果が得られることを明らかに実証し
ている。
(量は組成物の全重量に対して重量%として表されてい
る)を含有する種々の光保護性製品を調製した: a) ベンゼン1,4−ジ(3−メチリデン −10−ショウノウスルホン)酸である第1 の遮蔽剤A x% b) 2−エチルヘキシル=α−シアノ−β ,β−ジフェニルアクリラート(“UVINUL N 539”)である第2の遮蔽剤B y% c) 4−tertブチル−4’メトキシ− ジベンゾイルメタン(《PARSOL 1789》)であ る第3の遮蔽剤C z% d) “Arlacel 165”の呼称で市販されてい る100モルのエチレンオキシドを含むステ アリン酸ポリエチレングリコール及びモノス テアリン酸グリセロールの混合物(乳化剤) 1.5% e) C12〜C15の安息香酸アルコールの混合 物(《FINSOLV TN》) 4% f) 水和剤 15% g) 架橋ポリアクリル酸 0.2% h) ヘキサデシルリン酸カリウム 1% i) セチルアルコール 1.5% j) ステアリン酸 1.5% k) トリエタノールアミン 2.7% l) 防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封止剤 適量 m) 水 全体を100%とする量
製品に対する保護ファクター(PF)を測定した。
平均保護ファクター(5人の被検者についての平均)の
結果を、以下の表2にまとめた。
ター(すなわち17.9)は、標準偏差から見ると、単
一の遮蔽剤しか含まない組成物A、B及びCの保護ファ
クターの単純算術和(すなわち16.5)を少ししか上
回っていない。
遮蔽剤の組み合わせによる相乗効果が、PARSOL 1789と
いう第3の遮蔽剤の存在下で、失われているということ
を示している。
物の具体例を示す: a) ベンゼン1,4−ジ(3−メチリデン −10−ショウノウスルホン) 1.5g b) 2−エチルヘキシル=α−シアノ−β ,β−ジフェニルアクリラート 5g −96%のエチルアルコール 50g −ヒドロキシプロピルエーテルセルロース (PM=300000) 1g −アジピン酸ジイソプロピル 4g −グリセリン 4g −防腐剤 適量 −香料 適量 −DOW CORNING社の“シリコンDC245フルイド” 全体を100gとする量
Claims (18)
- 【請求項1】 化粧品として許容される媒体中に(i)
第1の遮蔽剤として、任意に部分的にまたは全体的に中
和された形態をしたベンゼン1,4−ジ(3−メチリデ
ン−10−ショウノウスルホン)酸と、(ii)第2の
遮蔽剤として2−エチルヘキシル=α−シアノ−β,β
−ジフェニルアクリラートとを含有し、第1及び第2の
遮蔽剤が組成物の中で相乗作用活性を生じる割合にて存
在していることを特徴とする、皮膚及び/または髪の光
線保護等のための局所使用用化粧品組成物。 - 【請求項2】 重量比率(第2の遮蔽剤/第1の遮蔽
剤)が、0.25〜8であることを特徴とする請求項1
に記載の組成物。 - 【請求項3】 前記比率が0.5〜7であることを特徴
とする請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 前記比率が1〜5であることを特徴とす
る請求項3に記載の組成物。 - 【請求項5】 前記化粧品として許容される媒体が水中
油形エマルションの形態であることを特徴とする請求項
1ないし4のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項6】 UV−Aおよび/またはUV−B領域に
おいて活性な、1以上のさらなる親水性または親油性の
有機遮蔽剤をさらに含有することを特徴とする請求項1
ないし5のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項7】 前記さらなる有機遮蔽剤が、ケイ皮酸誘
導体、サリチル酸誘導体、ショウノウ誘導体、トリアジ
ン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン
誘導体、β,β-ジフェニルアクリラート誘導体、p-アミ
ノ安息香酸誘導体、遮蔽ポリマー類及び遮蔽シリコーン
類の中から選択されることを特徴とする請求項6に記載
の組成物。 - 【請求項8】 前記さらなる光線防護剤類として、散乱
及び/または反射により紫外線を物理的に遮断すること
のできる、被覆または非被覆の金属酸化物のピグメント
またはナノピグメントをさらに有していることを特徴と
する請求項1ないし7のいずれか1項に記載の組成物。 - 【請求項9】 前記ピグメントまたはナノピグメント
が、被覆または非被覆の酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム、およびそれらの
混合物から選択されることを特徴とする請求項8に記載
の組成物。 - 【請求項10】 皮膚を人工的に日焼けさせる、及び/
または着色させるための、少なくとも1つの薬剤をさら
に含有することを特徴とする請求項1ないし9のいずれ
か1項に記載の組成物。 - 【請求項11】 脂肪類、有機溶剤類、イオン性または
非イオン性増粘剤、柔軟剤、酸化防止剤、乳白剤、安定
化剤、緩和剤、シリコ−ン、α−ヒドロキシ酸、消泡
剤、水和剤、ビタミン類、香料、防腐剤、界面活性剤、
充填剤、金属イオン封止剤、ポリマー類、推進剤、塩基
性化剤または酸性化剤、および染料の中から選択された
少なくとも1つの添加剤をさらに含有することを特徴と
する請求項1ないし10のいずれか1項に記載の組成
物。 - 【請求項12】 ヒトの表皮を保護する組成物または光
保護性組成物であり、非イオン性小胞分散液、水中油形
エマルション等のエマルション、クリーム、乳液、ゲ
ル、クリームゲル、懸濁液、分散液、粉末、固形スティ
ック、フォームまたはスプレーの形態であることを特徴
とする請求項1ないし11のいずれか1項に記載の組成
物。 - 【請求項13】 睫毛、眉毛、または皮膚のメークアッ
プ用組成物であり、無水または水性、固体またはペース
ト、エマルション、懸濁液または分散液の形態であるこ
とを特徴とする請求項1ないし12のいずれか1項に記
載の組成物。 - 【請求項14】 紫外線から髪を保護するための組成物
であり、シャンプー、ローション、ゲル、エマルショ
ン、非イオン性小胞分散液またはヘアースプレーの形態
であることを特徴とする請求項1ないし13のいずれか
1項に記載の組成物。 - 【請求項15】 皮膚への保護ファクターが少なくとも
2であることを特徴とする請求項1ないし14のいずれ
か1項に記載の組成物。 - 【請求項16】 前記第1の遮蔽剤が、以下の構造式
(I) 【化1】 (式(I)中、Aは、水素原子、またはアルカリ金属、
またはNH(R)3 +基であり、R基は、同じであっても異な
るものであってもよく、水素原子、C1〜C4のアルキル
基、またはヒドロキシアルキル基、またはMn+/n群を表
し、ここでMn+は、Ca2+、Zn2+、Mg2+、Ba2+、Al3+及びZ
r4+の中から選択された金属陽イオン等の、nが2または
3または4である多価金属陽イオンを表す)で示される
ことを特徴とする請求項1ないし15のいずれか1項に
記載の組成物。 - 【請求項17】 紫外線等の太陽光線に対して皮膚及び
/または髪を保護するための化粧品組成物として、また
は該化粧品組成物の製造において、請求項1ないし16
のいずれか1項に記載の組成物を使用する、組成物の使
用方法。 - 【請求項18】 紫外線等の太陽光線に対して皮膚及び
/または髪を保護するために、請求項1ないし16のい
ずれか1項に記載の組成物を有効量、皮膚および/また
は頭皮に適用することから成ることを特徴とする美容処
理方法。
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