JPH07329243A - Metallized polypropylene composite film - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To provide a metallized polypropylene composite film excellent in oxygen barrier properties and steam barrier properties. CONSTITUTION:A metallized polypropylene composite film is obtained by providing a resin layer of syndiotactic polypropylene or a mixed resin layer of syndiotactic polypropylene and isotactic polypropylene to at least the single surface of a base layer based on polypropylene and laminating a metal layer to the surface of the resin layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、金属化ポリプロピレン
フィルムに関するものである。さらに詳しくは、食品包
装用に用いられる、酸素および水蒸気に対するガスバリ
ア性に優れた金属化ポリプロピレン複合フィルムに関す
るものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a metallized polypropylene film. More specifically, the present invention relates to a metallized polypropylene composite film having excellent gas barrier properties against oxygen and water vapor, which is used for food packaging.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ポリプロピレンフィルムは、透明
性、機械的特性、防湿性などに優れ、食品包装用途に広
範に用いられている。さらにフィルムの酸素および水蒸
気に対するガスバリア性を向上させる目的で、真空蒸着
により金属膜が形成される加工が施される場合がある
が、ポリプロピレンフィルムの表面が不活性であるため
に十分なガスバリア性が得られない欠点がある。この欠
点を補うために、従来技術としてポリプロピレンフィル
ムの表面にコロナ放電処理、特に窒素ガス雰囲気下でコ
ロナ放電処理する方法（特公昭５６−１８３８１）、あ
るいはポリプロピレンフィルムの表面に低融点のエチレ
ン−α−オレフィン共重合体を積層する方法（特公昭６
３−５４５４１）が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene films have been widely used for food packaging applications because of their excellent transparency, mechanical properties, moisture resistance and the like. Further, for the purpose of improving the gas barrier property against oxygen and water vapor of the film, a process for forming a metal film by vacuum deposition may be performed, but since the surface of the polypropylene film is inactive, sufficient gas barrier property is obtained. There are drawbacks that cannot be obtained. In order to make up for this drawback, as a conventional technique, a method of corona discharge treatment on the surface of a polypropylene film, particularly corona discharge treatment in a nitrogen gas atmosphere (Japanese Patent Publication No. 56-18381), or a low melting point ethylene-α -Method of laminating olefin copolymer (Japanese Patent Publication No.
3-54541) is known.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、近年、食生活
が豊かとなり、いろいろな食品や菓子類が市場に登場す
るに従い、品質の向上や、品質の長期保存性がより一層
重視されるようになってきた。特にスナック菓子等の包
装においては、内容物の酸化や湿りを防止し、できたて
の品質をより長期間確保するため、これまで以上のガス
バリア性が要望されはじめた。However, as dietary habits have become richer in recent years and various foods and confectioneries have appeared on the market, improvement of quality and long-term storability of quality have become more important. It's coming. Particularly in the packaging of snacks and the like, in order to prevent oxidation and wetness of the contents and ensure fresh quality for a longer period of time, a gas barrier property higher than ever has been demanded.

【０００４】本発明は、かかる要求に対応して、金属積
層ポリプロピレンフィルムの酸素および水蒸気のガスバ
リア性に対する格段の向上を目的とし、優れたガスバリ
ア性を有する金属化ポリプロピレンフィルムを提供せん
とするものである。In order to meet such demands, the present invention aims to significantly improve the oxygen and water vapor gas barrier properties of a metal laminated polypropylene film, and provides a metallized polypropylene film having excellent gas barrier properties. is there.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討した結果、本発明は、ポリプロピレン重合体
を主成分とする基層（Ａ層）の少なくとも片面に、シン
ジオタクティックポリプロピレン重合体、あるいはシン
ジオタクティックポリプロピレン重合体とアイソタクテ
ィックポリプロピレン重合体の混合樹脂層（Ｂ層）が存
在し、かつ該樹脂層の表面に金属層が積層されてなる金
属化ポリプロピレン複合フィルムを提供するものであ
る。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present invention shows that a syndiotactic polypropylene polymer is formed on at least one surface of a base layer (A layer) containing a polypropylene polymer as a main component. Alternatively, there is provided a metallized polypropylene composite film in which a mixed resin layer (B layer) of a syndiotactic polypropylene polymer and an isotactic polypropylene polymer is present, and a metal layer is laminated on the surface of the resin layer. is there.

【０００６】本発明のポリプロピレン重合体を主成分と
する基層（Ａ層）に用いるポリプロピレン重合体（以下
ｉＰＰ−１と略称する）とは結晶性ポリプロピレンであ
り、プロピレンの単独重合体、あるいはエチレン、ブテ
ン−１などのα−オレフィンを１０重量％以下、好まし
くは６重量％、より好ましくは４重量％以下共重合した
共重合体も含まれる。好ましくはプロピレン単独重合体
である。ポリプロピレン重合体のメルトフロ−インデッ
クス（ＭＦＩ）は１．０〜１０ｇ／１０分の範囲が好ま
しく、より好ましくは２．５〜６ｇ／１０分である。ま
たアイソタクチックインデックス（ＩＩ）は９５〜９
９．５％が好ましく、さらに９７〜９９．０％の範囲が
フイルムの結晶化度を高くすることができ、フイルムの
防湿性からより好ましい。またフイルム製造上、フイル
ムの端部などが切り除かれ、これらを回収原料として本
発明を構成するＡ層に再利用すると、フイルムの製造コ
ストダウンができ好ましいため、本発明のポリプロピレ
ン重合体に、積層するＢ層樹脂が１５重量％以下混合し
たものも本発明のＡ層に含まれる。The polypropylene polymer (hereinafter abbreviated as iPP-1) used in the base layer (A layer) containing the polypropylene polymer as a main component of the present invention is crystalline polypropylene, and is a homopolymer of propylene, or ethylene, Copolymers obtained by copolymerizing α-olefins such as butene-1 in an amount of 10% by weight or less, preferably 6% by weight, and more preferably 4% by weight or less are also included. It is preferably a propylene homopolymer. The melt flow index (MFI) of the polypropylene polymer is preferably in the range of 1.0 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2.5 to 6 g / 10 minutes. The isotactic index (II) is 95-9.
9.5% is preferable, and the range of 97 to 99.0% is more preferable because the crystallinity of the film can be increased and the film is moisture-proof. Further, in the production of the film, the edges of the film are cut off, and when these are reused as a recovered raw material in the A layer constituting the present invention, the production cost of the film can be reduced, which is preferable. A layer B of the present invention also includes a mixture of B layer resins to be laminated in an amount of 15 wt% or less.

【０００７】本発明のＢ層を構成するシンジオタクチッ
クポリプロピレン重合体（以下ｓＰＰと略称する）は、
実質的にシンジオタクチック構造を有する単独重合体あ
るいは１０重量％以下、好ましくは５重量％以下のα−
オレフィンを共重合した共重合体である。好ましくはｓ
ＰＰ単独重合体である。このようなｓＰＰは、例えばメ
タロセン触媒を用いて重合され、その公知な方法として
特開平２−４１３０３号、特開平２−４１３０５号ある
いは特開平４−２５５１４号が挙げられる。本発明のｓ
ＰＰ単独重合体は¹³Ｃ−ＮＭＲで測定されるシンジオタ
クチック分率が０．７以上、好ましくは０．８以上であ
る。また、ｓＰＰ共重合体のシンジオタクチック分率は
０．５以上がが好ましい。ｓＰＰに共重合するα−オレ
フィンモノマーとしては、エチレン、ブテン−１、ペン
テン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オ
クテン−１等があげられ、エチレン、ブテン−１が特に
好ましい。ｓＰＰの好ましい分子量としては、１３５℃
テトラリン溶液で測定した極限粘度として０．５〜３．
０の範囲が好ましい。またｓＰＰの融点は１２５〜１６
０℃の範囲が好ましく、さらに１３５〜１５５℃の範囲
がより好ましい。またｓＰＰのＭＦＩは１．０〜１０ｇ
／１０分の範囲が好ましく、さらに２．５〜６．０ｇ／
１０分の範囲がより好ましい。The syndiotactic polypropylene polymer (hereinafter abbreviated as sPP) constituting the layer B of the present invention is
A homopolymer having a substantially syndiotactic structure or 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less α-
It is a copolymer obtained by copolymerizing olefins. Preferably s
It is a PP homopolymer. Such sPP is polymerized using, for example, a metallocene catalyst, and known methods thereof include JP-A-2-41303, JP-A-2-41305, and JP-A-4-25514. S of the present invention
The PP homopolymer has a syndiotactic fraction measured by ¹³ C-NMR of 0.7 or more, preferably 0.8 or more. The syndiotactic fraction of the sPP copolymer is preferably 0.5 or more. Examples of the α-olefin monomer copolymerized with sPP include ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, hexene-1, octene-1 and the like, with ethylene and butene-1 being particularly preferable. The preferred molecular weight of sPP is 135 ° C.
The intrinsic viscosity measured with a tetralin solution is 0.5 to 3.
A range of 0 is preferred. The melting point of sPP is 125 to 16
The range of 0 ° C is preferable, and the range of 135 to 155 ° C is more preferable. The MFI of sPP is 1.0 to 10 g.
/ 10 minutes is preferable, and further 2.5 to 6.0 g /
The range of 10 minutes is more preferable.

【０００８】本発明のＢ層のｓＰＰと混合するアイソタ
クチックポリプロピレン（以下ｉＰＰ−２と略称する）
は、実質的にアイソタクチック構造を有するポリプロピ
レン単独重合体、あるいはエチレン、ブテン−１などの
α−オレフィンモノマ−を１０重量％以下、好ましくは
６重量％以下、さらによりこのましくは４重量％以下共
重合した共重合体も含まれる。好ましくはアイソタクチ
ックポリプロピレン単独重合体である。ポリプロピレン
重合体のメルトフロ−インデックス（ＭＦＩ）は１．０
〜１０ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは
２．５〜６ｇ／１０分である。またアイソタクチックイ
ンデックス（ＩＩ）は９５〜９９．５％の範囲が好まし
い。Isotactic polypropylene (hereinafter abbreviated as iPP-2) mixed with sPP of the B layer of the present invention.
Is 10% by weight or less, preferably 6% by weight or less, and more preferably 4% by weight of a polypropylene homopolymer having a substantially isotactic structure or an α-olefin monomer such as ethylene or butene-1. % Or less copolymerized copolymer is also included. Preferred is an isotactic polypropylene homopolymer. The melt flow index (MFI) of polypropylene polymer is 1.0
The range is preferably 10 to 10 g / 10 minutes, more preferably 2.5 to 6 g / 10 minutes. Further, the isotactic index (II) is preferably in the range of 95-99.5%.

【０００９】Ｂ層の全体に対するｓＰＰの混合比は１０
％以上の範囲が好ましい。１０％未満では金属積層後の
ガスバリア性が不十分となり易い。さらに好ましくは１
０％以上９０％以下である。９０％を越えると製膜後の
フィルムに表面荒れによる白濁が生じ、外観上用途的に
限定される場合がある。The mixing ratio of sPP to the entire B layer is 10
% Or more is preferable. If it is less than 10%, the gas barrier property after metal lamination tends to be insufficient. More preferably 1
It is 0% or more and 90% or less. If it exceeds 90%, the film after film formation may have white turbidity due to surface roughness, which may limit the appearance in terms of application.

【００１０】本発明の複合フイルムは未延伸フィルム、
一軸方向に延伸した一軸配向フィルムあるいは二軸方向
に延伸した二軸配向ポリプロピレン複合フイルムであ
り、二軸配向したものが十分な強度により包装用に好ま
しく用いることができる。The composite film of the present invention is an unstretched film,
It is a uniaxially oriented film stretched in a uniaxial direction or a biaxially oriented polypropylene composite film stretched in a biaxial direction, and the biaxially oriented film can be preferably used for packaging due to its sufficient strength.

【００１１】また本発明の複合フイルムの構成は、Ａ層
／Ｂ層、あるいはＢ層／Ａ層／Ｂ層であり、好ましくは
Ａ層／Ｂ層であり、この場合Ｂ層／Ａ層／ヒ−トシ−ル
層となるようにヒ−トシ−ル層を積層することもでき
る。複合フイルムの全厚みは限定されるものでないが、
好ましくは１０〜４０μｍ、より好ましくは１５〜２５
μｍの範囲である。また、Ｂ層の厚みは０．０２μｍ以
上が好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上であ
る。Ｂ層の厚みが０．０２μｍ未満では、Ｂ層表面に積
層むらによる表面あれがおこり、ガスバリア性などの特
性にバラツキが生じ易い。The structure of the composite film of the present invention is A layer / B layer, or B layer / A layer / B layer, preferably A layer / B layer, in which case B layer / A layer / history. The heat seal layer may be laminated so as to form a to seal layer. Although the total thickness of the composite film is not limited,
Preferably 10 to 40 μm, more preferably 15 to 25
It is in the range of μm. The thickness of the B layer is preferably 0.02 μm or more, more preferably 0.05 μm or more. When the thickness of the B layer is less than 0.02 μm, surface unevenness due to uneven stacking occurs on the surface of the B layer, and variations in properties such as gas barrier properties are likely to occur.

【００１２】本発明のフイルムは、必要に応じて、少量
の熱安定剤、酸化防止剤、無機の滑剤などが含有せしめ
ることが好ましい。例えば熱安定剤としては２、６−ジ
−第３−ブチル−４−メチルフェノ−ル（ＢＨＴ）など
が０．５重量％以下、酸化防止剤としてはテトラキス−
（メチレン−（３，５−ジ−第３−ブチル−４−ハイド
ロオキシ−ハイドロシンナメ−ト））ブタンなどを０．
１重量％以下で添加されるのが好ましい。また有機の滑
剤、例えばステアリン酸アミドなどは添加しなく、シリ
カ、ゼオライトなどの無機粒子の滑剤あるいは架橋スチ
レンなどのような有機架橋粒子を用いるのが好ましい。The film of the present invention preferably contains a small amount of a heat stabilizer, an antioxidant, an inorganic lubricant, etc., if necessary. For example, as the heat stabilizer, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) or the like is 0.5 wt% or less, and as the antioxidant, tetrakis-
(Methylene- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-4-hydroxycinnamate)) butane and the like.
It is preferably added in an amount of 1% by weight or less. Further, it is preferable to use no lubricant such as stearic acid amide, but use lubricant for inorganic particles such as silica and zeolite, or organic crosslinked particles such as crosslinked styrene.

【００１３】次に、本発明の一例である二軸配向ポリプ
ロピレン複合フイルムの製造方法について説明する。Next, a method for producing a biaxially oriented polypropylene composite film which is an example of the present invention will be described.

【００１４】まず、本発明のポリプロピレン重合体を主
成分とするＡ層樹脂と、ｓＰＰあるいはｓＰＰとｉＰＰ
の混合樹脂からなるＢ層樹脂を準備し、該原料を別々の
押出機に供給し、２３０〜２８０℃の温度で溶融押出
し、瀘過フルタ−を経た後、短管内、あるいは口金内
で、Ａ層／Ｂ層、あるいはＢ層／Ａ層／Ｂ層となるよう
に合流せしめ、スリット状口金から押出し、金属ドラム
に巻き付けてシ−ト状に冷却固化せしめ、未延伸フイル
ムとする。この場合冷却用金属ドラムの温度は３０〜７
０℃とし、フイルムを結晶化させるのが好ましい。この
未延伸フイルムを二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸
方法は、逐次二軸延伸法、又は同時二軸延伸法を用いる
ことができ、特に逐次二軸延伸法がフイルムの防湿性の
点で好ましい。逐次延伸方法としては、まず、未延伸フ
イルムを１２０〜１５０℃の温度に加熱し、長手方向に
４〜７倍延伸した後、冷却し、次いで、テンタ−式延伸
機に導き、１４０〜１６５℃の温度に加熱し、幅方向に
６〜１０倍に延伸した後、１５５〜１７０℃の温度で弛
緩熱処理し、冷却する。熱処理温度からの冷却過程にお
いて、７０〜１２０℃の温度で、１〜２０秒の範囲で保
持した後、室温に冷却するのが、フイルムのＢ層表面の
滑性が向上するので好ましい。First, the layer A resin containing the polypropylene polymer of the present invention as a main component and sPP or sPP and iPP.
The resin for layer B consisting of the mixed resin of (1) is prepared, the raw materials are supplied to different extruders, melt-extruded at a temperature of 230 to 280 ° C., and after passing through a filtration filter, in a short tube or a die, Layer / B layer or B layer / A layer / B layer are merged, extruded from a slit-shaped die, wound around a metal drum and cooled and solidified in a sheet shape to obtain an unstretched film. In this case, the temperature of the cooling metal drum is 30 to 7
It is preferable to crystallize the film at 0 ° C. This unstretched film is biaxially stretched and biaxially oriented. As the stretching method, a sequential biaxial stretching method or a simultaneous biaxial stretching method can be used, and the sequential biaxial stretching method is particularly preferable from the viewpoint of moisture resistance of the film. As a sequential stretching method, first, the unstretched film is heated to a temperature of 120 to 150 ° C., stretched 4 to 7 times in the longitudinal direction, cooled, and then introduced into a tenter-type stretching machine, and 140 to 165 ° C. After heating to the temperature of 6 to 10 times in the width direction, relaxation heat treatment is performed at a temperature of 155 to 170 ° C., and cooling is performed. In the cooling process from the heat treatment temperature, it is preferable to maintain the temperature at 70 to 120 ° C. for 1 to 20 seconds and then cool to room temperature because the lubricity of the B layer surface of the film is improved.

【００１５】かかるポリプロピレン複合フィルムのＢ層
表面に金属膜が積層されるが、積層に先立ちＢ層表面に
公知の表面処理、すなわち低温プラズマ処理やコロナ放
電処理が行われても良い。Although a metal film is laminated on the surface of layer B of the polypropylene composite film, a known surface treatment such as low temperature plasma treatment or corona discharge treatment may be performed on the surface of layer B prior to lamination.

【００１６】本発明における金属層を形成するための方
法は、真空蒸着やメッキなどが挙げられるが、生産性の
点から真空蒸着がより好ましい。Examples of the method for forming the metal layer in the present invention include vacuum vapor deposition and plating. From the viewpoint of productivity, vacuum vapor deposition is more preferable.

【００１７】蒸着される金属としては、Ａｌ、Ｚｎ、Ｍ
ｇ、Ｓｎ等の金属が好ましく、Ｔｉ、Ｉｎ、Ｃｒ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｆｅ等も使用できる。これらの中で生
産性、コストの点からＡｌが最も好ましい。As the metal to be vapor-deposited, Al, Zn, M
Metals such as g and Sn are preferable, and Ti, In, Cr, N
i, Cu, Pb, Fe, etc. can also be used. Of these, Al is most preferable from the viewpoint of productivity and cost.

【００１８】本発明における真空蒸着の方法は蒸発源か
ら金属を蒸発させ、基材フィルム上に蒸着膜を形成する
もので、このための蒸発源としては抵抗加熱方式のボー
ト形式や、輻射あるいは高周波加熱によるルツボ形式
や、電子ビーム加熱による方式などがあるが、特に限定
されない。The vacuum vapor deposition method according to the present invention vaporizes a metal from an evaporation source to form a vapor deposition film on a substrate film. The evaporation source for this purpose is a resistance heating boat type, radiation or high frequency wave. There is a crucible type by heating or a method by electron beam heating, but the method is not particularly limited.

【００１９】金属層の厚さとしては、ガスバリア性およ
び可撓性などの点で、１０〜２００ｎｍの範囲が好まし
い。１０ｎｍ未満では、ガスバリア性、特に、酸素バリ
ア性が不十分となり易く、２００ｎｍを越えると、蒸着
時の熱負けの発生や金属膜の可とう性が悪くなり、さら
に折曲げなどにより、割れや、剥離が生じやすくなる。
更に好ましくは、２０〜１００ｎｍである。The thickness of the metal layer is preferably in the range of 10 to 200 nm in terms of gas barrier properties and flexibility. If it is less than 10 nm, the gas barrier property, particularly oxygen barrier property, tends to be insufficient, and if it exceeds 200 nm, heat loss during vapor deposition or the flexibility of the metal film deteriorates, and further cracking due to bending or the like occurs. Peeling is likely to occur.
More preferably, it is 20 to 100 nm.

【００２０】本発明における金属化ポリプロピレン複合
フィルムは、その優れたガスバリア性能により、スナッ
ク食品などの包装に好ましく用いることができる。The metallized polypropylene composite film of the present invention can be preferably used for packaging snack foods and the like due to its excellent gas barrier performance.

【００２１】[0021]

【物性の測定方法ならびに効果の評価法】本発明の特性
値は以下の測定法による。[Measurement Method of Physical Properties and Evaluation Method of Effect] The characteristic values of the present invention are based on the following measurement methods.

【００２２】（１）酸素透過率 ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５に準じて、モダンコントロ−ル
社製酸素透過率測定装置ＯＸ−ＴＲＡＮ１００を用い
て、２０℃、０％ＲＨの条件にて測定した。(1) Oxygen permeability According to ASTM D-3985, it was measured under the conditions of 20 ° C. and 0% RH using an oxygen permeability measuring device OX-TRAN100 manufactured by Modern Control.

【００２３】（２）水蒸気透過率 モダンコントロール社製水蒸気透過率計ＰＥＲＭＡＴＲ
ＡＮ−Ｗ１Ａを用いて、４０℃、９０％ＲＨの条件で測
定した。(2) Water vapor transmission rate Modern control company water vapor transmission rate meter PERMATR
It measured using AN-W1A on 40 degreeC and 90% RH conditions.

【００２４】（３）シンジオタクチック分率 複合層ポリマについて、¹³Ｃ−ＮＭＲでトリクロロベン
ゼン中で１３５℃で測定した時テトラメチルシランを基
準として、約２０．２ｐｐｍに現われるシンジオタクチ
ック構造に帰属されるメチル基のピ−クを全メチル基の
ピ−クの総和で除した値で示す。(3) Syndiotactic Fraction The composite layer polymer was assigned to a syndiotactic structure appearing at about 20.2 ppm based on tetramethylsilane when measured by ¹³ C-NMR in trichlorobenzene at 135 ° C. The peak of the formed methyl group is divided by the sum of the peaks of all the methyl groups.

【００２５】（４）アイソタクチックインデックス（Ｉ
Ｉ） 試料を１３０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ
（ｍｇ）の試料をとり、ソックスレ−抽出器に入れ沸騰
ｎ−ヘプタンで１２時間抽出する。次にこの試料を取り
出しアセトンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間乾燥
しその後重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し次式で求める。(4) Isotactic index (I
I) Vacuum dry the sample at 130 ° C. for 2 hours. Weight W from now on
A sample (mg) is taken, put in a Soxhlet extractor, and extracted with boiling n-heptane for 12 hours. Next, this sample is taken out, thoroughly washed with acetone, dried at 130 ° C. for 6 hours, and then the weight W ′ (mg) is measured and calculated by the following formula.

【００２６】ＩＩ＝Ｗ’／Ｗ×１００（％） （５）メルトフロ−インデックス（ＭＦＩ） ＪＩＳ Ｋ−６７５８ポリプロピレン試験方法（２３０
℃、２．１６ｋｇｆ）で測定した値を示した。II = W '/ W × 100 (%) (5) Melt flow index (MFI) JIS K-6758 Polypropylene test method (230
The value was measured at 2.degree. C. and 2.16 kgf).

【００２７】（６）各層の積層厚み フィルム断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で下記の条
件で写真撮影し、積層厚みを測定した。(6) Lamination Thickness of Each Layer The cross section of the film was photographed with a transmission electron microscope (TEM) under the following conditions to measure the lamination thickness.

【００２８】装置：日本電子製ＪＥＭ−１２００ＥＸ 倍率：１００００倍 加速電圧：１００ｋＶ 切片厚さ：１０００オンングストローム （７）金属酸化物層厚み 倍率を４０００００倍とした以外は（６）と同様にして
測定した。Device: JEM-1200EX manufactured by JEOL Magnification: 10000 times Acceleration voltage: 100 kV Section thickness: 1000 angstrom (7) Metal oxide layer thickness The same as (6) except that the magnification was 400000 times. It was measured.

【００２９】[0029]

【実施例】本発明を実施例により説明する。EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples.

【００３０】実施例１ 本発明のポリプロピレン重合体を主成分とするＡ層樹脂
として、アイソタクチックポリプロピレン単独重合体
（ＩＩ＝９７．０％、ＭＦＩ＝２．５ｇ／１０分、ｉＰ
Ｐ−１）とＢ層を構成する樹脂として、シンジオタクチ
ック分率０．９２のシンジオタクチックホモポリプロフ
ピレン樹脂（ＭＦＩ＝３．５ｇ／１０分、ｓＰＰ−１）
を準備し、これらＡ層樹脂とＢ層樹脂を別々の押出機に
供給し、２６０℃の温度で溶融押出し、瀘過フィルタ−
を経た後、短管内でＡ層／Ｂ層となるように合流せし
め、スリット状口金から押出し、４０℃の温度に加熱し
た金属ドラムに巻き付けてシ−ト状に成形した。このシ
−トを１３５℃の温度に加熱し長手方向に５倍延伸し冷
却した後、引き続きテンタ式延伸機に導き、１６５℃の
温度に加熱し、幅方向に９倍延伸後、１６５℃の温度で
幅方向に８％の弛緩を与えつつ１２秒間熱処理して、１
００℃に冷却保持（６秒間）し、次いで常温に冷却して
巻とった。フイルムの全厚さは１８μｍ、Ｂ層の厚さは
１μｍになるように調節した。Example 1 Isotactic polypropylene homopolymer (II = 97.0%, MFI = 2.5 g / 10 minutes, iP) was used as the layer A resin containing the polypropylene polymer of the present invention as a main component.
Syndiotactic homopolypropylene resin having a syndiotactic fraction of 0.92 (MFI = 3.5 g / 10 min, sPP-1) as a resin constituting the P-1) and B layer.
Are prepared, these A-layer resin and B-layer resin are supplied to separate extruders, melt-extruded at a temperature of 260 ° C., and filtered through a filter.
After that, they were merged in a short tube so as to be layer A / layer B, extruded from a slit-shaped die and wound around a metal drum heated to a temperature of 40 ° C. to form a sheet. This sheet was heated to a temperature of 135 ° C., stretched 5 times in the longitudinal direction and cooled, then introduced into a tenter type stretching machine, heated to a temperature of 165 ° C., stretched 9 times in the width direction, and then stretched to 165 ° C. Heat treatment for 12 seconds while giving 8% relaxation in the width direction at temperature, 1
It was kept cold at 00 ° C. (6 seconds), then cooled to room temperature and wound. The total thickness of the film was adjusted to 18 μm, and the thickness of the B layer was adjusted to 1 μm.

【００３１】得られたフイルムに連続式真空蒸着機によ
りアルミニウム蒸着を行った。電子ビ−ム加熱型真空蒸
着機を用い、２×１０^-3Ｐａまで真空排気した後、圧力
４×１０-1Ｐａまで炭酸ガスを導入し、Ｔｉ製のプレー
ナーマグネトロン電極を使用し、Ｅ値２０Ｗ・分／ｍ²
の強度で低温プラズマ処理を行い、続いて、アルミニウ
ムの真空蒸着を行った。真空蒸着はアルミナルツボ（日
本カ−ボンセラム（株）製）に粒状アルミニウム（真空
冶金（株）製、純度９９．９９％）を充填して、アルミ
ニウムを電子ビ−ムで加熱溶融しながら蒸発せしめ、膜
厚３０ｎｍ（光学濃度２．１）のアルミニウム膜を形成
した。この時のフイルム冷却ドラムの温度は３０℃であ
った。このアルミニウム蒸着フィルムを実施例１とし
た。Aluminum vapor deposition was performed on the obtained film by a continuous vacuum vapor deposition machine. After evacuation to 2 × 10 ^-3 Pa using an electron beam heating type vacuum vapor deposition machine, carbon dioxide gas was introduced to a pressure of 4 × 10 ^-1 Pa, and a Ti planar magnetron electrode was used to obtain an E value of 20 W.・ Min / m ²
Low temperature plasma treatment was performed at a strength of 1, and subsequently vacuum deposition of aluminum was performed. For vacuum vapor deposition, alumina crucible (manufactured by Nippon Carbon Serum Co., Ltd.) was filled with granular aluminum (manufactured by Vacuum Metallurgical Co., Ltd., purity 99.99%), and aluminum was evaporated while heating and melting with an electron beam. An aluminum film having a film thickness of 30 nm (optical density 2.1) was formed. At this time, the temperature of the film cooling drum was 30 ° C. This aluminum vapor deposition film was referred to as Example 1.

【００３２】実施例２、実施例３、実施例４、実施例５ 実施例１において、Ｂ層を構成する樹脂として、シンジ
オタクチック分率０．９２のシンジオタクチックポリプ
ロピレン樹脂（ＭＦＩ＝３．５ｇ／１０分、ｓＰＰ−
１）及びｓＰＰ−１とアイソタクチックポリプロピレン
単独重合体（ＩＩ＝９６．５％、ＭＦＩ＝３．５ｇ／１
０分、ｉＰＰ−２）を表１の組成に混合し樹脂としたも
のをそれぞれ実施例２、実施例３、実施例４、実施例５
とした。Example 2, Example 3, Example 4, Example 5 In Example 1, the syndiotactic polypropylene resin having a syndiotactic fraction of 0.92 (MFI = 3. 5g / 10 minutes, sPP-
1) and sPP-1 and isotactic polypropylene homopolymer (II = 96.5%, MFI = 3.5 g / 1
0 minutes, iPP-2) was mixed with the composition shown in Table 1 to obtain a resin, and the resin was used in Example 2, Example 3, Example 4, and Example 5, respectively.
And

【００３３】実施例６ Ｂ層を構成する樹脂として、表１に示すシンジオタクチ
ックポリプロピレン樹脂の混合比を５％としたものを実
施例６とした。Example 6 The resin constituting the layer B was prepared as Example 6 in which the mixing ratio of the syndiotactic polypropylene resin shown in Table 1 was 5%.

【００３４】実施例７ 実施例２において、アルミニウム膜の厚みを８ｎｍとし
たものを実施例７とした。Example 7 Example 7 was the same as Example 2 except that the thickness of the aluminum film was 8 nm.

【００３５】実施例８ 実施例２において、アルミニウム膜の厚みを２５０ｎｍ
としたものを実施例８とした。Example 8 In Example 2, the thickness of the aluminum film was set to 250 nm.
Was used as Example 8.

【００３６】比較例１ 実施例１のＢ層樹脂（ｓＰＰ−１）をｉＰＰ−２樹脂の
みに変更したものを比較例１とした。Comparative Example 1 Comparative Example 1 was prepared by changing the B layer resin (sPP-1) of Example 1 to only iPP-2 resin.

【００３７】比較例２ 実施例１でＢ層樹脂を押し出さずに、Ａ層樹脂のみで１
８μｍの厚みとしたものを比較例２とした。Comparative Example 2 In Example 1, the B layer resin was not extruded, and the A layer resin alone was used.
Comparative Example 2 had a thickness of 8 μm.

【００３８】このサンプルは蒸着時の熱負けによるフィ
ルムの収縮が生じ、ガスバリア性も不十分なものであっ
た。In this sample, the film was shrunk due to heat loss during vapor deposition, and the gas barrier property was also insufficient.

【００３９】得られたフィルムの水蒸気透過率と酸素透
過率の特性を表１にまとめた。The characteristics of the water vapor transmission rate and the oxygen transmission rate of the obtained film are summarized in Table 1.

【００４０】[0040]

【表１】 [Table 1]

【００４１】[0041]

【発明の効果】本発明の金属化ポリプロピレン複合フィ
ルムは、水蒸気および酸素に対するガスバリア性の優れ
たフィルムであり、その優れたガスバリア性を活用し
て、スナック菓子などの食品包装として広く用いること
ができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The metallized polypropylene composite film of the present invention is a film having an excellent gas barrier property against water vapor and oxygen, and by utilizing its excellent gas barrier property, it can be widely used as a food packaging for snacks and the like.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリプロピレン重合体を主成分とする基
層（Ａ層）の少なくとも片面に、シンジオタクティック
ポリプロピレン重合体、あるいはシンジオタクティック
ポリプロピレン重合体とアイソタクティックポリプロピ
レン重合体の混合樹脂層（Ｂ層）が存在し、かつ該樹脂
層（Ｂ層）の表面に金属層が積層されてなる金属化ポリ
プロピレン複合フィルム。1. A syndiotactic polypropylene polymer or a mixed resin layer of a syndiotactic polypropylene polymer and an isotactic polypropylene polymer (B) on at least one surface of a base layer (A layer) containing a polypropylene polymer as a main component. Layer) and a metal layer is laminated on the surface of the resin layer (B layer). 【請求項２】 Ｂ層の全体に対するシンジオタクティッ
クポリプロピレン重合体の混合比が１０〜９０％である
ことを特徴とする請求項１記載の金属化ポリプロピレン
複合フィルム。2. The metallized polypropylene composite film according to claim 1, wherein the mixing ratio of the syndiotactic polypropylene polymer to the entire B layer is 10 to 90%. 【請求項３】 金属層の厚さが１０〜２００ｎｍである
ことを特徴とする請求項１または２記載の金属化ポリプ
ロピレン複合フィルム。3. The metallized polypropylene composite film according to claim 1, wherein the metal layer has a thickness of 10 to 200 nm.