JPH0732756A - Coating composition - Google Patents
Coating compositionInfo
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- JPH0732756A JPH0732756A JP5200208A JP20020893A JPH0732756A JP H0732756 A JPH0732756 A JP H0732756A JP 5200208 A JP5200208 A JP 5200208A JP 20020893 A JP20020893 A JP 20020893A JP H0732756 A JPH0732756 A JP H0732756A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ワックス型熱転写材や
昇華型熱転写材の背面層の形成に有用な塗料組成物に関
する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a coating composition useful for forming a back layer of a wax type thermal transfer material or a sublimation type thermal transfer material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリエステルフィルム等の基材シ
ートの一方の面に染料又は顔料をバインダー樹脂で担持
させて感熱記録層を形成し、その裏面からパターン状に
加熱してインクを被転写材に転写する熱転写方法や、更
には上記の染料として加熱昇華性の染料を使用し、同様
に染料のみを被転写材に昇華熱転写する昇華型熱転写方
法が公知である。2. Description of the Related Art Conventionally, a thermosensitive recording layer is formed by supporting a dye or a pigment with a binder resin on one surface of a base material sheet such as a polyester film, and the ink is transferred from the back surface by heating in a pattern. And a sublimation type thermal transfer method in which only a dye that is heat sublimable is used as the above dye and the dye alone is sublimationally transferred to a transfer material.
【０００３】この様な方法は、いずれも基材シートの裏
面から熱エネルギーを付与する方式である為に、使用す
る感熱転写材の基材シートの裏面が充分な滑り性、剥離
性、非粘着性等を有し、且つサーマルヘッドが裏面に粘
着（スティッキング現像）しないことが要求されてい
る。その為に、従来技術においては、感熱記録材料の基
材シートの裏面に、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂、変性セ
ルロース樹脂或いはこれらの混合物からなる層が形成さ
れている（特開昭５８−１３３５９号公報参照）。Since all of these methods apply heat energy from the back surface of the base sheet, the back surface of the base sheet of the heat-sensitive transfer material to be used has sufficient slipperiness, releasability and non-adhesiveness. It is required that the thermal head does not adhere to the back surface (sticking development). Therefore, in the prior art, a layer made of a silicone resin, a melamine resin, a phenol resin, a polyimide resin, an epoxy resin, a modified cellulose resin or a mixture thereof is formed on the back surface of the base sheet of the thermal recording material. (See JP-A-58-13359).
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとしている問題点】しかしながら、
これらの樹脂は殆ど各種の硬化剤を使用した熱硬化性樹
脂である為、感熱記録材料の背面層形成時に硬化の為の
加熱工程を要し、煩雑であるという問題がある。更に、
形成されたこれらの背面層の融点は高いものの、膜自体
が脆く接着性に劣る為、印字の際に剥離し、サーマルヘ
ッドに滓となって溜り、印字に支障をきたすという問題
がある。[Problems to be solved by the invention] However,
Since most of these resins are thermosetting resins using various curing agents, there is a problem that a heating step for curing is required when forming the back layer of the heat-sensitive recording material, which is complicated. Furthermore,
Although the formed back surface layer has a high melting point, the film itself is fragile and has poor adhesiveness, so that there is a problem that it peels off during printing and accumulates as a slag on the thermal head, which impedes printing.
【０００５】これに対し、アクリル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂等の熱可
塑性樹脂にイソシアネート等を添加して、これらの樹脂
を硬化させて背面層を設け、更にサーマルヘッドの滑り
性を持たせる為に、その背面層中に滑剤等を添加するこ
とが提案されている（特開昭５９−２２５９９４号公報
参照）。かかる公報の中では、イソシアネートによる硬
化は常温で進行するとされているが、実際には可使時間
（ポットライフ）の問題、或いは水分や他の不純物とイ
ソシアネートとの反応による硬化不良等の問題が生じ易
い。又、滑り性付与の為に添加される滑剤は、使用が長
期にわたる場合には、背面層の表面に滑剤がブリードア
ウトしたり、印字の際にヘッド滓となったりして印字に
支障をきたすという問題がある。On the other hand, an isocyanate or the like is added to a thermoplastic resin such as an acrylic resin, a polyurethane resin, a polyester resin, or a polybutadiene resin, and these resins are cured to form a back layer, and the thermal head is made slippery. It has been proposed to add a lubricant or the like to the back surface layer in order to provide the material (see JP-A-59-225994). In this publication, it is said that curing with isocyanate proceeds at room temperature, but in practice, there is a problem of pot life, or a problem of curing failure due to reaction of isocyanate with water and other impurities. It is easy to occur. In addition, the lubricant added for imparting lubricity causes bleed-out of the lubricant on the surface of the back surface layer or becomes a head residue during printing, which causes trouble in printing when used for a long time. There is a problem.
【０００６】本発明者は、以前に以上の様な樹脂を使用
する代わりに、背面層の形成にシリコーン共重合樹脂を
使用することにより、感熱記録材が耐熱性、滑り性、非
粘着性等を兼ね備えた優れた性能となることを提案して
いる（特開昭６１−２２７０８７号公報及び特開昭６２
−２０２７８６号公報参照）。従って、本発明の目的
は、従来技術を更に一歩進め、背面層の形成工程が簡略
化され、且つ優れた性能を有する背面層を形成すること
が出来る背面層用の塗料組成物を提供することである。The present inventor uses a silicone copolymer resin in the formation of the back layer instead of using the resin as described above, so that the heat-sensitive recording material has heat resistance, slipperiness, non-adhesiveness, etc. It has been proposed that the excellent performance is obtained (see JP-A-61-227087 and JP-A-62).
(See Japanese Laid-Open Patent Publication No. 202786). Therefore, it is an object of the present invention to provide a coating composition for a back layer, which is one step further than the conventional technique, in which the back layer forming process is simplified and which can form a back layer having excellent performance. Is.
【０００７】[0007]
【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、有機官能基を有
するポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートと
の反応生成物であって、少なくとも１個の遊離イソシア
ネート基を有する樹脂を液媒体中に含むことを特徴とす
る感熱記録材料の背面塗料組成物である。The above object can be achieved by the present invention described below. That is, the present invention is a thermosensitive recording comprising a reaction product of a polysiloxane compound having an organic functional group and an organic polyisocyanate, the resin having at least one free isocyanate group contained in a liquid medium. It is the back coating composition of the material.
【０００８】[0008]
【作用】感熱記録材料の背面層を、有機官能基を有する
ポリシロキサン化合物と有機ポリイソシアネートとの反
応生成物であって、少なくとも１個の遊離イソシアネー
ト基を有する樹脂で形成する際、該背面層が空気中の水
分や湿気によって架橋する為、塗膜の一液型硬化が可能
となり、背面層の形成工程を簡略化することが出来る。
更に遊離イソシアネート基の存在により背面層の基材シ
ートへの密着性が向上し、優れた性能を有する感熱記録
材料が提供される。When the back layer of the heat-sensitive recording material is formed of a reaction product of a polysiloxane compound having an organic functional group and an organic polyisocyanate, the resin having at least one free isocyanate group is used. Since it is crosslinked by moisture or humidity in the air, one-part curing of the coating film is possible, and the back layer forming process can be simplified.
Further, the presence of the free isocyanate group improves the adhesion of the back layer to the substrate sheet, and provides a heat-sensitive recording material having excellent performance.
【０００９】[0009]
【好ましい実施態様】本発明の塗料組成物における被膜
形成成分を構成する有機官能基を有するポリシロキサン
化合物の好ましい例としては、例えば、次の如き化合物
が挙げられる。又、本発明で使用する有機官能基を有す
るポリシロキサン化合物の好ましい例としては、下記の
如き各種の化合物が挙げられる。Preferred Embodiments Preferred examples of the polysiloxane compound having an organic functional group which constitutes the film forming component in the coating composition of the present invention include the following compounds. Further, as preferable examples of the polysiloxane compound having an organic functional group used in the present invention, the following various compounds can be mentioned.
【００１０】（１）アミノ変性ポリシロキサンオイル (1) Amino-modified polysiloxane oil
【００１１】 [0011]
【００１２】 （２）エポキシ変性シロキサンオイル [0012] (2) Epoxy-modified siloxane oil
【００１３】 [0013]
【００１４】 上記のエポキシ化合物はポリオール、ポリアミド、ポリ
カルボン酸等と反応させ末端活性水素を有する様にして
使用することが出来る。[0014] The above epoxy compound can be used by reacting with polyol, polyamide, polycarboxylic acid or the like so as to have terminal active hydrogen.
【００１５】（３）アルコール変性シロキサンオイル (3) Alcohol-modified siloxane oil
【００１６】 [0016]
【００１７】 [0017]
【００１８】（４）メルカプト変性シロキサンオイル (4) Mercapto-modified siloxane oil
【００１９】 （５）カルボキシル変性シロキサンオイル [0019] (5) Carboxyl-modified siloxane oil
【００２０】 [0020]
【００２１】以上列記した有機官能基を有するポリシロ
キサン化合物は、本発明において使用する好ましい化合
物の例示であって、本発明はこれらの例示に限定される
ものではない。従って、上述の例示の化合物のみなら
ず、その他現在市販されており市場から容易に入手し得
る化合物は、いずれも本発明において使用することが出
来る。The polysiloxane compounds having an organic functional group listed above are examples of preferred compounds used in the present invention, and the present invention is not limited to these examples. Therefore, not only the above-exemplified compounds but also other compounds which are currently commercially available and can be easily obtained from the market can be used in the present invention.
【００２２】本発明で使用する上記ポリシロキサン化合
物と反応させる有機ポリイソシアネートとしては、従来
公知のいずれのものも使用することが出来るが、例え
ば、好ましいものとしては、 トルエン−２，４−ジイソシアネート ４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネー
ト ４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート ４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート ２，４−ジイソシアネート−ジフェニルエーテル メチレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（フェニルイソシアネート） ジュリレンジイソシアネート １，５−ナフタレンジイソシアネート ベンジシンイソシアネート ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート ４，４−ジイソシアネートジベンジル １，４−テトラメチレンジイソシアネート １，６−テトラメチレンジイソシアネート １，１０−デカメチレンジイソシアネート １，４−シクロヘキシレンジイソシアネート キシリレンジイソシアネート ４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト） １，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート等が
挙げられる。As the organic polyisocyanate to be reacted with the above polysiloxane compound used in the present invention, any conventionally known organic polyisocyanate can be used. For example, preferred is toluene-2,4-diisocyanate 4. -Methoxy-1,3-phenylene diisocyanate 4-isopropyl-1,3-phenylene diisocyanate 4-chloro-1,3-phenylene diisocyanate 4-butoxy-1,3-phenylene diisocyanate 2,4-diisocyanate-diphenyl ether methylene diisocyanate 4, 4-Methylenebis (phenylisocyanate) Durylene diisocyanate 1,5-naphthalene diisocyanate Bendicine isocyanate o-Nitrobenzidine diisocyanate 4,4-Diisocyanate Todibenzyl 1,4-tetramethylene diisocyanate 1,6-tetramethylene diisocyanate 1,10-decamethylene diisocyanate 1,4-cyclohexylene diisocyanate xylylene diisocyanate 4,4-methylene bis (cyclohexyl isocyanate) 1,5-tetrahydronaphthalene diisocyanate Can be mentioned.
【００２３】更に、これらの有機ポリイソシアネートと
他の化合物との付加体、例えば、下記構造式のものが挙
げられるが、これらに限定されるものではない。 Further, adducts of these organic polyisocyanates with other compounds, for example, those having the following structural formulas can be mentioned, but the adducts are not limited to these.
【００２４】 [0024]
【００２５】 [0025]
【００２６】 又、これらの有機ポリイソシアネートと低分子量のポリ
オールやポリアミンとを末端イソシアネートとなる様に
反応させて得られるウレタンプレポリマー等も、本発明
に当然使用することが出来る。[0026] Further, urethane prepolymers and the like obtained by reacting these organic polyisocyanates with low molecular weight polyols and polyamines to form terminal isocyanates can naturally be used in the present invention.
【００２７】本発明で使用される反応生成物は、前記の
如き有機官能基を有するポリシロキサン化合物と上記の
如き有機ポリイソシアネートとを、それらの有機官能基
とイソシアネート基とが、１分子中でイソシアネート基
が１個以上過剰になる官能基比で、無溶剤下又は有機溶
剤下で、通常のウレタン触媒の存在又は不存在下で、約
０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で約１０
〜４時間反応させることによって容易に得ることが出来
る。The reaction product used in the present invention comprises a polysiloxane compound having an organic functional group as described above and an organic polyisocyanate as described above, wherein the organic functional group and the isocyanate group are in one molecule. At a functional group ratio in which one or more isocyanate groups are in excess, at a temperature of about 0 to 150 ° C., preferably 20 to 80 ° C., in the absence or presence of an ordinary urethane catalyst in the absence or presence of an organic solvent. About 10
It can be easily obtained by reacting for 4 hours.
【００２８】本発明において背面層の形成に使用される
反応生成物は単独で使用することが出来るが、基材シー
ト等に対するコーティング適性や、成膜性等を向上させ
る為に、従来公知の各種樹脂が混合して使用することが
出来る。この各種樹脂は、本発明の反応生成物の遊離イ
ソシアネートと化学的に反応し得るものが好ましいが、
反応性を有しないものでも本発明では使用することが出
来る。In the present invention, the reaction product used for forming the back layer can be used alone, but in order to improve the coating suitability for the base sheet and the film forming property, various conventionally known products can be used. Resins can be mixed and used. The various resins are preferably those capable of chemically reacting with the free isocyanate of the reaction product of the present invention,
Even those having no reactivity can be used in the present invention.
【００２９】これらの樹脂としては、アクリル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタンジエン
樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、ポリ塩化ビニル樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキッド樹脂、変性
セルロース樹脂、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂等を使用
することが出来る。又、各種樹脂をシリコーンやフッ素
で変性した樹脂等も使用することが出来る。これら各種
樹脂を併用する場合、その使用量は上記の反応生成物に
対し、固型分比で０．１重量％〜９０重量％である。Examples of these resins include acrylic resins, polyurethane resins, polyester resins, polybutanediene resins, silicone resins, melamine resins, phenol resins, polyvinyl chloride resins, cellulose resins, epoxy resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, Modified cellulose resin, fluororesin, polyamide resin and the like can be used. Also, resins obtained by modifying various resins with silicone or fluorine can be used. When these various resins are used in combination, the amount used is 0.1% by weight to 90% by weight in terms of solid content ratio with respect to the above reaction product.
【００３０】本発明の塗料組成物により形成する背面層
は、空気中の水分、或いは水、スチーム等に接触させる
ことにより、遊離イソシアネートが反応して硬化する
為、硬化の為の特別の加熱装置や処理は必要としない。
又、一部の遊離イソシアネートは、基材シートの界面と
の相互作用により、背面層の接着性を向上させると共
に、ポリシロキサン部分が背面層の表面に配向するの
で、本発明によれば、耐熱性、滑り性、ヘッド滓の発生
が少ない等の優れた性能を兼ね備えた感熱記録材料を提
供することが出来る。The back layer formed by the coating composition of the present invention is cured by contact with moisture in the air, water, steam or the like, and the free isocyanate reacts to cure. Therefore, a special heating device for curing is used. And no processing required.
Further, some free isocyanate improves the adhesiveness of the back layer by the interaction with the interface of the base sheet, and the polysiloxane part is oriented on the surface of the back layer. It is possible to provide a heat-sensitive recording material which has excellent properties such as excellent reproducibility, slipperiness, and less generation of head scum.
【００３１】[0031]
【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるの
は特に断りのない限り重量基準である。 参考例１ ヘキサメチレンジイソシアネートと水との付加体（ジュ
ラネート２４Ａ−１００、旭化成製、ＮＣＯ％２３．５
％）１５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく撹
拌しながら、この中に上記の構造を有する末端水酸基の
ポリジメチルシロキサン（分子量２，２００）５部を徐
々に滴下して反応させた。EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to Reference Examples, Examples and Comparative Examples. In addition, unless otherwise specified, "parts" and "%" in the text are based on weight. Reference example 1 Addition product of hexamethylene diisocyanate and water (Duranate 24A-100, Asahi Kasei, NCO% 23.5
%) 150 parts and 100 parts of ethyl acetate are well stirred at 80 ° C., and 5 parts of polydimethylsiloxane having a terminal hydroxyl group having the above-mentioned structure (molecular weight 2,200) is gradually added dropwise thereto for reaction. .
【００３２】次いで、同温度で平均分子量２，０００の
ポリブチレンアジペートポリオール２０部を添加して反
応させ反応生成物（１）を得た。得られた反応生成物
（１）は、赤外吸収スペクトルによれば、２，２７０cm
-1に遊離イソシアネート基による吸収が認められ、又、
１，０９０cm-1に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯を示して
いた。又、この反応生成物（１）のフリーのイソシアネ
ート基を定量したところ、理論値が１９．５％であるの
に対して、実測値は１７．６％であった（純分とし
て）。最終的に酢酸エチルを加えて、固型分５０％の樹
脂溶液（Ａ）とした。Then, 20 parts of polybutylene adipate polyol having an average molecular weight of 2,000 was added at the same temperature and reacted to obtain a reaction product (1). The obtained reaction product (1) is 2,270 cm according to infrared absorption spectrum.
-1 shows absorption by free isocyanate group, and
An absorption band based on -SiO- groups was shown at 1,090 cm -1 . Moreover, when the free isocyanate group of this reaction product (1) was quantified, the theoretical value was 19.5%, but the actually measured value was 17.6% (as pure content). Finally, ethyl acetate was added to obtain a resin solution (A) having a solid content of 50%.
【００３３】参考例２ トリメチロールプロパン１モルと３モルのトルエン−
２，４−ジイソシアネートとの付加体（コロネートＬ、
日本ポリウレタン製、ＮＣＯ％＝１３．０％、固型分７
５％）２００部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく
撹拌しながら、この中に上記の構造を有する両末端水酸
基のポリジメチルシロキサン（分子量３，２００）１０
部を徐々に滴下して反応させた。Reference Example 2 Trimethylolpropane 1 mol and 3 mol toluene-
Adduct with 2,4-diisocyanate (Coronate L,
Made by Nippon Polyurethane, NCO% = 13.0%, solid content 7
5%) 200 parts and 100 parts of ethyl acetate are well stirred at 80 ° C., and polydimethylsiloxane (molecular weight 3,200) 10 having hydroxyl groups at both ends and having the above structure therein is contained therein.
A portion was gradually dropped to react.
【００３４】次いで、同温度で平均分子量約２，０００
のポリカプロラクトンポリエステルポリオール２５部を
添加して反応させ反応生成物（２）を得た。得られた反
応生成物（２）は、赤外吸収スペクトルによれば、２，
２７０cm-1に遊離イソシアネート基による吸収が認めら
れ、又、１，０９０cm-1に−ＳｉＯ−基に基づく吸収帯
を示していた。又、この反応生成物（２）のフリーのイ
ソシアネート基を定量したところ、理論値が１３．２％
であるのに対して、実測値は１１．７％であった（純分
として）。最終的に酢酸エチルを加えて、固型分５０％
の樹脂溶液（Ｂ）とした。Next, at the same temperature, the average molecular weight is about 2,000.
25 parts of polycaprolactone polyester polyol of was added and reacted to obtain a reaction product (2). According to the infrared absorption spectrum, the obtained reaction product (2) is 2,
270 cm -1 absorption by free isocyanate groups was observed at, also showed an absorption band based on -SiO- groups 1,090cm -1. The free isocyanate group of this reaction product (2) was quantified and the theoretical value was 13.2%.
While the measured value was 11.7% (as pure content). Finally, add ethyl acetate to obtain a solid content of 50%.
Of the resin solution (B).
【００３５】参考例３ ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体（コロネート
ＥＨ、日本ポリウレタン製、ＮＣＯ％＝２１．３％）１
５０部と酢酸エチル１００部とを８０℃でよく撹拌しな
がら、この中に参考例１の構造を有するポリジメチルシ
ロキサン（分子量２，２００）１０部を徐々に滴下して
反応させた。次いで、４０℃でよく撹拌しながら上記構
造を有する両末端アミノ基のポリジメチルシロキサン
（分子量１，８００）５部を徐々に滴下して反応させ反
応生成物（３）を得た。Reference Example 3 Hexamethylene diisocyanate trimer (Coronate EH, made by Nippon Polyurethane, NCO% = 21.3%) 1
While thoroughly stirring 50 parts and 100 parts of ethyl acetate at 80 ° C., 10 parts of polydimethylsiloxane (molecular weight 2,200) having the structure of Reference Example 1 was gradually added dropwise thereto for reaction. Then, 5 parts of polydimethylsiloxane (molecular weight 1,800) having amino groups at both ends having the above structure was gradually added dropwise at 40 ° C. with thorough stirring to carry out a reaction to obtain a reaction product (3).
【００３６】得られた反応生成物（３）は、赤外吸収ス
ペクトルによれば、２，２７０cm-1に遊離イソシアネー
ト基による吸収が認められ、又、１，０９０cm-1に−Ｓ
ｉＯ−基に基づく吸収帯を示していた。又、この反応生
成物（２）のフリーのイソシアネート基を定量したとこ
ろ、理論値が１９．０％であるのに対して、実測値は１
７．２％であった（純分として）。最終的に酢酸エチル
を加えて、固型分５０％の樹脂溶液（Ｃ）とした。According to the infrared absorption spectrum of the obtained reaction product (3), absorption by a free isocyanate group was observed at 2,270 cm -1 , and -S at 1,090 cm -1 .
It showed an absorption band based on the iO-group. Moreover, when the free isocyanate group of this reaction product (2) was quantified, the theoretical value was 19.0%, whereas the measured value was 1
It was 7.2% (as pure content). Finally, ethyl acetate was added to obtain a resin solution (C) having a solid content of 50%.
【００３７】実施例１ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部及びメチルエチルケ
トン３００を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背面
層形成用の本発明の塗料組成物を得た。 実施例２ 参考例１の樹脂溶液（Ａ）１００部、ニトロセルロース
樹脂（固型分２０％、ダイセル化学製）１０部及びメチ
ルエチルケトン３０６部を配合し、よく撹拌して感熱記
録材料の背面層形成用の本発明の塗料組成物を得た。Example 1 100 parts of the resin solution (A) of Reference Example 1 and 300 of methyl ethyl ketone were mixed and stirred well to obtain a coating composition of the present invention for forming a back layer of a heat-sensitive recording material. Example 2 100 parts of the resin solution (A) of Reference Example 1, 10 parts of nitrocellulose resin (solid content 20%, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and 306 parts of methyl ethyl ketone were blended and stirred well to form a back layer of the heat-sensitive recording material. A coating composition of the invention for use was obtained.
【００３８】実施例３ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部及びメチルエチルケ
トン３００を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背面
層形成用の本発明の塗料組成物を得た。 実施例４ 参考例２の樹脂溶液（Ｂ）１００部、シリコーン−ポリ
ウレタン樹脂〔固型分２０％、大日精化工業製（ダイア
ロマー）〕１０部及びメチルエチルケトン３０６部を配
合し、よく撹拌して感熱記録材料の背面層形成用の本発
明の塗料組成物を得た。Example 3 100 parts of the resin solution (B) of Reference Example 2 and 300 of methyl ethyl ketone were mixed and stirred well to obtain a coating composition of the present invention for forming a back layer of a heat-sensitive recording material. Example 4 100 parts of the resin solution (B) of Reference Example 2, 10 parts of a silicone-polyurethane resin [solid content 20%, manufactured by Dainichiseika Kogyo (Dialomer)] and 306 parts of methyl ethyl ketone were mixed, and the mixture was stirred well to be heat-sensitive. A coating composition of the present invention for forming a back layer of a recording material was obtained.
【００３９】実施例５ 参考例３の樹脂溶液（Ｃ）１００部及びメチルエチルケ
トン３００を配合し、よく撹拌して感熱記録材料の背面
層形成用の本発明の塗料組成物を得た。 実施例６ 参考例３の樹脂溶液（Ｃ）１００部及びポリビニルブチ
ラール樹脂（固型分２０％、積水化学工業製）１０部及
びメチルエチルケトン３０６部を配合し、よく撹拌して
感熱記録材料の背面層形成用の本発明の塗料組成物を得
た。Example 5 100 parts of the resin solution (C) of Reference Example 3 and 300 of methyl ethyl ketone were mixed and stirred well to obtain a coating composition of the present invention for forming a back layer of a heat-sensitive recording material. Example 6 100 parts of the resin solution (C) of Reference Example 3, 10 parts of polyvinyl butyral resin (solid content 20%, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 306 parts of methyl ethyl ketone were mixed and stirred well, and the back layer of the heat-sensitive recording material was mixed. A coating composition of the invention for forming was obtained.
【００４０】比較例１ ポリブチレンアジペート（分子量２，０００）１５０部
及び１，３−ブタンジオール１５部を、２００部のメチ
ルエチルケトンと５０部のトルエンに溶解し、６０℃で
よく撹拌しながら、１７１部のメチルエチルケトンに６
２部の水添加ＭＤＩを溶解したものを徐々に滴下し、滴
下終了後８０℃で６時間反応させた。この溶液は、固型
分が４０％であり、２４，０００ｃｐｓ（２０℃）の粘
度を有していた。更に、この溶液をメチルエチルケトン
で固型分濃度１２．５％に調整して比較試験用の塗料組
成物とした。Comparative Example 1 150 parts of polybutylene adipate (molecular weight 2,000) and 15 parts of 1,3-butanediol were dissolved in 200 parts of methyl ethyl ketone and 50 parts of toluene, and the mixture was stirred at 60 ° C. under good stirring to 171. 6 parts of methyl ethyl ketone
What melt | dissolved 2 parts of water-added MDI was gradually dripped, and after completion | finish of dripping, it was made to react at 80 degreeC for 6 hours. The solution had a solid content of 40% and a viscosity of 24,000 cps (20 ° C.). Further, this solution was adjusted to a solid content concentration of 12.5% with methyl ethyl ketone to prepare a coating composition for a comparative test.
【００４１】比較例２ 比較例１と同様の樹脂溶液１００部、テフロンパウダー
（ダイキン工業）３部、ポリエチレンワックス２部及び
メチルエチルケトン／トルエン（＝１／１）２５５部を
配合して配合液とした。上記配合液にイソシアネート
（固形分７５％，日本ポリウレタン製）を樹脂液：イソ
シアネート＝２４：３（重量比）の配合で添加し、比較
試験用の塗料組成物とした。 比較例３ シリコーン樹脂（信越化学製、ＫＳ−８４１）１００部
と触媒（ＰＬ−７）１部とをトルエン１，０００部に溶
解し、比較試験用のシリコーン樹脂の塗料組成物とし
た。Comparative Example 2 100 parts of the same resin solution as in Comparative Example 1, 3 parts of Teflon powder (Daikin Industries), 2 parts of polyethylene wax, and 255 parts of methyl ethyl ketone / toluene (= 1/1) were mixed to prepare a liquid mixture. . Isocyanate (solid content 75%, made by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) was added to the above compounding liquid in a composition of resin liquid: isocyanate = 24: 3 (weight ratio) to obtain a coating composition for a comparative test. Comparative Example 3 100 parts of a silicone resin (KS-841 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and 1 part of a catalyst (PL-7) were dissolved in 1,000 parts of toluene to prepare a silicone resin coating composition for comparison test.
【００４２】評価 実施例１〜６及び比較例１〜３で調製した塗料組成物を
それぞれ用い、グラビア印刷により、厚み６μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルム（東レ製）の表面に、
乾燥後の厚みが０．３μｍになる様に塗布した後、乾燥
機中で溶剤を乾燥して基材表面に比較試験用の耐熱滑性
背面層を形成した。 Evaluation Each of the coating compositions prepared in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 was gravure-printed on the surface of a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray) having a thickness of 6 μm.
After coating so that the thickness after drying would be 0.3 μm, the solvent was dried in a drier to form a heat resistant slippery back layer for comparative tests on the surface of the substrate.
【００４３】次に、以上の様にして形成した背面層の反
対側の基材フイルム面に、下記の組成のインキ組成物
を、１００℃に加熱して、ホットメルトによるロールコ
ート法にて塗布厚みが５μｍになる様に塗布して、転写
インキ層を形成し、実施例１〜６及び比較例１〜３の塗
料組成物を用いた感熱転写材料を得た。 インキ組成物 パラフィンワックス １０部 カルナバワックス １０部 ポリブテン（日本石油製） １部 カーボンブラック ２部Next, an ink composition having the following composition was heated to 100 ° C. on the surface of the substrate film opposite to the back layer formed as described above, and applied by hot-melt roll coating. It was applied so that the thickness would be 5 μm to form a transfer ink layer, to obtain a heat-sensitive transfer material using the coating composition of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3. Ink composition Paraffin wax 10 parts Carnauba wax 10 parts Polybutene (manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.) 1 part Carbon black 2 parts
【００４４】以上の様にして得られた感熱記録材料のサ
ンプルをそれぞれ用い、薄膜型サーマルヘッドで、印字
エネルギー：１ｍＪ／ドット（４×１０−４ｃｍ２）の
条件で印字を行った。この時のスティッキング性、ヘッ
ド汚染性、接着性及び静止摩擦係数を観察及び測定して
評価を行った。尚、これらの物性試験は上記の各々の感
熱記録材料を室温で１日間放置後行った。その結果を下
記表１に示した。Using each of the thermal recording material samples obtained as described above, printing was performed with a thin film thermal head under the condition of printing energy: 1 mJ / dot (4 × 10 −4 cm 2 ). At this time, the sticking property, head contamination property, adhesive property and static friction coefficient were observed and measured for evaluation. Incidentally, these physical property tests were carried out after leaving each of the above thermal recording materials at room temperature for one day. The results are shown in Table 1 below.
【００４５】ここで、スティッキング性は、感熱記録の
実装試験に供した場合のサーマルヘッドと感熱記録材料
との間の押圧操作時における、感熱記録材料のサーマル
ヘッドからの離脱性を目視で５段階評価した。尚、最も
離脱性の良いものを５とした。又、サーマルヘッドの汚
れは、感熱記録の実装試験に供した場合のサーマルヘッ
ドの汚れ状態を観測し、最も汚れの少ないものを５とし
て５段階評価した。接着性試験は、背面層の基盤目セロ
テープ剥離試験を行って評価した。又、静止摩擦係数は
耐熱滑性層の静止摩擦係数を表面性試験機（新東科学
製）で評価した。Here, as the sticking property, the detachability of the thermal recording material from the thermal head at the time of pressing operation between the thermal head and the thermal recording material in the mounting test of the thermal recording is visually classified into 5 levels. evaluated. In addition, the one having the best detachability was set to 5. Further, regarding the contamination of the thermal head, the contamination state of the thermal head when subjected to the mounting test of the thermal recording was observed, and the one with the least contamination was evaluated as 5 grades. The adhesiveness test was evaluated by performing a cellophane tape peeling test on the back layer. The static friction coefficient was evaluated by using the surface property tester (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) for the static friction coefficient of the heat resistant slipping layer.
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【効果】以上の表１からも明らかな様に、本発明の塗料
組成物によれば、背面層の摩擦係数が低く、粘着性及び
ヘッドの汚染が少ない為、優れた性能の感熱記録材料が
提供される。又、感熱記録材料の背面層が、少なくとも
１個の遊離イソイシアネートを有している為、該背面層
が空気中の水分や湿気によって架橋し、一液硬化可能と
なり、背面層の形成工程を著しく簡略化することが出来
る。As is clear from Table 1 above, according to the coating composition of the present invention, the back layer has a low friction coefficient, and the adhesion and the head are less contaminated. Provided. Further, since the back layer of the heat-sensitive recording material has at least one free isocyanate, the back layer is cross-linked by moisture or humidity in the air and can be cured by one liquid. Can be significantly simplified.
Claims (3)
物と有機ポリイソシアネートとの反応生成物であって、
少なくとも１個の遊離イソシアネート基を有する樹脂を
液媒体中に含むことを特徴とする感熱記録材料の背面塗
料組成物。1. A reaction product of a polysiloxane compound having an organic functional group and an organic polyisocyanate, comprising:
A back coating composition for a heat-sensitive recording material, comprising a resin having at least one free isocyanate group in a liquid medium.
載の背面塗料組成物。2. The back coating composition according to claim 1, which contains another binder resin.
記載の背面塗料組成物。3. The back coating composition according to claim 1, wherein water is used as a curing agent.
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62202786A (en) * | 1986-03-04 | 1987-09-07 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | Thermal recording material |
| JPH04216096A (en) * | 1990-12-14 | 1992-08-06 | Kao Corp | Thermal transfer recording medium |
| JPH04323085A (en) * | 1991-04-23 | 1992-11-12 | Kao Corp | Thermal transfer ink sheet and heat-resistant film used for the same sheet |
-
1993
- 1993-07-21 JP JP5200208A patent/JP3045437B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
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| JPH04323085A (en) * | 1991-04-23 | 1992-11-12 | Kao Corp | Thermal transfer ink sheet and heat-resistant film used for the same sheet |
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| JP3045437B2 (en) | 2000-05-29 |
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