JPH07316415A - 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH07316415A JPH07316415A JP10819494A JP10819494A JPH07316415A JP H07316415 A JPH07316415 A JP H07316415A JP 10819494 A JP10819494 A JP 10819494A JP 10819494 A JP10819494 A JP 10819494A JP H07316415 A JPH07316415 A JP H07316415A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyphenylene ether
- melamine phosphate
- ether resin
- flame
- block copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物１００
重量部に対し、リン酸メラミン、フェノールノボラック
樹脂または水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の混
合物５〜５０重量部を配合し、溶融混練してなることを
特徴とする難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
及びその製造方法。 【効果】 ポリフェニレンエーテル系樹脂の特徴を維持
したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料であり、
通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押し出し成形等により容易に成形品に加
工され、機械的強度、成形性等の物性のバランスに優れ
た製品を与える。
重量部に対し、リン酸メラミン、フェノールノボラック
樹脂または水添ブロック共重合体のエポキシ変性物の混
合物５〜５０重量部を配合し、溶融混練してなることを
特徴とする難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
及びその製造方法。 【効果】 ポリフェニレンエーテル系樹脂の特徴を維持
したまま難燃性が顕著に改善された新規な材料であり、
通常の熱可塑性成形材料に用いられている加工方法、例
えば射出成形、押し出し成形等により容易に成形品に加
工され、機械的強度、成形性等の物性のバランスに優れ
た製品を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性良好な難燃性ポ
リフェニレンエーテル系樹脂組成物に関するもので、フ
ィルム、繊維及び成形品を含む、耐熱性が要求される多
くの工業用用途に有用なものである。
リフェニレンエーテル系樹脂組成物に関するもので、フ
ィルム、繊維及び成形品を含む、耐熱性が要求される多
くの工業用用途に有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】代表的なポリフェニレンエーテル系樹脂
の一つであるポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性、
剛性、電気特性等の諸性質が優れており、有用なエンジ
ニアリングプラスチックとして広い用途に使用されてい
る。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂は成形加
工性及び耐衝撃性に劣り、さらには難燃性もそれ自体で
は十分とは言い難い。成形加工性や耐衝撃性の改良を目
的としてスチレン系樹脂あるいはエラストマー補強スチ
レン系樹脂を配合する技術が例示されているがスチレン
系樹脂などを配合することによってポリフェニレンエー
テル樹脂の難燃性を大きく損なうことがよく知られてい
る。このため難燃性を要求される用途にポリフェニレン
エーテル系樹脂を使用するためには難燃剤の配合が不可
欠であることもよく知られている。その難燃剤としては
含リン化合物と含ハロゲン化合物である。しかし、含リ
ン化合物の場合は、優れた難燃効果を発揮するものの熱
変形温度や耐熱性の低下あるいは引張強度などの機械特
性が大幅に低下することは避け難い。さらに大きな問題
点は、これらの含リン化合物が成形加工時に樹脂相から
揮発し、金型を汚染し、ひいては成型品外観を損ねるこ
とである。一方、含ハロゲン化合物の場合はポリフェニ
レンエーテル系樹脂に対する可塑化効果を有しておら
ず、ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐熱性をほとんど
損なわない点が含リン化合物に見られない特徴である
が、その反面、成形加工性が改良されないという点は欠
点となる。さらには含ハロゲン化合物の成形表面への移
行性によるブリードの発生、含ハロゲン化合物の熱分解
生成物による成形機や金型等の腐食と言った問題を生じ
ることはよく知られている。これらの欠点を改良のた
め、ポリフェニレンエーテル系樹脂に難燃剤であるビフ
ェニリルホスフェート化合物を配合した組成物に関する
方法が特開昭６１−１９７６５３号公報に例示されてい
るが、この発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
は難燃性に関しては改善効果を有しているものの、この
方法では耐熱性及び機械特性の低下が生じ、実用レベル
のものは得られていない。
の一つであるポリフェニレンエーテル樹脂は、耐熱性、
剛性、電気特性等の諸性質が優れており、有用なエンジ
ニアリングプラスチックとして広い用途に使用されてい
る。しかしながらポリフェニレンエーテル樹脂は成形加
工性及び耐衝撃性に劣り、さらには難燃性もそれ自体で
は十分とは言い難い。成形加工性や耐衝撃性の改良を目
的としてスチレン系樹脂あるいはエラストマー補強スチ
レン系樹脂を配合する技術が例示されているがスチレン
系樹脂などを配合することによってポリフェニレンエー
テル樹脂の難燃性を大きく損なうことがよく知られてい
る。このため難燃性を要求される用途にポリフェニレン
エーテル系樹脂を使用するためには難燃剤の配合が不可
欠であることもよく知られている。その難燃剤としては
含リン化合物と含ハロゲン化合物である。しかし、含リ
ン化合物の場合は、優れた難燃効果を発揮するものの熱
変形温度や耐熱性の低下あるいは引張強度などの機械特
性が大幅に低下することは避け難い。さらに大きな問題
点は、これらの含リン化合物が成形加工時に樹脂相から
揮発し、金型を汚染し、ひいては成型品外観を損ねるこ
とである。一方、含ハロゲン化合物の場合はポリフェニ
レンエーテル系樹脂に対する可塑化効果を有しておら
ず、ポリフェニレンエーテル系樹脂の耐熱性をほとんど
損なわない点が含リン化合物に見られない特徴である
が、その反面、成形加工性が改良されないという点は欠
点となる。さらには含ハロゲン化合物の成形表面への移
行性によるブリードの発生、含ハロゲン化合物の熱分解
生成物による成形機や金型等の腐食と言った問題を生じ
ることはよく知られている。これらの欠点を改良のた
め、ポリフェニレンエーテル系樹脂に難燃剤であるビフ
ェニリルホスフェート化合物を配合した組成物に関する
方法が特開昭６１−１９７６５３号公報に例示されてい
るが、この発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物
は難燃性に関しては改善効果を有しているものの、この
方法では耐熱性及び機械特性の低下が生じ、実用レベル
のものは得られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
たポリフェニレンエーテル系樹脂を提供することにあ
る。
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
たポリフェニレンエーテル系樹脂を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリフェニ
レンエーテル系樹脂の難燃化のために種々のノンハロゲ
ン難燃剤を単純にブレンドする方法について検討した
が、この方法では難燃性の改善効果が不十分であり、そ
の上ブリードの発生、機械特性、耐熱性等の低下を招く
という欠点を生じることが分かった。そこで、更に鋭意
検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂に特定の
ノンハロゲン系難燃剤としてリン酸メラミンを用いる
と、ほとんどブリードすることなく難燃性が向上するこ
とを見い出した。このリン酸メラミンとフェノールノボ
ラック樹脂を併用すると機械特性、耐熱性などの特性を
低下せずに難燃性が更に向上すること及びリン酸メラミ
ンと水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性
物とを併用すると全くブリードせずに難燃性が向上する
ことを見い出した。又、更にリン酸メラミン、フェノー
ルノボラック樹脂及び水添ブロック共重合体及び／又は
そのエポキシ変性物とを併用すると全くブリードせず、
顕著に難燃性が向上することを見い出し本発明を完成す
るに至った。即ち本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミン
５〜５０重量部配合し、溶融混練してなることを特徴と
する難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関す
るものであり、好ましくは（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミンと
（Ｃ）フェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）水添ブロッ
ク共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とが８０：２
０〜２０：８０の比率の混合物５〜５０重量部配合し溶
融混練してなることを特徴とする難燃性ポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物及びその製造方法に関するもので
あり、更に好ましくは、（Ａ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミ
ンと（Ｃ）フェノールノボラック樹脂及び（Ｄ）水添ブ
ロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とが９
０：１０〜５０：５０の比率で（Ｃ）フェノールノボラ
ック樹脂と（Ｄ）水添ブロック共重合体及び／又はその
エポキシ変性物とが８０：２０〜２０：８０である混合
物５〜５０重量部を配合し、溶融混練してなることを特
徴とする難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及
びその製造方法に関するものである。
レンエーテル系樹脂の難燃化のために種々のノンハロゲ
ン難燃剤を単純にブレンドする方法について検討した
が、この方法では難燃性の改善効果が不十分であり、そ
の上ブリードの発生、機械特性、耐熱性等の低下を招く
という欠点を生じることが分かった。そこで、更に鋭意
検討した結果、ポリフェニレンエーテル系樹脂に特定の
ノンハロゲン系難燃剤としてリン酸メラミンを用いる
と、ほとんどブリードすることなく難燃性が向上するこ
とを見い出した。このリン酸メラミンとフェノールノボ
ラック樹脂を併用すると機械特性、耐熱性などの特性を
低下せずに難燃性が更に向上すること及びリン酸メラミ
ンと水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性
物とを併用すると全くブリードせずに難燃性が向上する
ことを見い出した。又、更にリン酸メラミン、フェノー
ルノボラック樹脂及び水添ブロック共重合体及び／又は
そのエポキシ変性物とを併用すると全くブリードせず、
顕著に難燃性が向上することを見い出し本発明を完成す
るに至った。即ち本発明は、（Ａ）ポリフェニレンエー
テル系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミン
５〜５０重量部配合し、溶融混練してなることを特徴と
する難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物に関す
るものであり、好ましくは（Ａ）ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミンと
（Ｃ）フェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）水添ブロッ
ク共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とが８０：２
０〜２０：８０の比率の混合物５〜５０重量部配合し溶
融混練してなることを特徴とする難燃性ポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物及びその製造方法に関するもので
あり、更に好ましくは、（Ａ）ポリフェニレンエーテル
系樹脂組成物１００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミ
ンと（Ｃ）フェノールノボラック樹脂及び（Ｄ）水添ブ
ロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とが９
０：１０〜５０：５０の比率で（Ｃ）フェノールノボラ
ック樹脂と（Ｄ）水添ブロック共重合体及び／又はその
エポキシ変性物とが８０：２０〜２０：８０である混合
物５〜５０重量部を配合し、溶融混練してなることを特
徴とする難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及
びその製造方法に関するものである。
【０００５】本発明の（Ａ）成分として用いられるポリ
フェニレンエーテル系樹脂は特に限定するものでなく市
販されているものである。例えば、ポリ（２，６−ジメ
チルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−
ジエチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）樹
脂等、例えばスチレン比を変えた変性ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂等が挙げられる。
フェニレンエーテル系樹脂は特に限定するものでなく市
販されているものである。例えば、ポリ（２，６−ジメ
チルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２，６−
ジエチルフェニレン−１，４−エーテル）、ポリ（２−
メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）樹
脂等、例えばスチレン比を変えた変性ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂等が挙げられる。
【０００６】本発明の（Ｂ）成分であるリン酸メラミン
はポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性が良好でポリ
フェニレンエーテル系樹脂に高度の難燃性を賦与する重
要な成分である。本発明の（Ｂ）成分であるリン酸メラ
ミンは特に限定されるものではなく通常市販品をそのま
ま用いれば良く、例えばＭＰＰ−Ａ［三和ケミカル
(株)］、Ｐ−７２０２［三和ケミカル(株)］等が挙げら
れる。
はポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性が良好でポリ
フェニレンエーテル系樹脂に高度の難燃性を賦与する重
要な成分である。本発明の（Ｂ）成分であるリン酸メラ
ミンは特に限定されるものではなく通常市販品をそのま
ま用いれば良く、例えばＭＰＰ−Ａ［三和ケミカル
(株)］、Ｐ−７２０２［三和ケミカル(株)］等が挙げら
れる。
【０００７】本発明の（Ｃ）成分として用いられるフェ
ノールノボラック樹脂は特に限定するものでなく市販さ
れているものであり、例えば、フェーノール類とホルマ
リンとをホルムアルデヒド／フェノール類のモル比が、
０．５〜１．０となるような配合比率で反応釜に仕込
み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸
等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行っ
た後、分離した水を除去するため真空脱水あるいは静置
脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール類を除
去する方法により得ることができる。これらの樹脂ある
いは複数の原料成分を用いることにより得られる共縮合
フェノール樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて
用いられる。
ノールノボラック樹脂は特に限定するものでなく市販さ
れているものであり、例えば、フェーノール類とホルマ
リンとをホルムアルデヒド／フェノール類のモル比が、
０．５〜１．０となるような配合比率で反応釜に仕込
み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸
等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行っ
た後、分離した水を除去するため真空脱水あるいは静置
脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール類を除
去する方法により得ることができる。これらの樹脂ある
いは複数の原料成分を用いることにより得られる共縮合
フェノール樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて
用いられる。
【０００８】本発明の（Ｄ）成分である水添ブロック共
重合体は、リン酸メラミンをポリフェニレンエーテル系
樹脂中にミクロ分散する作用を有している。又、水添ブ
ロック共重合体のエポキシ変性物は、そのエポキシ基が
リン酸メラミンと反応し、生成した化合物がポリフェニ
レンエーテル系樹脂及びリン酸メラミンのそれぞれに親
和性を有する成分を有するため、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とリン酸メラミンとの相溶化剤として作用し、
リン酸メラミンのブリードを防止し、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂中にリン酸メラミンを更にミクロ分散させ
る働きを有するため好ましい。本発明で用いられる水添
ブロック共重合体は特に限定する物ではなく市販されて
いるものであり、スチレン−エチレン・ブチレン−スチ
レンブロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレ
ン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。本発明
で用いられるエポキシ基を含有する水添ブロック共重合
体は特に限定するものでなく市販されているものであ
り、エポキシ化スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・
プロピレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ
る。
重合体は、リン酸メラミンをポリフェニレンエーテル系
樹脂中にミクロ分散する作用を有している。又、水添ブ
ロック共重合体のエポキシ変性物は、そのエポキシ基が
リン酸メラミンと反応し、生成した化合物がポリフェニ
レンエーテル系樹脂及びリン酸メラミンのそれぞれに親
和性を有する成分を有するため、ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂とリン酸メラミンとの相溶化剤として作用し、
リン酸メラミンのブリードを防止し、ポリフェニレンエ
ーテル系樹脂中にリン酸メラミンを更にミクロ分散させ
る働きを有するため好ましい。本発明で用いられる水添
ブロック共重合体は特に限定する物ではなく市販されて
いるものであり、スチレン−エチレン・ブチレン−スチ
レンブロック共重合体、スチレン−エチレン・プロピレ
ン−スチレンブロック共重合体等が挙げられる。本発明
で用いられるエポキシ基を含有する水添ブロック共重合
体は特に限定するものでなく市販されているものであ
り、エポキシ化スチレン−エチレン・ブチレン−スチレ
ンブロック共重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・
プロピレン−スチレンブロック共重合体等が挙げられ
る。
【０００９】本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物は、（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂、（Ｂ）成
分のリン酸メラミン、（Ｃ）成分のフェノールノボラッ
ク樹脂及び／又は（Ｄ）成分の水添ブロック共重合体及
び／又はそのエポキシ変性物を一括投入し加圧ニーダー
やバンバリーミキサー等で２００〜３００℃、１０〜３
０分間溶融混練する方法、又は（Ｂ）成分のリン酸メラ
ミンと（Ｃ）成分のフェノールノボラック樹脂及び／又
は（Ｄ）成分の水添ブロック共重合体及び／又はそのエ
ポキシ変性物とを予め１００〜２５０℃、１０〜３０分
間溶融混練した後、（Ａ）成分のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂を添加し更に溶融混練する方法により得られる
が、後者の方が（Ｂ）成分のリン酸メラミンと（Ｃ）成
分のフェノールノボラック樹脂及び／又は（Ｄ）成分の
水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物が
均一に混ざり合うため好ましい。本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物において（Ａ）成分のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂１００重量部に対し（Ｂ）成分の
リン酸メラミン又は（Ｂ）成分のリン酸メラミンと
（Ｃ）フェノールノボラック樹脂及び／又は（Ｄ）成分
の水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物
との混合物を５〜５０重量部の範囲で配合しなければな
らない。又、（Ｂ）成分のリン酸メラミンと（Ｃ）成分
のフェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）成分の水添ブロ
ック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とが８０：
２０〜２０：８０の比率のもがより好適に用いられる。
（Ｂ）成分のリン酸メラミン又は（Ｂ）成分のリン酸メ
ラミンと（Ｃ）成分のフェノールノボラック樹脂及び／
又は（Ｄ）成分の水添ブロック共重合体及び／又はその
エポキシ変性物との混合物が５重量部以下であると難燃
性の改善効果が不十分であり、５０重量部以上であると
ポリフェニレンエーテル系樹脂の有する様々な長所が低
下する。（Ｂ）成分のリン酸メラミンと（Ｃ）成分のフ
ェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）成分の水添ブロック
共重合体及び／又はそのエポキシ変性物との混合物中の
リン酸メラミンの割合が８０ｗｔ％を上回ると（Ｃ）成
分のフェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）成分の水添ブ
ロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物添加の効
果が無くなる傾向になり、２０ｗｔ％を下回ると難燃性
が低下する傾向になる。
成物は、（Ａ）成分のポリオレフィン系樹脂、（Ｂ）成
分のリン酸メラミン、（Ｃ）成分のフェノールノボラッ
ク樹脂及び／又は（Ｄ）成分の水添ブロック共重合体及
び／又はそのエポキシ変性物を一括投入し加圧ニーダー
やバンバリーミキサー等で２００〜３００℃、１０〜３
０分間溶融混練する方法、又は（Ｂ）成分のリン酸メラ
ミンと（Ｃ）成分のフェノールノボラック樹脂及び／又
は（Ｄ）成分の水添ブロック共重合体及び／又はそのエ
ポキシ変性物とを予め１００〜２５０℃、１０〜３０分
間溶融混練した後、（Ａ）成分のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂を添加し更に溶融混練する方法により得られる
が、後者の方が（Ｂ）成分のリン酸メラミンと（Ｃ）成
分のフェノールノボラック樹脂及び／又は（Ｄ）成分の
水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物が
均一に混ざり合うため好ましい。本発明のポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物において（Ａ）成分のポリフェ
ニレンエーテル系樹脂１００重量部に対し（Ｂ）成分の
リン酸メラミン又は（Ｂ）成分のリン酸メラミンと
（Ｃ）フェノールノボラック樹脂及び／又は（Ｄ）成分
の水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物
との混合物を５〜５０重量部の範囲で配合しなければな
らない。又、（Ｂ）成分のリン酸メラミンと（Ｃ）成分
のフェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）成分の水添ブロ
ック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とが８０：
２０〜２０：８０の比率のもがより好適に用いられる。
（Ｂ）成分のリン酸メラミン又は（Ｂ）成分のリン酸メ
ラミンと（Ｃ）成分のフェノールノボラック樹脂及び／
又は（Ｄ）成分の水添ブロック共重合体及び／又はその
エポキシ変性物との混合物が５重量部以下であると難燃
性の改善効果が不十分であり、５０重量部以上であると
ポリフェニレンエーテル系樹脂の有する様々な長所が低
下する。（Ｂ）成分のリン酸メラミンと（Ｃ）成分のフ
ェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）成分の水添ブロック
共重合体及び／又はそのエポキシ変性物との混合物中の
リン酸メラミンの割合が８０ｗｔ％を上回ると（Ｃ）成
分のフェノールノボラック樹脂又は（Ｄ）成分の水添ブ
ロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物添加の効
果が無くなる傾向になり、２０ｗｔ％を下回ると難燃性
が低下する傾向になる。
【００１０】このように本発明のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂組成物は、（Ａ）成分のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の特性の低下をほとんど招くこと無く難燃性を
向上する効果を有しているが、その理由として、分子中
にリン及び窒素元素有し、難燃性に優れるリン酸メラミ
ンはポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性が良好であ
り、更にリン酸メラミンとフェノールノボラック樹脂と
を併用することで、リン酸メラミンによる被膜形成及び
フェノールノボラック樹脂による燃焼時の殻形成と２種
の難燃効果の相乗効果が得られるためと考えられる。
又、リン酸メラミンと水添ブロック共重合体及び／又は
そのエポキシ変性物を併用すると、リン酸メラミンをポ
リフェニレンエーテル系樹脂中にミクロ分散させること
が可能となる。更に水添ブロック共重合体のエポキシ変
性物はそのエポキシ基がリン酸メラミンと反応して生成
する化合物が分子中にリン酸メラミン及びポリフェニレ
ンエーテル系樹脂の両方に親和性を有する成分を有する
ため、相溶化剤として作用しリン酸メラミンのブリード
を防止し、更にポリフェニレンエーテル系樹脂中にリン
酸メラミンがミクロ分散することが可能になるためより
好ましい。更にリン酸メラミン、フェノールノボラック
樹脂及び水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ
変性物を併用することで難燃性の相乗効果を有し、かつ
リン酸メラミンがポリフェニレンエーテル系樹脂中にミ
クロ分散することが可能になったためと考えられる。本
発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、更に
用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充填
剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーボン繊維
等のような補強剤、制電剤、安定剤、顔料、離型剤、エ
ラストマー等の耐衝撃改良剤等を配合することができ
る。本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は通
常の熱可塑性樹脂成形品に用いられている加工方法、例
えば射出成形や押し出し成形等により、容易に成形品に
加工される。
ル系樹脂組成物は、（Ａ）成分のポリフェニレンエーテ
ル系樹脂の特性の低下をほとんど招くこと無く難燃性を
向上する効果を有しているが、その理由として、分子中
にリン及び窒素元素有し、難燃性に優れるリン酸メラミ
ンはポリフェニレンエーテル系樹脂と相溶性が良好であ
り、更にリン酸メラミンとフェノールノボラック樹脂と
を併用することで、リン酸メラミンによる被膜形成及び
フェノールノボラック樹脂による燃焼時の殻形成と２種
の難燃効果の相乗効果が得られるためと考えられる。
又、リン酸メラミンと水添ブロック共重合体及び／又は
そのエポキシ変性物を併用すると、リン酸メラミンをポ
リフェニレンエーテル系樹脂中にミクロ分散させること
が可能となる。更に水添ブロック共重合体のエポキシ変
性物はそのエポキシ基がリン酸メラミンと反応して生成
する化合物が分子中にリン酸メラミン及びポリフェニレ
ンエーテル系樹脂の両方に親和性を有する成分を有する
ため、相溶化剤として作用しリン酸メラミンのブリード
を防止し、更にポリフェニレンエーテル系樹脂中にリン
酸メラミンがミクロ分散することが可能になるためより
好ましい。更にリン酸メラミン、フェノールノボラック
樹脂及び水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ
変性物を併用することで難燃性の相乗効果を有し、かつ
リン酸メラミンがポリフェニレンエーテル系樹脂中にミ
クロ分散することが可能になったためと考えられる。本
発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物には、更に
用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタルク、マイ
カ、炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無機充填
剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーボン繊維
等のような補強剤、制電剤、安定剤、顔料、離型剤、エ
ラストマー等の耐衝撃改良剤等を配合することができ
る。本発明のポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は通
常の熱可塑性樹脂成形品に用いられている加工方法、例
えば射出成形や押し出し成形等により、容易に成形品に
加工される。
【００１１】
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、熱変形温度
はＡＳＴＭ−Ｄ６４８（４．６ｋｇｆ／ｃｍ2）、燃焼
試験はUnderwriters Laboratories 社の安全標準ＵＬ９
４（○：燃焼時間１０秒以内、△：１０秒以上燃焼、
×：全焼）、成形外観（※：全くブリード無し ○：ほ
とんど無し △：少し有り ×：有り 目視判定）によ
って測定した結果である。 （実施例）（Ａ）成分としては、ポリフェニレンエーテ
ルとして［ＰＰＥ；ザイロンＸ００６１ 旭化成工業
(株)製］又は［ＰＰＥ；ユピエース ＡＶ４０三菱瓦
斯化学(株)製］を、（Ｂ）成分としてはリン酸メラミン
［ＭＰＰ−Ａ：三和ケミカル(株)製］を、（Ｄ）成分と
してはフェノールノボラック樹脂［ＰＮ：住友デュレズ
(株)製 ＰＲ−５１４７０］を、（Ｅ）成分としてはエ
ポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥＢＳ：旭化成(株)製
タフテックＺ−５１４］を使用した。その配合及び評価
結果を表１に示す。 （比較例）（Ａ）成分としては、ポリフェニレンエーテ
ルとして［ＰＰＥ；ザイロンＸ００６１ 旭化成工業
(株)製］又は［ＰＰＥ；ユピエース ＡＶ４０三菱瓦
斯化学(株)製］を、（Ｂ）成分としてはリン酸メラミン
［ＭＰＰ−Ａ：三和ケミカル(株)製］を、（Ｄ）成分と
してはフェノールノボラック樹脂［ＰＮ：住友デュレズ
(株)製 ＰＲ−５１４７０］を、（Ｅ）成分としてはエ
ポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥＢＳ：旭化成(株)製
タフテックＺ−５１４］を使用した。その配合及び評価
結果を表２，３に示す。
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、熱変形温度
はＡＳＴＭ−Ｄ６４８（４．６ｋｇｆ／ｃｍ2）、燃焼
試験はUnderwriters Laboratories 社の安全標準ＵＬ９
４（○：燃焼時間１０秒以内、△：１０秒以上燃焼、
×：全焼）、成形外観（※：全くブリード無し ○：ほ
とんど無し △：少し有り ×：有り 目視判定）によ
って測定した結果である。 （実施例）（Ａ）成分としては、ポリフェニレンエーテ
ルとして［ＰＰＥ；ザイロンＸ００６１ 旭化成工業
(株)製］又は［ＰＰＥ；ユピエース ＡＶ４０三菱瓦
斯化学(株)製］を、（Ｂ）成分としてはリン酸メラミン
［ＭＰＰ−Ａ：三和ケミカル(株)製］を、（Ｄ）成分と
してはフェノールノボラック樹脂［ＰＮ：住友デュレズ
(株)製 ＰＲ−５１４７０］を、（Ｅ）成分としてはエ
ポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥＢＳ：旭化成(株)製
タフテックＺ−５１４］を使用した。その配合及び評価
結果を表１に示す。 （比較例）（Ａ）成分としては、ポリフェニレンエーテ
ルとして［ＰＰＥ；ザイロンＸ００６１ 旭化成工業
(株)製］又は［ＰＰＥ；ユピエース ＡＶ４０三菱瓦
斯化学(株)製］を、（Ｂ）成分としてはリン酸メラミン
［ＭＰＰ−Ａ：三和ケミカル(株)製］を、（Ｄ）成分と
してはフェノールノボラック樹脂［ＰＮ：住友デュレズ
(株)製 ＰＲ−５１４７０］を、（Ｅ）成分としてはエ
ポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥＢＳ：旭化成(株)製
タフテックＺ−５１４］を使用した。その配合及び評価
結果を表２，３に示す。
【００１２】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ １５ １０ １０ ２０ ＰＮ １０ ５ Ｅｐ−ＳＥＢＳ １０ ５ 特 性 引張強度（Kg／cm2) 500 480 510 460 熱変形温度（℃） 120 110 115 110 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ ○ △ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 成形外観 ○ ○ ※ ※
【００１３】 表 ２ 比 較 例 １ ２ ３ ４ 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ ６０ ３ 特 性 引張強度（Kg／cm2) 500 480 300 480 熱変形温度（℃） 120 110 80 110 ＵＬ９４ １回目着火 × × ○ × ２回目着火 × × ○ × 溶融液滴 有 有 無 有 成形外観 ※ ※ △ ○
【００１４】 表 ３ 比 較 例 ５ ６ ７ ８ 配合（重量部） ＰＰＥ １００ １００ ＰＰＥ １００ １００ ＭＰＰ−Ａ ３０ ５ ３０ ＰＮ ３０ ３０ １５ Ｅｐ−ＳＥＢＳ ３５ １５ 特 性 引張強度（Kg／cm2) 380 290 390 340 熱変形温度（℃） 80 85 70 80 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ × ○ ２回目着火 △ ○ × ○ 溶融液滴 有 無 有 無 成形外観 ※ △ ※ ※
【００１５】
【発明の効果】表から明らかなように、本発明のポリフ
ェニレンエーテル系樹脂組成物は、ポリフェニレンエー
テル系樹脂の特徴を維持したまま難燃性が顕著に改善さ
れた新規な材料であり、通常の熱可塑性成形材料に用い
られている加工方法、例えば射出成形、押し出し成形等
により容易に成形品に加工され、機械的強度、成形性等
の物性のバランスに優れた製品を与える。
ェニレンエーテル系樹脂組成物は、ポリフェニレンエー
テル系樹脂の特徴を維持したまま難燃性が顕著に改善さ
れた新規な材料であり、通常の熱可塑性成形材料に用い
られている加工方法、例えば射出成形、押し出し成形等
により容易に成形品に加工され、機械的強度、成形性等
の物性のバランスに優れた製品を与える。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＹ
Claims (9)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対し、（Ｂ）リン酸メラミン５〜５０重量
部配合してなることを特徴とする難燃性ポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（Ｂ）リン酸メラミンと（Ｃ）フ
ェノールノボラック樹脂とが８０：２０〜２０：８０の
比率の混合物５〜５０重量部配合してなることを特徴と
する難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項３】 （Ｂ）リン酸メラミンと（Ｃ）フェノー
ルノボラック樹脂とが７０：３０〜３０：７０の比率の
混合物である請求項２記載の難燃性ポリフェニレンエー
テル系樹脂組成物。 - 【請求項４】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（Ｂ）リン酸メラミンと（Ｄ）少
なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体
ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添
加して得られる水添ブロック共重合体及び／又はそのエ
ポキシ変性物とが８０：２０〜２０：８０の比率の混合
物５〜５０重量部配合してなることを特徴とする難燃性
ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項５】 （Ｂ）リン酸メラミンと（Ｄ）少なくと
も１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
クと少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックよりなるブロック共重合体を水素添加して
得られる水添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ
変性物とが７０：３０〜３０：７０の比率の混合物であ
る請求項４記載の難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）ポリフェニレンエーテル系樹脂１
００重量部に対して、（Ｂ）リン酸メラミンと（Ｃ）フ
ェノールノボラック樹脂及び（Ｄ）少なくとも１個のビ
ニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックと少なく
とも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロッ
クよりなるブロック共重合体を水素添加して得られる水
添ブロック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物との
比率が９０：１０〜５０：５０で（Ｃ）フェノールノボ
ラック樹脂と（Ｄ）該水添ブロック共重合体及び／又は
そのエポキシ変性物とが８０：２０〜２０：８０の比率
である混合物５〜５０重量部配合してなることを特徴と
する難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物。 - 【請求項７】 （Ｂ）リン酸メラミンと（Ｃ）フェノー
ルノボラック樹脂とを予め溶融混練した後、ポリフェニ
レンエーテル系樹脂に配合し、更に溶融混練することを
特徴とする請求項２又は３記載の難燃性ポリフェニレン
エーテル系樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項８】 （Ｂ）リン酸メラミンと（Ｄ）水添ブロ
ック共重合体及び／又はそのエポキシ変性物とを予め溶
融混練した後、ポリフェニレンエーテル系樹脂に配合
し、更に溶融混練することを特徴とする請求項４又は５
記載の難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物の製
造方法。 - 【請求項９】 （Ｂ）リン酸メラミン、（Ｃ）フェノー
ルノボラック樹脂及び（Ｄ）水添ブロック共重合体及び
／又はそのエポキシ変性物とを予め溶融混練した後、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂に配合し、更に溶融混練す
ることを特徴とする請求項６記載の難燃性ポリフェニレ
ンエーテル系樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10819494A JPH07316415A (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10819494A JPH07316415A (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316415A true JPH07316415A (ja) | 1995-12-05 |
Family
ID=14478401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10819494A Pending JPH07316415A (ja) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316415A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002018493A1 (fr) * | 2000-08-30 | 2002-03-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de resine durcissable |
-
1994
- 1994-05-23 JP JP10819494A patent/JPH07316415A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002018493A1 (fr) * | 2000-08-30 | 2002-03-07 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de resine durcissable |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100416035B1 (ko) | 난연성 신디오탁틱 폴리스티렌 수지 조성물 | |
| JPH08176450A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH07316415A (ja) | 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH07331033A (ja) | 強靭で難燃性良好なエポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0841310A (ja) | 難燃性ポリフェニレンエーテル系樹脂組成物 | |
| JPH07258479A (ja) | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH07331085A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH03124761A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH07330998A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09194739A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH07331084A (ja) | 熱可塑性エラストマー系樹脂組成物 | |
| JPH07331001A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH07165997A (ja) | 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPS63275661A (ja) | 難燃性の優れたポリフェニレンエ−テル系樹脂組成物 | |
| JPS5938266B2 (ja) | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 | |
| JPH07331086A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3030726B2 (ja) | 難燃性樹脂組成物の製造法 | |
| JPH07316407A (ja) | 難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物 | |
| JPH07278443A (ja) | 難燃性樹脂組成物 | |
| JPH0859999A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0841351A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH07278384A (ja) | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPH08113717A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH09194657A (ja) | 難燃性ポリスチレン系樹脂組成物及びその製造方法 | |
| JPS59206460A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 |