JPH07316407A - Flame-retardant polycarbonate resin composition - Google Patents
Flame-retardant polycarbonate resin compositionInfo
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- JPH07316407A JPH07316407A JP6108195A JP10819594A JPH07316407A JP H07316407 A JPH07316407 A JP H07316407A JP 6108195 A JP6108195 A JP 6108195A JP 10819594 A JP10819594 A JP 10819594A JP H07316407 A JPH07316407 A JP H07316407A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性良好な難燃性ポ
リカーボネート系樹脂組成物に関するもので、射出成形
あるいは押し出し成形等により得られる各種成形品の用
途の有用なものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant polycarbonate resin composition having good flame retardancy and is useful for various molded articles obtained by injection molding or extrusion molding.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート系樹脂は、一般の熱可
塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リスチレン，ＡＢＳ樹脂等に比較して燃焼しにくいとい
う特徴を有している。しかし、特に高い難燃性を要求さ
れる建築材料や電気機器用材料の用途に対しては要求を
満たすにはいたらず、更に高度な難燃性を有することが
要求されている。例えばＵＬ９４燃焼試験（アンダーラ
イターズラボラトリーズ）ではＨＢクラスであって、難
燃性としては不十分である。ポリカーボネートを難燃化
する方法としては、デカブロモジフェニルオキサイドを
添加する方法（特公昭５７−４３１００Ｂ号公報）、テ
トラブロモビスフェノールＡを原料として難燃性ポリカ
ーボネート樹脂を製造する方法等が知られている。しか
し、これらの方法では、製品の外観が悪かったり、衝撃
強度が極端に低下するという問題が生じる。また、これ
らの方法は環境破壊で問題となっているハロゲンを大量
に用いるという問題があった。以上から、ポリカーボネ
ートとハロゲンを含まない難燃性樹脂とのポリマーアロ
イによりポリカーボネート系樹脂の難燃化を行うことが
出来れば最も好ましいが、ポリカーボネート系樹脂は、
他の樹脂との相溶性が悪いため、従来このような方法に
よる難燃化は見いだされていなかった。2. Description of the Related Art Polycarbonate resins are characterized by being less likely to burn as compared with general thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene and ABS resins. However, it has not been able to meet the requirements particularly for the use of building materials and materials for electric devices that require high flame retardancy, and further higher flame retardancy is required. For example, in the UL94 combustion test (underwriters laboratories), it is in the HB class, and the flame retardancy is insufficient. As a method for making a polycarbonate flame-retardant, a method of adding decabromodiphenyl oxide (Japanese Patent Publication No. 57-43100B), a method of producing a flame-retardant polycarbonate resin using tetrabromobisphenol A as a raw material, and the like are known. . However, these methods have problems that the appearance of the product is bad and the impact strength is extremely lowered. Further, these methods have a problem that a large amount of halogen, which is a problem in environmental destruction, is used. From the above, it is most preferable if it is possible to make the polycarbonate resin flame-retardant by a polymer alloy of the polycarbonate and halogen-free flame-retardant resin, the polycarbonate resin,
Because of poor compatibility with other resins, flame retardation by such a method has not been found so far.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は特性の低下を
ほとんどまねくことなくノンハロゲンで難燃性の向上し
たポリカーボネート系樹脂を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a non-halogen polycarbonate resin having improved flame retardancy, which hardly causes deterioration of properties.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らはポリカーボ
ネート系樹脂の難燃化のためにノンハロゲン難燃性化合
物（Ｃ）を単純にブレンドする方法について検討した
が、この方法では難燃性の改善効果が不十分であり、そ
の上ブリードの発生、耐衝撃性などの特性低下を招くと
いう欠点を生じることが分かった。そこで更に鋭意検討
した結果、エポキシ変性樹脂（Ｂ）とノンハロゲン系難
燃性化合物（Ｃ）とを溶融反応することにより得られる
ノンハロゲン系難燃剤をポリカーボネート系樹脂に配合
することにより、難燃性を損なうこと無く、従来の欠点
であったブリードの発生、耐衝撃性などが改善されるこ
とを見いだし本発明を完成するに至った。即ち本発明
は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂１００重量部に対
し、下記に記載のノンハロゲン系難燃剤を５〜５０重量
部配合することを特徴とする難燃性ポリカーボネート系
樹脂組成物である。The present inventors have studied a method of simply blending a non-halogen flame-retardant compound (C) for flame-retarding a polycarbonate resin. It has been found that the improvement effect is insufficient, and in addition, it causes defects such as occurrence of bleeding and deterioration of properties such as impact resistance. Therefore, as a result of further diligent study, the flame-retardant property was improved by blending a non-halogen flame retardant obtained by melt-reacting an epoxy-modified resin (B) and a non-halogen flame-retardant compound (C) with a polycarbonate resin. The present invention has been completed by discovering that the occurrence of bleeding, impact resistance, and the like, which are conventional defects, are improved without impairing the present invention. That is, the present invention is a flame-retardant polycarbonate resin composition comprising 5 to 50 parts by weight of the following non-halogen flame retardant with 100 parts by weight of the (A) polycarbonate resin.
【０００５】（１）（Ｂ）エポキシ変性樹脂と（Ｃ）ノ
ンハロゲン系難燃性化合物とを８０：２０〜２０：８０
の比率で配合し、溶融反応させることにより得られる
（Ｆ）ノンハロゲン系難燃剤。 （２）（Ｂ）エポキシ変性樹脂と（Ｃ）ノンハロゲン系
難燃性化合物とを８０：２０〜２０：８０の比率で混合
した混合物１００重量部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との
反応を促進する（Ｄ）イミダゾール類、アミン類及びそ
の誘導体、有機ホスフィン類及びその誘導体の中から選
ばれた１種以上の触媒を０．０１〜５重量部添加し、溶
融反応させることにより得られる（Ｇ）ノンハロゲン系
難燃剤。 （３）（Ｂ）エポキシ変性樹脂と（Ｅ）フェノールノボ
ラック樹脂とを８０：２０〜２０：８０の比率で配合
し、溶融反応することにより得られる（Ｈ）ノンハロゲ
ン系難燃剤。 （４）（Ｂ）エポキシ変性樹脂と（Ｅ）フェノールノボ
ラック樹脂とを８０：２０の比率で混合した混合物１０
０重量部に対して（Ｂ）と（Ｅ）の反応を促進する
（Ｄ）イミダゾール類、アミン類及びその誘導体、有機
ホスフィン類及びその誘導体の中から選ばれた１種以上
の触媒を０．０１〜５重量部添加し、溶融反応させるこ
とにより得られる（Ｉ）ノンハロゲン系難燃剤。 （５）（Ｆ）ノンハロゲン系難燃剤１００重量部に対
し、（Ｅ）フェノールノボラック樹脂を５〜５０重量部
配合し、溶融混練してなる（Ｊ）ノンハロゲン系難燃
剤。 （６）（Ｇ）ノンハロゲン系難燃剤１００重量部に対
し、（Ｅ）フェノールノボラック樹脂を５〜５０重量部
配合し、溶融混練してなる（Ｋ）ノンハロゲン系難燃
剤。(1) 80:20 to 20:80 (B) epoxy-modified resin and (C) non-halogen flame-retardant compound
(F) a non-halogen flame retardant obtained by blending in a ratio of and melting reaction. (2) With respect to 100 parts by weight of a mixture obtained by mixing the epoxy-modified resin (B) and the non-halogen flame-retardant compound (C) in a ratio of 80:20 to 20:80, (B) and (C) are mixed. (D) Obtained by adding 0.01 to 5 parts by weight of one or more catalysts selected from (D) imidazoles, amines and their derivatives, organic phosphines and their derivatives, and performing a melt reaction. (G) Non-halogen flame retardant. (3) A non-halogen flame retardant (H) obtained by blending (B) an epoxy-modified resin and (E) a phenol novolac resin in a ratio of 80:20 to 20:80 and performing a melt reaction. (4) Mixture 10 in which (B) epoxy-modified resin and (E) phenol novolac resin are mixed in a ratio of 80:20
One or more catalysts selected from (D) imidazoles, amines and their derivatives, organic phosphines and their derivatives, which accelerate the reaction of (B) and (E), to 0 part by weight of 0. (I) Non-halogen flame retardant obtained by adding 01 to 5 parts by weight and causing a melt reaction. (5) A non-halogen flame retardant (J) obtained by blending 5 to 50 parts by weight of a phenol novolac resin (E) with 100 parts by weight of a non-halogen flame retardant (F) and melt-kneading. (6) A non-halogen flame retardant (K) obtained by blending 5 to 50 weight parts of (E) phenol novolac resin with 100 weight parts of (G) non-halogen flame retardant, and melt-kneading.
【０００６】かつ、（Ｂ）エポキシ変性樹脂が、分子内
にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオレフィン系樹
脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物を主体とする
末端重合体ブロックと少なくとも１個の共役ジエン化合
物を主体とする中間重合体ブロックよりなるブロック共
重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体の
エポキシ変性物の中から選ばれた一種以上のエポキシ変
性樹脂であり、（Ｃ）ノンハロゲン系難燃性化合物がエ
ポキシ基と反応し得る官能基を有するリン、窒素系化合
物の中から選ばれた１種以上のものであり、（Ｄ）触媒
が、イミダゾール類、アミン類及びその誘導体、有機ホ
スフィン類及びその誘導体の中から選ばれた少なくとも
１種以上のものである。The epoxy-modified resin (B) is an epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, a terminal polymer block mainly containing at least two vinyl aromatic compounds, and at least one conjugated diene compound. (C) non-halogen, which is one or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer composed of an intermediate polymer block mainly containing The flame-retardant compound is one or more selected from phosphorus and nitrogen compounds having a functional group capable of reacting with an epoxy group, and (D) the catalyst is an imidazole, an amine or a derivative thereof, At least one selected from organic phosphines and their derivatives.
【０００７】本発明の（Ａ）成分として用いられるポリ
カーボネート系樹脂としては、種々のタイプの芳香族ポ
リカーボネート樹脂が採用できるが、特に４，４’−ジ
ヒドロキシフェニルアルカン系ポリカーボネート樹脂が
好ましく、更に具体的には２，２−ビス（４’−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（以下ビスフェノールＡ）をヒ
ドロキシ成分として用いてエステル交換あるいはホスゲ
ン法により得られたポリカーボネート樹脂が好ましい。
更にビスフェノールＡの一部又は全部を他の４，４’−
ジヒドロキシジフェニルアルカンあるいは４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキ
シジフェニルエーテル等により置換してもよく、また、
２種以上の芳香族ポリカーボネート系樹脂を混合して用
いてもよい。As the polycarbonate resin used as the component (A) of the present invention, various types of aromatic polycarbonate resins can be adopted, but 4,4'-dihydroxyphenylalkane polycarbonate resin is particularly preferable, and more specifically, In particular, a polycarbonate resin obtained by transesterification or a phosgene method using 2,2-bis (4′-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) as a hydroxy component is preferable.
Furthermore, a part or all of bisphenol A is replaced with other 4,4′-
It may be substituted with dihydroxydiphenylalkane, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylether, or the like.
You may mix and use 2 or more types of aromatic polycarbonate type resins.
【０００８】本発明の（Ｂ）成分であるエポキシ変性樹
脂は、ノンハロゲン難燃性化合物（Ｃ）をポリカーボネ
ート系樹脂に配合した際に生ずるブリード、成形品の外
観の低下及び耐衝撃性の低下などを改善する働きを持つ
大変重要な成分である。本発明で用いられる分子内にエ
ポキシ基を含有する変性ポリオレフィンは、特に限定す
るものでなく市販されているものであり、エチレンとグ
リシジルメタアクリレートとの共重合体あるいはエチレ
ン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重
合体、エチレン・アクリレート共重合体、エチレン・メ
タクリレート共重合体とグリシジルメタアクリレートと
の３元共重合体、グリシジルメタアクリレートをグラフ
トしたポリプロピレン等が例示される。本発明で用いら
れるエポキシ基を含有する水添ブロック共重合体は特に
限定するもでなく市販されているものであり、エポキシ
化スチレン−エチレン・ブチレン−スチレンブロック共
重合体、エポキシ化スチレン−エチレン・プロピレン−
スチレンブロック共重合体等が挙げられる。本発明のエ
ポキシ変性ブロック共重合体は、水添後のブロック共重
合体に、不飽和二重結合を有するエポキシ化合物を付加
反応させることにより得られる。The epoxy-modified resin which is the component (B) of the present invention has bleeding that occurs when a non-halogen flame-retardant compound (C) is blended with a polycarbonate resin, deterioration of the appearance of molded articles and deterioration of impact resistance. It is a very important ingredient that has the function of improving Modified polyolefin containing an epoxy group in the molecule used in the present invention is not particularly limited and is commercially available, a copolymer of ethylene and glycidyl methacrylate or an ethylene-acrylic acid copolymer, Examples thereof include ethylene / methacrylic acid copolymers, ethylene / acrylate copolymers, terpolymers of ethylene / methacrylate copolymers and glycidyl methacrylate, polypropylene grafted with glycidyl methacrylate, and the like. The hydrogenated block copolymer containing an epoxy group used in the present invention is not particularly limited and is commercially available. Epoxidized styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer, epoxidized styrene-ethylene.・ Propylene-
Examples thereof include styrene block copolymers. The epoxy-modified block copolymer of the present invention can be obtained by subjecting the block copolymer after hydrogenation to an addition reaction of an epoxy compound having an unsaturated double bond.
【０００９】本発明の（Ｃ）成分として用いられるノン
ハロゲン系難燃性化合物は、特に限定するものでなく一
般に市販されているものであり、官能基としては、例え
ばアミノ基、イソシアネート基、オキサゾリン基、水酸
基等の極性基を有するものが好適に使用される。 化合
物の具体例としては、ポリリン酸、ポリリン酸アンモニ
ウム、アミノ基変性リン酸エステル又は水酸基含有リン
酸エステル等のリン系化合物、メラミンあるいはメラミ
ンシアヌレート化合物、メラミンリン酸塩、メラミンボ
レート等のメラミン系誘導体、グアニジンあるいはスル
ファミン酸グアニジン、リン酸グアニジン等のグアニジ
ン系誘導体等が挙げられる。これらのノンハロゲン系難
燃性化合物は、単独或いは２種以上組み合わせて用いら
れる。The non-halogen flame-retardant compound used as the component (C) of the present invention is not particularly limited and is generally commercially available. Examples of the functional group include an amino group, an isocyanate group and an oxazoline group. Those having a polar group such as a hydroxyl group are preferably used. Specific examples of the compound include polyphosphoric acid, ammonium polyphosphate, phosphorus compounds such as amino group-modified phosphate ester or hydroxyl group-containing phosphate ester, melamine or melamine cyanurate compound, melamine phosphate, and melamine series such as melamine borate. Derivatives, guanidine or guanidine-based derivatives such as guanidine sulfamate and guanidine phosphate can be used. These non-halogen flame retardant compounds may be used alone or in combination of two or more.
【００１０】本発明で用いられる（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｅ）成分の反応を促進する（Ｄ）触媒は特に限定する
ものでなく市販されているものであり、例えば、イミダ
ゾール類ではジメチルイミダゾール、アミン類及びその
誘導体ではジアザビシクロウンデンゼン、ジメチルベン
ジルアミン、有機ホスフィン類及びその誘導体ではトリ
フェニルホスフィン等が挙げられる。The catalyst (D) for promoting the reaction of the components (B), (C) and (E) used in the present invention is not particularly limited and is commercially available. For example, imidazoles are dimethyl. Examples of the imidazole, amines and derivatives thereof include diazabicycloundenzene, dimethylbenzylamine, and examples of the organic phosphines and derivatives thereof include triphenylphosphine.
【００１１】本発明の（Ｅ）成分として用いられるフェ
ノールノボラック樹脂は特に限定するものでなく市販さ
れているものであり、例えば、フェーノール類とホルマ
リンとをホルムアルデヒド／フェノール類のモル比が、
０．５〜１．０となるような配合比率で反応釜に仕込
み、更にシュウ酸、塩酸、硫酸、トルエンスルフォン酸
等の触媒を加えた後加熱し、適当な時間還流反応を行っ
た後、分離した水を除去するため真空脱水あるいは静置
脱水し、更に残っている水と未反応のフェノール類を除
去する方法により得ることができる。これらの樹脂ある
いは複数の原料成分を用いることにより得られる共縮合
フェノール樹脂は、単独あるいは二種以上組み合わせて
用いられる。The phenol novolac resin used as the component (E) of the present invention is not particularly limited and is commercially available. For example, a phenol / formalin molar ratio of formaldehyde / phenol is:
The mixture was charged into a reaction kettle at a compounding ratio of 0.5 to 1.0, and a catalyst such as oxalic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, and toluenesulfonic acid was further added, and the mixture was heated and refluxed for an appropriate time. It can be obtained by a method such as vacuum dehydration or static dehydration for removing separated water, and further removing remaining water and unreacted phenols. The co-condensed phenol resin obtained by using these resins or a plurality of raw material components may be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１２】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、（Ｂ）成分のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）成分のノン
ハロゲン系難燃性化合物又はフェノールノボラック樹脂
を一括投入し加圧ニーダーやバンバリーミキサー等で１
００〜２５０℃、１０〜３０分間溶融反応した後、ポリ
カーボネート系樹脂に配合し、加圧ニーダーやバンバリ
ーミキサー等で１８０℃〜２５０℃、１０〜３０分溶融
混練することにより得られる。本発明のポリカーボネー
ト系樹脂組成物において（Ａ）成分のポリカーボネート
系樹脂１００重量部に対し（Ｂ）成分のエポキシ変性樹
脂と（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃性化合物又は
（Ｅ）成分のフェノールノボラック樹脂とを８０：２０
〜２０：８０の比率で配合し、溶融反応させることによ
り得られるノンハロゲン系難燃剤を５〜５０重量部の範
囲で配合しなければならない。ポリカーボネート系樹脂
１００重量部に対してノンハロゲン系難燃剤の量が５重
量部を下回ると難燃性の改善効果が不十分となり、５０
重量部を上回るとポリカーボネート系樹脂の持つ特性が
低下する。The polycarbonate resin composition of the present invention is prepared by adding the epoxy-modified resin as the component (B) and the non-halogen flame-retardant compound or the phenol novolac resin as the component (C) all at once and using a pressure kneader or a Banbury mixer.
It is obtained by performing a melt reaction at 00 to 250 ° C. for 10 to 30 minutes, then blending with a polycarbonate resin, and melt-kneading at 180 ° C. to 250 ° C. for 10 to 30 minutes with a pressure kneader or a Banbury mixer. In the polycarbonate resin composition of the present invention, an epoxy-modified resin of component (B) and a non-halogen flame-retardant compound of component (C) or phenol novolac of component (E) per 100 parts by weight of the polycarbonate resin of component (A). 80:20 with resin
The amount of the non-halogen flame retardant obtained by melting and reacting in a proportion of 20:80 should be in the range of 5 to 50 parts by weight. If the amount of the halogen-free flame retardant is less than 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, the effect of improving the flame retardancy becomes insufficient, and 50
If the amount is more than parts by weight, the properties of the polycarbonate resin will deteriorate.
【００１３】ノンハロゲン系難燃剤中の（Ｃ）成分のノ
ンハロゲン系難燃性化合物又は（Ｅ）成分のフェノール
ノボラック樹脂の割合が２０ｗｔ％を下回ると難燃性の
改善効果が不十分となり、８０ｗｔ％を上回るとブリー
ドの発生、耐衝撃性などの改善が不十分となる。又、ノ
ンハロゲン系難燃剤１００重量部に対して、（Ｂ）と
（Ｃ）の反応を促進する（Ｄ）触媒が０．０１重量部を
下回ると反応を促進する効果が不十分となり、５重量部
を越えてもその効果はあまり変わらない。（Ｅ）フェノ
ール樹脂の配合量が５重量部を下回ると難燃性向上の補
助効果が不十分となる傾向になり、５０重量部を上回る
と熱可塑性樹脂との相溶性が低下する傾向にある。この
ように本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、
（Ａ）成分のポリカーボネート系樹脂の特性の低下をほ
とんど招くこと無く難燃性を向上する効果を有している
が、その理由として、（Ｂ）成分のエポキシ変性樹脂と
（Ｃ）成分のノンハロゲン系難燃性化合物との反応によ
り生成した化合物は一分子中にポリカーボネート系樹脂
に親和性を有する成分及びノンハロゲン系難燃性化合物
に親和性を有する成分を有しているため、ポリカーボネ
ート系樹脂中に難燃性良好な（Ｃ）成分のノンハロゲン
系難燃性化合物がミクロ分散することが可能になったた
めと考えられる。If the proportion of the non-halogen flame-retardant compound as the component (C) or the phenol novolac resin as the component (E) in the non-halogen flame retardant is less than 20 wt%, the effect of improving the flame retardancy becomes insufficient, and 80 wt% If it exceeds the range, the occurrence of bleeding and the improvement of impact resistance will be insufficient. Further, with respect to 100 parts by weight of the non-halogen flame retardant, if the amount of the (D) catalyst that promotes the reaction of (B) and (C) is less than 0.01 parts by weight, the effect of promoting the reaction becomes insufficient, and the amount of The effect does not change much even if it exceeds the department. If the compounding amount of the (E) phenol resin is less than 5 parts by weight, the auxiliary effect of improving the flame retardancy tends to be insufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, the compatibility with the thermoplastic resin tends to decrease. . Thus, the polycarbonate-based resin composition of the present invention,
It has the effect of improving the flame retardancy without causing the deterioration of the properties of the polycarbonate resin as the component (A). The reason is that the epoxy-modified resin as the component (B) and the halogen-free as the component (C). The compound produced by the reaction with the flame-retardant compound has a component having an affinity for the polycarbonate resin and a component having an affinity for the non-halogen flame-retardant compound in one molecule. It is considered that the non-halogen flame-retardant compound as the component (C) having excellent flame retardancy became microdispersed.
【００１４】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物に
は、更に用途、目的に応じて他の配合剤、例えばタル
ク、マイカ、炭酸カルシウム、ワラスナイトのような無
機充填剤、カップリング剤あるいはガラス繊維、カーボ
ン繊維等のような補強剤、難燃剤、難燃助剤、制電剤、
安定剤、顔料、離型剤、エラストマー等の耐衝撃改良剤
等を配合することができる。The polycarbonate resin composition of the present invention may further contain other compounding agents, for example, inorganic fillers such as talc, mica, calcium carbonate and wollastonite, coupling agents or glass fibers, carbon depending on the use and purpose. Reinforcing agent such as fiber, flame retardant, flame retardant aid, antistatic agent,
Stabilizers, pigments, mold release agents, impact modifiers such as elastomers, etc. may be added.
【００１５】[0015]
【実施例】以下実施例により、本発明を説明するが、こ
れは単なる例示であり、本発明はこれに限定されるもの
ではない。引張試験はＡＳＴＭ−Ｄ６３８、衝撃試験は
ＡＳＴＭ Ｄ２５６、燃焼試験はUnderwriters Laborat
ories 社の安全標準ＵＬ９４（○は燃焼時間１０秒以
内、△は燃焼時間１０秒以上、×は全焼する）、成形外
観は（○：ブリード無し ×：ブリード有り 目視判
定）によって測定した結果である。 ＊ノンハロゲン系難燃剤の製造例（Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、
Ｊ、Ｋ） ノンハロゲン系難燃剤は所定量のエポキシ変性樹脂及び
エポキシ基と反応し得る官能基を有するリン、窒素、ホ
ウ素系化合物の中から選ばれた１種以上のノンハロゲン
系難燃性化合物とを加圧ニーダーに一括投入し、１００
〜２５０℃、３０分間溶融反応することにより得た。
又、更に好ましくはエポキシ変性樹脂、ノンハロゲン系
難燃性化合物、フェノールノボラック樹脂、触媒を加圧
ニーダーに一括投入し、１８０〜２５０℃、３０分間溶
融反応することにより得た。エポキシ変性樹脂とノンハ
ロゲン系難燃性化合物、フェノールノボラック樹脂との
反応は、反応前後でのエポキシ基の赤外吸収スペクトル
ピーク強度の相違より確認した。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but these are merely examples and the present invention is not limited thereto. Tensile test is ASTM-D638, Impact test is ASTM D256, Combustion test is Underwriters Laborat
Safety standard UL94 (○: burning time within 10 seconds, △: burning time of 10 seconds or more, × burns down), molding appearance (○: without bleed ×: with bleed, visual judgment) . * Production examples of non-halogen flame retardants (F, G, H, I,
J, K) A non-halogen flame retardant is one or more non-halogen flame retardant compounds selected from phosphorus, nitrogen and boron compounds having a predetermined amount of epoxy modified resin and a functional group capable of reacting with an epoxy group. Are put into the pressure kneader all at once, and 100
It was obtained by melting reaction at 250 ° C for 30 minutes.
Further, more preferably, the epoxy-modified resin, the non-halogen flame-retardant compound, the phenol novolac resin, and the catalyst were put into a pressure kneader all at once, and melt-reacted at 180 to 250 ° C. for 30 minutes. The reaction of the epoxy-modified resin with the halogen-free flame-retardant compound and the phenol novolac resin was confirmed by the difference in the infrared absorption spectrum peak intensity of the epoxy group before and after the reaction.
【００１６】ノンハロゲン系難燃剤（Ｆ1） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥ
ＢＳ；タフテックＲＺ−５１４ 旭化成(株)製］を使用
し、（Ｃ）成分としてはアミノ基含有リン酸エステル
［ＡＡ−１０００；日本曹達(株)製］を使用した。その
配合を表１に示し、製造例に従いノンハロゲン系難燃剤
を得た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｉ1） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥ
ＢＳ；タフテックＲＺ−５１４ 旭化成(株)製］を使用
し、（Ｃ）成分としては水酸基含有リン酸エステル［Ｃ
Ｒ−７５７；大八化学(株)製］を、又（Ｄ）触媒として
トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を使用した。その配
合を表１に示し、製造例に従いノンハロゲン系難燃剤を
得た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｋ1） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥ
ＢＳ；タフテックＲＺ−５１４ 旭化成(株)製］を使用
し、（Ｃ）成分としては水酸基含有リン酸エステル［Ｃ
Ｒ−７５７；大八化学(株)製］を、（Ｅ）成分としてス
トレートフェノールノボラック樹脂［ＰＮ；住友デュレ
ズ(株)製 スミライトレジンＲ ＰＲ−５１４７０］
を、又（Ｄ）触媒としてトリフェニルホスフィン（ＴＰ
Ｐ）を使用した。その配合を表１に示し、製造例に従い
ノンハロゲン系難燃剤を得た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｊ1） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ポリオレフィン［Ｅｐ
−ＰＯ；ボンドファースト７Ｌ 住友化学工業(株)製］
を使用し、（Ｃ）成分としてはリン酸メラミン［ＭＰＰ
−Ａ；(株)三和ケミカル製］を、（Ｅ）成分としてスト
レートフェノールノボラック樹脂［ＰＮ；住友デュレズ
(株)製 スミライトレジンＲ ＰＲ−５１４７０］を使
用した。その配合を表１に示し、製造例に従いノンハロ
ゲン系難燃剤を得た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｇ1） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ポリオレフィン［Ｅｐ
−ＰＯ；ボンドファースト７Ｌ 住友化学工業(株)製］
を使用し、（Ｃ）成分としてはリン酸メラミン［ＭＰＰ
−Ａ；(株)三和ケミカル製］を、又（Ｄ）触媒としてト
リフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を使用した。その配合
を表１に示し、製造例に従いノンハロゲン系難燃剤を得
た。The non-halogen flame retardant (F 1 ) (B) component is epoxy-modified SEBS [Ep-SE
BS; Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] was used, and as the component (C), an amino group-containing phosphate ester [AA-1000; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.] was used. The composition is shown in Table 1, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. Non-halogen flame retardant (I 1 ) (B) component is epoxy-modified SEBS [Ep-SE
BS; Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] is used, and as the component (C), a hydroxyl group-containing phosphate ester [C
R-757; manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.], and triphenylphosphine (TPP) was used as the catalyst (D). The composition is shown in Table 1, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. Non-halogen flame retardant (K 1 ) (B) component is epoxy modified SEBS [Ep-SE
BS; Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] is used, and as the component (C), a hydroxyl group-containing phosphate ester [C
R-757; manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] as a component (E) of straight phenol novolac resin [PN; Sumitomo Dures Co., Ltd. Sumilite Resin R PR-51470].
And (D) as a catalyst, triphenylphosphine (TP
P) was used. The composition is shown in Table 1, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. As the non-halogen flame retardant (J 1 ) (B) component, epoxy modified polyolefin [Ep
-PO; Bond First 7L, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
As the component (C), melamine phosphate [MPP
-A; manufactured by Sanwa Chemical Co., Ltd.] as a component (E) of straight phenol novolac resin [PN; Sumitomo Dures
Sumilite Resin R PR-51470] manufactured by Co., Ltd. was used. The composition is shown in Table 1, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. Non-halogen flame retardant (G 1 ) (B) component is epoxy-modified polyolefin [Ep
-PO; Bond First 7L, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
As the component (C), melamine phosphate [MPP
-A; Sanwa Chemical Co., Ltd.], and triphenylphosphine (TPP) was used as the catalyst (D). The composition is shown in Table 1, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example.
【００１７】ノンハロゲン系難燃剤（Ｇ2） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥ
ＢＳ；タフテックＲＺ−５１４ 旭化成(株)製］を使用
し、（Ｃ）成分としてはアミノ基含有リン酸エステル
［ＡＡ−１０００；日本曹達(株)製］を、又（Ｄ）触媒
としてトリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を使用した。
その配合を表２に示し、製造例に従いノンハロゲン系難
燃剤を得た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｆ2） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ＳＥＢＳ［Ｅｐ−ＳＥ
ＢＳ；タフテックＲＺ−５１４ 旭化成(株)製］を使用
し、（Ｃ）成分としては水酸基含有リン酸エステル［Ｃ
Ｒ−７５７；大八化学(株)製］を、又（Ｄ）触媒として
トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を使用した。その配
合を表２に示し、製造例に従いノンハロゲン系難燃剤を
得た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｇ3） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ポリオレフィン［Ｅｐ
−ＰＯ；ボンドファースト７Ｌ 住友化学工業(株)製］
を使用し、（Ｃ）成分としてはリン酸メラミン［ＭＰＰ
−Ａ；(株)三和ケミカル製］を、又（Ｄ）触媒としてト
リフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を使用した。その配合
を表２に示し、製造例に従いノンハロゲン系難燃剤を得
た。 ノンハロゲン系難燃剤（Ｇ4） （Ｂ）成分としてはエポキシ変性ポリオレフィン［Ｅｐ
−ＰＯ；ボンドファースト７Ｌ 住友化学工業(株)製］
を使用し、（Ｃ）成分としてはリン酸メラミン［ＭＰＰ
−Ａ；(株)三和ケミカル製］を、又（Ｄ）触媒としてト
リフェニルホスフィン（ＴＰＰ）を使用した。その配合
を表２に示し、製造例に従いノンハロゲン系難燃剤を得
た。The non-halogen flame retardant (G 2 ) (B) component is epoxy-modified SEBS [Ep-SE
BS; Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] is used, and as the component (C), an amino group-containing phosphoric acid ester [AA-1000; manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.] is used, and as a catalyst (D) triphenyl Phosphine (TPP) was used.
The composition is shown in Table 2, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. Non-halogen flame retardant (F 2 ) (B) component is epoxy-modified SEBS [Ep-SE
BS; Tuftec RZ-514 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.] is used, and as the component (C), a hydroxyl group-containing phosphate ester [C
R-757; manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.], and triphenylphosphine (TPP) was used as the catalyst (D). The composition is shown in Table 2, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. Non-halogen flame retardant (G 3 ) (B) component is epoxy-modified polyolefin [Ep
-PO; Bond First 7L, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
As the component (C), melamine phosphate [MPP
-A; Sanwa Chemical Co., Ltd.], and triphenylphosphine (TPP) was used as the catalyst (D). The composition is shown in Table 2, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example. Non-halogen flame retardant (G 4 ) (B) component is epoxy-modified polyolefin [Ep
-PO; Bond First 7L, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
As the component (C), melamine phosphate [MPP
-A; Sanwa Chemical Co., Ltd.], and triphenylphosphine (TPP) was used as the catalyst (D). The composition is shown in Table 2, and a non-halogen flame retardant was obtained according to the production example.
【００１８】 表 １ 配 合 ノンハロゲン系難燃剤 （重量部） Ｆ1 Ｉ1 Ｋ1 Ｊ1 Ｇ1 Ｅｐ−ＳＥＢＳ ５０ ５０ ５０ Ｅｐ−ＰＯ ４０ ４０ ＡＡ−１０００ ５０ ＣＲ−７５７ ５０ ＭＰＰ−Ａ ６０ ６０ ＰＮ ５０ ２０ ２０ ＴＰＰ １ １ １ Table 1 Combined non-halogen flame retardant (parts by weight) F 1 I 1 K 1 J 1 G 1 Ep-SEBS 50 50 50 Ep-PO 40 40 AA-1000 50 CR-757 50 MPP-A 60 60 PN 50 20 20 TPP 1 1 1
【００１９】 [0019]
【００２０】（実施例１〜１０）（Ａ）成分のポリカー
ボネートに［ＰＣ；帝人化成(株)製 ＰＡＮＬＩＴＥ
Ｌ１２２５］又は［ＰＣ；住友ダウ(株)製 カリバー
２００−４］を使用し、ノンハロゲン系難燃剤を使用し
た。その配合及び評価結果を表３、４に示す。 （比較例１〜１０）（Ａ）成分のポリカーボネートに
［ＰＣ；帝人化成(株)製 ＰＡＮＬＩＴＥＬ１２２
５］又は［ＰＣ；住友ダウ(株)製 カリバー２００−
４］を使用し、ノンハロゲン系難燃剤を使用した。その
配合及び評価結果を表５、６に示す。(Examples 1 to 10) Polycarbonate of component (A) [PC; PANLITE manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
L1225] or [PC; Caliber 200-4 manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.] and a non-halogen flame retardant was used. The blending and evaluation results are shown in Tables 3 and 4. (Comparative Examples 1 to 10) Polycarbonate of component (A) [PC; PANLITEL 122 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.
5] or [PC; Caliber 200-manufactured by Sumitomo Dow Co., Ltd.
4] was used and a non-halogen flame retardant was used. The blending and evaluation results are shown in Tables 5 and 6.
【００２１】 表 ３ 実 施 例 配 合（重量部） １ ２ ３ ４ ５ ＰＣ １００ １００ １００ ＰＣ １００ １００ 難燃剤Ｆ1 １５ 難燃剤Ｉ1 １５ 難燃剤Ｋ1 １５ 難燃剤Ｊ1 １５ 難燃剤Ｇ1 １５ 特 性 衝撃値（Kgf・cm／cm） 85 86 84 90 96 引張強度（Kg／cm2） 800 810 760 700 740 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 △ △ △ △ △ 溶融液滴 無 無 無 無 無 成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ Table 3 Implementation examples Blend (parts by weight) 1 2 3 4 5 PC 100 100 100 PC 100 100 a flame retardant F 1 15 flame retardant I 1 15 flame retardant K 1 15 flame retardant J 1 15 flame retardant G 1 15 characteristic impact value (Kgf · cm / cm) 85 86 84 90 96 Tensile strength (Kg / cm 2 ) 800 810 760 700 740 UL94 1st ignition ○ ○ ○ ○ ○ 2nd ignition △ △ △ △ △ Molten droplets No No No No No No Molding appearance ○ ○ ○ ○ ○
【００２２】 表 ４ 実 施 例 配 合（重量部） ６ ７ ８ ９ 10 ＰＣ １００ １００ １００ ＰＣ １００ １００ 難燃剤Ｆ1 ４０ 難燃剤Ｉ1 ４０ 難燃剤Ｋ1 ４０ 難燃剤Ｊ1 ４０ 難燃剤Ｇ1 ４０ 特 性 衝撃値（Kgf・cm／cm） 80 81 75 84 90 引張強度（Kg／cm2） 780 790 740 700 740 ＵＬ９４ １回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ ２回目着火 ○ ○ ○ ○ ○ 溶融液滴 無 無 無 無 無 成形外観 ○ ○ ○ ○ ○ Table 4 Implementation examples Blend (parts by weight) 6 7 8 9 10 PC 100 100 100 PC 100 100 a flame retardant F 1 40 flame retardant I 1 40 flame retardant K 1 40 flame retardant J 1 40 flame retardant G 1 40 characteristic impact value (Kgf · cm / cm) 80 81 75 84 90 Tensile strength (Kg / cm 2 ) 780 790 740 700 740 UL94 1st ignition ○ ○ ○ ○ ○ 2nd ignition ○ ○ ○ ○ ○ Melt droplet No No No No No No Molding appearance ○ ○ ○ ○ ○
【００２３】 表 ５ 比 較 例 配 合（重量部） １ ２ ３ ４ ５ ＰＣ １００ １００ １００ ＰＣ １００ １００ 難燃剤Ｇ2 １５ 難燃剤Ｆ2 １５ 難燃剤Ｇ3 １５ 特 性 衝撃値（Kgf・cm／cm） 86 96 56 84 90 引張強度（Kg／cm2） 800 750 300 810 700 ＵＬ９４ １回目着火 × × ○ × × ２回目着火 × × ○ × × 溶融液滴 有 有 無 有 有 成形外観 ○ ○ × ○ ○ Table 5 Comparative Example Blend (parts by weight) 1 2 3 4 5 PC 100 100 100 PC 100 100 Flame retardant G 2 15 flame retardant F 2 15 flame retardant G 3 15 characteristics impact value (Kgf · cm / cm) 86 96 56 84 90 Tensile strength (Kg / cm 2 ) 800 750 300 810 700 UL94 1st ignition × × ○ × × 2nd ignition × × ○ × × Melted droplets Yes No Yes Yes Molded appearance ○ ○ × ○ ○
【００２４】 表 ６ 比 較 例 配 合（重量部） ６ ７ ８ ９ 10 ＰＣ １００ １００ ＰＣ １００ １００ １００ 難燃剤Ｆ1 ３ 難燃剤Ｉ1 ６０ ２ 難燃剤Ｋ1 ８０ 難燃剤Ｇ4 １５ 特 性 衝撃値（Kgf・cm／cm） 56 84 56 90 58 引張強度（Kg／cm2） 440 790 450 750 450 ＵＬ９４ １回目着火 ○ × ○ × ○ ２回目着火 ○ × ○ × ○ 溶融液滴 無 有 無 有 無 成形外観 × ○ ○ ○ × Table 6 Comparative Example Blend (parts by weight) 6 7 8 9 10 PC 100 100 PC 100 100 100 flame retardant F 1 3 flame retardant I 1 60 2 flame retardant K 1 80 flame retardant G 4 15 characteristics impact value (Kgf · cm / Cm) 56 84 56 90 58 Tensile strength (Kg / cm 2 ) 440 790 450 750 450 UL94 1st ignition ○ × ○ × ○ 2nd ignition ○ × ○ × ○ Melted droplets No Yes No Yes No Molded appearance × ○ ○ ○ ×
【００２５】[0025]
【発明の効果】表から明らかなように、本発明のポリカ
ーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂の
特徴を維持したまま難燃性が顕著に改善された新規な材
料であり、通常の熱可塑性成形材料に用いられている加
工方法、例えば射出成形、押し出し成形等により容易に
成形品に加工され、耐衝撃性、成形性等の物性のバラン
スに優れた製品を与える。As is apparent from the table, the polycarbonate resin composition of the present invention is a novel material in which the flame retardancy is remarkably improved while maintaining the characteristics of the polycarbonate resin. A molded product can be easily processed into a molded product by a processing method used for a molding material, such as injection molding or extrusion molding, and a product having an excellent balance of physical properties such as impact resistance and moldability can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＪＲ // Ｃ０８Ｇ 59/14 ＮＨＢ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 63/00 NJR // C08G 59/14 NHB
Claims (10)
量部に対し、下記に記載の（Ｆ）ノンハロゲン系難燃剤
を５〜５０重量部配合することを特徴とする難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。 （Ｂ）分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオ
レフィン系樹脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物
を主体とする末端重合体ブロックと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた一種以上
のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）エポキシ基と反応し得る官
能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ば
れた１種以上のノンハロゲン系難燃性化合物とを８０：
２０〜２０：８０との比率で配合し、溶融反応させるこ
とにより得られる（Ｆ）ノンハロゲン系難燃剤。1. A flame-retardant polycarbonate-based resin composition comprising 100 parts by weight of (A) a polycarbonate-based resin and 5 to 50 parts by weight of a non-halogen-based flame retardant (F) described below. (B) Epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, consisting of at least two terminal polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic compounds and intermediate polymer blocks mainly composed of at least one conjugated diene compound One or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer, and (C) phosphorus and nitrogen having a functional group capable of reacting with an epoxy group. 80% of one or more non-halogen flame-retardant compounds selected from boron compounds.
(F) Non-halogen flame retardant obtained by blending in a ratio of 20 to 20:80 and performing a melt reaction.
量部に対し、下記に記載の（Ｇ）ノンハロゲン系難燃剤
を５〜５０重量部配合することを特徴とする難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。 （Ｂ）分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオ
レフィン系樹脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物
を主体とする末端重合体ブロックと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた一種以上
のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）エポキシ基と反応し得る官
能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ば
れた１種以上のノンハロゲン系難燃性化合物とを８０：
２０〜２０：８０との比率で混合した混合物１００重量
部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との反応を促進する（Ｄ）
イミダゾール類、アミン類及びその誘導体、有機ホスフ
ィン類及びその誘導体の中から選ばれた少なくとも１種
以上の触媒を０．０１〜５重量部添加し、溶融反応させ
ることにより得られる（Ｇ）ノンハロゲン系難燃剤。2. A flame-retardant polycarbonate resin composition comprising 100 parts by weight of (A) a polycarbonate resin and 5 to 50 parts by weight of a non-halogen flame retardant (G) described below. (B) Epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, consisting of at least two terminal polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic compounds and intermediate polymer blocks mainly composed of at least one conjugated diene compound One or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer, and (C) phosphorus and nitrogen having a functional group capable of reacting with an epoxy group. 80% of one or more non-halogen flame-retardant compounds selected from boron compounds.
The reaction of (B) and (C) is promoted with respect to 100 parts by weight of the mixture mixed in the ratio of 20 to 20:80 (D).
Obtained by adding 0.01 to 5 parts by weight of at least one catalyst selected from imidazoles, amines and derivatives thereof, organic phosphines and derivatives thereof, and performing a melt reaction (G) non-halogen system Flame retardants.
量部に対し、下記に記載の（Ｈ）ノンハロゲン系難燃剤
を５〜５０重量部配合することを特徴とする難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。 （Ｂ）分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオ
レフィン系樹脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物
を主体とする末端重合体ブロックと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた一種以上
のエポキシ変性樹脂と（Ｅ）フェノールノボラック樹脂
とを８０：２０〜２０：８０の比率で配合し、溶融反応
させることにより得られる（Ｈ）ノンハロゲン系難燃
剤。3. A flame-retardant polycarbonate-based resin composition comprising 100 parts by weight of (A) a polycarbonate-based resin and 5 to 50 parts by weight of a non-halogen-based flame retardant (H) described below. (B) Epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, consisting of at least two terminal polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic compounds and intermediate polymer blocks mainly composed of at least one conjugated diene compound 80:20 to 20:80 of (E) phenol novolac resin and one or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating the block copolymers. (H) Non-halogen flame retardant obtained by blending in a ratio and melting reaction.
量部に対し、下記に記載の（Ｉ）ノンハロゲン系難燃剤
を５〜５０重量部配合することを特徴とする難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。 （Ｂ）分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオ
レフィン系樹脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物
を主体とする末端重合体ブロックと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた一種以上
のエポキシ変性樹脂と（Ｅ）フェノールノボラック樹脂
とを８０：２０〜２０：８０の比率で混合した混合物１
００重量部に対して（Ｂ）と（Ｅ）との反応を促進する
（Ｄ）イミダゾール類、アミン類及びその誘導体、有機
ホスフィン類及びその誘導体の中から選ばれた少なくと
も１種以上の触媒を０．０１〜５重量部添加し、溶融反
応させることにより得られる（Ｉ）ノンハロゲン系難燃
剤。4. A flame-retardant polycarbonate-based resin composition comprising 100 parts by weight of (A) a polycarbonate-based resin and 5 to 50 parts by weight of (I) a non-halogen-based flame retardant described below. (B) Epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, consisting of at least two terminal polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic compounds and intermediate polymer blocks mainly composed of at least one conjugated diene compound 80:20 to 20:80 of (E) phenol novolac resin and one or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating the block copolymers. Mixture 1 mixed in proportion
At least one catalyst selected from (D) imidazoles, amines and their derivatives, organic phosphines and their derivatives that accelerates the reaction of (B) and (E) with respect to 00 parts by weight. (I) Non-halogen flame retardant obtained by adding 0.01 to 5 parts by weight and performing a melt reaction.
量部に対し、下記に記載の（Ｊ）ノンハロゲン系難燃剤
を５〜５０重量部配合することを特徴とする難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。 （Ｂ）分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオ
レフィン系樹脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物
を主体とする末端重合体ブロックと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた一種以上
のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）エポキシ基と反応し得る官
能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ば
れた１種以上のノンハロゲン系難燃性化合物とを８０：
２０〜２０：８０との比率で配合し、溶融反応させるこ
とにより得られる（Ｆ）ノンハロゲン系難燃剤１００重
量部に対して、（Ｅ）フェノールノボラック樹脂を５〜
５０重量部配合し、溶融混練してなる（Ｊ）ノンハロゲ
ン系難燃剤。5. A flame-retardant polycarbonate-based resin composition comprising (A) 100 parts by weight of a polycarbonate-based resin and 5 to 50 parts by weight of a non-halogen-based flame retardant (J) described below. (B) Epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, consisting of at least two terminal polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic compounds and intermediate polymer blocks mainly composed of at least one conjugated diene compound One or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer, and (C) phosphorus and nitrogen having a functional group capable of reacting with an epoxy group. 80% of one or more non-halogen flame-retardant compounds selected from boron compounds.
20 parts by weight of 20 to 80:80 and 5 parts of (E) phenol novolac resin to 100 parts by weight of (F) non-halogen flame retardant obtained by melt reaction.
(J) Non-halogen flame retardant obtained by blending 50 parts by weight and melt-kneading.
量部に対し、下記に記載の（Ｋ）ノンハロゲン系難燃剤
を５〜５０重量部配合することを特徴とする難燃性ポリ
カーボネート系樹脂組成物。 （Ｂ）分子内にエポキシ基を有するエポキシ変性ポリオ
レフィン系樹脂、少なくとも２個のビニル芳香族化合物
を主体とする末端重合体ブロックと少なくとも１個の共
役ジエン化合物を主体とする中間重合体ブロックよりな
るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロッ
ク共重合体のエポキシ変性物の中から選ばれた一種以上
のエポキシ変性樹脂と（Ｃ）エポキシ基と反応し得る官
能基を有するリン、窒素、ホウ素系化合物の中から選ば
れた１種以上のノンハロゲン系難燃性化合物とを８０：
２０〜２０：８０との比率で混合した混合物１００重量
部に対して、（Ｂ）と（Ｃ）との反応を促進する（Ｄ）
イミダゾール類、アミン類及びその誘導体、有機ホスフ
ィン類及びその誘導体の中から選ばれた少なくとも１種
以上の触媒を０．０１〜５重量部添加し、溶融反応させ
ることにより得られる（Ｇ）ノンハロゲン系難燃剤１０
０重量部に対して、（Ｅ）フェノールノボラック樹脂を
５〜５０重量部配合し、溶融混練してなる（Ｋ）ノンハ
ロゲン系難燃剤。6. A flame-retardant polycarbonate-based resin composition comprising 100 parts by weight of (A) a polycarbonate-based resin and 5 to 50 parts by weight of a non-halogen flame-retardant (K) described below. (B) Epoxy-modified polyolefin resin having an epoxy group in the molecule, consisting of at least two terminal polymer blocks mainly composed of vinyl aromatic compounds and intermediate polymer blocks mainly composed of at least one conjugated diene compound One or more epoxy-modified resins selected from the epoxy-modified products of hydrogenated block copolymers obtained by hydrogenating a block copolymer, and (C) phosphorus and nitrogen having a functional group capable of reacting with an epoxy group. 80% of one or more non-halogen flame-retardant compounds selected from boron compounds.
The reaction of (B) and (C) is promoted with respect to 100 parts by weight of the mixture mixed in the ratio of 20 to 20:80 (D).
Obtained by adding 0.01 to 5 parts by weight of at least one catalyst selected from imidazoles, amines and derivatives thereof, organic phosphines and derivatives thereof, and performing a melt reaction (G) non-halogen system Flame retardant 10
(K) Non-halogen flame retardant obtained by blending 5 to 50 parts by weight of (E) phenol novolac resin with 0 parts by weight and melt-kneading.
ェノールＡポリカーボネートである請求項１、２、３、
４、５又は６記載の難燃性ポリカーボネート系樹脂組成
物。7. The polycarbonate resin (A) is a bisphenol A polycarbonate.
The flame-retardant polycarbonate resin composition according to 4, 5, or 6.
基、イソシアネート基、オキサゾリン基、水酸基の中か
ら選ばれた官能基を有するリン酸エステル及び／又はポ
リリン酸塩であるノンハロゲン系難燃剤を配合すること
を特徴とする請求項１、２、５、６又は７記載の難燃性
ポリカーボネート系樹脂組成物。8. A non-halogen flame retardant compound, wherein the non-halogen flame retardant compound is a phosphoric acid ester and / or a polyphosphate salt having a functional group selected from an amino group, an isocyanate group, an oxazoline group and a hydroxyl group. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, 2, 5, 6, or 7.
ン、メラミン系誘導体、グアニジン、グアニジン系誘導
体の中から選ばれた少なくとも１種以上の化合物である
ノンハロゲン系難燃剤を配合することを特徴とする請求
項１、２、５、６又は７記載の難燃性ポリカーボネート
系樹脂組成物。9. The non-halogen flame retardant compound is blended with a non-halogen flame retardant which is at least one compound selected from melamine, melamine derivatives, guanidine, and guanidine derivatives. Item 5. A flame-retardant polycarbonate resin composition according to item 1, 2, 5, 6, or 7.
メラミンであるノンハロゲン系難燃剤を配合することを
特徴とする請求項１、２、５、６又は７記載の難燃性ポ
リカーボネート系樹脂組成物。10. The flame-retardant polycarbonate resin composition according to claim 1, wherein the halogen-free flame-retardant compound is melamine phosphate and a non-halogen flame-retardant agent is added. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6108195A JPH07316407A (en) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6108195A JPH07316407A (en) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07316407A true JPH07316407A (en) | 1995-12-05 |
Family
ID=14478428
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6108195A Pending JPH07316407A (en) | 1994-05-23 | 1994-05-23 | Flame-retardant polycarbonate resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07316407A (en) |
-
1994
- 1994-05-23 JP JP6108195A patent/JPH07316407A/en active Pending
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