JPH07309884A - Production of trialkylphenyl phosphite - Google Patents
Production of trialkylphenyl phosphiteInfo
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- JPH07309884A JPH07309884A JP6127089A JP12708994A JPH07309884A JP H07309884 A JPH07309884 A JP H07309884A JP 6127089 A JP6127089 A JP 6127089A JP 12708994 A JP12708994 A JP 12708994A JP H07309884 A JPH07309884 A JP H07309884A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はトリスアルキルフェニル
ホスファイトの製造方法に関し、特に三ハロゲン化燐と
モノ及びジアルキルフェノールとを触媒の存在下に反応
させてトリスアルキルフェニルホスファイトを製造する
方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing trisalkylphenylphosphite, and more particularly to a method for producing trisalkylphenylphosphite by reacting phosphorus trihalide with mono- and dialkylphenols in the presence of a catalyst. It is a thing.
【０００２】トリスアルキルフェニルホスファイトはＡ
ＢＳ樹脂、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂の成形加
工時における酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤
とともに広く利用されている。Trisalkylphenyl phosphite is A
It is widely used together with phenolic antioxidants as antioxidants during molding of thermoplastic resins such as BS resins and polyolefins.
【０００３】[0003]
【従来の技術】トリスアルキルフェニルホスファイトの
製造方法としては、(1) 無触媒下で三ハロゲン化燐とモ
ノ及びジアルキルフェノールとから製造する方法、(2)
触媒として金属、金属ハロゲン化物又はルイス酸を存在
させる方法、(3) 触媒として窒素含有芳香族複素環式化
合物を用いる方法（ソ連特許第488821号明細書）、(4)
アミン、ホスフィン等の触媒を用いる方法（特開昭54-3
0140号明細書）などが知られている。As a method for producing trisalkylphenyl phosphite, (1) a method for producing phosphorus trihalide and mono- or dialkylphenol in the absence of a catalyst, (2)
A method in which a metal, a metal halide or a Lewis acid is present as a catalyst, (3) a method using a nitrogen-containing aromatic heterocyclic compound as a catalyst (Soviet Patent No. 488821), (4)
Method using a catalyst such as amine or phosphine (Japanese Patent Laid-Open No. 54-3
No. 0140 specification) and the like are known.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の公知の方法には以下に述べるようにいくつかの欠点が
あり、未だ十分な方法とは言えない。However, these known methods have some drawbacks as described below, and are not yet satisfactory methods.
【０００５】すなわち(1) の方法においては、高い反応
率を得るためには、高い温度で長時間加熱して反応させ
る必要があり、その結果不純物の副生により製品純度の
低下とともに選択率も低下する。That is, in the method (1), in order to obtain a high reaction rate, it is necessary to heat and react at a high temperature for a long time, and as a result, the byproduct of impurities lowers the product purity and also the selectivity. descend.
【０００６】(2) の方法では、ある種の金属ハロゲン化
物及びルイス酸に反応を促進させる効果が認められる
が、依然として高温反応が必要である。また、液状のト
リスアルキルフェニルホスファイトの製造の場合、触媒
中和に強塩基を用いた場合には生成トリスアルキルフェ
ニルホスファイトの分解を生じ、一方弱塩基を用いた場
合には触媒除去が十分には行なわれない。In the method (2), some metal halides and Lewis acids have an effect of promoting the reaction, but still require a high temperature reaction. Further, in the case of producing liquid trisalkylphenyl phosphite, when a strong base is used for catalyst neutralization, the formed trisalkylphenyl phosphite is decomposed, while when a weak base is used, the catalyst is sufficiently removed. Not done to.
【０００７】(3) 及び(4) の方法では、十分な反応速度
を得るためには多量の触媒を必要とし、その結果三ハロ
ゲン化燐の選択性が悪くなり、製品の純度低下及び収量
低下をきたす。In the methods (3) and (4), a large amount of catalyst is required to obtain a sufficient reaction rate, and as a result, the selectivity of phosphorus trihalide is deteriorated, resulting in a decrease in product purity and a decrease in yield. Cause
【０００８】従って、上記の公知方法は、効率的で高収
率、且つ触媒除去が容易なトリスアルキルフェニルホス
ファイトの製造方法としては必ずしも十分とはいえな
い。Therefore, the above-mentioned known method is not always sufficient as a method for producing a trisalkylphenylphosphite which is efficient, has a high yield, and is easy to remove the catalyst.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明はこれらの問題を
解決すべく種々研究を重ねた結果、三ハロゲン化燐とモ
ノ及びジアルキルフェノールとを反応させてトリスアル
キルフェニルホスファイトを製造する際に周期律表２Ａ
族の金属の酸化物が優れた触媒効果を有することを見出
し、本発明に到達したものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of various studies to solve these problems, the present invention has revealed that when trisalkylphenyl phosphite is produced by reacting phosphorus trihalide with mono- and dialkylphenols. Periodic table 2A
The inventors of the present invention have found that oxides of group III metals have excellent catalytic effects and have reached the present invention.
【００１０】すなわち、本発明は三ハロゲン化燐とモノ
及びジアルキルフェノールとを触媒の存在下に反応させ
てトリスアルキルフェニルホスファイトを製造する方法
において、触媒として周期律表２Ａ族の金属酸化物を使
用することを特徴とするトリスアルキルフェニルホスフ
ァイトの製造方法である。That is, the present invention is a method for producing trisalkylphenylphosphite by reacting phosphorus trihalide with mono- and dialkylphenols in the presence of a catalyst, and a metal oxide of Group 2A of the periodic table is used as a catalyst. A method for producing trisalkylphenyl phosphite, which is characterized in that it is used.
【００１１】[0011]
（モノ及びジアルキルフェノール）本発明の原料となる
モノ及びジアルキルフェノールは一般式（１）、(Mono- and di-alkylphenol) The mono- and di-alkylphenol as the raw material of the present invention has the general formula (1),
【００１２】[0012]
【化１】 で示されるアルキルフェノールであり、ここでR1及びR2
はそれぞれ独立に水素、直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
ル、シクロアルキル又はアリールで、R1、R2が両者とも
水素である場合を除く。[Chemical 1] Is an alkylphenol represented by R 1 and R 2
Are each independently hydrogen, straight-chain or branched-chain alkyl, cycloalkyl or aryl, except when R 1 and R 2 are both hydrogen.
【００１３】アルキルの例としてはメチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、第三
ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、n-オクチル、
第三オクチル、n-ノニル、イソノニル、デシル、n-ドデ
シル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルエイ
コシルなどが挙げられる。Examples of alkyl include methyl, ethyl, n-
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, n-octyl,
Examples thereof include tertiary octyl, n-nonyl, isononyl, decyl, n-dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl eicosyl.
【００１４】シクロアルキルとしては、シクロヘキシル
メチル、メチルシクロヘキシルエチルなどが、また、ア
リールとしては炭素数が12以下のアルキル基で置換され
たアルキルフェニルでもよい。Cycloalkyl may be cyclohexylmethyl, methylcyclohexylethyl, etc., and aryl may be alkylphenyl substituted with an alkyl group having 12 or less carbon atoms.
【００１５】このようなモノアルキルフェノールとして
は、例えば2-メチルフェノール、4-メチルフェノール、
4-メチルフェノール、2-又は4-エチルフェノール、2-又
は4-プロピルフェノール、2-又は4-イソプロピルフェノ
ール、2-又は4-n-ブチルフェノール、2-又は4-イソブチ
ルフェノール、2-又は4- tert-ブチルフェノール、2-又
は4-ペンチルフェノール、2-又は4-ヘキシルフェノー
ル、2-又は4- tert-オクチルフェノール、2-又は4-ノニ
ルフェノール、2-又は4-デシルフェノール、2-又は4-ド
デシルフェノールなどが挙げられる。Examples of such monoalkylphenols include 2-methylphenol, 4-methylphenol,
4-methylphenol, 2- or 4-ethylphenol, 2- or 4-propylphenol, 2- or 4-isopropylphenol, 2- or 4-n-butylphenol, 2- or 4-isobutylphenol, 2-or 4 -tert-butylphenol, 2- or 4-pentylphenol, 2- or 4-hexylphenol, 2- or 4-tert-octylphenol, 2- or 4-nonylphenol, 2- or 4-decylphenol, 2- or 4- Examples include dodecylphenol.
【００１６】また、ジアルキルフェノールの例として
は、2,4-ジメチルフェノール、2,4-ジエチルフェノー
ル、2,4-ジプロピルフェノール、2,4-ジイソプロピルフ
ェノール、2,4-ジn-ブチルフェノール、2,4-ジイソブチ
ルフェノール、2,4-ジ tert-ブチルフェノール、2,4-ジ
ペンチルフェノール、2,4-ジヘキシルフェノール、2,4-
ジtert-オクチルフェノール、2,4-ジノニルフェノー
ル、2,4-ジデシルフェノール、2,4-ジドデシルフェノー
ルなどが挙げられる。Examples of dialkylphenols include 2,4-dimethylphenol, 2,4-diethylphenol, 2,4-dipropylphenol, 2,4-diisopropylphenol, 2,4-din-butylphenol, 2,4-diisobutylphenol, 2,4-ditert-butylphenol, 2,4-dipentylphenol, 2,4-dihexylphenol, 2,4-
Ditert-octylphenol, 2,4-dinonylphenol, 2,4-didecylphenol, 2,4-didodecylphenol and the like can be mentioned.
【００１７】これらのアルキルフェノールは 2種以上を
混合して用いることもできる。These alkylphenols may be used as a mixture of two or more kinds.
【００１８】（三ハロゲン化燐）本発明において原料と
なる三ハロゲン化燐は三塩化燐が好ましい。三ハロゲン
化燐の使用量は、アルキルフェノール／三ハロゲン化燐
のモル比が3.00〜3.20、好ましくは3.00〜3.10である。
モル比が3.00以下ではに反応の三ハロゲン化燐が残り、
モル比が3.20を超えると未反応のアルキルフェノールの
残留量が増加する。(Phosphorus trihalide) The phosphorus trihalide used as a raw material in the present invention is preferably phosphorus trichloride. The amount of phosphorus trihalide used is such that the molar ratio of alkylphenol / phosphorus trihalide is 3.00 to 3.20, preferably 3.00 to 3.10.
When the molar ratio is 3.00 or less, the reaction phosphorus trihalide remains,
When the molar ratio exceeds 3.20, the residual amount of unreacted alkylphenol increases.
【００１９】（触媒）本発明で使用する二価の金属酸化
物は周期律表２Ａ族の金属の酸化物で、なかでも酸化マ
グネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウムなど
であり、特に酸化マグネシウム及び酸化カルシウムが用
いられ、これらは単独でも二種以上の混合物でもよい。(Catalyst) The divalent metal oxide used in the present invention is an oxide of a metal belonging to Group 2A of the Periodic Table, among which magnesium oxide, calcium oxide, strontium oxide and the like, particularly magnesium oxide and calcium oxide. Are used, and these may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【００２０】触媒としての添加量は、原料のアルキルフ
ェノールに対して0.01〜5.00重量％、好ましくは0.05〜
0.50重量％である。添加量が0.01重量％未満では触媒効
果があまり見られず、反応が遅い。また、5.00重量％を
超える添加は副反応が起こるおそれがある。The amount of catalyst added is 0.01 to 5.00% by weight, preferably 0.05 to 5.00% by weight, based on the starting alkylphenol.
It is 0.50% by weight. If the amount added is less than 0.01% by weight, the catalytic effect is not so great and the reaction is slow. Further, if it exceeds 5.00% by weight, a side reaction may occur.
【００２１】（反応条件）本発明の方法は、その目的に
合致する公知の方法に適用できる。一般にモノ又はジア
ルキルフェノールと触媒とを反応器に仕込み、 0〜100
℃、好ましくは20〜80℃の温度で撹拌しながら、三塩化
燐をゆっくり加え、 1〜3 時間熟成する。反応を完結さ
せるために、熟成後 120〜150 ℃まで昇温することが有
利である。また、このとき溶存塩化水素をすばやく系外
に除去することが望ましく、反応系内を減圧にするか、
又は窒素などの不活性ガスで置換することはより効果的
である。(Reaction conditions) The method of the present invention can be applied to known methods which meet the purpose. Generally, a mono- or dialkylphenol and a catalyst are charged into a reactor, and 0 to 100
Phosphorus trichloride is slowly added with stirring at a temperature of ℃, preferably 20 to 80 ℃, and aged for 1 to 3 hours. In order to complete the reaction, it is advantageous to raise the temperature to 120 to 150 ° C after aging. Further, at this time, it is desirable to quickly remove the dissolved hydrogen chloride out of the system, and to reduce the pressure in the reaction system,
Alternatively, it is more effective to replace with an inert gas such as nitrogen.
【００２２】（溶媒）本発明における反応は無溶媒で行
なうことができる。しかし、原料のアルキルフェノール
の融点が高い場合には溶媒の使用が有利である。使用す
る溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレンンなどが挙げられる。(Solvent) The reaction in the present invention can be carried out without a solvent. However, use of a solvent is advantageous when the starting material alkylphenol has a high melting point. Examples of the solvent used include diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, hexane, heptane, benzene, toluene, xylene and the like.
【００２３】（精製）本発明において、生成するホスフ
ァイトが液状の場合は、通常の方法で濾過により容易に
トリスアルキルフェニルホスファイトを単離することが
できる。固体のトリスアルキルホスファイトの製造で
は、触媒を濾過により除去した後、溶媒を除去し、蒸留
又は晶析などにより精製する。(Purification) In the present invention, when the produced phosphite is in a liquid state, the trisalkylphenyl phosphite can be easily isolated by filtration by a usual method. In the production of solid trisalkyl phosphite, the catalyst is removed by filtration, the solvent is removed, and the product is purified by distillation or crystallization.
【００２４】[0024]
【作用】２Ｂ族の金属例えばZnは、酸化物で反応系に添
加した場合、反応の進行と共に反応液に溶解し、その触
媒活性は塩化亜鉛を添加した場合と同等であり、且つ反
応終了後の触媒分離は中和塩として分離する必要があ
り、完全分離が困難である。When a 2B group metal such as Zn is added as an oxide to the reaction system, it dissolves in the reaction solution as the reaction progresses, and its catalytic activity is the same as when zinc chloride is added. It is necessary to separate the catalyst as a neutralized salt, and complete separation is difficult.
【００２５】これに対し２Ａ族金属は塩化物の形で添加
した場合、実質的に触媒作用を有しないことから、酸化
物の形で優れた触媒作用を有し、且つ、反応により三ハ
ロゲン化燐から生成するハロゲン化水素によってもハロ
ゲン化物に変化せず、酸化物のまま濾過により分離でき
る。On the other hand, since the Group 2A metal, when added in the form of chloride, has substantially no catalytic action, it has an excellent catalytic action in the form of oxide and is trihalogenated by the reaction. Hydrogen halide produced from phosphorus does not change into a halide, and can be separated as an oxide by filtration.
【００２６】[0026]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２７】実施例１ 1L四つ口フラスコにノニルフェノール500.0g及び酸化マ
グネシウム0.50g を仕込み、55℃で三塩化燐100.0gを滴
下し2 時間反応させた。その後 125℃まで昇温し、窒素
ガスを86.6ml／分の速度で吹込んで溶存塩化水素を除い
た。反応液の酸価は 5時間で0.080mgKOH／g であった。
反応終了後、濾過助剤を加えて減圧濾過（濾過時間20
分）することにより触媒を除去し、トリスノニルフェニ
ルホスファイト490.2g（収率94.6％）を得た。Example 1 50 ml of nonylphenol and 0.50 g of magnesium oxide were charged in a 1 L four-necked flask, 100.0 g of phosphorus trichloride was added dropwise at 55 ° C., and the mixture was reacted for 2 hours. Thereafter, the temperature was raised to 125 ° C., and nitrogen gas was blown at a rate of 86.6 ml / min to remove dissolved hydrogen chloride. The acid value of the reaction solution was 0.080 mgKOH / g in 5 hours.
After the reaction was completed, a filter aid was added and filtration under reduced pressure (filtration time 20
Then, the catalyst was removed by distillation to obtain 490.2 g (yield 94.6%) of trisnonylphenylphosphite.
【００２８】実施例２ 触媒として酸化カルシウム0.50g を用いた以外は実施例
１と同様に行なった。反応液の酸価は 5時間後に0.040m
gKOH／g で、トリスノニルフェニルホスファイトの収量
は493.5g（収率95.2％）であった。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except that 0.50 g of calcium oxide was used as the catalyst. Acid value of reaction solution is 0.040m after 5 hours
The yield of trisnonylphenyl phosphite was 493.5 g (yield 95.2%) in gKOH / g.
【００２９】比較例１ 実施例１において酸化マグネシウムの代わりに塩化亜鉛
0.50g を仕込んだほかは実施例１と同様に行なった。窒
素ガスの吹込み 6時間で反応液の酸価は0.20mgKOH ／g
になった。反応終了後トリエタノールアミン1.10g を添
加して触媒を中和し、中性塩を減圧濾過で除去したが、
目詰まりのため濾過に 3時間を要し、それでも中性塩を
完全には分離できなかった。トリスノニルフェニルホス
ファイトの収量は404.9g（収率78.1％）であった。Comparative Example 1 Zinc chloride was used instead of magnesium oxide in Example 1.
Example 1 was repeated except that 0.50 g was charged. The acid value of the reaction solution was 0.20 mgKOH / g after 6 hours of blowing nitrogen gas.
Became. After the reaction was completed, 1.10 g of triethanolamine was added to neutralize the catalyst, and neutral salts were removed by vacuum filtration.
Filtration took 3 hours due to clogging and still the neutral salts could not be completely separated. The yield of trisnonylphenyl phosphite was 404.9 g (78.1% yield).
【００３０】実施例３ 2L四つ口フラスコに2.4-ジ tert-ブチルフェノール500.
0g、溶媒としてトルエン1000ml、及び酸化カルシウム0.
50g を仕込み、40〜50℃で三塩化燐106.9gを滴下して 2
時間反応させた後、さらにトルエン還流下で 2時間撹拌
した。反応液の酸価を測定したところ0.070mgKOH／g で
あった。Example 3 2.4-di tert-butylphenol 500 in a 2 L four neck flask.
0 g, 1000 ml of toluene as a solvent, and calcium oxide.
Charge 50 g and add 106.9 g of phosphorus trichloride dropwise at 40-50 ° C.
After reacting for hours, the mixture was further stirred under reflux of toluene for 2 hours. The acid value of the reaction solution was measured and found to be 0.070 mg KOH / g.
【００３１】この反応液に濾過助剤を加えて減圧濾過
し、酸化カルシウムを濾別した。濾別した酸化カルシウ
ムをトルエン100ml で洗滌濾過し、その濾液を前の濾液
に加えた。A filter aid was added to this reaction solution, and the mixture was filtered under reduced pressure to remove calcium oxide. The calcium oxide separated by filtration was washed and filtered with 100 ml of toluene, and the filtrate was added to the previous filtrate.
【００３２】次にこの濾液を約150mmHg の減圧下で、液
温が 120℃になるまでトルエンを留出させて回収した。
この残留物にイソプロパノール1000mlを加え、30℃に冷
却し、析出したトリス2,4-ジ tert-ブチルフェニルホス
ファイトを減圧下で濾別した。得られた結晶をイソプロ
パノール500ml で洗浄し、乾燥してm.p. 185〜187 ℃の
生成物438.0g（収率84.7％）を得た。Next, the filtrate was recovered by distilling toluene under a reduced pressure of about 150 mmHg until the liquid temperature reached 120 ° C.
To this residue was added 1000 ml of isopropanol, cooled to 30 ° C., and the precipitated tris 2,4-di tert-butylphenyl phosphite was filtered off under reduced pressure. The obtained crystals were washed with 500 ml of isopropanol and dried to obtain 438.0 g (yield 84.7%) of a product having an mp of 185 to 187 ° C.
【００３３】比較例２ 実施例３において触媒の酸化カルシウムを加えないほか
は実施例３と同様に行なった（ただし反応液の酸化は測
定せず）。イソプロパノール500ml で洗浄、乾燥し、m.
p. 180〜183 ℃の生成物118.9g（収率23％）としてトリ
ス2,4-ジ tert-ブチルフェニルホスファイトが得られ
た。Comparative Example 2 The procedure of Example 3 was repeated except that the catalyst calcium oxide was not added (however, the oxidation of the reaction solution was not measured). Wash with 500 ml isopropanol, dry, m.p.
Tris 2,4-di tert-butylphenyl phosphite was obtained as 118.9 g (23% yield) of the product, p. 180-183 ° C.
【００３４】実施例４ 1L四つ口フラスコにジノニルフェノール500.0g及び酸化
カルシウム0.50g を仕込み、55℃で三塩化燐63.3g を滴
下し2 時間反応させた。その後 125℃まで昇温し、窒素
ガスを85.2ml／分の速度で吹込んで溶存塩化水素を除い
た。反応液の酸価は10時間で0.070mgKOH／g であった。
反応終了後、減圧濾過（濾過時間20分）してトリスジノ
ニルフェニルホスファイト487.6g（収率95.6％）を得
た。Example 4 500.0 g of dinonylphenol and 0.50 g of calcium oxide were charged into a 1 L four-necked flask, and 63.3 g of phosphorus trichloride was added dropwise at 55 ° C. and the reaction was carried out for 2 hours. Thereafter, the temperature was raised to 125 ° C., and nitrogen gas was blown at a rate of 85.2 ml / min to remove dissolved hydrogen chloride. The acid value of the reaction solution was 0.070 mgKOH / g after 10 hours.
After completion of the reaction, filtration under reduced pressure (filtration time 20 minutes) was performed to obtain 487.6 g of trisdinonylphenyl phosphite (yield 95.6%).
【００３５】比較例３ 実施例４において、触媒の酸化カルシウムを添加せず、
他は実施例３と同様に行なった。窒素ガスの吹込みによ
り溶存塩化水素の除去を行なったが、20時間経過しても
反応液の酸価は3.9mgKOH／g に留まり、未反応の三塩化
燐の多いことが認められた。Comparative Example 3 In Example 4, the calcium oxide catalyst was not added,
Others were the same as in Example 3. Although dissolved hydrogen chloride was removed by blowing nitrogen gas, the acid value of the reaction solution remained at 3.9 mgKOH / g even after 20 hours, and it was confirmed that there was a large amount of unreacted phosphorus trichloride.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の方法は、温和な反応条件下で反
応時間も比較的短時間であり、且つ高収率で高純度のト
リスアルキルフェニルホスファイトが得られる。また、
触媒の除去には中和工程が不要で、簡単な濾過により除
去でき、製品中への残存が殆どない。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the method of the present invention, a trisalkylphenyl phosphite of high purity can be obtained in a high yield with a relatively short reaction time under mild reaction conditions. Also,
A neutralization step is not required to remove the catalyst, and it can be removed by simple filtration, and there is almost no residue in the product.
Claims (1)
ェノールとを触媒の存在下に反応させてトリスアルキル
フェニルホスファイトを製造する方法において、触媒と
して周期律表２Ａ族の二価の金属酸化物を使用すること
を特徴とするトリスアルキルフェニルホスファイトの製
造方法。1. A method for producing trisalkylphenyl phosphite by reacting phosphorus trihalide with mono- or dialkylphenol in the presence of a catalyst, wherein a divalent metal oxide of Group 2A of the periodic table is used as the catalyst. A method for producing a trisalkylphenyl phosphite, which is characterized by being used.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6127089A JPH07309884A (en) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | Production of trialkylphenyl phosphite |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6127089A JPH07309884A (en) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | Production of trialkylphenyl phosphite |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309884A true JPH07309884A (en) | 1995-11-28 |
Family
ID=14951316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6127089A Pending JPH07309884A (en) | 1994-05-18 | 1994-05-18 | Production of trialkylphenyl phosphite |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07309884A (en) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7468410B2 (en) | 2005-07-21 | 2008-12-23 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilization of polyolefins with liquid tris-(mono-alkyl)phenyl phosphites |
| US7888414B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-02-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| US7947769B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-05-24 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions and alkylate compositions for manufacturing same |
| US8008384B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid butylaryl phosphite compositions |
| US8008383B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions |
| US8178005B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite compositions having different alkyl groups |
| US8183311B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-22 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite composition derived from cresols |
| US8188170B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-29 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
| CN102775440A (en) * | 2011-05-12 | 2012-11-14 | 咸阳三精科工贸有限公司 | Composition of tris(nonylphenyl)phosphite and preparation method thereof |
| JP2014532653A (en) * | 2011-10-31 | 2014-12-08 | ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー | Prevention of crystallization solvents in the production of polyphosphite ligands |
-
1994
- 1994-05-18 JP JP6127089A patent/JPH07309884A/en active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7468410B2 (en) | 2005-07-21 | 2008-12-23 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilization of polyolefins with liquid tris-(mono-alkyl)phenyl phosphites |
| US7888414B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-02-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite blends as stabilizers |
| US7947769B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-05-24 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions and alkylate compositions for manufacturing same |
| US8008384B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid butylaryl phosphite compositions |
| US8008383B2 (en) | 2006-06-20 | 2011-08-30 | Chemtura Corporation | Liquid amylaryl phosphite compositions |
| US8178005B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-15 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite compositions having different alkyl groups |
| US8183311B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-22 | Chemtura Corporation | Liquid phosphite composition derived from cresols |
| US8188170B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-05-29 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
| US8258214B2 (en) | 2006-06-20 | 2012-09-04 | Chemtura Corporation | Polymers with low gel content and enhanced gas-fading |
| CN102775440A (en) * | 2011-05-12 | 2012-11-14 | 咸阳三精科工贸有限公司 | Composition of tris(nonylphenyl)phosphite and preparation method thereof |
| JP2014532653A (en) * | 2011-10-31 | 2014-12-08 | ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー | Prevention of crystallization solvents in the production of polyphosphite ligands |
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