JPH073089A - Resin composition, biaxially oriented film, its production and food-packaging material - Google Patents
Resin composition, biaxially oriented film, its production and food-packaging materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は新規ポリプロピレン系樹
脂組成物、およびその組成物を製膜原料とする二軸延伸
フィルム、その製法、更にはその二軸延伸フィルムの食
品包装材への応用に関する。本発明で提供される二軸延
伸フィルムは、酸素ガスバリヤー性、耐熱性、透明性お
よび粘着性に優れ、主に食品の包装に用いられる。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a novel polypropylene resin composition, a biaxially stretched film using the composition as a raw material for film formation, a method for producing the same, and an application of the biaxially stretched film to a food packaging material. . The biaxially stretched film provided by the present invention is excellent in oxygen gas barrier properties, heat resistance, transparency and adhesiveness, and is mainly used for food packaging.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より一般家庭やレストラン等におい
て食品を保存する場合、あるいは電子レンジにて加熱す
る場合等に、食品の乾燥を防ぎ、保存性を高めるため、
フィルムで包む方法がとられている。現在、このような
食品包装用ラップフィルムあるいはストレッチングフィ
ルム（以下、単に「ラップフィルム」と略す）として
は、ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）、ポリ塩化ビ
ニール樹脂（ＰＶＣ）、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）を各
主成分とするフィルムからなるものが主として用いられ
ている。特にＰＶＤＣを用いたラップフィルムは耐熱性
や酸素ガスバリヤー性に優れ、広く普及している。2. Description of the Related Art Conventionally, when food is stored in general households, restaurants or the like, or when it is heated in a microwave oven, etc.
The method of wrapping with a film is taken. At present, polyvinylidene chloride resin (PVDC), polyvinyl chloride resin (PVC), and polyethylene resin (PE) are used as such wrapping films or stretching films for food packaging (hereinafter simply referred to as "wrapping films"). A film made of a film containing each main component is mainly used. In particular, a wrap film using PVDC is excellent in heat resistance and oxygen gas barrier property and is widely used.
【０００３】最近、ＰＶＤＣやＰＶＣを用いた塩素系ラ
ップフィルムに代わり、非塩素系ラップフィルムが提案
されるようになった。例えば特公昭６１−８１００号公
報には、ポリオレフィン系樹脂、スチレン・ブタジエン
ブロック共重合体等の熱可塑性エラストマー、および液
状粘稠脂肪族炭化水素からなる組成物から製造した包装
用粘着性フィルムが開示されている。また特公昭６３−
５６２５９号公報には、ポリプロピレン系樹脂、ポリオ
レフィン系ゴム、ポリブテン、粘着性付与助剤および必
要に応じて微量の過酸化物を配合してなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物、およびそれから得られる粘着性フィル
ムが開示されている。更に特開平４−２４９１３１号公
報には脂肪族ポリアミド樹脂を中間層とし、ポリプロピ
レン系樹脂、ポリブテンまたはポリイソブチレン、およ
びポリグリセリン脂肪酸エステルからなるポリプロピレ
ン系樹脂組成物を外層および内層とする３層積層フィル
ムを延伸した包装用フィルムが開示されている。一方、
特開昭５７ー１２６１３号公報にはポリプロピレンの二
軸延伸プラスチック製品の酸素ガスバリヤー性を改善す
る方法として、ポリプロピレンにエチレン／ビニルアル
コール共重合体、更にはカップリング剤を添加する技術
が開示されている。Recently, a chlorine-free wrap film has been proposed in place of the chlorine-based wrap film using PVDC or PVC. For example, Japanese Examined Patent Publication No. 61-8100 discloses an adhesive film for packaging manufactured from a composition comprising a polyolefin resin, a thermoplastic elastomer such as a styrene / butadiene block copolymer, and a liquid viscous aliphatic hydrocarbon. Has been done. In addition,
Japanese Patent No. 56259 discloses a polypropylene resin composition obtained by blending a polypropylene resin, a polyolefin rubber, polybutene, a tackifying aid, and a trace amount of peroxide if necessary, and an adhesive film obtained from the polypropylene resin composition. It is disclosed. Further, in JP-A-4-249131, a three-layer laminated film having an aliphatic polyamide resin as an intermediate layer and a polypropylene resin composition composed of polypropylene resin, polybutene or polyisobutylene, and polyglycerin fatty acid ester as outer and inner layers is disclosed. There is disclosed a packaging film obtained by stretching. on the other hand,
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 57-12613 discloses a technique for adding an ethylene / vinyl alcohol copolymer and a coupling agent to polypropylene as a method for improving the oxygen gas barrier property of polypropylene biaxially stretched plastic products. ing.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】前記特公昭６１−８１
００号公報、特公昭６３−５６２５９号公報および特開
平４−２４９１３１号公報の提案にかかる各フィルム
は、いずれもポリプロピレン系樹脂を主成分とし、耐熱
性には優れるものであるが、ラップフィルムに要求され
る透明性や粘着性の点では必ずしも十分とはいえなかっ
た。またラップフィルムの使用態様の一つとして冷蔵庫
における包装食品の保存があるが、酸素による腐敗や食
品の臭い移り等を防ぐため、ガスバリヤー性はラップフ
ィルムにとって重要な性能である。ポリプロピレン系樹
脂のようなガスバリヤー性の乏しい樹脂を使用したフィ
ルムに高度な酸素ガスバリヤー性を付与する手段とし
て、前記特開平４ー２４９１３１号公報にも見られるよ
うな酸素ガスバリヤー性の良い樹脂との積層のほか、前
記特開平５７ー１２６１３号公報に見られるようにポリ
マーブレンドが考えられる。しかし、前者においてはフ
ィルムの加工設備が繁雑となり、しかもラップ用途に適
した薄膜化が困難である。また後者の提案においてはこ
のような問題はないが、得られる二軸延伸フィルムの粘
着性については、何等解決されていなかった。従って、
製造上も複雑でなく、耐熱性、透明性、粘着性のほか、
酸素ガスバリヤー性も改善された非塩素系ラップフィル
ムが要望されている。[Problems to be Solved by the Invention] Japanese Patent Publication No. 61-81
The films according to the proposals of Japanese Patent Publication No. 00, Japanese Patent Publication No. 63-56259 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-249131 all have a polypropylene resin as a main component and are excellent in heat resistance. It was not always sufficient in terms of required transparency and tackiness. One of the usage modes of the wrap film is preservation of packaged foods in a refrigerator, but the gas barrier property is an important performance for the wrap film in order to prevent spoilage due to oxygen and odor transfer of foods. As a means for imparting a high oxygen gas barrier property to a film using a resin having a poor gas barrier property such as a polypropylene resin, a resin having a good oxygen gas barrier property as disclosed in JP-A-4-249131. In addition to the above-mentioned lamination, a polymer blend can be considered as seen in the above-mentioned JP-A-57-12613. However, in the former case, the film processing equipment becomes complicated, and it is difficult to form a thin film suitable for wrapping. The latter proposal has no such problem, but the tackiness of the obtained biaxially stretched film has not been solved at all. Therefore,
It is not complicated in manufacturing, and has heat resistance, transparency, and adhesiveness.
There is a demand for a chlorine-free wrap film having an improved oxygen gas barrier property.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記ラッ
プフィルム技術の現状に鑑み、耐熱性に優れるととも
に、透明性、粘着性および酸素ガスバリヤー性等の実用
的性質にも優れる非塩素系ラップフィルムを目指して鋭
意研究した結果、電子レンジ用途等に要求される耐熱性
や水蒸気バリヤー性に優れるポリプロピレン系樹脂にＳ
ＥＢＳブロック共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合
体けん化物、不飽和カルボン酸若しくはその誘導体によ
りグラフト変性されたポリオレフィン系樹脂およびポリ
ブテンを配合し、更に必要に応じて粘着性付与助剤を加
えた特定の組成物から得られるフィルムが、耐熱性のみ
ならず従来提案に係るラップフィルムに不足していた透
明性や粘着性、さらには酸素ガスバリヤー性も容易に改
善できるものであり、食品包装材として極めて有用であ
ることを見出し、本発明を完成するに至った。In view of the current state of the wrap film technology, the inventors of the present invention have found that non-chlorine is excellent in heat resistance and practical properties such as transparency, adhesiveness and oxygen gas barrier property. As a result of diligent research aiming at a wrapping film for polypropylene, a polypropylene resin with excellent heat resistance and water vapor barrier properties required for microwave oven applications etc.
An EBS block copolymer, a saponified product of an ethylene / vinyl acetate copolymer, a polyolefin resin graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and polybutene were blended, and a tackifier aid was added if necessary. A film obtained from a specific composition can easily improve not only heat resistance but also transparency and adhesiveness, which are lacking in conventional wrap films, and further oxygen gas barrier property. As a result, the present invention has been completed and the present invention has been completed.
【０００６】すなわち本発明の第一は、ポリプロピレン
系樹脂（Ａ）４０〜９８重量部、スチレン・エチレン・
ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体
（Ｂ）１〜３０重量部、エチレン・酢酸ビニル共重合体
けん化物（Ｃ）１〜３０重量部、（Ａ）〜（Ｃ）成分の
合計１００重量部に対して不飽和カルボン酸若しくはそ
の誘導体によりグラフト変性されたポリオレフィン系樹
脂（Ｄ）１〜２５重量部、ポリブテン（Ｅ）０．１〜２
０重量部および粘着性付与助剤（Ｆ）０〜５重量部から
なるポリプロピレン系樹脂組成物に関する。また本発明
の第二は前記組成物を製膜原料とする二軸延伸フィルム
に関し、本発明の第三は、前記二軸延伸フィルムからな
る食品包装材に関する。さらに本発明の第四は、ポリプ
ロピレン系樹脂（Ａ）４０〜９８重量部、スチレン・エ
チレン・ブチレン・スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重
合体（Ｂ）１〜３０重量部、エチレン・酢酸ビニル共重
合体けん化物（Ｃ）１〜３０重量部、（Ａ）〜（Ｃ）成
分の合計１００重量部に対して不飽和カルボン酸若しく
はその誘導体によりグラフト変性されたポリオレフィン
系樹脂（Ｄ）１〜２５重量部、ポリブテン（Ｅ）０．１
〜２０重量部および粘着性付与助剤（Ｆ）０〜５重量部
からなるポリプロピレン系樹脂組成物を製膜原料として
得られる未延伸フィルムをエチレン・酢酸ビニル共重合
体けん化物（Ｃ）のビカット軟化温度以上、ポリプロピ
レン（Ａ）の結晶融点以下の温度範囲で両軸共に少なく
とも１．５倍以上延伸することを特徴とする二軸延伸ポ
リプロピレン系フィルムの製造方法に関する。以下、本
発明を詳しく説明する。That is, the first aspect of the present invention is 40 to 98 parts by weight of a polypropylene resin (A), styrene / ethylene /
Butylene / styrene (SEBS) block copolymer (B) 1 to 30 parts by weight, ethylene / vinyl acetate copolymer saponified product (C) 1 to 30 parts by weight, total of 100 parts by weight of components (A) to (C). To 1 to 25 parts by weight of a polyolefin resin (D) graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and polybutene (E) from 0.1 to 2
The present invention relates to a polypropylene resin composition comprising 0 part by weight and 0 to 5 parts by weight of a tackifying aid (F). The second of the present invention relates to a biaxially stretched film using the composition as a film-forming raw material, and the third of the present invention relates to a food packaging material comprising the biaxially stretched film. The fourth aspect of the present invention is 40 to 98 parts by weight of a polypropylene resin (A), 1 to 30 parts by weight of a styrene / ethylene / butylene / styrene (SEBS) block copolymer (B), and an ethylene / vinyl acetate copolymer. 1 to 30 parts by weight of a saponified product (C) and 1 to 25 parts by weight of a polyolefin resin (D) graft-modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof with respect to a total of 100 parts by weight of components (A) to (C). , Polybutene (E) 0.1
To 20 parts by weight and a tackifying aid (F) of 0 to 5 parts by weight, an unstretched film obtained by using a polypropylene resin composition as a raw material for film formation is vicated with a saponified product of ethylene-vinyl acetate copolymer (C) The present invention relates to a method for producing a biaxially stretched polypropylene-based film, wherein both axes are stretched at least 1.5 times in a temperature range from the softening temperature to the crystalline melting point of polypropylene (A). Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００７】本発明の組成物の主配合成分として使用さ
れるポリプロピレン系樹脂（Ａ）としては、プロピレン
ホモポリマーのほか、エチレン等のプロピレン以外のα
−オレフィンとプロピレンとのコポリマーであってもよ
い。またコポリマーはランダムコポリマー、ブロックコ
ポリマーのいずれであってもよい。ポリプロピレン系樹
脂の物性としては限定的ではないが、通常フィルム成形
に適したメルトインデックス（ＭＦＲ）が０．５〜２０
ｇ／１０分（ＪＩＳ Ｋ６７５８に準拠，２３０℃，
２．１６Ｋｇ荷重）の範囲にあるもの、特には０．５〜
１０ｇ／１０分の範囲にあるものが好ましく、また密度
が０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ3の範囲にあるものが好
ましい。また本発明の二軸延伸フィルムにおいてはポリ
プロピレン系樹脂（Ａ）中にエチレン・酢酸ビニル共重
合体けん化物（Ｃ）が多数の偏平状マイクロレイヤーと
して層状に分散することが、二軸延伸フィルムの酸素ガ
スバリヤー性、透明性にとり好ましい。エチレン・酢酸
ビニル共重合体けん化物（Ｃ）がより熱変形し易いため
にはポリプロピレン系樹脂（Ａ）のビカット軟化温度は
エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）のビカッ
ト軟化温度以上であることが好ましい。さらに本発明に
より提供される二軸延伸フィルムからなる食品包装材の
使用対象食品や使用方法により耐熱性の要求程度が異な
るが、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の結晶融点が通常１
４０℃以上、好ましく１５５℃以上のもの、更には１６
０℃以上のものが特に好ましい。The polypropylene resin (A) used as the main compounding ingredient of the composition of the present invention includes propylene homopolymer and α other than propylene such as ethylene.
It may be a copolymer of olefin and propylene. The copolymer may be either a random copolymer or a block copolymer. Although the physical properties of the polypropylene-based resin are not limited, the melt index (MFR) suitable for film formation is usually 0.5 to 20.
g / 10 minutes (according to JIS K6758, 230 ° C,
2.16 kg load), especially 0.5 to
It is preferably in the range of 10 g / 10 minutes, and the density is preferably in the range of 0.89 to 0.91 g / cm 3 . In the biaxially stretched film of the present invention, the saponification product (C) of the ethylene / vinyl acetate copolymer in the polypropylene resin (A) may be dispersed in a layered form as a number of flat microlayers. It is preferable for oxygen gas barrier property and transparency. In order that the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C) is more likely to be thermally deformed, the Vicat softening temperature of the polypropylene resin (A) is not less than the Vicat softening temperature of the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C). Preferably there is. Furthermore, although the required degree of heat resistance varies depending on the food and the method of use of the food packaging material comprising the biaxially stretched film provided by the present invention, the crystalline melting point of the polypropylene resin (A) is usually 1
40 ° C or higher, preferably 155 ° C or higher, further 16
Those of 0 ° C. or higher are particularly preferable.
【０００８】本発明の組成物における上記ポリプロピレ
ン系樹脂（Ａ）の配合割合は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合
計１００重量部に対し、４０〜９８重量部、好ましくは
５０〜９０重量部の範囲である。ポリプロピレン系樹脂
（Ａ）の配合割合を４０〜９８重量部の範囲とすること
により、本発明により提供される二軸延伸フィルムに望
ましい耐熱性が確保される。The proportion of the polypropylene resin (A) in the composition of the present invention is 40 to 98 parts by weight, preferably 50 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components (A) to (C). Is the range. By setting the blending ratio of the polypropylene resin (A) in the range of 40 to 98 parts by weight, the biaxially stretched film provided by the present invention can have desired heat resistance.
【０００９】本発明で使用されるＳＥＢＳブロック共重
合体（Ｂ）は熱可塑性エラストマーの一種であり、本発
明で提供される二軸延伸フィルムにおいて、後記するポ
リブテン（Ｅ）のフィルム表面へのブリードアウト促進
剤、あるいはフィルムの軟化剤として優れた作用を有
し、ポリブテン（Ｅ）と共に優れた粘着性を発揮するも
のと考えられる。またＳＥＢＳブロック共重合体（Ｂ）
はポリプロピレン系樹脂（Ａ）との相溶性に優れている
ので、得られる二軸延伸フィルムの透明性向上に重要な
役割を果たしているものと考えられる。The SEBS block copolymer (B) used in the present invention is a kind of thermoplastic elastomer, and in the biaxially stretched film provided in the present invention, bleeding of polybutene (E) described later on the film surface is carried out. It is considered that it has an excellent action as an out-accelerating agent or a film softening agent and exhibits excellent tackiness together with polybutene (E). SEBS block copolymer (B)
Has excellent compatibility with the polypropylene resin (A), and is considered to play an important role in improving the transparency of the obtained biaxially stretched film.
【００１０】ＳＥＢＳブロック共重合体（Ｂ）は、スチ
レン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合
体を水素化（水添）処理して得られる。水添原料である
ＳＢＳブロック共重合体には、スチレン成分の一部にα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、ビニルキシレン、エチルビニルキシレ
ン、ビニルナフタレン等のビニル芳香族化合物が、また
ブタジエン成分の一部にイソプレン、１，３−ペンタジ
エン、２，３−ジメチルブタジエン等が用いられていて
もよい。またブロック共重合体としては種々の構造のも
のが例示されるが、末端ブロックがスチレンからなるも
のが好ましい。ブロック共重合体の平均分子量は、好ま
しくは約１０，０００〜約１，０００，０００、特には
約２０，０００〜３００，０００の範囲であることが好
ましい。ＳＢＳブロック共重合体の水素化物としては、
脂肪族二重結合の９０％以上、特には９９％以上が水素
化されたものが好ましい。この様な水素化物は特開昭５
２−１５０４５７号公報にも記載されているように、ブ
タジエン重合体ブロック中のブタジエン単位がある割合
で１，２−配置をとるため、エチレンおよび１ーブテン
（１−ブチレン）の正規共重合体ブロック（ＥＢ）であ
るかまたはこれと似た構造のものとなる。このため、通
常スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共
重合体（ＳＥＢＳブロック共重合体）と称され、アロン
化成株式会社の「エラストマーＡＲ」やシェル化学株式
会社のクレイトン Ｇ（Ｋｒａｔｏｎ Ｇ）等の商品名
で市販されている。なお、本発明のＳＥＢＳブロック共
重合体は上記の通りであるが、本発明のＳＥＢＳブロッ
ク共重合体（Ｂ）には、これ以外にスチレン・イソプレ
ン・スチレン（ＳＩＳ）ブロック共重合体を同様に水添
して得られる水素化物も含まれるものとする。The SEBS block copolymer (B) is obtained by hydrogenating (hydrogenating) a styrene / butadiene / styrene (SBS) block copolymer. The SBS block copolymer, which is a hydrogenated raw material, contains α as a part of the styrene component.
-Vinyl aromatic compounds such as methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, vinylxylene, ethylvinylxylene, and vinylnaphthalene, and isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-as part of the butadiene component. Dimethyl butadiene or the like may be used. Examples of the block copolymer include those having various structures, but those having a terminal block of styrene are preferable. The average molecular weight of the block copolymer is preferably in the range of about 10,000 to about 1,000,000, particularly about 20,000 to 300,000. As the hydride of the SBS block copolymer,
It is preferable that 90% or more, particularly 99% or more, of the aliphatic double bonds are hydrogenated. Such a hydride is disclosed in JP-A-5
As described in JP-A-2-150457, since a butadiene unit in a butadiene polymer block has a 1,2-configuration at a certain ratio, a regular copolymer block of ethylene and 1-butene (1-butylene) is obtained. (EB) or a structure similar to this. For this reason, it is usually called styrene / ethylene / butylene / styrene block copolymer (SEBS block copolymer), and is a product such as "Elastomer AR" by Aron Kasei Co., Ltd. or Kraton G (Shell Chemical Co., Ltd.). Marketed under the name. The SEBS block copolymer of the present invention is as described above, but the SEBS block copolymer (B) of the present invention may also be a styrene / isoprene / styrene (SIS) block copolymer. A hydride obtained by hydrogenation is also included.
【００１１】本発明の組成物におけるＳＥＢＳブロック
共重合体（Ｂ）の配合割合は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合
計１００重量部に対し、１〜３０重量部、好ましくは５
〜２５重量部の範囲である。The blending ratio of the SEBS block copolymer (B) in the composition of the present invention is 1 to 30 parts by weight, preferably 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) to (C).
The range is from 25 to 25 parts by weight.
【００１２】本発明で用いるエチレン・酢酸ビニル共重
合体けん化物（Ｃ）としては、通常エチレン含有率４０
〜６０モル％、けん化度６０モル％以上のものが好まし
く、さらにはエチレン含有率４４〜５０モル％、けん化
度８０〜１００のものが特に好ましい。さらにエチレン
・酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）のビカット軟化温
度としては、前記のようにポリプロピレン系樹脂（Ａ）
のビカット軟化温度以下であることが好ましい。The ethylene / vinyl acetate copolymer saponification product (C) used in the present invention usually has an ethylene content of 40.
-60 mol% and a saponification degree of 60 mol% or more are preferable, and an ethylene content of 44-50 mol% and a saponification degree of 80-100 are particularly preferable. Furthermore, as the Vicat softening temperature of the saponified product of ethylene / vinyl acetate copolymer (C), the polypropylene resin (A) is as described above.
It is preferable that the temperature is not more than the Vicat softening temperature.
【００１３】前記エチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化
物（Ｃ）の本発明の組成物中における配合割合として
は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対し、１
〜３０重量部、好ましくは５〜２５重量部の範囲であ
る。この範囲の配合量を採用することにより、得られる
二軸延伸フィルムに望ましい酸素ガスバリヤー性が確保
される。The blending ratio of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (C) in the composition of the present invention is 1 with respect to 100 parts by weight of the total of the components (A) to (C).
-30 parts by weight, preferably 5-25 parts by weight. By adopting the blending amount within this range, the oxygen gas barrier property desired for the obtained biaxially stretched film is secured.
【００１４】本発明で用いる不飽和カルボン酸若しくは
その誘導体によりグラフト変性されたポリオレフィン系
樹脂（Ｄ）において、そのベースとなるポリオレフィン
系樹脂としては本発明で用いられる前記（Ａ）と同じポ
リプロピレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ４ーメチ
ル１ーペンテン樹脂のほか、エチレン・プロピレン共重
合体などのエチレンを主成分とするエチレン・α−オレ
フィン共重合体、プロピレン・エチレン共重合体などの
プロピレンを主成分とするプロピレンとプロピレン以外
のα−オレフィンとの共重合体等を例示することが出来
る。これらのうち共重合体であるものは、ランダム、ブ
ロック共重合体など問わない。前記ベースポリオレフィ
ン系樹脂の中では、特にポリプロピレン系樹脂を用いる
ことが好ましい。ベースポリオレフィンとしてポリプロ
ピレン系樹脂を用いるときには、プロピレンホモポリマ
ー、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン
などを使用することが出来る。In the polyolefin resin (D) graft-modified with the unsaturated carboxylic acid or its derivative used in the present invention, the base polyolefin resin is the same polypropylene resin as used in the present invention (A). , Polyethylene resin, poly-4-methyl-1-pentene resin, ethylene-α copolymer such as ethylene-propylene copolymer, propylene-ethylene copolymer such as propylene-ethylene copolymer Examples thereof include copolymers of propylene and α-olefins other than propylene. Among these, those which are copolymers may be random or block copolymers. Among the base polyolefin resins, it is particularly preferable to use polypropylene resin. When a polypropylene resin is used as the base polyolefin, propylene homopolymer, block polypropylene, random polypropylene or the like can be used.
【００１５】グラフト変性に使用される不飽和カルボン
酸もしくはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等の不飽和モノカル
ボン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラ
コン酸、ナジック酸（エンドシス−ビシクロ〔２，２，
１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）、メチ
ルナジック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒ
ドロフタル酸等の不飽和ジカルボン酸、またはこれらの
誘導体、例えば無水物、エステルなどが挙げられ、具体
的には無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコ
ン酸、無水アリルコハク酸、無水グルタコン酸、無水ナ
ジック酸、無水テトラヒドロフタール酸、無水メチルテ
トラヒドロフタール酸、マレイン酸モノメチル、マレイ
ン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が例示される。
これらの中では無水物が好適であり、特に無水マレイン
酸、無水ナジック酸が好ましい。Examples of the unsaturated carboxylic acid or its derivative used for the graft modification include unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and isocrotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, Nadic acid (endocis-bicyclo [2,2,2
1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid), unsaturated dicarboxylic acids such as methyl nadic acid, tetrahydrophthalic acid and methyl hexahydrophthalic acid, or derivatives thereof such as anhydrides and esters. , Specifically, maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, allyl succinic anhydride, glutaconic anhydride, nadic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, methyl tetrahydrophthalic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, Glycidyl maleate etc. are illustrated.
Among these, anhydrides are preferable, and maleic anhydride and nadic acid anhydride are particularly preferable.
【００１６】グラフト変性は常法によりラジカル開始剤
を用いて行なわれ、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）あ
たりグラフトモノマーが０．１〜１０重量％グラフトさ
れたものが好んで用いられる。The graft modification is carried out by a conventional method using a radical initiator, and a modified polyolefin resin (D) having a graft monomer of 0.1 to 10% by weight is preferably used.
【００１７】上記変性ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）の本
発明の組成物における配合量としては、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計１００重量部に対し１〜２５重量部、好まし
くは２〜１０重量部である。変性ポリオレフィン系樹脂
（Ｄ）の本発明の組成物における役割としては、酸素ガ
スバリヤー性向上の為に添加されるエチレンー酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物（Ｃ）とポリプロピレン系樹脂
（Ａ）との相溶性を増すことにあるものと考えられ、変
性ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）を前記範囲で配合するこ
とにより、本発明で得られる二軸延伸フィルムの透明性
が著しく改善される。The amount of the modified polyolefin resin (D) blended in the composition of the present invention is (A) to (C).
The amount is 1 to 25 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight in total. The role of the modified polyolefin resin (D) in the composition of the present invention is that the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (C) and the polypropylene resin (A) are added to improve the oxygen gas barrier property. It is believed that the solubility is increased, and the transparency of the biaxially stretched film obtained in the present invention is remarkably improved by blending the modified polyolefin resin (D) in the above range.
【００１８】本発明で使用されるポリブテン（Ｅ）は、
本発明で提供される包装用二軸延伸フィルムの粘着性付
与剤として作用するものであり、数平均分子量が通常３
００〜３，０００の範囲、好ましくは５００〜２，００
０の範囲であり、通常、常温では粘性の液体である。本
発明においては、通常所定の数平均分子量を有するグレ
ードを単独でそのまま使用することができるが、包装用
二軸延伸フィルムにおける粘着性を調整する目的で、数
平均分子量の異なるグレードの二種以上を混合して用い
てもよい。The polybutene (E) used in the present invention is
It acts as a tackifier for the biaxially stretched film for packaging provided by the present invention, and usually has a number average molecular weight of 3
The range of 00 to 3,000, preferably 500 to 2,000
It is in the range of 0, and is usually a viscous liquid at room temperature. In the present invention, usually a grade having a predetermined number average molecular weight can be used alone as it is, but for the purpose of adjusting the tackiness in the biaxially stretched film for packaging, two or more grades having different number average molecular weights are used. You may mix and use.
【００１９】本発明の組成物におけるポリブテン（Ｅ）
の配合割合は、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部
に対し、０．１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０
重量部の範囲である。ポリブテン（Ｅ）を０．１重量部
以上配合することにより、適正な粘着性を有する二軸延
伸フィルムが得られる。またポリブテン（Ｅ）を２０重
量部以下配合することにより、ベタツキが過多とならな
い二軸延伸フィルムが得られる。Polybutene (E) in the composition of the present invention
The compounding ratio is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the components (A) to (C) in total.
The range is parts by weight. By blending 0.1 part by weight or more of polybutene (E), a biaxially stretched film having appropriate tackiness can be obtained. By blending 20 parts by weight or less of polybutene (E), a biaxially stretched film that does not have excessive stickiness can be obtained.
【００２０】本発明の組成物を構成する成分としては、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、ＳＥＢＳブロック共
重合体（Ｂ）、エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物
（Ｃ）、変性ポリオレフィン系樹脂（Ｄ）およびポリブ
テン（Ｅ）を必須とするが、これら以外の任意配合成分
として粘着性付与助剤（Ｆ）を用いてもよい。粘着性付
与助剤（Ｆ）は本発明により与えられる二軸延伸フィル
ムにおいて、ポリブテン（Ｅ）による粘着性の付与を助
長する作用、および二軸延伸フィルムの平面平滑剤とし
ての作用を有する。従って、粘着性付与助剤（Ｆ）を用
いることにより、ポリブテン（Ｅ）の配合量をより少な
くすることができる。The components constituting the composition of the present invention include:
The polypropylene resin (A), SEBS block copolymer (B), saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C), modified polyolefin resin (D) and polybutene (E) are essential, but other than these A tackifying aid (F) may be used as an optional compounding component of the above. The tackifying aid (F) has a function of promoting the tackiness imparted by the polybutene (E) in the biaxially stretched film provided by the present invention, and a function as a plane smoothing agent for the biaxially stretched film. Therefore, by using the tackifying aid (F), the blending amount of the polybutene (E) can be further reduced.
【００２１】このような粘着性付与助剤（Ｆ）は通常常
温で液体であり、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコー
ル類、ソルビタン酸モノオレエート、ソルビタン酸モノ
ラウレート等のソルビタン脂肪酸エステル類を例示する
ことができる。本発明の組成物における粘着性付与助剤
（Ｆ）の配合割合としては、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計
１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは０．５
〜２重量部の範囲である。Such a tackifying aid (F) is usually a liquid at room temperature and contains polyethylene glycol (PEG),
Examples thereof include polyalkylene glycols such as polypropylene glycol and sorbitan fatty acid esters such as sorbitan acid monooleate and sorbitan acid monolaurate. The compounding ratio of the tackifying aid (F) in the composition of the present invention is 5 parts by weight or less, preferably 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the components (A) to (C).
˜2 parts by weight.
【００２２】本発明の組成物において、前記（Ａ）〜
（Ｅ）成分、更には必要に応じて（Ｆ）成分を前記各範
囲内での組成割合とすることにより、これを製膜原料と
する二軸延伸フィルムは、粘着性に優れるにもかかわら
ずベタツキの殆ど無い、透明性で酸素ガスバリヤー性に
も優れるものが得られる。なお、本明細書におけるベタ
ツキおよび粘着性の概念は、前記特公昭６１−８１００
号公報に示されているものと同じである。すなわち、粘
着性とはいわゆる粘着であり、食品等の被包装物や包装
物を保持している容器への、あるいはフィルム同志のく
っつきの状態であり、「ベタツキ」とはフィルム表面へ
の過剰な液状のポリブテンやＰＥＧ等の粘着性付与助剤
がブリードアウトした状態である。In the composition of the present invention, the above (A) to
Although the component (E) and, if necessary, the component (F) have a composition ratio within the above ranges, a biaxially stretched film using this as a raw material for film formation has excellent adhesiveness. It is transparent and has excellent oxygen gas barrier properties. In addition, the concept of stickiness and tackiness in the present specification is as described in JP-B-61-8100.
It is the same as that shown in the publication. That is, the tackiness is so-called tackiness, to the container holding the packaged object such as food or the package, or the state of sticking of the film comrades, "stickiness" is an excessive amount on the film surface. It is in a state where a tackifying aid such as liquid polybutene or PEG bleeds out.
【００２３】なお本発明の組成物には、前記（Ａ）〜
（Ｆ）成分のほか、必要に応じて各種安定剤、顔料など
を添加してもよい。The composition of the present invention includes the above (A) to
In addition to the component (F), various stabilizers, pigments and the like may be added if necessary.
【００２４】本発明の組成物は前記（Ａ）〜（Ｅ）成分
および必要に応じて（Ｆ）成分を加えて、十分に混合す
ることにより製造する。その際、例えば各成分をドライ
ブレンド後にバンバリーミキサーまたは押出機で混練
し、ペレタイザーでペレット化する等の通常採用される
方法が用いられる。ブレンドの方法として、例えば
（Ａ）成分の一部と（Ｅ）成分および必要に応じて
（Ｆ）成分をあらかじめ混合し、押出機でマスターペレ
ット化し、その後、所定の配合割合になるように残りの
（Ａ）成分および残りの他の成分と混合する等の方法も
採用することができる。また一旦本発明の組成物をペレ
ットとして得た後、フィルム成形機にてフィルムを製造
してもよいし、製造された組成物を直接フィルム成形機
に誘導してもよい。The composition of the present invention is produced by adding the above components (A) to (E) and, if necessary, the component (F) and thoroughly mixing them. At that time, a commonly employed method is used, for example, in which each component is dry-blended, then kneaded with a Banbury mixer or an extruder, and pelletized with a pelletizer. As a method of blending, for example, a part of the component (A), the component (E) and, if necessary, the component (F) are mixed in advance, master pelletized by an extruder, and then the mixture is left in a predetermined mixing ratio. A method of mixing with the component (A) and the remaining other components can also be used. In addition, after the composition of the present invention is once obtained as pellets, a film may be produced by a film forming machine, or the produced composition may be directly guided to the film forming machine.
【００２５】フィルムの成形機としては、Ｔダイ成形
機、インフレーション成形機等通常使用されているフィ
ルム成形機でよく、好ましくはインフレーション成形機
が用いられる。その際の冷却方法も空冷式でも水冷式で
もよい。延伸前の未延伸フィルムの成形条件としても特
に厳密なものではないが、液状ポリマーであるポリブテ
ンや熱可塑性エラストマーであるＳＥＢＳブロック共重
合体を含む組成物を成形するので、各成分の配合量にも
よるが、成形時の樹脂温度は通常１３５〜２７０℃の範
囲である。The film forming machine may be a commonly used film forming machine such as a T-die forming machine or an inflation forming machine, and preferably the inflation forming machine is used. The cooling method at that time may be air cooling or water cooling. The molding conditions for the unstretched film before stretching are not particularly strict, but since a composition containing polybutene, which is a liquid polymer, and SEBS block copolymer, which is a thermoplastic elastomer, is molded, the blending amount of each component can be adjusted. Depending on the temperature, the resin temperature during molding is usually in the range of 135 to 270 ° C.
【００２６】本発明で得られるフィルムは二軸延伸され
たものであり、二軸延伸されることにより、酸素ガスバ
リヤー性が発現すると共に、ラップフィルムとして用い
る際のカット性（ラップフィルムのケースに付けられた
のこ刃により、スムーズにカットできる性質）が向上す
る。延伸方法としては特に限定されず、Ｔダイで成形す
る場合はテンター方式、インフレーションで成形する場
合は、チューブ状フィルムを加熱下に内圧を加えて２方
向に延伸する。この場合、チューブ状で一旦押出して急
冷後、再加熱し、内圧をかけて二軸延伸する方法が通常
採用される。延伸倍率としては、両軸共に少なくとも
１．５倍以上、好ましくは各３倍以上、さらには各４〜
６倍の範囲とすることが特に好ましい。二軸延伸温度
は、エチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）のビ
カット軟化温度以上、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の結
晶融点以下の温度範囲で行うことが好ましい。The film obtained in the present invention is a biaxially stretched film, and the biaxially stretched film exhibits an oxygen gas barrier property and also has a cutting property when used as a wrap film (in the case of the wrap film, The attached saw blade improves the property of smooth cutting). The stretching method is not particularly limited, and in the case of molding with a T die, a tenter method is used, and in the case of molding with inflation, the tubular film is stretched in two directions by applying internal pressure with heating. In this case, a method of once extruding in a tubular shape, quenching, reheating, and applying biaxial stretching by applying internal pressure is usually adopted. The stretching ratio for both axes is at least 1.5 times or more, preferably 3 times or more, and further 4 to 4 times.
The range of 6 times is particularly preferable. The biaxial stretching temperature is preferably in the temperature range not lower than the Vicat softening temperature of the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C) and not higher than the crystal melting point of the polypropylene resin (A).
【００２７】本発明の二軸延伸フィルムの厚みは、フィ
ルムの強度、包装のし易さ、経済性等を考慮して、通常
５〜４０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの範囲になるよ
うに成形される。The thickness of the biaxially stretched film of the present invention is usually in the range of 5 to 40 μm, preferably 5 to 20 μm in consideration of the strength of the film, easiness of wrapping, economy and the like. It
【００２８】こうして本発明により得られる二軸延伸フ
ィルムは、耐熱性はもとより、透明性、粘着性に加え酸
素ガスバリヤー性にも優れているので、主に、家庭やレ
ストランで用いられる非塩素系ラップフィルムとして極
めて有用である。Thus, the biaxially stretched film obtained by the present invention is excellent not only in heat resistance but also in transparency, adhesiveness and oxygen gas barrier property, so that it is mainly used in homes and restaurants. Very useful as a wrap film.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、本発明を実施例および比較例により具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
【００３０】（実施例１〜５、比較例１〜２）ポリプロ
ピレン系樹脂（ＰＰ）としてプロピレンホモポリマ−
（チッソ株式会社製「チッソポリプロＫ１０１６」，Ｍ
ＦＲ５．０ｇ／１０分，結晶融点１６４℃，ビカット軟
化温度１４７℃）を用いた。またＳＥＢＳブロック共重
合体（ＳＥＢＳ）としては、アロン化成社製ＳＥＢＳ
「エラストマ−ＡＲ８４０Ｃを、エチレン・酢酸ビニル
共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）としては（株）クラレ製
「ＥＶＡＬ ＥＳーＧ１１０Ａ」（結晶融点１６４℃，
ビカット軟化温度１４５℃）を、変性ポリオレフィン系
樹脂としては三井石油化学工業（株）製「アドマーＱＦ
５５１」（以下「アドマー」とも略す）を、更にポリブ
テン（ＰＢ）としては日本石油化学株式会社製「日石ポ
リブテンＨＶ−３００」（数平均分子量１３５０）をそ
れぞれ用いた。また粘着性付与助剤として、ポリエチレ
ングリコール（ＰＥＧ、和光純薬社製、数平均分子量６
００）を用いた（実施例５）。これらを表−１に示した
配合でブレンドし、ペレット化した。なおペレット化に
際しては、プラスチック工学研究所社製３０ｍｍφの二
軸押出機を用いた。これらのペレットを山口製作所社製
乾熱インフレ−ションプロセスＢＯＹ（単軸押出機）を
用いて２００℃でチューブ状に押出し、ＰＰの結晶融点
以下で、かつエチレン・酢酸ビニル共重合体けん化物の
ビカット軟化温度以上の温度（１６０℃）で５．０×
５．０倍に延伸製膜し、各々厚み１０μｍのフィルムを
得た。また、ＳＥＢＳブロック共重合体とポリブテンを
配合していない組成物（比較例１）、およびエチレン・
酢酸ビニル共重合体けん化物と変性ポリオレフィン系樹
脂を配合していない組成物（比較例２）についての製膜
も同様に行った。これらの二軸延伸フィルムについて、
酸素ガスバリヤー性のほか、陶器製湯呑みに対する粘着
の状態を観察するとともに、透明性（ヘイズ）を測定
し、判定してその結果を表−１に示した。(Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 and 2) Propylene homopolymer as polypropylene resin (PP)
("Cisso Polypro K1016" manufactured by Chisso Corporation, M
FR 5.0 g / 10 minutes, crystal melting point 164 ° C., Vicat softening temperature 147 ° C.) were used. As SEBS block copolymer (SEBS), SEBS manufactured by Aron Kasei Co., Ltd.
"Elastomer-AR840C is an ethylene-vinyl acetate copolymer saponified product (EVOH) manufactured by Kuraray Co., Ltd." EVAL ES-G110A "(crystal melting point 164 ° C,
(Vicat softening temperature 145 ° C.) is used as a modified polyolefin-based resin by “Admer QF” manufactured by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd.
551 ”(hereinafter also abbreviated as“ Admer ”), and as the polybutene (PB),“ Nisseki Polybutene HV-300 ”(number average molecular weight 1350) manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd. was used. Further, as a tackifying aid, polyethylene glycol (PEG, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., number average molecular weight 6
00) was used (Example 5). These were blended in the formulation shown in Table-1 and pelletized. For pelletizing, a 30 mmφ twin-screw extruder manufactured by Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd. was used. These pellets were extruded into a tube shape at 200 ° C. using a dry heat inflation process BOY (single screw extruder) manufactured by Yamaguchi Seisakusho, and the saponification product of ethylene-vinyl acetate copolymer having a crystalline melting point of PP or less was obtained. 5.0 x above the Vicat softening temperature (160 ° C)
The film was stretched 5.0 times to obtain a film having a thickness of 10 μm. Further, a composition containing no SEBS block copolymer and polybutene (Comparative Example 1), and ethylene.
Film formation was similarly performed for the composition (Comparative Example 2) in which the saponified vinyl acetate copolymer and the modified polyolefin resin were not blended. For these biaxially stretched films,
In addition to the oxygen gas barrier property, the state of adhesion to a pottery cup was observed, and the transparency (haze) was measured and judged. The results are shown in Table 1.
【００３１】表−１の酸素ガスバリヤー性はＪＩＳ Ｋ
−７１２６の差圧法に準拠して行い、柳本製作所（株）
製ガス透過率測定装置により温度３０℃，相対湿度０％
の条件で測定した。酸素ガスバリヤー性は１〜２×１０
-11ｃｍ3・ｃｍ／ｃｍ2・ｓｅｃ・ｃｍＨｇ以下で良好
である。また透明性は日本電色工業株式会社製曇度測定
装置（Σ８０）を用いて測定した。さらにまた対陶器粘
着性は、直径５ｃｍの室温に放置した陶器製湯呑を一辺
１５ｃｍの正方形に切りとった試験用二軸延伸フィルム
で覆い、圧着させて剥離させた時の湯呑に対する粘着状
態を官能試験により評価した。透明性と対陶器粘着性の
評価基準を表−２に示した。両評価項目とも○以上の場
合に実用性がある。なお、前記ビカット軟化温度は、東
洋精機（株）社製ＨＤＴテスターを用い、１．５ｃｍ×
１．５ｃｍ×３ｍｍに成形した樹脂シートを５０〜１７
０℃の温度範囲で５０℃／ｈｒで昇温したとき、１ｋｇ
ｆの荷重をかけた断面積１ｍｍ2の針が測定対象樹脂シ
ートに１ｍｍの深さに差し込まれたときの温度で示した
（ＡＳＴＭ Ｄ１５２５に準拠した）。また結晶融点は
常法に従いＤＳＣ（走査型示差熱量計）により測定し
た。The oxygen gas barrier property in Table 1 is JIS K.
-7126 differential pressure method, Yanagimoto Manufacturing Co., Ltd.
30% temperature and 0% relative humidity by gas permeability measuring device
It was measured under the conditions. Oxygen gas barrier property is 1-2 x 10
-11 cm 3 · cm / cm 2 · sec · cmHg or less is good. The transparency was measured using a haze measuring device (Σ80) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Furthermore, the adhesion to pottery is a sensory test of the adhesion state to the cup when the pottery cup with a diameter of 5 cm left at room temperature is covered with a biaxially stretched film for testing cut into a square with a side of 15 cm, and pressure-bonded. It was evaluated by. Table 2 shows the evaluation criteria of transparency and tackiness to pottery. Practicality is obtained when both evaluation items are ◯ or above. The Vicat softening temperature is 1.5 cm × using an HDT tester manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
50 to 17 resin sheet molded to 1.5 cm x 3 mm
When the temperature is raised at 50 ° C / hr in the temperature range of 0 ° C, 1 kg
The temperature was measured when a needle having a cross-sectional area of 1 mm 2 applied with a load of f was inserted into the resin sheet to be measured at a depth of 1 mm (in accordance with ASTM D1525). The crystal melting point was measured by DSC (scanning differential calorimeter) according to a conventional method.
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】表−１より、ＥＶＯＨと変性ポリオレフィ
ン系樹脂（アドマー）を配合した比較例１では酸素ガス
バリヤー性に優れた二軸延伸フィルムが得られている
が、対陶器粘着性に劣る。またＥＶＯＨと変性ポリオレ
フィン系樹脂（アドマー）を配合していない比較例２で
は、二軸延伸フィルムの対陶器粘着性や透明性は著しく
優れているが、酸素ガスバリヤー性に劣る。これらに対
し、本発明の組成物を製膜原料に用いた二軸延伸フィル
ムは酸素ガスバリヤー性、透明性、対陶器粘着性のいず
れにも優れていることが分かる。From Table 1, in Comparative Example 1 in which EVOH and modified polyolefin resin (Admer) are blended, a biaxially stretched film having an excellent oxygen gas barrier property is obtained, but the adhesiveness to pottery is poor. Further, in Comparative Example 2 in which EVOH and modified polyolefin resin (Admer) are not blended, the biaxially stretched film is remarkably excellent in adhesiveness to ceramics and transparency, but inferior in oxygen gas barrier property. On the other hand, it can be seen that the biaxially stretched film using the composition of the present invention as a raw material for film formation has excellent oxygen gas barrier properties, transparency, and adhesiveness to pottery.
【００３５】[0035]
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
り得られる非塩素系二軸延伸フィルムは、ポリプロピレ
ン系樹脂を用いることにより備えられる耐熱性に加え、
透明性、粘着性および酸素ガスバリヤー性に優れたもの
であり、食品の包装に用いられるラップフィルムとして
優れた性状を有する。As described in detail above, the non-chlorine biaxially stretched film obtained by the present invention has heat resistance which is provided by using a polypropylene resin,
It is excellent in transparency, adhesiveness and oxygen gas barrier property, and has excellent properties as a wrap film used for food packaging.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 53/02 ＬＬＹ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location C08L 53/02 LLY // B29K 23:00 B29L 7:00
Claims (4)
重量部、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（Ｓ
ＥＢＳ）ブロック共重合体（Ｂ）１〜３０重量部、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）１〜３０重量
部、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して不
飽和カルボン酸若しくはその誘導体によりグラフト変性
されたポリオレフィン系樹脂（Ｄ）１〜２５重量部、ポ
リブテン（Ｅ）０．１〜２０重量部および粘着性付与助
剤（Ｆ）０〜５重量部からなるポリプロピレン系樹脂組
成物。1. A polypropylene resin (A) 40-98.
Parts by weight, styrene / ethylene / butylene / styrene (S
EBS) 1 to 30 parts by weight of block copolymer (B), 1 to 30 parts by weight of saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C), and 100 parts by weight of components (A) to (C) in total. Consists of 1 to 25 parts by weight of a polyolefin resin (D) graft-modified with a saturated carboxylic acid or a derivative thereof, 0.1 to 20 parts by weight of polybutene (E) and 0 to 5 parts by weight of a tackifying aid (F). Polypropylene resin composition.
成物を製膜原料として得られる二軸延伸フィルム。2. A biaxially stretched film obtained by using the polypropylene resin composition according to claim 1 as a raw material for film formation.
る食品包装材。3. A food packaging material comprising the biaxially stretched film according to claim 2.
重量部、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレン（Ｓ
ＥＢＳ）ブロック共重合体（Ｂ）１〜３０重量部、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）１〜３０重量
部、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して不
飽和カルボン酸若しくはその誘導体によりグラフト変性
されたポリオレフィン系樹脂（Ｄ）１〜２５重量部、ポ
リブテン（Ｅ）０．１〜２０重量部および粘着性付与助
剤（Ｆ）０〜５重量部からなるポリプロピレン系樹脂組
成物を製膜原料として得られる未延伸フィルムをエチレ
ン・酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｃ）のビカット軟化
温度以上、ポリプロピレン（Ａ）の結晶融点以下の温度
範囲で両軸共に少なくとも１．５倍以上延伸することを
特徴とする二軸延伸ポリプロピレン系フィルムの製造方
法。4. A polypropylene resin (A) 40 to 98
Parts by weight, styrene / ethylene / butylene / styrene (S
EBS) 1 to 30 parts by weight of block copolymer (B), 1 to 30 parts by weight of saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C), and 100 parts by weight of components (A) to (C) in total. Consists of 1 to 25 parts by weight of a polyolefin resin (D) graft-modified with a saturated carboxylic acid or a derivative thereof, 0.1 to 20 parts by weight of polybutene (E) and 0 to 5 parts by weight of a tackifying aid (F). An unstretched film obtained by using a polypropylene resin composition as a raw material for film formation is used in a temperature range not less than the Vicat softening temperature of the saponified ethylene / vinyl acetate copolymer (C) and not more than the crystal melting point of polypropylene (A) on both axes at least. A method for producing a biaxially stretched polypropylene film, which comprises stretching at least 1.5 times.
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|---|---|---|---|
| JP17119893A JP2652507B2 (en) | 1993-06-17 | 1993-06-17 | Resin composition and biaxially stretched film, production method thereof, and food packaging material |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP17119893A JP2652507B2 (en) | 1993-06-17 | 1993-06-17 | Resin composition and biaxially stretched film, production method thereof, and food packaging material |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH073089A true JPH073089A (en) | 1995-01-06 |
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|---|---|
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