JPH07300564A - Composition for roller and roller made therefrom - Google Patents
Composition for roller and roller made therefromInfo
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- JPH07300564A JPH07300564A JP7044571A JP4457195A JPH07300564A JP H07300564 A JPH07300564 A JP H07300564A JP 7044571 A JP7044571 A JP 7044571A JP 4457195 A JP4457195 A JP 4457195A JP H07300564 A JPH07300564 A JP H07300564A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、たとえば静電気力を利
用して複写や印字を行なう電子複写機やプリンターが有
する感光体に接触させて使用する各種ローラーや用紙給
送用のローラーなどを製造するのに使用するローラー用
組成物および該組成物を用いて製造されたローラーに関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention manufactures various rollers for use in contact with a photoconductor of an electronic copying machine or printer for copying or printing by utilizing electrostatic force, and rollers for feeding paper. The present invention relates to a composition for a roller used for forming a roller and a roller manufactured by using the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】たとえば、電子複写機では、原稿像に対
応した静電潜像が形成される感光体にトナーを静電気力
で吸引・吸着させ、給送されてくる用紙にそのトナーを
転写させ、ついで用紙に担持されたトナーを熱溶融させ
ることによって用紙に原稿像が複写されるようになって
いる。2. Description of the Related Art For example, in an electronic copying machine, toner is attracted and adsorbed by a photoconductor on which an electrostatic latent image corresponding to an original image is formed by electrostatic force, and the toner is transferred onto a fed sheet. Then, the original image is copied onto the paper by thermally melting the toner carried on the paper.
【０００３】すなわち、前記電子複写機では、帯電、
露光、現像、転写、定着、清掃、除電のプ
ロセスをへることによって複写するように構成されてお
り、前記各プロセスを遂行するために感光体の周囲の各
所定位置には、感光体と接触してあるいは一定距離離間
して各種ローラーが設けられている。前記ローラーの製
造には、導電性のポリウレタンフォーム、クロロプレン
ゴム、ＥＰラバーが多く用いられている。That is, in the electronic copying machine, charging,
It is configured to make a copy by going through the processes of exposure, development, transfer, fixing, cleaning, and charge removal. In order to carry out each of the above processes, the photoconductor is brought into contact with each predetermined position around the photoconductor. In addition, various rollers are provided at a certain distance. Conductive polyurethane foam, chloroprene rubber, and EP rubber are often used for manufacturing the roller.
【０００４】しかしながら、とくに帯電、現像、転写、
清掃の各プロセスに用いられるローラーは、感光体に接
触するように使用されるばあいが多く、前記のごとき用
途に前記のごとき材料からなるローラーを用いたばあ
い、ローラーに含まれている未反応モノマー、オリゴマ
ー、その他の非反応性添加物などの移行性物質が感光体
に移行し、汚染し、結果として画像が不鮮明になる。However, in particular, charging, development, transfer,
The roller used in each cleaning process is often used so as to come into contact with the photoconductor, and when the roller made of the above material is used for the above application, it is not included in the roller. Migrating substances such as reactive monomers, oligomers, and other non-reactive additives migrate to the photoreceptor and contaminate it, resulting in blurred images.
【０００５】前記のごとき問題を解決するため、ローラ
ーの表面をナイロン系の材料でコーティングしたり、熱
収縮チューブでカバーするなどして使用されている。In order to solve the above problems, the surface of the roller is used by coating it with a nylon material or by covering it with a heat-shrinkable tube.
【０００６】また、ローラーの比抵抗をコントロールす
るために、同様にローラーの表面を半導電性の材料でコ
ーティングしたりして用いられている。Further, in order to control the specific resistance of the roller, the surface of the roller is similarly coated with a semiconductive material and used.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来のローラ
ーのばあい、前記のごとき表面層のコーティングだけで
は充分な接着力がえられないため、あらかじめプライマ
ーでローラー表面を処理したり、導電性で接着力のよ
い、たとえばエピクロルヒドリンゴムで被覆したのちコ
ーティングされているが、導電性のローラーと表面のコ
ーティング層またはチューブとの間に接着層を設けてい
るため、ローラーの特性がバラツキやすく、コストも高
くなるという欠点がある。However, in the case of a conventional roller, since sufficient adhesive strength cannot be obtained only by coating the surface layer as described above, it is necessary to treat the roller surface with a primer in advance or to make it electrically conductive. It has good adhesion, for example, it is coated with epichlorohydrin rubber and then coated, but since the adhesive layer is provided between the conductive roller and the surface coating layer or tube, the characteristics of the roller tend to vary and the cost is also low. It has the drawback of being expensive.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、前記のごとき
従来から使用されているローラーの欠点を解消するため
になされたものであり、電子複写機もしくはプリンター
が有する感光体に接触させて使用するローラーまたは用
紙を給送するローラーの製造に用いるローラー用組成物
であって、 （Ａ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る硬化剤 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素単位またはオ
キシアルキレン単位からなる重合体、および （Ｃ）ヒドロシリル化触媒 を含有することを特徴とするローラー用組成物（請求項
１）、請求項１記載の組成物に、さらに、（Ｄ）導電性
を付与する化合物を加えたローラー用組成物（請求項
２）、（Ｄ）成分がカーボンブラックである請求項２記
載のローラー用組成物（請求項３）、（Ｄ）成分が有機
帯電防止剤である請求項２記載のローラー用組成物（請
求項４）、えられるローラーの比抵抗が１０3〜１０10
Ω・ｃｍになる請求項２記載のローラー用組成物（請求
項５）、えられるローラーの比抵抗が１０3〜１０6Ω・
ｃｍになる請求項３記載のローラー用組成物（請求項
６）、えられるローラーの比抵抗が１０7〜１０10Ω・
ｃｍになる請求４記載のローラー用組成物（請求項
７）、請求項１記載のローラー用組成物を用いて製造さ
れたローラー（請求項８）、請求項２記載のローラー用
組成物を用いて製造されたローラー（請求項９）、請求
項３記載のローラー用組成物を用いて製造されたローラ
ー（請求項１０）、請求項４記載のローラー用組成物を
用いて製造されたローラー（請求項１１）、請求項５記
載のローラー用組成物を用いて製造された比抵抗が１０
3〜１０10Ω・ｃｍのローラー（請求項１２）、請求項
６記載のローラー用組成物を用いて製造された比抵抗が
１０3〜１０6Ω・ｃｍのローラー（請求項１３）、請求
項７記載のローラー用組成物を用いて製造された比抵抗
が１０7〜１０10Ω・ｃｍのローラー（請求項１４）、
請求項８、９、１０、１１、１２、１３または１４記載
のローラーの表面に厚さ３０〜２００μｍの高分子保護
層を設けたローラー（請求項１５）、ならびに高分子保
護層の比抵抗が１０8〜１０11Ω・ｃｍである請求項１
５記載のローラー（請求項１６）に関する。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned drawbacks of conventionally used rollers, and is used in contact with a photoconductor of an electronic copying machine or a printer. A roller composition for use in the production of a roller for feeding or a roller for feeding a paper, comprising: (A) a curing agent having at least two hydrosilyl groups in the molecule; and (B) at least one alkenyl group in the molecule. Have,
A composition for a roller (claim 1), characterized in that it contains a polymer in which the repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon unit or an oxyalkylene unit, and (C) a hydrosilylation catalyst (claim 1). The composition for rollers (Claim 2), which further comprises (D) a compound that imparts conductivity, and the composition for rollers (Claim 2), wherein the component (D) is carbon black. 3) The roller composition according to claim 2, wherein the component (D) is an organic antistatic agent (claim 4), and the resulting roller has a specific resistance of 10 3 to 10 10.
The composition for a roller according to claim 2 (claim 5), wherein the specific resistance of the obtained roller is 10 3 to 10 6 Ω.
cm of the composition for rollers according to claim 3 (claim 6), the specific resistance of the obtained roller is 10 7 to 10 10 Ω.
cm. The roller composition according to claim 4 (claim 7), the roller manufactured using the roller composition according to claim 1 (claim 8), and the roller composition according to claim 2. Roller manufactured by the method (claim 9), roller manufactured by using the composition for roller according to claim 3 (claim 10), roller manufactured by using the composition for roller according to claim 4 (claim 9). (11) The specific resistance produced by using the roller composition according to (5) is 10
3 ~10 10 Ω · cm of roller (Claim 12), the roller of claim 6 rollers composition a resistivity 10 3 ~10 6 Ω · cm, which is produced using the claimed (claim 13), wherein A roller having a specific resistance of 10 7 to 10 10 Ω · cm manufactured by using the roller composition according to claim 7 (claim 14),
A roller having a polymer protective layer having a thickness of 30 to 200 μm provided on the surface of the roller according to claim 8, 9, 10, 11, 12, 13 or 14 (claim 15), and the specific resistance of the polymer protective layer. It is 10 8 to 10 11 Ω · cm.
5 relates to a roller (claim 16).
【０００９】[0009]
【実施例】本発明のローラー用組成物に使用する（Ａ）
成分である分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を
有する硬化剤は、（Ｂ）成分である分子中に少なくとも
１個のアルケニル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位
が飽和炭化水素単位またはオキシアルキレン単位である
重合体の硬化剤として作用する成分である。EXAMPLES Used in the roller composition of the present invention (A)
The curing agent having at least two hydrosilyl groups in the component molecule has at least one alkenyl group in the component (B) molecule, and the repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon unit or It is a component that acts as a curing agent for a polymer that is an oxyalkylene unit.
【００１０】（Ａ）成分が分子中に少なくとも２個、好
ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜２０個、さら
には２〜１５個、とくには３〜１２個のヒドロシリル基
を有するため、それぞれのヒドロシリル基が（Ｂ）成分
の分子中に存在するアルケニル基と反応して硬化する。
前記ヒドロシリル基の個数が２個より少ないと、本発明
の組成物をヒドロシリル化反応により硬化させるばあい
の硬化速度が遅くなり、硬化不良を起こすばあいが多く
なる。また、該ヒドロシリル基の個数が５０個より多く
なると、（Ａ）成分である硬化剤の安定性、したがって
本発明の組成物の安定性がわるくなり、そのうえ硬化後
も多量のヒドロシリル基が硬化物中に残存しやすくな
り、ボイドやクラックの原因となりやすくなる。Since the component (A) has at least 2, preferably 2 to 50, more preferably 2 to 20, even more preferably 2 to 15, and especially 3 to 12 hydrosilyl groups in the molecule, Each hydrosilyl group reacts with the alkenyl group present in the molecule of the component (B) to cure.
When the number of the hydrosilyl groups is less than 2, the curing rate when the composition of the present invention is cured by the hydrosilylation reaction becomes slow and the curing failure often occurs. Further, when the number of the hydrosilyl groups is more than 50, the stability of the curing agent as the component (A), and thus the stability of the composition of the present invention, deteriorates, and in addition, after curing, a large amount of hydrosilyl groups is a cured product. It is likely to remain inside and cause voids and cracks.
【００１１】前記ヒドロシリル基を１個有するとはＳｉ
Ｈを１個有することをいい、ＳｉＨ2 のばあいにはヒド
ロシリル基を２個有することになるが、Ｓｉに結合する
Ｈは、異なるＳｉに結合する方が硬化性がよく、また、
ゴム弾性の点からも好ましい。Having one hydrosilyl group means Si
It means having one H, and in the case of SiH 2 , it has two hydrosilyl groups, but H bound to Si has better curability when bound to different Si, and
It is also preferable from the viewpoint of rubber elasticity.
【００１２】（Ａ）成分の分子量は、要すれば使用され
る後述する（Ｄ）成分の分散性やローラー加工性などの
点から数平均分子量（Ｍｎ）で３０，０００以下である
のが好ましく、さらには２０，０００以下、とくには１
５，０００以下が好ましい。（Ｂ）成分との反応性や相
溶性まで考慮すると３００〜１０，０００がより好まし
い。The molecular weight of the component (A) is preferably 30,000 or less in terms of number average molecular weight (Mn) from the viewpoints of the dispersibility of the component (D), which will be described later, and the processability of the roller, if necessary. , Even less than 20,000, especially 1
It is preferably 5,000 or less. Considering the reactivity and compatibility with the component (B), 300 to 10,000 is more preferable.
【００１３】前記のごとき（Ａ）成分の構造についてと
くに制限はないが、たとえば一般式（１）： Ｒ1 Ｘa （１） （式中、Ｘは少なくとも１個のヒドロシリル基を含む
基、Ｒ1 は炭素数２〜１５０の１〜４価の炭化水素基、
ａは１〜４から選ばれる整数、ただし、Ｘに１個のヒド
ロシリル基しか含まれないばあい、ａは２以上である）
で示され、平均分子量が３０，０００以下であるヒドロ
シリル基を含有する炭化水素系硬化剤が具体例としてあ
げられる。The structure of the component (A) as described above is not particularly limited. For example, the general formula (1): R 1 X a (1) (wherein, X is a group containing at least one hydrosilyl group, R 1 is a monovalent to tetravalent hydrocarbon group having 2 to 150 carbon atoms,
a is an integer selected from 1 to 4, provided that when X contains only one hydrosilyl group, a is 2 or more)
And a hydrocarbon-based curing agent containing a hydrosilyl group and having an average molecular weight of 30,000 or less is a specific example.
【００１４】一般式（１）中、Ｘは少なくとも１個のヒ
ドロシリル基を含む基を表わすが、その具体例として
は、たとえば−ＳｉＨn （ＣＨ3 ）3-n 、−ＳｉＨ
n （Ｃ2 Ｈ5 ）3-n 、−ＳｉＨn （Ｃ6 Ｈ5 ）3-n （以
上のｎ＝１〜３）、−ＳｉＨ2 （Ｃ6 Ｈ13）などのケイ
素原子を１個だけ含有するヒドロシリル基、[0014] In the general formula (1), X represents a group containing at least one hydrosilyl group, and specific examples thereof, for example -SiH n (CH 3) 3- n, -SiH
Only one silicon atom such as n (C 2 H 5 ) 3-n , -SiH n (C 6 H 5 ) 3-n (the above n = 1 to 3), -SiH 2 (C 6 H 13 ) Containing hydrosilyl group,
【００１５】[0015]
【化１】 [Chemical 1]
【００１６】などのケイ素原子を２個以上含むヒドロシ
リル基、A hydrosilyl group containing two or more silicon atoms, such as
【００１７】[0017]
【化２】 [Chemical 2]
【００１８】[0018]
【化３】 [Chemical 3]
【００１９】[0019]
【化４】 [Chemical 4]
【００２０】などで示される鎖状、枝分かれ状、環状の
各種の多価ハイドロジエンシロキサンより誘導されたヒ
ドロシリル基などがあげられる。なお、式中、ｍ個の単
位とｐ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位、ｍ個の単位
とｐ個の単位とｘ個の単位、ｎ個の単位とｑ個の単位と
ｙ個の単位、ｍ個の単位とｎ個の単位、さらにはｍ個の
単位とｎ個の単位とｐ個の単位とｑ個の単位がブロック
結合で結合しているように記載されているが、これらは
ブロック結合でもランダム結合でもよい。以下の記載に
おいても同様である。Examples thereof include hydrosilyl groups derived from various chain-like, branched-like, and cyclic polyvalent hydrogen siloxanes. In the formula, m units and p units, n units and q units, m units and p units and x units, n units and q units, It is described that y units, m units and n units, and further m units, n units, p units and q units are linked by block bonds. However, these may be block bonds or random bonds. The same applies to the following description.
【００２１】前述の各種のヒドロシリル基のうち、
（Ａ）成分であるヒドロシリル基含有炭化水素系硬化剤
が他の有機重合体との相溶性を損う可能性が少ないとい
う点から、ヒドロシリル基を構成する部分の分子量が５
００以下であるのが好ましく、さらにヒドロシリル基の
反応性も考慮すれば、下記のものが好ましい。Of the various hydrosilyl groups mentioned above,
Since the hydrosilyl group-containing hydrocarbon-based curing agent as the component (A) is less likely to impair the compatibility with other organic polymers, the molecular weight of the part constituting the hydrosilyl group is 5
It is preferably 00 or less, and the following is preferable in consideration of the reactivity of the hydrosilyl group.
【００２２】[0022]
【化５】 [Chemical 5]
【００２３】なお、以上の基を（化５）で示される基と
もいう。The above group is also referred to as a group represented by (Chemical Formula 5).
【００２４】一般式（１）中、Ｒ1 は炭素数２〜１５０
の１〜４価の炭化水素基を表わし、重合体からなる基で
あってもよい。具体例としては、In the general formula (1), R 1 has 2 to 150 carbon atoms.
Of 1 to 4 valent hydrocarbon groups, and may be a group composed of a polymer. As a specific example,
【００２５】[0025]
【化６】 [Chemical 6]
【００２６】[0026]
【化７】 [Chemical 7]
【００２７】など（これらは特開平３−９５２６６号公
報などに記載されている）、またＲ1が重合体からなる
基の具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテ
ン、イソブチレンなどのような炭素数２〜６のオレフィ
ン系化合物を主モノマーとして重合させたもので、結合
手を１〜４個有するもの、ブタジエン、イソプレンなど
のようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オレ
フィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたりし
たのち水素添加したもので、結合手を１〜４個有するも
のなどがあげられる。Etc. (these are described in JP-A-3-95266, etc.), and specific examples of the group in which R 1 is a polymer include ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene and the like. Polymerized with an olefinic compound having 2 to 6 carbon atoms as a main monomer, having 1 to 4 bonds, homopolymerization of a diene compound such as butadiene or isoprene, or the above olefinic compound Examples thereof include those obtained by hydrogenating after being copolymerized with a diene compound, and those having 1 to 4 bonds.
【００２８】前記のごときＲ1 およびＸを有する一般式
（Ｉ）で表わされる炭化水素系硬化剤の中でも、Ｒ1 が
炭素数５〜２０の炭化水素基で、Ｘが（化５）で示され
る基のばあいの組合わせが、反応性をあげ、良好な網目
構造をとらせる点と、（Ｂ）成分との相溶性の点から好
ましい。Among the hydrocarbon type hardeners represented by the general formula (I) having R 1 and X as described above, R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 20 carbon atoms and X is represented by (formula 5). The combination of the groups described above is preferable from the viewpoint of increasing the reactivity and forming a good network structure, and the compatibility with the component (B).
【００２９】これらの中でもＲ1 の炭素数が５〜１２の
炭化水素基であることが、原料が容易に入手できる点か
ら好ましく、Ｘが（化５）で示される基の中でも環状ポ
リシロキサン化合物であることが、（Ｂ）成分との相溶
性がよりよくなる点から好ましい。この組合わせによっ
てえられる化合物が、炭化水素系硬化剤としては好まし
い。その具体例としては、たとえばAmong these, it is preferable that R 1 is a hydrocarbon group having 5 to 12 carbon atoms from the viewpoint of easy availability of the raw material, and among the groups represented by the formula (5), X is a cyclic polysiloxane compound. Is preferable from the viewpoint of better compatibility with the component (B). The compound obtained by this combination is preferable as the hydrocarbon-based curing agent. As a concrete example, for example,
【００３０】[0030]
【化８】 [Chemical 8]
【００３１】などがあげられる。And the like.
【００３２】（Ａ）成分であるヒドロシリル基含有炭化
水素系硬化剤の製法についてはとくに制限はなく、任意
の方法で製造すればよい。There is no particular limitation on the method for producing the hydrosilyl group-containing hydrocarbon curing agent which is the component (A), and it may be produced by any method.
【００３３】たとえば（ｉ）分子内にＳｉＣｌ基をもつ
炭化水素系硬化剤をＬｉＡｌＨ4 、ＮａＢＨ4 などの還
元剤で処理して該硬化剤中のＳｉＣｌ基をＳｉＨ基に還
元する方法、（ｉｉ）分子内にある官能基Ｘ1 をもつ炭
化水素系化合物と分子内に前記官能基Ｘ1 と反応する官
能基Ｙ1 およびヒドロシリル基の両者を有する化合物と
を反応させる方法、（ｉｉｉ）アルケニル基を含有する
炭化水素系化合物に対して少なくとも２個のヒドロシリ
ル基をもつポリヒドロシラン化合物を選択ヒドロシリル
化することにより、反応後もヒドロシリル基を該炭化水
素系化合物の分子中に残存させる方法などが例示され
る。For example, (i) a method of treating a hydrocarbon-based curing agent having a SiCl group in the molecule with a reducing agent such as LiAlH 4 or NaBH 4 to reduce the SiCl group in the curing agent to a SiH group, (ii) ) a method of reacting a compound having both a functional group Y 1 and a hydrosilyl group reactive with the functional group X 1 in a hydrocarbon compound having a functional group X 1 and the molecule in the molecule, (iii) an alkenyl group Examples include a method of selectively hydrosilylating a polyhydrosilane compound having at least two hydrosilyl groups with respect to a hydrocarbon-based compound containing a compound to leave the hydrosilyl group in the molecule of the hydrocarbon-based compound after the reaction. To be done.
【００３４】前記方法のうち、（ｉｉｉ）の方法が製造
工程が一般に簡便なため好適に用いることができる。こ
のばあい、一部のポリヒドロシラン化合物のヒドロシリ
ル基の２個以上が炭化水素系化合物のアルケニル基と反
応して分子量が増大することがあるが、このように分子
量が増大したものを含むものを（Ａ）成分として用いて
も何ら差しつかえない。Among the above methods, the method (iii) can be preferably used because the manufacturing process is generally simple. In this case, two or more of the hydrosilyl groups of some polyhydrosilane compounds may react with the alkenyl groups of the hydrocarbon-based compound to increase the molecular weight. It can be used as the component (A) without any problem.
【００３５】（Ａ）成分としてポリシロキサン系硬化剤
も使用することができる。具体例しては、下記のごとき
鎖状、環状のポリオルガノハイドロジェンシロキサン
（ポリオキシアルキレン変性体、スチレン類変性体、オ
レフィン変性体などを含む）があげられる。A polysiloxane-based curing agent can also be used as the component (A). Specific examples thereof include chain-like and cyclic polyorganohydrogensiloxanes (including polyoxyalkylene modified products, styrene modified products, olefin modified products, etc.) as described below.
【００３６】[0036]
【化９】 [Chemical 9]
【００３７】（ｍ、ｎは整数、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量が１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有してもよ
い。Ｒが複数個含まれるばあい、これらは同じである必
要はない。）(M and n are integers, 10≤m + n≤50, 2
≦ m, 0 ≦ n, R is a methyl group, and the molecular weight is 100 to 10,
000 polyoxyalkylene groups or 2 to 20 carbon atoms
The above hydrocarbon group may contain one or more phenyl groups. If more than one R is included, these need not be the same. )
【００３８】[0038]
【化１０】 [Chemical 10]
【００３９】（ｍ、ｎは整数、１０≦ｍ＋ｎ≦５０、２
≦ｍ、０≦ｎ、Ｒはメチル基、分子量が１００〜１０，
０００のポリオキシアルキレン基または炭素数２〜２０
の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有していても
よい。Ｒが複数個含まれるばあい、これらは同じである
必要はない。）(M and n are integers, 10≤m + n≤50, 2
≦ m, 0 ≦ n, R is a methyl group, and the molecular weight is 100 to 10,
000 polyoxyalkylene groups or 2 to 20 carbon atoms
The above hydrocarbon group may contain one or more phenyl groups. If more than one R is included, these need not be the same. )
【００４０】[0040]
【化１１】 [Chemical 11]
【００４１】（ｍ、ｎは整数、３≦ｍ＋ｎ≦２０、２≦
ｍ≦１９、０≦ｎ≦１８、Ｒはメチル基、分子量が１０
０〜１０，０００のポリオキシアルキレン基または炭素
数２〜２０の炭化水素基で１個以上のフェニル基を含有
していてもよい。Ｒが複数個含まれるばあい、これらは
同じである必要はない。） （Ｂ）成分との相溶性をよりよくするためには、前記Ｒ
がフェニル基を含有しているものが好ましい。さらに入
手のしやすさから−ＣＨ2−ＣＨ2−Ｃ6Ｈ5、−ＣＨ2−
ＣＨ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ5が、また、貯蔵安定性の点から
−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｃ6Ｈ5が好ましい。(M and n are integers, 3≤m + n≤20, 2≤
m ≦ 19, 0 ≦ n ≦ 18, R is a methyl group, and the molecular weight is 10
The polyoxyalkylene group of 0 to 10,000 or the hydrocarbon group of 2 to 20 carbon atoms may contain one or more phenyl groups. If more than one R is included, these need not be the same. ) In order to improve the compatibility with the component (B), the above R
Is preferably a phenyl group. Further -CH 2 -CH 2 -C 6 H 5 from the ease of availability, -CH 2 -
CH (CH 3) -C 6 H 5 , but also, -CH 2 -CH (CH 3) from the viewpoint of storage stability -C 6 H 5 are preferred.
【００４２】本発明においては、前記（Ａ）成分ととも
に（Ｂ）成分である分子中に少なくとも１個のアルケニ
ル基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素
単位またはオキシアルキレン単位である重合体が使用さ
れる。In the present invention, at least one alkenyl group is contained in the molecule which is the component (B) together with the component (A), and the repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon unit or an oxyalkylene unit. Certain polymers are used.
【００４３】（Ｂ）成分は、（Ａ）成分とヒドロシリル
化反応して硬化する成分であり、分子中に少なくとも１
個のアルケニル基を有するため、ヒドロシリル化反応が
起こって高分子状となり、硬化する。The component (B) is a component that cures by hydrosilylation reaction with the component (A), and has at least 1 in the molecule.
Since it has one alkenyl group, it undergoes a hydrosilylation reaction to become a polymer and hardens.
【００４４】（Ｂ）成分に含まれるアルケニル基の数は
（Ａ）成分とヒドロシリル化反応するという点から少な
くとも１個必要であるが、ゴム弾性の点からは分子の両
末端にアルケニル基が存在するのが好ましい。The number of alkenyl groups contained in the component (B) is required to be at least one in view of the hydrosilylation reaction with the component (A), but from the viewpoint of rubber elasticity, the alkenyl groups are present at both ends of the molecule. Preferably.
【００４５】（Ｂ）成分の主鎖を構成する繰返し単位は
飽和炭化水素単位またはオキシアルキレン単位である
が、飽和炭化水素単位のばあいには、えられる組成物か
らのローラーの吸水量が極めて小さくなり、とくに比抵
抗が１０7 〜１０10Ω・ｃｍで使うばあいには吸湿によ
る抵抗変化が小さくなるため好ましく、また、オキシア
ルキレン単位のばあいには、（Ｄ）成分の少量の添加で
比抵抗が１０8 〜１０9Ω・ｃｍとなるため好ましい。The repeating unit constituting the main chain of the component (B) is a saturated hydrocarbon unit or an oxyalkylene unit. In the case of a saturated hydrocarbon unit, the water absorption of the roller from the resulting composition is extremely high. It becomes smaller, and it is particularly preferable when it is used at a specific resistance of 10 7 to 10 10 Ω · cm because the resistance change due to moisture absorption becomes small, and when it is an oxyalkylene unit, a small amount of the component (D) is added. And the specific resistance is 10 8 to 10 9 Ω · cm, which is preferable.
【００４６】前記のごとき（Ｂ）成分の分子量として
は、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素単位から
なるばあい、取扱いやすいなどの点から数平均分子量で
５００〜５０，０００程度、さらには１，０００〜１
５，０００程度の液状物〜流動性を有するものであるの
が好ましい。As the molecular weight of the component (B) as described above, when the repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon unit, the number average molecular weight is about 500 to 50,000 from the viewpoint of easy handling, and further, Is 1,000-1
It is preferable that the liquid material has a liquidity of about 5,000 to a fluidity.
【００４７】前記（Ｂ）成分のうち、主鎖を構成する繰
返し単位が飽和炭化水素単位のばあい、主鎖は、（１）
エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレンなど
のような炭素数２〜６のオレフィン系化合物を主モノマ
ーとして重合させる、（２）ブタジエン、イソプレンな
どのようなジエン系化合物を単独重合させたり、前記オ
レフィン系化合物とジエン系化合物とを共重合させたり
したのち水素添加する、などの方法によりうることがで
きるが、末端に官能基を導入しやすい、分子量を制御し
やすい、末端官能基の数を多くすることができるなどの
点から、イソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系
重合体あるいは水添ポリイソプレン系重合体であるのが
好ましい。In the component (B), when the repeating unit constituting the main chain is a saturated hydrocarbon unit, the main chain is (1)
An olefin compound having 2 to 6 carbon atoms such as ethylene, propylene, 1-butene and isobutylene is polymerized as a main monomer, (2) a diene compound such as butadiene and isoprene is homopolymerized, or the above olefin is used. It can be obtained by a method such as copolymerizing a system compound and a diene compound and then hydrogenating, etc., but it is easy to introduce a functional group at the terminal, easy to control the molecular weight, and have a large number of terminal functional groups. It is preferably an isobutylene-based polymer, a hydrogenated polybutadiene-based polymer, or a hydrogenated polyisoprene-based polymer from the standpoint that it can be used.
【００４８】なお、本明細書にいう飽和炭化水素系重合
体（イソブチレン系重合体など）とは、芳香環以外の炭
素−炭素不飽和結合を実質的に含有しない重合体を意味
する概念である。The term "saturated hydrocarbon polymer" (isobutylene polymer, etc.) as used herein means a polymer which does not substantially contain a carbon-carbon unsaturated bond other than an aromatic ring. .
【００４９】前記イソブチレン系重合体は、単量体単位
のすべてがイソブチレン単位から形成されていてもよ
く、イソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソ
ブチレン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下
同様）以下、さらに好ましくは３０％以下、とくに好ま
しくは１０％以下の範囲で含有してもよい。In the isobutylene-based polymer, all of the monomer units may be formed of isobutylene units, and the monomer units having copolymerizability with isobutylene are preferably contained in the isobutylene-based polymer in an amount of 50% ( % By weight, the same applies hereinafter), more preferably 30% or less, and particularly preferably 10% or less.
【００５０】前記イソブチレンと共重合性を有する単量
体成分としては、たとえば炭素数４〜１２のオレフィ
ン、ビニルエーテル、芳香族ビニル化合物、ビニルシラ
ン類、アリルシラン類などがあげられる。このような共
重合成分の具体例としては、たとえば１−ブテン、２−
ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブ
テン、ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、ヘキセ
ン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、スチ
レン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、モノク
ロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネン、インデ
ン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシ
ラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニルメチルメト
キシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジビニルジクロ
ロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジメチ
ルシラン、１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラ
メチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラ
ビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチル
ジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリル
ジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジ
アリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジ
アリルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシランなどがあげられる。前記
の中でも、アルコキシシリル基を含まない化合物は、共
重合が容易であり、好ましい。Examples of the monomer component copolymerizable with isobutylene include olefins having 4 to 12 carbon atoms, vinyl ethers, aromatic vinyl compounds, vinylsilanes, allylsilanes and the like. Specific examples of such a copolymerization component include, for example, 1-butene, 2-
Butene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, pentene, 4-methyl-1-pentene, hexene, vinylcyclohexane, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, styrene, α-methylstyrene, dimethyl Styrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, β-pinene, indene, vinyltrichlorosilane, vinylmethyldichlorosilane, vinyldimethylchlorosilane, vinylmethylmethoxysilane, vinyltrimethylsilane, divinyldichlorosilane, divinyldimethoxysilane, divinyldimethylsilane, 1, 3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, trivinylmethylsilane, tetravinylsilane, allyltrichlorosilane, allylmethyldichlorosilane, ant Examples thereof include rudimethylchlorosilane, allyldimethylmethoxysilane, allyltrimethylsilane, diallyldichlorosilane, diallyldimethoxysilane, diallyldimethylsilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloyloxypropylmethyldimethoxysilane. Among the above, a compound not containing an alkoxysilyl group is preferable because it is easily copolymerized.
【００５１】前記水添ポリブタジエン系重合体や水添ポ
リイソプレン系重合体などの他の飽和炭化水素系重合体
においても、前記イソブチレン系重合体のばあいと同様
に、主成分となる単量体単位の他に、前記のごとき他の
単量体単位を含有させてもよい。In the case of other saturated hydrocarbon polymers such as the hydrogenated polybutadiene polymer and hydrogenated polyisoprene polymer as well, as in the case of the isobutylene polymer, the main component monomer is used. In addition to the units, other monomer units as described above may be contained.
【００５２】また、（Ｂ）成分として用いる飽和炭化水
素系重合体には、本発明の目的が達成される範囲でブタ
ジエン、イソプレンのようなポリエン化合物のごとき重
合後２重結合の残るような単量体単位を少量、好ましく
は１０％以下、さらに好ましくは５％以下、とくに好ま
しくは１％以下の範囲で含有させてもよい。In addition, the saturated hydrocarbon polymer used as the component (B) is a monomer such as a polyene compound such as butadiene or isoprene, which has a double bond after the polymerization as long as the object of the present invention is achieved. The monomer unit may be contained in a small amount, preferably 10% or less, more preferably 5% or less, particularly preferably 1% or less.
【００５３】アルケニル基を（Ｂ）成分の主鎖となる飽
和炭化水素系重合体に導入する方法については、種々提
案されている方法を用いることができるが、重合後にア
ルケニル基を導入する方法と重合中にアルケニル基を導
入する方法に大別することができる。Regarding the method of introducing the alkenyl group into the saturated hydrocarbon polymer which is the main chain of the component (B), various proposed methods can be used. The method of introducing the alkenyl group after polymerization is It can be roughly divided into methods of introducing an alkenyl group during polymerization.
【００５４】重合後にアルケニル基を導入する方法とし
ては、たとえば、末端、主鎖または側鎖の水酸基を−Ｏ
Ｎａや−ＯＫなどの基にしたのち一般式（２）： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ2 −Ｙ （２） （式中、Ｙは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハ
ロゲン原子、Ｒ2 は−Ｒ3 −、−Ｒ3 −ＯＣＯ−または
−Ｒ3 −ＣＯ−（Ｒ3 は炭素数１〜２０の２価の炭化水
素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シクロ
アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基があげら
れる）で示される２価の有機基で、As a method of introducing an alkenyl group after polymerization, for example, a terminal, main chain or side chain hydroxyl group is --O.
General formula (2): CH 2 ═CH—R 2 —Y (2) (wherein Y is a halogen atom such as chlorine atom, bromine atom or iodine atom, R 2 is -R 3 -, - R 3 -OCO- or -R 3 -CO- (R 3 is an alkylene group with a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, preferred examples, a cycloalkylene group, an arylene group , An aralkylene group), and a divalent organic group represented by
【００５５】[0055]
【化１２】 [Chemical 12]
【００５６】（Ｒ4 は炭素数１〜１０の炭化水素基）よ
り選ばれた２価の基がとくに好ましい）で示される有機
ハロゲン化合物を反応させることにより、末端、主鎖ま
たは側鎖にアルケニル基を有する飽和炭化水素系重合体
が製造される。A divalent group selected from R 4 is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms is particularly preferable. A saturated hydrocarbon polymer having a group is produced.
【００５７】前記分子中に少なくとも１個のアルケニル
基を有し、主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素単
位である重合体の好ましい具体例としては、両末端にア
ルケニル基を２個有する直鎖状の数平均分子量（Ｍｎ）
が２，０００〜１５，０００でＭｗ／Ｍｎが１．１〜
１．２程度のポリイソブチレン、水添ポリブタジエン、
水添ポリイソプレン系重合体などがあげられる。A preferred specific example of a polymer having at least one alkenyl group in the molecule and having a repeating unit constituting the main chain as a saturated hydrocarbon unit is a straight chain having two alkenyl groups at both ends. Chain number average molecular weight (Mn)
Is 2,000 to 15,000 and Mw / Mn is 1.1 to
About 1.2 polyisobutylene, hydrogenated polybutadiene,
Examples include hydrogenated polyisoprene polymers.
【００５８】本発明に用いる（Ｂ）成分の主鎖を構成す
る繰返し単位はオキシアルキレン単位であってもよい。
このばあいには、（Ｄ）成分の少量の添加で１０8 〜１
０9Ω・ｃｍの比抵抗にすることができる。The repeating unit constituting the main chain of the component (B) used in the present invention may be an oxyalkylene unit.
In this case, a small amount of the component (D) is added to 10 8 to 1
The specific resistance can be set to 09 Ω · cm.
【００５９】主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキ
レン単位であるばあい、主鎖は、出発物質として活性水
素を２個以上有する化合物、たとえばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ビスフェノール系化合物、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスト
ールなどを用い、Ｃ2 〜Ｃ4 のアルキレンオキシドを重
合させることにより製造される。このようにして製造さ
れる主鎖を構成する重合体の具体例としては、たとえば
ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリ
ブチレンオキシド、エチレンオキシド、プロピレンオキ
シドおよびブチレンオキシドの２種以上のランダムまた
はブロック共重合体などがあげられ、飽和炭化水素系の
ばあいと同様にアルケニル基が末端に導入される方が好
ましい。When the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit, the main chain is a compound having two or more active hydrogens as a starting material, for example, ethylene glycol, propylene glycol, bisphenol compound,
It is produced by polymerizing a C 2 -C 4 alkylene oxide using glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, or the like. Specific examples of the polymer constituting the main chain thus produced include, for example, two or more random or block copolymers of polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. The alkenyl group is preferably introduced at the terminal as in the case of the saturated hydrocarbon type.
【００６０】前記分子中に少なくとも１個のアルケニル
基を有し、主鎖を構成する繰り返し単位がオキシアルキ
レン単位である重合体の好ましい具体例としては、硬化
物の低硬度化の点から主鎖の繰返し単位がオキシプロピ
レン単位のものが好ましく、吸水性を必要とするような
ばあいには、オキシプロピレン単位の一部をオキシエチ
レン単位に変更した共重合体が好ましい。A preferred specific example of the polymer having at least one alkenyl group in the molecule and having a repeating unit constituting the main chain as an oxyalkylene unit is a main chain from the viewpoint of lowering the hardness of the cured product. The repeating unit of is preferably an oxypropylene unit, and when water absorption is required, a copolymer in which a part of the oxypropylene unit is changed to an oxyethylene unit is preferred.
【００６１】主鎖を構成する繰返し単位がオキシアルキ
レン単位であるばあいの（Ｂ）成分の分子量としては、
反応性および低硬度化のバランスの点から数平均分子量
（Ｍｎ）で５００〜５０，０００、さらには１，０００
〜２０，０００が好ましく、分子末端にアルケニル基が
存在することが好ましい。When the repeating unit constituting the main chain is an oxyalkylene unit, the molecular weight of the component (B) is
From the viewpoint of balance between reactivity and low hardness, the number average molecular weight (Mn) is 500 to 50,000, and further 1,000.
The alkenyl group is preferably present at the molecular end.
【００６２】本発明においては前記（Ａ）成分、（Ｂ）
成分とともに（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒が使
用される。In the present invention, the above-mentioned component (A), (B)
A hydrosilylation catalyst which is the component (C) is used together with the component.
【００６３】（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触媒につ
いてはとくに制限はなく、その具体例としては、たとえ
ば白金、アルミナやシリカ、カーボンブラックなどの担
体に固体白金を担持させたもの、塩化白金酸、塩化白金
酸とアルコール、アルデヒド、ケトンなどの錯体、白金
／オレフィン錯体、白金／ホスファイト錯体などがあげ
られる。The hydrosilylation catalyst as the component (C) is not particularly limited, and specific examples thereof include solid platinum supported on a carrier such as platinum, alumina, silica, carbon black, chloroplatinic acid, Examples include complexes of chloroplatinic acid with alcohols, aldehydes, ketones, platinum / olefin complexes, platinum / phosphite complexes, and the like.
【００６４】本発明のローラー用組成物は、前記（Ａ）
〜（Ｃ）成分から調製される。The composition for rollers of the present invention has the above-mentioned (A).
To (C) are prepared.
【００６５】（Ａ）成分および（Ｂ）成分の使用割合
は、（Ｂ）成分中のアルケニル基１モル当り（Ａ）成分
中のヒドロシリル基が０．２〜５．０モル、さらには
０．４〜２．５モルになるように使用するのがゴム弾性
の点から好ましい。The proportions of the component (A) and the component (B) used are 0.2 to 5.0 mol of the hydrosilyl group in the component (A), and more preferably 0. 0 per 1 mol of the alkenyl group in the component (B). It is preferable to use it in an amount of 4 to 2.5 mol from the viewpoint of rubber elasticity.
【００６６】また、（Ｃ）成分であるヒドロシリル化触
媒の使用量は、（Ｂ）成分中のアルケニル基１モルに対
して１０-1〜１０-6モルの範囲で用いられる。The amount of the hydrosilylation catalyst which is the component (C) is used in the range of 10 -1 to 10 -6 mol with respect to 1 mol of the alkenyl group in the component (B).
【００６７】前記のごとき本発明のローラー用組成物に
は、要すれば導電性を付与するためのカーボンブラック
や金属微粉末、さらには第４級アンモニウム塩基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸エス
テル基などを含有する有機化合物もしくは重合体、エー
テルエステルアミドもしくはエーテルアミドイミド重合
体、エチレンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、
メトキシポリエチレングリコールアクリレート重合体な
どで代表される導電性ユニットを有する化合物または高
分子化合物などの有機帯電防止剤などの導電性を付与す
る化合物（（Ｄ）成分）や、加工性やコストを改善する
ための充填剤、保存安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、滑
剤、顔料などが添加される。In the roller composition of the present invention as described above, if necessary, carbon black or a fine metal powder for imparting conductivity, and further a quaternary ammonium salt group, a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or a sulfuric acid is used. Ester group, organic compound or polymer containing a phosphate group, ether ester amide or ether amide imide polymer, ethylene oxide-epihalohydrin copolymer,
A compound ((D) component) that imparts conductivity such as a compound having a conductive unit typified by methoxy polyethylene glycol acrylate polymer or an organic antistatic agent such as a polymer compound, and improves processability and cost Fillers, storage stabilizers, plasticizers, UV absorbers, lubricants, pigments, etc. are added.
【００６８】前記カーボンブラックとしては、たとえば
平均粒径１５〜１９ｍμ程度のものが好ましく使用さ
れ、具体例としては熱分解法でえられるＥＣカーボンな
どがあげられる。As the carbon black, for example, those having an average particle size of about 15 to 19 mμ are preferably used, and specific examples thereof include EC carbon obtained by a thermal decomposition method.
【００６９】また、前記金属微粉末としては、たとえば
平均粒径０．１μｍ〜３ｍμ程度の金属粉末が好ましく
使用され、具体例としてはＮｉパウダーなどがあげられ
る。As the fine metal powder, for example, a metal powder having an average particle size of about 0.1 μm to 3 mμ is preferably used, and specific examples thereof include Ni powder.
【００７０】前記第４級アンモニウム塩基（たとえばThe quaternary ammonium base (for example,
【００７１】[0071]
【化１３】 [Chemical 13]
【００７２】などの基）、カルボン酸基（−ＣＯＯＨ基
の他、−ＣＯＯＮａ基、−ＣＯＯＫ基のごときカルボン
酸塩基も含まれる）、スルホン酸基（−ＳＯ3 Ｈ基の
他、−ＳＯ3 Ｎａ基、−ＳＯ3 Ｋ基のごときスルホン酸
塩基も含まれる）、硫酸エステル基（−ＯＳＯ3 Ｎａ、
−ＯＳＯ3 Ｋなどの基）、リン酸エステル基（−ＯＰＯ
3Ｋ2 などの基）を含有する有機化合物もしくは重合体
としては、たとえば第４級アンモニウムクロライド、第
４級アンモニウムサルフェート、第４級アンモニウムナ
イトレートなどの第４級アンモニウム塩基含有有機化合
物、ポリビニルベンジル型カチオンやポリアクリル酸型
カチオンのような第４級アンモニウム塩基含有重合体、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩のごときカルボン酸基含有
有機化合物、アイオノマーのごときカルボン酸基含有重
合体、アルキルスルホネート、アルキルベンゼンスルホ
ネートなどのスルホン酸基含有有機化合物、ポリビニル
ベンジル型スルホネート、ポリアクリル酸型スルホネー
トなどのスルホン酸基含有重合体、アルキルサルフェー
トのごとき硫酸エステル基含有有機化合物、アルキルホ
スフェートなどのリン酸エステル基含有有機化合物など
があげられる。[0072] group, etc.), other carboxylic acid group (-COOH group, -COONa group also include carboxylate such as -COOK group), another sulfonic acid group (-SO 3 H group, -SO 3 Na group, a sulfonic acid base such as -SO 3 K groups are also included), sulfate group (-OSO 3 Na,
-OSO 3 group, such as K), phosphoric acid ester group (-OPO
Examples of the organic compound or polymer containing a group such as 3 K 2 ) include quaternary ammonium chloride-containing organic compounds such as quaternary ammonium chloride, quaternary ammonium sulfate and quaternary ammonium nitrate, and polyvinylbenzyl. Polymers containing quaternary ammonium bases, such as type cations and polyacrylic acid type cations,
Carboxylic acid group-containing organic compounds such as alkali metal salts of higher fatty acids, carboxylic acid group-containing polymers such as ionomers, sulfonic acid group-containing organic compounds such as alkyl sulfonates and alkylbenzene sulfonates, polyvinylbenzyl type sulfonates, polyacrylic acid type sulfonates, etc. Examples thereof include sulfonic acid group-containing polymers, sulfuric acid ester group-containing organic compounds such as alkyl sulfates, and phosphoric acid ester group-containing organic compounds such as alkyl phosphates.
【００７３】前記化合物以外の、たとえばアルキルベタ
イン型、アルキルイミダゾリン型、アルキルアラニン型
のごとき両性系の有機帯電防止剤や、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル、グリセリン脂肪酸
エステル、ソルビタン脂肪酸エステルのごとき非イオン
系の有機帯電防止剤なども使用しうる。Besides the above compounds, amphoteric organic antistatic agents such as alkyl betaine type, alkyl imidazoline type, alkyl alanine type, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, polyoxyethylene alkyl ether, poly Nonionic organic antistatic agents such as oxyethylene alkyl phenyl ether, glycerin fatty acid ester and sorbitan fatty acid ester may also be used.
【００７４】前記エーテルエステルアミドもしくはエー
テルアミドイミド重合体とは、重合体中にエーテル結合
とエステルアミド結合もしくはエーテル結合エステルア
ミド結合で表わされる基を有し、重合体全体として導電
性を付与するものである。The above-mentioned ether ester amide or ether amide imide polymer has a group represented by an ether bond and an ester amide bond or an ether bond ester amide bond in the polymer and imparts conductivity to the entire polymer. Is.
【００７５】また、前記エチレンオキサイド−エピハロ
ヒドリン共重合体とは、エピクロルヒドリンなどのエピ
ハロヒドリンとエチレンオキサイドとを共重合されたも
のである。The ethylene oxide-epihalohydrin copolymer is a copolymer of epihalohydrin such as epichlorohydrin and ethylene oxide.
【００７６】さらに、前記メトキシポリエチレングリコ
ールアクリレートとは、メトキシポリエチレングリコー
ルとアクリル酸とのエステルの重合体のことである。Further, the methoxy polyethylene glycol acrylate is a polymer of ester of methoxy polyethylene glycol and acrylic acid.
【００７７】前記有機帯電防止剤のうちでは、たとえば
第４級アンモニウム塩基、カルボン酸基もしくはスルホ
ン酸基を含有するアクリル系オリゴマー、マレイミド共
重合体、アクリルイミド共重合体、あるいはポリエーテ
ルエステルアミド、ポリエーテルアミドイミド、エチレ
ンオキサイド−エピハロヒドリン共重合体、メトキシポ
リエチレングリコールアクリレートのオリゴマーなどが
好ましく用いられる。前記有機帯電防止剤が重合体のば
あい、液状であるのが望ましいので、平均分子量は液状
になる範囲のものが好ましい。Among the above-mentioned organic antistatic agents, for example, quaternary ammonium salt groups, acrylic oligomers containing carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, maleimide copolymers, acrylimide copolymers, or polyether ester amides, Polyether amide imide, ethylene oxide-epihalohydrin copolymer, methoxypolyethylene glycol acrylate oligomer and the like are preferably used. When the organic antistatic agent is a polymer, it is desirable that it is in liquid form, so that the average molecular weight is preferably in the range of being in liquid form.
【００７８】（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる本発明のロー
ラー用組成物に、（Ｄ）成分である導電性を付与する化
合物を加えるばあいの添加量としては、（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量に対して約０．０１〜３０％であり、硬化
物の比抵抗が１０3 〜１０10Ω・ｃｍになるように加え
られる。When the compound for imparting conductivity which is the component (D) is added to the roller composition of the present invention comprising the components (A) to (C), the addition amount is (A) to (C).
It is about 0.01 to 30% with respect to the total amount of the components, and is added so that the specific resistance of the cured product is 10 3 to 10 10 Ω · cm.
【００７９】（Ｄ）成分としてカーボンブラックや金属
粉末を用いるばあいには比抵抗は主として１０3 〜１０
6 Ω・ｃｍにされる。When carbon black or metal powder is used as the component (D), the specific resistance is mainly 10 3 -10.
6 Ω · cm
【００８０】また、（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる本発明
のローラー用組成物に前記のごとき有機帯電防止剤を加
えるばあいの添加量としては、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合
計量に対して約０．５〜３０％である。このばあいに
は、比抵抗を１０7 〜１０10Ω・ｃｍにするのに主とし
て用いられる。When the above-mentioned organic antistatic agent is added to the roller composition of the present invention comprising the components (A) to (C), the total amount of the components (A) to (C) is added. Is about 0.5 to 30%. In this case, it is mainly used to make the specific resistance 10 7 to 10 10 Ω · cm.
【００８１】前記のごとき（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる
本発明の組成物、さらに要すれば使用される（Ｄ）成分
などの成分を加えた組成物の代表例としては、（Ｂ）成
分として数平均分子量（Ｍｎ）２，０００〜１５，００
０の末端に２個のアルケニル基を含有するポリイソブチ
レン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、ポリ
オキシプロピレンまたはポリオキシエチレンのアルケニ
ル基１モルに対して、（Ａ）成分である両末端に環状ハ
イドロジェンポリシロキサンを有する炭化水素系硬化剤
または鎖状もしくは環状のポリオルガノハイドロジェン
シロキサン（一部スチレン類で変性されていてもよい）
のＳｉＨ基が０．７〜１．４モル （Ｃ）成分のヒドロシリル化触媒として、塩化白金酸
（Ｈ2ＰｔＣｌ2）または塩化白金酸のアルコール溶液を
（Ｂ）成分のアルケニル基１モルに対して１０-3〜１０
-6モル （Ｄ）成分としてケッチェン・ブラックまたはアセチレ
ン・ブラックを（Ｂ）成分１００部（重量部、以下同
様）に対して０〜２０部 含有するローラー用硬化性組成物などがあげられる。Typical examples of the composition of the present invention comprising the components (A) to (C) as described above, and (B) as a typical example of the composition to which components such as the component (D) are added, if necessary. Number average molecular weight (Mn) 2,000 to 15,000 as a component
Cyclic at both ends which is the component (A) with respect to 1 mol of the alkenyl group of polyisobutylene, hydrogenated polybutadiene, hydrogenated polyisoprene, polyoxypropylene or polyoxyethylene having two alkenyl groups at the 0 terminal. Hydrocarbon curing agent having hydrogen polysiloxane or chain or cyclic polyorganohydrogen siloxane (may be partially modified with styrenes)
SiH group of 0.7 to 1.4 mol (C) As a hydrosilylation catalyst of component (C), chloroplatinic acid (H 2 PtCl 2 ) or an alcoholic solution of chloroplatinic acid is used per 1 mol of alkenyl group of component (B). Te 10 -3 to 10
-6 mol Examples of the curable composition for rollers include Ketjen black or acetylene black as the component (D) in an amount of 0 to 20 parts with respect to 100 parts of the component (B) (parts by weight, the same applies hereinafter).
【００８２】前記のごとき（Ａ）〜（Ｃ）成分からなる
本発明の組成物、さらに要すれば使用される（Ｄ）成分
などの成分を加えた組成物は、たとえば中心にＳＵＳ製
のシャフトを設置した金型に注型、射出、押出成形など
し、３０〜１５０℃、好ましくは８０〜１４０℃程度の
温度で１時間〜１０秒、好ましくは２０〜１分程度加熱
硬化させることによって、電子複写機またはプリンター
が有する感光体に接触させて使用する各種ローラーまた
は用紙を給送する各種ローラーに成形することができ
る。半硬化後、後硬化させてもよい。The composition of the present invention comprising the components (A) to (C) as described above and, if necessary, the composition containing the component (D), etc., is added, for example, to a shaft made of SUS at the center. By casting, injection, extrusion molding or the like in a mold in which is set, and heat-curing at a temperature of about 30 to 150 ° C., preferably about 80 to 140 ° C. for 1 hour to 10 seconds, preferably about 20 to 1 minute, It can be formed into various rollers that are used by being brought into contact with the photoconductor of the electronic copying machine or printer, or various rollers that feed paper. After semi-curing, it may be post-cured.
【００８３】このようにして成形されたローラーは、接
着性がよいため、表面をナイロン系の材料でコーティン
グしたり、熱収縮チューブでカバーしたりする際にも、
従来のポリウレタンなど製のローラーのようにあらかじ
めプライマー処理したり、エピクロルヒドリンゴムで被
覆したりすることなく使用しうる。この結果、中間層に
よるローラー特性のバラツキが抑制され、製造コストも
安くしうる。Since the roller thus formed has good adhesiveness, it is possible to coat the surface with a nylon material or cover it with a heat-shrinkable tube.
It can be used without prior priming or coating with epichlorohydrin rubber as with conventional rollers made of polyurethane or the like. As a result, variations in roller characteristics due to the intermediate layer can be suppressed, and manufacturing costs can be reduced.
【００８４】また、製造されたローラーは、比抵抗が１
０3 〜１０10Ω・ｃｍのものであり、とくにカーボンブ
ラックを用いたばあいには１０3 〜１０6 Ω・ｃｍ、有
機帯電防止剤を用いたばあいには１０7 〜１０10Ω・ｃ
ｍのものにもすることができる。The manufactured roller has a specific resistance of 1
0 3 to 10 10 Ω · cm, particularly 10 3 to 10 6 Ω · cm when carbon black is used, and 10 7 to 10 10 Ω · when an organic antistatic agent is used. c
It can be m.
【００８５】このようにして製造されたローラーに、有
機帯電防止剤や少量のカーボンブラックを添加したナイ
ロン、アクリル系樹脂、フッ素樹脂などの表面層を形成
してもよい。A surface layer of nylon, an acrylic resin, a fluororesin or the like to which an organic antistatic agent or a small amount of carbon black is added may be formed on the roller thus manufactured.
【００８６】表面層は厚さが１５〜３００μｍ、好まし
くは３０〜２００μｍで、コーティングまたはチューブ
にして被覆することにより形成される。The surface layer has a thickness of 15 to 300 μm, preferably 30 to 200 μm, and is formed by coating or forming a tube.
【００８７】表面層の比抵抗としては１０7 〜１０11Ω
・ｃｍ、好ましくは１０7 〜１０9Ω・ｃｍのものが用
いられ、感光体の帯電に用いるばあいには、シャフトと
表面との抵抗が０．１〜１００ＭΩ、好ましくは１〜３
０ＭΩのものが、トナーの転写に用いるばあいで１００
〜１，０００ＭΩのものが用いられる。また、非磁性ト
ナーの現像ローラーに用いるばあいには、０．０１〜１
０ＭΩのローラー抵抗になるように調整して用いられ
る。The specific resistance of the surface layer is 10 7 to 10 11 Ω
· Cm, preferably used those 10 7 ~10 9 Ω · cm, when used in charging the photoreceptor, resistance 0.1~100MΩ the shaft and the surface, preferably from 1 to 3
0 MΩ is 100 when it is used for toner transfer.
˜1,000 MΩ is used. When it is used as a developing roller for non-magnetic toner, it is 0.01 to 1
The roller resistance is adjusted to 0 MΩ and used.
【００８８】つぎに、本発明を実施例に基づきさらに詳
細に説明する。Next, the present invention will be described in more detail based on examples.
【００８９】実施例１ 両末端に水酸基を有する水素添加ポリイソプレンにアリ
ルクロライドを反応させてえたアリル末端ポリイソプレ
ン（数平均分子量３，０００、１分子当りの末端アリル
基含量２個）に環状ポリシロキサン（信越化学工業
（株）製のＬＳ８６００、式：Example 1 Allyl-terminated polyisoprene obtained by reacting allyl chloride with hydrogenated polyisoprene having hydroxyl groups at both ends (number average molecular weight of 3,000, content of terminal allyl groups per molecule is 2) and cyclic polyisoprene Siloxane (LS8600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., formula:
【００９０】[0090]
【化１４】 [Chemical 14]
【００９１】で表わされ、ＳｉＨ基を４個有する）を反
応させ、主成分として両末端に環状ハイドロポリシロキ
サンを導入した炭化水素系硬化剤（（Ａ−１）、主成分
の１分子当りＳｉＨ基を６個有する）を製造した。A hydrocarbon-based curing agent ((A-1), which has four SiH groups) and has cyclic hydropolysiloxane introduced at both ends as a main component, per molecule of the main component. Having 6 SiH groups).
【００９２】アリル末端ポリイソプレン（数平均分子量
３，０００、１分子当りの末端アリル基含量２個）（Ｂ
−１）１００部に対し、炭化水素系硬化剤（Ａ−１）９
部、塩化白金酸５×１０-6部を加えて、インジエクショ
ン法により６ｍｍφのＳＵＳシャフトを中心に含む１２
ｍｍφの形状にした。硬化は成形後１２０℃で３分加熱
することにより行なった。Allyl-terminated polyisoprene (number average molecular weight 3,000, terminal allyl group content of 2) (B
-1) 100 parts of hydrocarbon-based curing agent (A-1) 9
Part, 5 × 10 -6 parts of chloroplatinic acid are added, and a 6 mmφ SUS shaft is mainly included by the injection method.
It was in the shape of mm φ. Curing was performed by heating at 120 ° C. for 3 minutes after molding.
【００９３】えられたローラーのシャフトとゴム弾性体
層との接着性は良好であった。The adhesion between the obtained roller shaft and the rubber elastic layer was good.
【００９４】ゴム弾性体層の外側に、ポリアミドＣＭ−
８０００（東レ（株）製）３部およびメタノール９７部
から調製した溶液（アルコール可溶性ナイロンの３％ア
ルコール溶液）をスプレー塗布し、７０℃で２時間乾燥
させた。On the outside of the rubber elastic layer, polyamide CM-
A solution (3% alcohol solution of alcohol-soluble nylon) prepared from 3 parts of 8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) and 97 parts of methanol was spray-coated and dried at 70 ° C. for 2 hours.
【００９５】えられたナイロン層の厚さをレーザ外径測
定器（キーエンス（株）製）で測定したところ５０μｍ
であった。The thickness of the obtained nylon layer was measured with a laser outer diameter measuring device (manufactured by Keyence Corp.) to be 50 μm.
Met.
【００９６】形成したナイロン層に５ｍｍ角のごばん目
を入れてメンディングテープ（住友スリーエム（株）
製、以下同様）で剥離テストを行なったが、ナイロン層
は剥離しなかった。また、２ｍｍ角のごばん目を５個入
れてメンディングテープで剥離テストを行なったが、こ
のばあいにもナイロン層の剥離は全くなかった。The formed nylon layer was filled with 5 mm square eyes and the mending tape (Sumitomo 3M Ltd.)
Peeling test was performed, but the nylon layer was not peeled off. In addition, a peeling test was conducted using mending tape with 5 squares of 2 mm square, and in this case, the nylon layer was not peeled at all.
【００９７】前記のように、請求項１記載の組成物から
製造したローラーは、被覆層（ナイロン層）との接着性
が良好であった。As described above, the roller produced from the composition according to claim 1 had good adhesion to the coating layer (nylon layer).
【００９８】実施例２ 実施例１で用いたアリル末端ポリイソプレンのかわりに
アリル末端ポリプロピレンオキシド（数平均分子量６，
０００、１分子当りのアリル基含量２個）を用いて実施
例１と同様にして同様のゴムローラーを成形し、アルコ
ール可溶性ナイロンのアルコール溶液をコーティングし
て５０μｍの厚さのナイロン層を成形した。そののち、
ごばん目剥離テストを行なったが、ナイロン層は、５ｍ
ｍ角も、２ｍｍ角の５個もともに剥離しなかった。Example 2 Instead of the allyl-terminated polyisoprene used in Example 1, allyl-terminated polypropylene oxide (number average molecular weight 6,
000, content of allyl groups per molecule (2), and a similar rubber roller was formed in the same manner as in Example 1 and coated with an alcohol solution of alcohol-soluble nylon to form a nylon layer having a thickness of 50 μm. . after that,
We performed the first peel test, but the nylon layer is 5m
Neither m square nor 5 mm square was peeled off.
【００９９】比較例１〜３ クロロプレン、ＥＰラバー、シリコーンを用いて実施例
１と同様のゴムローラーを成形し、５０μｍの厚さのア
ルコール可溶性ナイロン層を形成したのち実施例１と同
様のごばん目テスト行なったが、クロロプレン、ＥＰラ
バーを用いたばあい、２ｍｍ角の５個のうちの３〜４個
（３／５〜４／５）が剥離した。シリコーンを用いたば
あいには、２ｍｍ角の５個すべて（５／５）が剥離し
た。Comparative Examples 1 to 3 A rubber roller similar to that of Example 1 was molded using chloroprene, EP rubber, and silicone, and an alcohol-soluble nylon layer having a thickness of 50 μm was formed. An eye test was conducted, but when chloroprene and EP rubber were used, 3 to 4 pieces (3/5 to 4/5) of 5 pieces of 2 mm square were peeled off. When silicone was used, all 5 pieces (5/5) of 2 mm square were peeled off.
【０１００】実施例３ 実施例２で調製したゴムローラー用組成物に、さらに
０．５％のカーボンブラック（ケッチェン・ブラック・
インターナショナル社製のケッチェンブラックＥＣ）を
加えて実施例１と同様のゴムローラーを成形した。Example 3 The composition for rubber roller prepared in Example 2 was added with 0.5% of carbon black (Ketjen Black.
The same rubber roller as in Example 1 was molded by adding Ketjen Black EC manufactured by International Co., Ltd.
【０１０１】えられたゴムローラーに、ポリアミドＣＭ
−８０００ ３部、メタノール９７部、エレカットＳ５
１２（界面活性剤、竹本油脂（株）製）０．３部から調
製した溶液をスプレー塗布し、ナイロン層を形成したも
のをえた。ナイロン層の厚さは前記の測定法で４８μｍ
であった。また、調製したナイロン含有アルコール溶液
をガラス板上にたらし、７０℃で２時間乾燥させてえら
れたナイロン薄膜（厚さ約１０μｍ）の比抵抗は６×１
０9Ω・ｃｍであった。Polyamide CM was added to the obtained rubber roller.
-8000 3 parts, methanol 97 parts, Elecut S5
12 (surfactant, manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) was spray-coated with a solution prepared from 0.3 part to obtain a nylon layer. The thickness of the nylon layer is 48 μm as measured by the above method.
Met. The specific resistance of a nylon thin film (thickness: about 10 μm) obtained by dropping the prepared nylon-containing alcohol solution on a glass plate and drying at 70 ° C. for 2 hours was 6 × 1.
It was 09 Ω · cm.
【０１０２】えられたナイロンコーティングゴムローラ
ーを感光体に接触させてＤＣ電圧を印加したところ、５
００Ｖぐらいから感光体に表面電位が発生し、２，００
０Ｖまで印加すると９３％が表面電位に転化した。When the obtained nylon-coated rubber roller was brought into contact with the photoconductor and a DC voltage was applied, 5
A surface potential is generated on the photoconductor from around 00V,
When applied up to 0 V, 93% was converted to surface potential.
【０１０３】えられたナイロンコーティングゴムローラ
ーを４０℃、９０％相対湿度の環境で１２時間放置した
のち同様の帯電実験を行なったが、表面電位の転化率は
９８％で、良好な帯電性を維持した。The nylon coating rubber roller thus obtained was allowed to stand in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity for 12 hours, and then the same charging experiment was carried out. The conversion of surface potential was 98%, and good charging property was obtained. Maintained.
【０１０４】実施例４ 実施例３で製造したナイロンコーティングゴムローラー
と同じものを１００本作り、Ａｌ板に接触させ３０ｇ／
ｃｍの加重をかけてシャフトとＡｌ板との抵抗を測定し
たところ、平均値は１．５ＭΩでＭａｘとＭｉｍとの差
はわずか０．１ＭΩと極めて小さかった。これは接着層
を用いなくてもナイロン層がゴム層に充分に密着してい
るために均一な抵抗を示したものと考えられる。Example 4 100 pieces of the same nylon-coated rubber roller as produced in Example 3 were made and brought into contact with an Al plate at 30 g /
When the resistance between the shaft and the Al plate was measured by applying a load of cm, the average value was 1.5 MΩ, and the difference between Max and Mim was only 0.1 MΩ, which was extremely small. It is considered that this was because the nylon layer sufficiently adhered to the rubber layer without using an adhesive layer, and thus showed uniform resistance.
【０１０５】実施例５ 実施例１で調製したゴムローラー用組成物に、さらに
０．２％のケッチェンブラックＥＣを加えて実施例１と
同様のゴムローラーを成形した。Example 5 The same rubber roller as in Example 1 was molded by adding 0.2% of Ketjenblack EC to the composition for rubber roller prepared in Example 1.
【０１０６】えられたゴムローラーに実施例３と同様の
ナイロン層を塗布した。A nylon layer similar to that in Example 3 was applied to the obtained rubber roller.
【０１０７】えられたナイロンコーティングゴムローラ
ーを用いて実施例４と同様の方法でＡｌ板とシャフトと
の抵抗を測定したところ、１０ＭΩであった。The resistance between the Al plate and the shaft was measured by the same method as in Example 4 using the obtained nylon-coated rubber roller, and it was 10 MΩ.
【０１０８】えられたナイロンコーティングゴムローラ
ーを４０℃、９０％相対湿度の環境に１２時間放置した
のち同様の評価を行なったが、抵抗は８ＭΩとわずかに
低下するだけであった。The nylon coating rubber roller thus obtained was allowed to stand in an environment of 40 ° C. and 90% relative humidity for 12 hours, and then the same evaluation was carried out, but the resistance was only slightly decreased to 8 MΩ.
【０１０９】実施例６ 実施例１で調製したゴムローラー用組成物に、エチレン
オキサイド−エピクロルヒドリン共重合体（エチレンオ
キサイド６０モル％とエピクロルヒドリン４０モル％と
をランダム共重合させたもの、数平均分子量２，００
０）を３〜１０部加えて実施例１と同様の条件で厚さ３
ｍｍのシートを製造し、比抵抗を測定したところ、１０
8 〜１０9 Ω・ｃｍであった。Example 6 An ethylene oxide-epichlorohydrin copolymer (randomly copolymerized with 60 mol% of ethylene oxide and 40 mol% of epichlorohydrin) was added to the composition for a rubber roller prepared in Example 1, and the number average molecular weight was 2 , 00
0) was added in an amount of 3 to 10 parts under the same conditions as in Example 1.
mm sheet was manufactured and the specific resistance was measured to be 10
It was 8 to 10 9 Ω · cm.
【０１１０】実施例７ 実施例１で調製したゴムローラー用組成物に、エチレン
オキサイド−エピクロルヒドリン共重合体（実施例６で
用いたのと同じもの）を３０部加えて実施例１と同様に
してゴムローラーを成形し、アルコール可溶性ナイロン
のアルコール溶液をコーティングして５０μｍの厚さの
ナイロン層を形成した。そののち、ごばん目剥離テスト
を行なったが、ナイロン層は全く剥離しなかった。Example 7 To the rubber roller composition prepared in Example 1 was added 30 parts of an ethylene oxide-epichlorohydrin copolymer (the same as used in Example 6), and the same procedure as in Example 1 was repeated. A rubber roller was molded and coated with an alcohol solution of alcohol-soluble nylon to form a nylon layer having a thickness of 50 μm. After that, an edge peel test was conducted, but the nylon layer was not peeled at all.
【０１１１】実施例８ アリル末端ポリイソプレン（Ｂ−１）１００部に、式：Example 8 To 100 parts of allyl-terminated polyisoprene (B-1), the formula:
【０１１２】[0112]
【化１５】 [Chemical 15]
【０１１３】で示される硬化剤（ＳｉＨ価０．９７モル
／１００ｇ）（（Ａ−２）成分）７．２部、塩化白金酸
（Ｈ2ＰｔＣｌ6）の１０％イソプロピルアルコール溶液
０．０６部、ケッチェン・ブラックＥＣ６００ＪＤ（ケ
ッチェン・ブラック・インターナショナル社製）５部を
混合し、イソプロピルアルコールを揮発させるため減圧
（１０ｍｍＨｇ以下、１２０分間）脱泡した。7.2 parts of a curing agent represented by (SiH value 0.97 mol / 100 g) ((A-2) component), 0.06 parts of a 10% isopropyl alcohol solution of chloroplatinic acid (H 2 PtCl 6 ). , Ketjen Black EC600JD (manufactured by Ketjen Black International) were mixed and degassed under reduced pressure (10 mmHg or less, 120 minutes) in order to volatilize isopropyl alcohol.
【０１１４】えられた組成物を６ｍｍφのステンレス製
シャフトの周りに液状インジェクション法により厚さ３
ｍｍの層になるように設け、１２０℃で３０分間加熱し
てゴム弾性体層を有するローラーを製造した。The obtained composition was coated around a 6 mmφ stainless steel shaft by a liquid injection method to a thickness of 3
mm layer and heated at 120 ° C. for 30 minutes to produce a roller having a rubber elastic layer.
【０１１５】えられたローラーのシャフトとゴム弾性体
層との接着性は良好であった。The adhesion between the shaft of the obtained roller and the rubber elastic layer was good.
【０１１６】ゴム弾性体層の外側に、ポリアミドＣＭ−
８０００ １０部、メタノール９０部、界面活性剤エレ
カットＳ５１２ ０．８部から調製した溶液をスプレー
塗布し、７０℃で２時間乾燥させた。えられたナイロン
層の厚さは５０μｍであった。前記溶液をガラス板上に
たらし、７０℃で２時間で乾燥させ、厚さ約１０μの薄
膜をえ、比抵抗を測定したところ、８×１０10Ω・ｃｍ
であった。On the outside of the rubber elastic layer, polyamide CM-
A solution prepared from 10 parts of 8000, 90 parts of methanol, and 0.8 parts of the surfactant Elecat S512 was spray-coated and dried at 70 ° C. for 2 hours. The thickness of the obtained nylon layer was 50 μm. The solution was placed on a glass plate and dried at 70 ° C. for 2 hours to obtain a thin film having a thickness of about 10 μ, and the specific resistance was measured to be 8 × 10 10 Ω · cm.
Met.
【０１１７】ナイロン層塗布前のローラー抵抗は、２ｃ
ｍ幅のアルミを円周方向にまき、シャフト／アルミ間の
抵抗を測定したばあい、１×１０6Ωであった。また、
ゴム弾性体層のみの比抵抗を厚さ約３ｍｍ、３０ｍｍ×
３０ｍｍ角で測定すると、６×１０4Ω・ｃｍであっ
た。The roller resistance before applying the nylon layer is 2c.
When m-width aluminum was sprinkled in the circumferential direction and the resistance between the shaft and aluminum was measured, it was 1 × 10 6 Ω. Also,
The specific resistance of only the rubber elastic layer is about 3mm and 30mm thick
When measured in a 30 mm square, it was 6 × 10 4 Ω · cm.
【０１１８】形成したナイロン層に２ｍｍ角のごばん目
を５個入れ、メンディングテープで、剥離テストを行な
ったが、５個とも剥離しなかった。Into the formed nylon layer, five 2 mm square eyes were put, and a peeling test was conducted with a mending tape, but none of them was peeled.
【０１１９】実施例９ 数平均分子量（Ｍｎ）８，０００、分子量分布（Ｍｗ／
Ｍｎ）２．０（ＧＰＣ法）、粘度１３０Ｐ（２０℃）の
ポリオキシプロピレン系重合体（両末端の９０％をアリ
ルエーテル化したもの）（（Ｂ−２）成分）１００部、
（Ａ−２）成分２．７部、塩化白金酸（Ｈ2ＰｔＣｌ2）
の１０％イソプロピルアルコール溶液０．０６部、ケッ
チェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ケッチェン・ブラック
・インターナショナル社製）０．５部の組成にしたほか
は、実施例８と同様にしてローラーを製造し、評価し
た。Example 9 Number average molecular weight (Mn) 8,000, molecular weight distribution (Mw /
Mn) 2.0 (GPC method), viscosity 130P (20 ° C.) polyoxypropylene polymer (90% of both ends allyl etherified) ((B-2) component) 100 parts,
Component (A-2) 2.7 parts of chloroplatinic acid (H 2 PtCl 2)
A roller was produced and evaluated in the same manner as in Example 8 except that the composition was 0.06 part of a 10% isopropyl alcohol solution and 0.5 part of Ketjen Black EC600JD (manufactured by Ketjen Black International).
【０１２０】えられたローラーのシャフトとゴム弾性体
層との接着性は良好であった。また、２ｃｍ幅のアルミ
を円周方向にまき、シヤフト／アルミ間の抵抗を測定し
たところ３×１０5Ω、ゴム弾性体層のみの比抵抗は２
×１０4Ω・ｃｍで、２ｍｍ角のごばん目５個の剥離は
全くなかった。The adhesion between the obtained roller shaft and the rubber elastic layer was good. Further, when aluminum having a width of 2 cm was sprinkled in the circumferential direction and the resistance between the shaft and the aluminum was measured, it was 3 × 10 5 Ω, and the specific resistance of only the rubber elastic layer was 2
At 5 × 10 4 Ω · cm, no peeling of 5 squares of 2 mm square was observed.
【０１２１】実施例１０ 実施例９で用いた（Ａ−２）成分のかわりに式：Example 10 Instead of the component (A-2) used in Example 9, the formula:
【０１２２】[0122]
【化１６】 [Chemical 16]
【０１２３】で示されるポリシロキサン系硬化剤（Ｓｉ
−Ｈ価０．３６モル／１００ｇ）（（Ａ−３）成分）を
６．６部用いた他は実施例２と同様にしてローラーを製
造し、評価した。The polysiloxane curing agent (Si
A roller was produced and evaluated in the same manner as in Example 2 except that 6.6 parts of -H value 0.36 mol / 100 g) ((A-3) component) was used.
【０１２４】えられたローラーのシャフトとゴム弾性体
層との接着性は良好であった。また、２ｃｍ幅のアルミ
を円周方向にまき、シヤフト／アルミ間の抵抗を測定し
たところ４×１０5Ω、ゴム弾性体層のみの比抵抗は２
×１０4Ω・ｃｍで、２ｍｍ角のごばん目５個の剥離は
全くなかった。The adhesion between the shaft of the obtained roller and the rubber elastic layer was good. Further, when aluminum having a width of 2 cm was spread in the circumferential direction and the resistance between the shaft and the aluminum was measured, it was 4 × 10 5 Ω, and the specific resistance of only the rubber elastic layer was 2
At 5 × 10 4 Ω · cm, no peeling of 5 squares of 2 mm square was observed.
【０１２５】実施例１１ 実施例９で用いたアルコール可溶性ナイロンのアルコー
ル溶液におけるエレカットＳ５１２を０．８部から２０
部に変更した以外は実施例９と同様にして評価した。Example 11 0.8 part to 20 parts of Elecut S512 in the alcohol solution of the alcohol-soluble nylon used in Example 9 was used.
Evaluation was made in the same manner as in Example 9 except that the parts were changed.
【０１２６】ナイロン層の厚さは５０μｍ、実施例８と
同様にして測定したナイロン層の比抵抗は７×１０9Ω
・ｃｍで、２ｍｍ角のごばん目５個の剥離は全くなかっ
た。The thickness of the nylon layer was 50 μm, and the specific resistance of the nylon layer measured in the same manner as in Example 8 was 7 × 10 9 Ω.
-In cm, there was no peeling of the 5 squares of 2 mm square.
【０１２７】実施例１２ 実施例９で用いたアルコール可溶性ナイロンのアルコー
ル溶液におけるエレカットＳ５１２を０．８部から４０
部に変更した以外は実施例９と同様にして評価した。Example 12 0.8 part to 40 parts of Elecut S512 in the alcohol solution of the alcohol-soluble nylon used in Example 9 was used.
Evaluation was made in the same manner as in Example 9 except that the parts were changed.
【０１２８】ナイロン層の厚さは４８μｍ、実施例８と
同様にして測定したナイロン層の比抵抗は１×１０9Ω
・ｃｍで、２ｍｍ角のごばん目５個の剥離は全くなかっ
た。The thickness of the nylon layer was 48 μm, and the specific resistance of the nylon layer measured in the same manner as in Example 8 was 1 × 10 9 Ω.
-In cm, there was no peeling of the 5 squares of 2 mm square.
【０１２９】[0129]
【発明の効果】本発明の組成物から製造したローラーを
用いると、従来のように接着性を改善するためのプライ
マー処理や導電性接着層をつけなくても充分な接着強度
がえられるために、直接アルコール可溶性ナイロンをコ
ーティングしたり、熱収縮チューブでカバーすることが
できる。このため、微妙な導電性が要求される帯電ロー
ラーや非磁性トナー用の現像ローラーに適したローラー
をうることができる。The use of the roller produced from the composition of the present invention makes it possible to obtain a sufficient adhesive strength without the need for a primer treatment for improving the adhesiveness or a conductive adhesive layer as in the conventional case. Can be directly coated with alcohol soluble nylon or covered with heat shrink tubing. Therefore, it is possible to obtain a roller suitable as a charging roller or a developing roller for non-magnetic toner, which requires a delicate conductivity.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 15/00 ５１０ (72)発明者 島津 喜久雄 滋賀県大津市比叡辻二丁目１番１号 鐘淵 化学工業株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication location G03G 15/00 510 (72) Inventor Kikuo Shimazu 2-1-1 Hiei Tsuji, Otsu City, Shiga Prefecture Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.
Claims (16)
感光体に接触させて使用するローラーまたは用紙を給送
するローラーの製造に用いるローラー用組成物であっ
て、 （Ａ）分子中に少なくとも２個のヒドロシリル基を有す
る硬化剤 （Ｂ）分子中に少なくとも１個のアルケニル基を有し、
主鎖を構成する繰返し単位が飽和炭化水素単位またはオ
キシアルキレン単位からなる重合体、および （Ｃ）ヒドロシリル化触媒 を含有することを特徴とするローラー用組成物。1. A roller composition for use in the production of a roller used in contact with a photoconductor of an electronic copying machine or a printer, or a roller for feeding a paper, comprising: (A) at least two molecules in a molecule. Curing agent having a hydrosilyl group (B) having at least one alkenyl group in the molecule,
A roller composition comprising a polymer in which a repeating unit constituting a main chain is a saturated hydrocarbon unit or an oxyalkylene unit, and (C) a hydrosilylation catalyst.
（Ｄ）導電性を付与する化合物を加えたローラー用組成
物。2. The composition according to claim 1, further comprising:
(D) A roller composition to which a compound that imparts conductivity is added.
求項２記載のローラー用組成物。3. The roller composition according to claim 2, wherein the component (D) is carbon black.
項２記載のローラー用組成物。4. The roller composition according to claim 2, wherein the component (D) is an organic antistatic agent.
０10Ω・ｃｍになる請求項２記載のローラー用組成物。5. The specific resistance of the resulting roller is 10 3 to 1
The roller composition according to claim 2, wherein the composition is 0 10 Ω · cm.
０6 Ω・ｃｍになる請求項３記載のローラー用組成物。6. The specific resistance of the resulting roller is 10 3 to 1
The roller composition according to claim 3, wherein the composition is 0 6 Ω · cm.
０10Ω・ｃｍになる請求項４記載のローラー用組成物。7. The obtained roller has a specific resistance of 10 7 to 1
The roller composition according to claim 4, wherein the composition is 0 10 Ω · cm.
て製造されたローラー。8. A roller manufactured using the roller composition according to claim 1.
て製造されたローラー。9. A roller manufactured using the roller composition according to claim 2.
いて製造されたローラー。10. A roller manufactured using the roller composition according to claim 3.
いて製造されたローラー。11. A roller manufactured using the composition for a roller according to claim 4.
いて製造された比抵抗が１０3 〜１０10Ω・ｃｍのロー
ラー。12. A roller having a specific resistance of 10 3 to 10 10 Ω · cm manufactured by using the roller composition according to claim 5.
いて製造された比抵抗が１０3 〜１０6 Ω・ｃｍのロー
ラー。13. A roller having a specific resistance of 10 3 to 10 6 Ω · cm manufactured by using the roller composition according to claim 6.
いて製造された比抵抗が１０7 〜１０10Ω・ｃｍのロー
ラー。14. A roller having a specific resistance of 10 7 to 10 10 Ω · cm manufactured by using the roller composition according to claim 7.
３または１４記載のローラーの表面に厚さ３０〜２００
μｍの高分子保護層を設けたローラー。15. Claims 8, 9, 10, 11, 12, 1
The thickness of the roller according to 3 or 14 is 30 to 200.
A roller provided with a polymer protective layer of μm.
11Ω・ｃｍである請求項１５記載のローラー。16. The polymer protective layer has a specific resistance of 10 8 to 10 10.
The roller according to claim 15, which has a resistance of 11 Ω · cm.
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| WO2001000727A1 (en) * | 1999-06-29 | 2001-01-04 | Kaneka Corporation | Conductive composition with excellent high-temperature storage stability and conductive roller obtained therefrom |
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-
1995
- 1995-03-03 JP JP04457195A patent/JP3543868B2/en not_active Expired - Lifetime
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